JPH10120872A

JPH10120872A - フェノール樹脂組成物及びフェノール樹脂積層板

Info

Publication number: JPH10120872A
Application number: JP27275096A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Sato; 美紀佐藤; Masabumi Yano; 正文矢野
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1996-10-15
Filing date: 1996-10-15
Publication date: 1998-05-12

Abstract

(57)【要約】【課題】打ち抜き加工性及び難燃性共に良好なフェノ
ール樹脂積層板を提供する。【解決手段】レゾール樹脂、ベンゾグアナミン変性ノ
ボラック樹脂及びリン系難燃剤を必須成分として含むフ
ェノール樹脂組成物のワニスを基材に含浸乾燥したプリ
プレグを重ね合わせ、加熱加圧して得られる積層板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フェノール樹脂組
成物及びフェノール樹脂積層板に関する。

【０００２】

【従来の技術】フェノール樹脂積層板は、フェノール類
とアルデヒド類とをアルカリ触媒の存在下に反応させて
得られるレゾール樹脂を、基材に含浸乾燥してプリプレ
グとし、このプリプレグを所定枚数重ねて加熱加圧した
ものである。フェノール樹脂積層板を難燃化するため
に、難燃剤を配合している。難燃剤としては、臭素系難
燃剤、リン系難燃剤、チッ素系難燃剤などが挙げられ
る。これらの中でも、打ち抜き加工法によって積層板成
形後の穴あけを行うときには、リン系難燃剤が主として
配合され、かつ基材としては紙系基材が使用されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、リン系難燃
剤を多量に配合すると、打ち抜き加工性が悪くなり、さ
らに、難燃性も不充分であるという欠点があった。本発
明は、打ち抜き加工性及び難燃性共に良好なフェノール
樹脂積層板を得ることができるフェノール樹脂組成物及
び打ち抜き加工性及び難燃性共に良好なフェノール樹脂
積層板を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、レゾール樹脂
及びベンゾグアナミン変性ノボラック樹脂を必須成分と
して含むフェノール樹脂組成物である。

【０００５】また、本発明はレゾール樹脂、ベンゾグア
ナミン変性ノボラック樹脂及びリン系難燃剤を必須成分
として含むフェノール樹脂組成物である。

【０００６】さらに、本発明は、前記フェノール樹脂組
成物のワニスを基材に含浸乾燥したプリプレグを重ね合
わせ、加熱加圧してなるフェノール樹脂積層板である。

【０００７】

【発明の実施の形態】レゾール樹脂は、フェノール類と
アルデヒド類とをアンモニアのようなアルカリ触媒の存
在下に反応させて得られる。フェノール類としては、フ
ェノール、メタクレゾール、パラクレゾール、オルソク
レゾール、イソプロピルフェノール、パラターシャリー
ブチルフェノール、ノニルフェノール、ビスフェノール
Ａ等が使用される。積層板に可撓性を付与するため、レ
ゾール樹脂を乾性油で変性するのが好ましい。フェノー
ル類と乾性油とを酸触媒の存在下反応させ、次いで、ア
ルデヒド類をアルカリ触媒の存在下に反応させることに
より、乾性油変性レゾール樹脂が得られる。乾性油とし
ては、桐油、アマニ油、脱水ヒマシ油、オイチシカ油等
が使用される。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラア
セトアルデヒド、ブチルアルデヒド、オクチルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド等が挙げられ、特に制限されるも
のではない。一般にはホルムアルデヒド又はパラホルム
アルデヒドが使用される。

【０００８】ベンゾグアナミン変性ノボラック樹脂とし
ては、市販品が使用でき、ベンゾグアナミン変性率が１
０〜３０重量％のものが好ましい。ベンゾグアナミン変
性率が１０重量％未満であると効果が認められず、３０
重量％を超えると打ち抜き加工性が悪くなる傾向にあ
る。このような観点から、ベンゾグアナミン変性率が２
０重量％のものがもっとも好ましい。ベンゾグアナミン
変性ノボラック樹脂は、レゾール樹脂と反応して難燃性
に寄与する。このことから、レゾール樹脂１００重量部
に対し、５〜１００重量部の範囲で配合するのが好まし
い。レゾール樹脂１００重量部に対する配合量が５重量
部未満であると難燃性付与の効果が不充分となり、１０
０重量部を超えると打ち抜き加工性が悪くなる傾向にあ
る。このことから、レゾール樹脂１００重量部に対し、
１５〜５０重量部の範囲で配合するのがより好ましい。

【０００９】リン系難燃剤としては、リン酸エステル、
含ハロゲンリン酸エステル、縮合リン酸エステル、ポリ
リン酸エステル等が使用される。なかでも、トリフェニ
ルホスフェイトを用いるのが安価であることから好まし
い。リン系難燃剤は、レゾール樹脂１００重量部に対
し、１０〜１００重量部の範囲で配合するのが好まし
い。レゾール樹脂１００重量部に対する配合量が１０重
量部未満であると、配合する効果が小さく、１００重量
部を超えると打ち抜き加工性が悪くなり、また、吸水率
など他の特性が低下する傾向を示す。

【００１０】本発明のフェノール樹脂組成物には、リン
系難燃剤のほか、他の難燃剤、例えば、水酸化アルミニ
ウムのような無機充填剤系難燃剤、ブロム化エポキシ樹
脂のような臭素系難燃剤、メラミンのようなチッ素系難
燃剤を、全組成物１００重量部のうち、３０重量部まで
の範囲で配合することもできる。これらリン系難燃剤以
外の難燃剤を配合すると、相乗作用により少量の配合で
難燃性をより高めることができ、難燃剤の配合量を少な
くすることができる。これらリン系難燃剤以外の難燃剤
の配合量が３０重量部を超えると、打ち抜き加工性、耐
熱性が悪くなる傾向を示す。

