JPH10120912A

JPH10120912A - 熱可塑性樹脂組成物及び押出成形体

Info

Publication number: JPH10120912A
Application number: JP8274485A
Authority: JP
Inventors: Masaharu Kato; 雅治加藤; Yori Hanakawa; 因花川
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-10-17
Filing date: 1996-10-17
Publication date: 1998-05-12

Abstract

(57)【要約】【課題】長期間の連続成形加工を行っても金型への付
着物が少なく成形安定性に優れ、且つ外観や物性に優れ
た成形体の得られる熱可塑性樹脂組成物、及びこの熱可
塑性樹脂組成物を使用した押出成形体を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂（例えば、塩化ビニル系樹
脂又は塩素含有量が５６．８重量％を超えて７１重量％
未満の塩素化塩化ビニル系樹脂）１００重量部及び着色
剤０．０１〜２重量部よりなる組成であって、上記着色
剤が、（ａ）分散剤としてシリコン系オイル１〜１０重
量％とゼオライト９〜７０重量％、及び顔料成分が９０
〜２０重量％からなるか、又は、（ｂ）分散剤として無
水フタル酸１０〜８０重量％、及び顔料成分が９０〜２
０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物、及びこの組成物
が押出成形されてなる押出成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物及び押出成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、熱可塑性樹脂組成物の成形加工に
は、必要に応じて、滑剤、安定剤、酸化防止剤、着色剤
等が添加される。特に成形加工が困難な塩化ビニル系樹
脂組成物の成形加工の場合には、安定剤、滑剤、加工助
剤等を添加して、長期の成形安定性を維持している。し
かし、上記添加剤の多量添加によって物性が低下すると
いう問題が生じている。このような問題は、耐熱性が要
求される塩素化塩化ビニル系樹脂の場合、より高温で成
形する必要があるため、さらに顕著となり、物性と長期
の成形安定性との両性能をバランスすることが困難であ
ることが多い。また、上記問題が解決されても、長期の
連続成形加工において、顔料や無機物等の塩化ビニル系
樹脂と相溶性が低い成分等が金型表面に沈着する、いわ
ゆるビルドアップ又はプレートアウトと呼ばれる現象
（以下、プレートアウトと記す）が生じ、それに伴っ
て、成形体にすじ等が発生し、外観不良を起こすことが
あった。

【０００３】上記顔料系等のプレートアウトを防止する
ために、例えば、特開平４−３６６１５２号公報には、
アクリル−スチレン共重合体系やポリエステル樹脂系の
ような分散剤を添加して、滑性が良好でかつ発色安定性
が良好な塩化ビニル系樹脂用着色剤組成物が提案されて
いるが、成形加工が困難な樹脂組成物や高温成形が必要
な樹脂組成物について、長期の連続成形加工において成
形安定性を満足するには至っていない。

【０００４】また、例えば、特開昭６０−１３９７４２
号公報には、滑剤とアクリル系樹脂からなる分散剤を用
いて着色剤の分散性を向上させた塩化ビニル樹脂用着色
剤組成物が提案されているいるが、高温での成形を必要
とする樹脂組成物について、長期の連続成形において成
形安定性を満足するには至っていない。

【０００５】従って、従来技術では、塩素化塩化ビニル
系樹脂等の成形の難しい樹脂組成物について、長期の連
続成形加工においてプレートアウトが発生しない良好な
着色剤が見い出されていないのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題に
鑑みてなされたものであり、その目的は、長期間の連続
成形加工を行っても金型への付着物が少なく成形安定性
に優れ、かつ外観や物性に優れた成形体の得られる熱可
塑性樹脂組成物、及びこの熱可塑性樹脂組成物を使用し
た押出成形体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、着色剤の
中の分散剤として、（ａ）シリコン系オイルとゼオライ
トの併用、又は、（ｂ）無水フタル酸を用いることによ
り、上記目的を達成できることを見いだし、本発明を完
成した。

