JPH10120911A - 抗菌樹脂組成物及びその組成物よりなる成形体 - Google Patents

抗菌樹脂組成物及びその組成物よりなる成形体

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JPH10120911A
JPH10120911A JP8270820A JP27082096A JPH10120911A JP H10120911 A JPH10120911 A JP H10120911A JP 8270820 A JP8270820 A JP 8270820A JP 27082096 A JP27082096 A JP 27082096A JP H10120911 A JPH10120911 A JP H10120911A
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JP
Japan
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weight
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styrene
antibacterial
molded article
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JP8270820A
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English (en)
Inventor
Keiichi Nakazawa
桂一 中沢
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、衝撃強度等の機械的物性を低下さ
せることなく、より抗菌性を有する樹脂組成物及びその
成形体を安価に提供するものである。 【解決手段】 (A)熱可塑性樹脂99.89〜85重
量%、(B)酸化亜鉛0.1〜5重量%、及び(C)炭
素数7以上のカルボン酸の金属塩0.01〜10重量%
からなるなることを特徴とする抗菌性樹脂組成物および
その組成物よりなる成形体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性に優れる熱
可塑性樹脂組成物及びその組成物よりなる成形体に関す
る。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は電子・電気分野、家電分
野、自動車分野、便座・台所・風呂場まわり等のサニタ
リー分野、雑貨などの幅広い分野で使用されているが、
近年、これらに使われている製品において細菌や黴が繁
殖し、人体に悪影響を及ぼすことが指摘されている。
【0003】抗菌性を熱可塑性樹脂に付与する方法とし
ては抗菌剤を熱可塑性樹脂に練り込むか、あるいは熱可
塑性樹脂製品の表面に抗菌剤を塗布する方法がある。現
状では、抗菌剤としては無機系抗菌剤が主に練り込みに
使用され、一方、有機系抗菌剤が主に液状で製品に塗布
して使用されている。無機系抗菌剤の代表例は銀などの
金属で置換されたゼオライトや合成鉱物などが挙げら
れ、有機抗菌剤としてはクロロヘキシジン、第4級アン
モニウム塩等が挙げられる。
【0004】無機系抗菌剤は耐熱性に優れ、溶融状態の
樹脂や繊維などに成形前に練り込むことが出来るが、イ
オンを遊離しやすい点に不安があり、また着色しやすい
などの問題がある。酸化亜鉛を抗菌剤として使用するこ
とは例えば特開平4−93360号公報等に記載されて
いる。しかし、この公報では、シート成形品で抗菌効果
を評価しているため、ある程度厚みのある(例えば5m
m以上)成形品で充分な抗菌効果を得ようとすると、更
に多くの添加量を必要とする。そのため、衝撃強度を低
下させる等の不具合の防止に配慮した場合、充分な抗菌
効果を発揮しないという問題があった。
【0005】
【発明が解決しょうとする課題】本発明は、衝撃強度等
の機械的物性を低下させることなく、より抗菌性を有す
る樹脂組成物及びその成形体を安価に提供するものであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】従来より抗菌剤として用
いられている酸化亜鉛に特定のカルボン酸と金属の塩を
添加することにより、本発明を達成した。すなわち、本
発明は、(A)熱可塑性樹脂99.89〜85重量%、
(B)酸化亜鉛0.1〜5重量%、及び(C)炭素数7
以上のカルボン酸の金属塩0.01〜10重量%からな
るなることを特徴とする抗菌性樹脂組成物である。
【0007】以下、詳細に本発明を説明する。本発明に
おいる(A)熱可塑性樹脂としては、通常の射出成形や
押出成形の原料として用いられる熱可塑性樹脂が挙げら
れ、一般に成形加工温度が300℃以下である熱可塑性
樹脂が好適である。このよう熱可塑性樹脂としては、例
えばスチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、メタクリル系
樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、フッ素樹脂および各種の熱
可塑性エラストマーなどが挙げられる。
【0008】これらの中でもスチレン系樹脂、オレフィ
ン系樹脂、メタクリル系樹脂が好適で、特にスチレン系
樹脂が最も好適である。スチレン系樹脂としては、一般
に成形用として使用されているもの、例えばスチレンの
単一重合体(PS)の他、ハイインパクトポリスチレン
(HIPS)、メチルメタクリレート・スチレン共重合
体(MS)、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチ
レン共重合体(MBS)、スチレン・無水マレイン酸共
重合体(SMA)、スチレン・メタクリル酸共重合体
(SMAA)、α−メチルスチレンまたはマレイミドを
共重合してなる耐熱性スチレン樹脂、更には、スチレン
・アクリロニトリル系共重合樹脂、α−メチルスチレン
・アクリロニトリル系共重合樹脂などを挙げることがで
きる。
【0009】ここで、スチレン・アクリロニトリル系共
重合樹脂としては、アクリロニトリル・スチレン共重合
体(AS)、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン
共重合体(ABS)、アクリロニトリル・スチレン・ア
クリルゴム共重合体(AAS)、アクリロニトリル・ス
チレン・塩素化ポリエチレン共重合体(ACS)、アク