【００１１】本発明のフェノール樹脂組成物は溶剤に溶
解してワニスとして基材に含浸される。ワニスとすると
きの溶剤としては、トルエン、メタノール、メチルエチ
ルケトン、２−メトキシエタノール、アセトン、スチレ
ン等が用いられる。

【００１２】ワニスを含浸する基材としては、打ち抜き
加工性の点から、紙系基材を用いるのが好ましい。紙系
基材としては、クラフトパルプを抄造して得られるクラ
フト紙が主に用いられるが、コットンリンター紙、リン
ターとクラフトパルプの混抄紙、ガラスペーパー、ガラ
ス不織布、ガラス繊維と紙繊維との混抄紙なども使用で
きる。これらの基材はあらかじめ水溶性フェノール樹脂
を付着させておくのが好ましい。

【００１３】前記のワニスを基材に含浸乾燥してプリプ
レグとし、得られたプリプレグを所定枚数重ね、その上
に銅はくを重ね、温度１５０〜１８０℃、圧力９〜２０
ＭＰａで加熱加圧してフェノール樹脂積層板とする。

【００１４】

【実施例】

実施例１桐油２００ｇ、フェノール３３４ｇ、パラトルエンスル
ホン酸０．２ｇを反応釜に仕込み、９０℃で１時間反応
させ、次いで、パラホルムアルデヒド２００ｇ、アンモ
ニア水３０ｇを加えて７５℃で２時間反応させて桐油変
性率３５重量％の桐油変性レゾール樹脂を得た。桐油変
性レゾール樹脂１００部（重量部、以下同じ）、ベンゾ
グアナミン変性率が２０重量％のベンゾグアナミン変性
ノボラック樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、Ｌ
Ａ７０５１（商品名）を使用した）１０部、トリフェニ
ルフォスフェイト５０部を、メタノール及びトルエン等
量の混合溶剤に溶解して、樹脂分５０重量％のワニスと
した。厚さ０．２ｍｍ、坪量１２５ｇ／ｍ² のクラフト
紙にあらかじめ水溶性フェノール樹脂（日立化成工業株
式会社製、ＶＰ−０３Ｎ（商品名）を使用した）を、付
着量が１２重量％となるように付着させ、次に、前記ワ
ニスを、乾燥後の全樹脂付着量が５０重量％になるよう
に含浸、乾燥してプリプレグを得た。得られたプリプレ
グ８枚を重ね、その片側に銅はくの厚さが３５μｍで、
接着剤付きの銅はくを接着剤層がプリプレグ側となるよ
うにして重ね、温度１７０℃、圧力１５ＭＰａで９０分
間加熱加圧して、厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板を得
た。

【００１５】比較例ベンゾグアナミン変性ノボラック樹脂を配合しないほか
実施例１と同様にして厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板
を得た。

【００１６】以上で得られた片面銅張積層板について、
難燃性及び打ち抜き加工性を調べた。その結果を表１に
示す。

【００１７】試験方法は以下に示す通りとした。難燃性得られた片面銅張積層板から、銅はくを全面エッチング
して、１２７ｍｍ×１２．７ｍｍの試験片を切出した。
この試験片を長辺が垂直になるように保持し、バーナー
により下から１０秒接炎を２回繰り返し、消炎するまで
の時間を測定した。表１において、処理後とは、試験片
を、１２５℃のオーブン中に２４時間保持後に調べたも
のである。難燃性の試験は、試験片数５個について行
い、その平均値、及び測定値の幅（かっこ内）を示し
た。打ち抜き加工性試験片の表面温度を変えて、ポンチ径１．０〜１．２ｍ
ｍ、穴間ピッチ２．５４ｍｍ、２４穴の試験用金型を用
い、１枚重ねで打ち抜き加工した。そして、穴周辺を目
視観察し、その状態を記号で示した。記号の意味は以下
の通りである。 ○：はくり、目白なし △：はくり、目白若干あり ×：はくり、目白大

【００１８】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 試料実施例１比較例 ───────────────────────────────── 難燃性常態（秒）１．５（０〜３）２．８（０〜５）難燃性処理後（秒）２．５（０〜６）３．２（０〜１０）打ち抜き加工性２０℃ △〜× △〜× 打ち抜き加工性４０℃ ○〜△ ○〜△ 打ち抜き加工性６０℃ ○ ○〜△ 打ち抜き加工性８０℃ ○〜△ ○〜△ 打ち抜き加工性１００℃ ○〜△ △〜× ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００１９】

【発明の効果】本発明になるフェノール樹脂組成物を用
いることにより、難燃性及び打ち抜き加工性共に優れた
フェノール樹脂積層板を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】レゾール樹脂及びベンゾグアナミン変性
ノボラック樹脂を必須成分として含むフェノール樹脂組
成物。
【請求項２】レゾール樹脂、リン系難燃剤及びベンゾ
グアナミン変性ノボラック樹脂を必須成分として含むフ
ェノール樹脂組成物。
【請求項３】請求項１又は２に記載のフェノール樹脂
組成物のワニスを基材に含浸乾燥したプリプレグを重ね
合わせ、加熱加圧してなるフェノール樹脂積層板。