【０００８】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、熱可塑性樹脂１００重量部及び着色剤０．０１〜２
重量部よりなる熱可塑性樹脂組成物であって、上記着色
剤が、（ａ）分散剤としてシリコン系オイル１〜１０重
量％とゼオライト９〜７０重量％、及び顔料成分が９０
〜２０重量％からなるか、又は、（ｂ）分散剤として無
水フタル酸１０〜８０重量％、及び顔料成分が９０〜２
０重量％からなることを特徴とする。

【０００９】好ましい本発明の１態様としては、上記熱
可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹脂又は塩素含有量が５
６．８重量％を超えて７１重量％未満の塩素化塩化ビニ
ル系樹脂であることである。

【００１０】さらに、本発明の押出成形体は、上記熱可
塑性樹脂組成物が押出成形されてなることを特徴とす
る。

【００１１】本発明で用いられる熱可塑性樹脂として
は、例えば、塩化ビニル系樹脂又は塩素化塩化ビニル系
樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン系樹脂；ポリスチレン、ポリαメチルスチレン、ポリ
エステル等の芳香族系樹脂；ポリ（アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン）（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（アクリ
ロニトリル−スチレン）（ＡＳ樹脂）等の共重合樹脂な
どが挙げられる。

【００１２】中でも、とりわけ効果があるのは、塩化ビ
ニル系樹脂又は塩素化塩化ビニル系樹脂等の成形が困難
で、かつ高温成形を要する樹脂である。

【００１３】上記塩化ビニル系樹脂としては、例えば、
塩化ビニルの単独重合体；塩化ビニルと塩化ビニル以外
の重合性単量体との共重合体；塩化ビニル以外の重合体
に塩化ビニル単量体をグラフトさせたグラフト共重合
体；前記（共）重合体の混合物等が挙げられる。

【００１４】上記塩化ビニル以外の重合性単量体として
は、ラジカル反応性二重結合を有し、ラジカル重合開始
剤により塩化ビニルと共重合可能なものであれば、特に
限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン
等のα−オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等のビニルエステル類；ブチルビニルエーテル、セチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ルアクリレート、フェニルメタクリレート等の（メタ）
アクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレン
等の芳香族ビニル類；塩化ビニリデン、フッ化ビニル等
のハロゲン化ビニル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類な
どが挙げら、これらは単独で用いられてもよく、二種以
上が併用されてもよい。

【００１５】上記グラフト共重合体に使用される塩化ビ
ニル以外の重合体としては、特に限定されず、例えば、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
−一酸化炭素共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、エチレン−ブチルアクリレート−一酸化炭素
共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられ、これらは単独
で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。

【００１６】上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、小
さくなると得られる成形体の機械的物性特に耐衝撃性が
低下し、大きくなると成形時の溶融粘度が高くなって成
形が困難となるので、５００〜１，４００が好ましく、
より好ましくは７００〜１，１００である。

【００１７】前記塩素化塩化ビニル系樹脂は、上記塩化
ビニル系樹脂を後塩素化したものであり、その塩素化方
法は、従来公知の水懸濁方法、溶液塩素化方法等種々の
方法が用いられるが、工業的には水懸濁方法が好まし
い。

【００１８】上記塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素化度
は、要求される耐熱性に応じて決定されるが、反応段階
で調整してもよく、高塩素化度の塩素化塩化ビニル系樹
脂と、低塩素化度の塩素化塩化ビニル系樹脂又は通常の
塩化ビニル系樹脂とをブレンドして調整してもよい。

【００１９】上記塩素化塩化ビニル系樹脂において、塩
素含有量が７１重量％以上になると、塩素化速度が急激
に低下して塩素化に長時間を要するようになり、工業的
に不利となるため、塩素含有量は７１重量％未満が好ま
しい。

【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる
着色剤の分散剤としてのシリコン系オイルとしては、例
えば、ジメチルシリコンオイル、ジフェニルシリコンオ
イル、アルキル変性シリコンオイル、フッ素変性シリコ
ンオイル、ポリエーテル変性シリコンオイル、アルコー
ル変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、エ
ポキシ変性シリコンオイル、フェノール変性シリコンオ
イル、カルボキシ変性シリコンオイル、メルカプト変性
シリコンオイル等が挙げられる。