リロニトリル・スチレン・エチレン−プロピレンゴム共
重合体(AES)、アクリロニトリル・スチレン・エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、α−メチルスチレンまたは
マレイミドを共重合してなる耐熱性ABS樹脂等を包含
し、また、α−メチルスチレン・アクリロニトリル系共
重合樹脂は、スチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂
のスチレン部分がα−メチルスチレンに置き変わったα
−メチルスチレン・アクリロニトリル系共重合樹脂を挙
げることができる。
【0010】オレフィン系樹脂としては、一般に成形用
として使用されているもの、例えば超低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエ
チレン樹脂、酢酸ビニル含有量が0.1〜25重量%の
エチレン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸含有量が
0.1〜25重量%のエチレン・アクリル酸共重合体、
プロピレン単独重合体、エチレン含有量が2〜40モル
%の結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体、エ
チレン含有量が0.5〜10モル%の結晶性エチレン・
プロピレンランダム共重合体、ポリブテン、エチレン・
プロピレンラバー、エチレン・プロピレン・ジエンラバ
ーなどを挙げることができる。
【0011】メタクリル系樹脂としては、例えばメチル
メタクリレート単独重合体の他、メチルメタクリレート
にスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、
各種のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルなど
の他のモノマーを共重合させて各種の性能を改良したメ
タクリル樹脂、さらにはアクリル酸エステルやメタクリ
ル酸エステルを主成分とする重合体あるいはブタジエン
を主成分とする重合体にメチルメタクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリル、各種のアクリル酸エステルやメ
タクリル酸エステルなどをグラフト共重合した耐衝撃性
メタクリル樹脂などが挙げられる。
【0012】これらの熱可塑性樹脂は、重量平均分子量
(Mw)が1,000〜1,000,000、好ましく
は10,000〜1,000,000、さらに好ましく
は50,000〜800,000の範囲にあるものが好
ましい。また、これらの熱可塑性樹脂は単独で用いても
よいし、2種以上を組み合わせてポリマーアロイとして
用いてもよい。
【0013】本発明における(B)酸化亜鉛は、0.1
〜5重量%、好ましくは0.5〜4重量%、さらに好ま
しくは0.8〜3重量%である。添加量が少ないと抗菌
性の効果がなく、添加量を多くすると衝撃強度が低下す
る。酸化亜鉛の粒径は細かい方が好ましいが、現実に入
手できる範囲では0.1〜1μが好ましく、0.2〜
0.75μがより好ましい。製造方法はフランス法、ア
メリカ法、湿式法いずれでも構わない。また、工業材料
vol.44(10)p48(1996)記載のパーシ
ャルコートされた酸化亜鉛も好適である。
【0014】本発明における(C)炭素数7以上のアル
キルカルボン酸の金属塩は、0.01〜10重量%、好
ましくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.5〜4
重量%、さらに好ましくは0.8〜3重量%である。炭
素数7以上のカルボン酸と金属の塩のカルボン酸残基
は、炭化水素基、芳香族化合物、脂環族化合物等が挙げ
られる。カルボン酸の具体的例としては、ステアリン
酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パ
ーム油脂肪酸、モンタン酸、ベヘン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアロイル
乳酸、パントテン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、
等の脂肪族カルボン酸塩、脂肪族アルキル置換安息香
酸、アルキルエーテルカルボン酸等が挙げられる。この
中でも炭素数が8以上、更には12以上のカルボン酸が
好ましい。又、脂肪族カルボン酸が好ましい。
【0015】カルボン酸と金属の塩の金属とは、周期律
表において水素を除くI族、II族、ホウ素を除くII
I族、炭素を除くIV族、窒素とリンと砒素を除くV
族、Po及びIII、IV、V、VI、VII族の各a
亜族に属する各元素である。例えば、Li、Na、K、
Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、L
a、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、T
b、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ti、Z
r、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、T
c、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、N
i、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、H
g、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、P
b、Sb、Bi等であり、なかでもZn、Na、Al、
Mg、Ba、Ca、Kは入手しやすくより好ましい。
【0016】カルボン酸と金属の塩は1種又は2種類以
上併用しても良い。例えば、ステアリン酸亜鉛・ステア
リン酸バリウム複合体、ステアリン酸亜鉛・ステアリン
酸カルシウム複合体等を挙げることができる。本発明の
熱可塑性ポリマー組成物の製造方法については特に制限
はなく、上記(A)、(B)、(C)成分を所定の配合
比でヘンシェルミキサーやタンブラーで混合した後、一
軸あるいは多軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロールなどの混練装置を用いて溶融混練することに
より得ることができる。また、ヘンシェルミキサーやタ
ンブラーなどによる原料の混合を省略して各種原料を別
々のフィーダーを用いて溶融混練装置に供給し、混練し
て得ることもできる。さらに、予め(A)成分と(C)
成分を上記のような方法で混合・ペレタイズした後、
(B)成分をさらに添加し混練りし最終組成物とするこ
ともできる。
【0017】また、本発明においては、必要に応じて各
種添加剤成分、例えば、可塑剤、滑剤、安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、などをポリマー
成分の重合時やポリマー成形体の成形加工時に配合する
こともできる。本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、一
般に熱可塑性ポリマーの成形に用いられている方法、例
えば射出成形、押出成形、ブロー成形、インフレーショ
ン成形、真空成形などの方法によって各種成形体に成形
される。特に効果が顕著なのは0.5mm以上の厚みを
もつ射出成形体である。また、フィルムや二軸延伸フイ
ルム、シート、発泡シート、発泡ビーズなどに成形され
た後、所望の成形体に成形される。
【0018】
【発明の実施の形態】なお、各物性の測定は以下に示す
方法に従って行う。 <抗菌性試験>樹脂組成物の平板成形体(厚さ2mm)
を50mm×50mmに切り出し、エタノールをしみ込
ませたガーゼで成形体表面をワイプして清浄にし、23
℃、60%相対湿度雰囲気下で24時間放置し、抗菌力
試験用検体とする。試験検体に菌液を0.5ml接種
し、45mm×45mmのポリエチレンフィルムを密着
させた後、37℃で保存し、保存開始時及び24時間後
にSCDLP培地(日本製薬(株)製)で生存菌を洗い
出す。この洗い出し液について菌数測定用標準寒天培地
(ニッスイ(株)製)を用いた寒天平板培養法(37
℃、24時間)により、生存菌数を測定し、検体1枚当
たりの生存菌数に換算する。試験結果は、ブランクとの
生存菌数の差の対数値で表す。対数値であるから1異な
ると1桁値が違う事を表す。すなわち値が大きいほどそ
の効果が大きい。
【0019】なお、試験菌は大腸菌(IFO3301)
を使用した。試験菌液は大腸菌を、肉エキス5mg、ペ
プトン10mg、及び塩化ナトリウム5mgを1リット
ルの蒸留水に溶かした溶液に懸濁させ、1mlあたりの
菌数が106個となるように調製する。 <使用原料>ゴム補強ポリスチレン(HIPS−1)と
して旭化成工業株式会社製スタイロンを使用する。製造
工程中でステアリン酸亜鉛0.5重量%添加されたもの
(HIPS−2)を用いる。GPPSは重量平均分子量
21万、添加物を含まないポリスチレンを使用する。酸
化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸マグネシウム、プロピオン酸ナトリウムは
和光純薬株式会社試薬特級を用いる。
【0020】
【実施例、比較例】表1に示す組成をドライブレンド
後、二軸押出機(ZSK−25、WERNER & P
FLEIDERER社製、ドイツ国)を用いて混練温度
(シリンダ−設定温度)220℃で溶融混練、ペレタイ
ズを行った。このペレットを射出成形機(オートショッ
ト50C ファナック(株)製)で試験用平板(100
mm×100mm×2mm(t))に成形する。成形機
のシリンダー設定温度は210℃とし、金型温度は60
℃とする。
【0021】得られた樹脂成形体の抗菌性試験結果を表
1に示す。
【0022】
【表1】
【0023】表1より実施例の樹脂成形体はいずれも優
れた抗菌性能を示し、炭素数8以上のカルボン酸と金属
の塩(C)成分の添加による抗菌性の相乗効果が発現し
ていることが実施例と比較例との比較により解る。
【0024】
【発明の効果】本発明の抗菌性熱可塑性樹脂組成物は、
優れた抗菌力を発現する。このため、本熱可塑性ポリマ
ー組成物は広範囲の用途、例えば、各種のOA機器や家
電製品、あるいは便座、洗面台用部品などの各種サニタ
リー用品、その他建材、車両部品、日用品、玩具、雑貨
などの幅広い用途に好適である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/098 C08K 5/098 C08L 25/04 C08L 25/04

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)熱可塑性樹脂99.89〜85重
    量%、(B)酸化亜鉛0.1〜5重量%、及び(C)炭
    素数7以上のカルボン酸の金属塩0.01〜10重量%
    からなるなることを特徴とする抗菌性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 (A)熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂で
    あることを特徴とする請求項1記載の抗菌性樹脂組成
    物。
  3. 【請求項3】 (C)成分を(B)成分を添加する前に
    (A)成分中に分散させることを特徴とする請求項1又
    は2記載の抗菌性樹脂組成物の製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項1、2又は3項記載の抗菌性樹脂
    組成物より成形された最大厚みが0.5mm以上である
    成形体。
JP8270820A 1996-10-14 1996-10-14 抗菌樹脂組成物及びその組成物よりなる成形体 Withdrawn JPH10120911A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1135787A (ja) * 1997-07-24 1999-02-09 Techno Polymer Kk 抗菌性熱可塑性樹脂組成物
WO2022145727A1 (ko) * 2020-12-29 2022-07-07 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JP2023165705A (ja) * 2021-06-15 2023-11-17 Dic株式会社 抗菌抗ウイルス剤、抗菌抗ウイルス性コーティング組成物、積層体、抗菌抗ウイルス性樹脂組成物および成形体

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Effective date: 20040106