【００２１】本発明で用いられる着色剤の分散剤として
のゼオライトとしては、天然品も合成品も使用できる。
天然品はテクトケイ酸塩の構造を有している鉱物として
知られている。合成品はＡ型、Ｘ型、Ｙ型等があり、そ
れぞれケイ素及びアルミニウム等の組成比が異なる。本
発明において、特に、熱可塑性樹脂として塩化ビニル系
樹脂又は塩素化塩化ビニル系樹脂を用いる場合には、樹
脂の熱分解抑止効果の点から、合成品が好ましく、さら
に好ましいのはＡ型ゼオライトである。

【００２２】本発明で用いられる顔料成分は、要求され
る着色に応じて選択されるが、従来から熱可塑性樹脂に
使用されている公知の顔料が使用でき、例えば、酸化チ
タン、カーボンブラックの他、アゾ系、ベンズイミダゾ
ロン系、ジアリライド系、キナクリドン系、イソインド
リノン系、バット系、フタロシアニン系、ジオキサン系
等の有機顔料；群青、コバルトブルー、弁柄、チタンイ
エロー、黄鉛等の無機顔料が挙げられる。

【００２３】本発明の着色剤中のシリコン系オイル、ゼ
オライト及び顔料成分の重量比率は、シリコン系オイル
が１重量％未満では長期成形性が不良になり、１０重量
％を超えるとゼオライトが合着しやすくなり、長期成形
性の改善効果もこれ以上発揮されないため、また、ゼオ
ライトが１０重量％未満では長期成形性の改善効果が発
現せず、顔料分散効果も発揮されず、７０重量％を超え
ると着色剤の隠蔽力や発色性が低下し、さらに顔料成分
が９０重量％を超えるとプレートアウトが発生しやすく
なり、２０重量％未満では所望の色調が発現されないの
で、シリコン系オイル１〜１０重量％、ゼオライト９〜
７０重量％、顔料成分９０〜２０重量％に限定される。

【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の着色剤中の
分散剤としての無水フタル酸と顔料成分の重量比率は、
無水フタル酸が１０重量％未満では長期成形性の改善効
果が発現せず、顔料分散効果も発揮されず、８０重量％
を超えると着色剤の隠蔽力や発色性が低下し、熱可塑性
樹脂として塩化ビニル系樹脂を用いる場合には塩化ビニ
ル系樹脂特有の淡黄色が出やすくなるので、それぞれ１
０〜８０重量％及び９０〜２０重量％に限定される。

【００２５】また、上記着色剤中の分散剤としての無水
フタル酸と顔料成分の重量比率は、無水フタル酸４０〜
７０重量％及び顔料成分６０〜３０重量％とすると、長
期成形安定性と、得られた成形品の物性値、色調により
良好な結果を与える。

【００２６】上記着色剤の添加量は、熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して、０．０１重量部未満では所望の色が
発現しにくく、また、２重量部を超えると顔料が金型へ
付着したり、成形体の外観不良を引き起こしやすくなる
ので、０．０１〜２重量部に限定される。価格、外観、
金型への付着性等の点から、好ましい範囲は０．１〜
０．６重量部である。

【００２７】上記着色剤の製造方法は、従来公知の方法
が採用され、例えば、マスターバッチタイプ、ドライブ
レンドタイプ、ペーストタイプ、潤性カラータイプ等の
製造方法が挙げられる。これらの中で、特に、着色剤の
分散性等の点からドライブレンドタイプの製造方法が好
ましい。この製造方法は、分散剤、顔料等をヘンシェル
ミキサー等で混合後、フレーク状又は粉末状にする方法
である。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に
応じて、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、
アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）等の可塑
剤；熱安定剤；ポリエチレン系ワックス、エステル系ワ
ックス、ステアリン酸、モノグリセライド、モンタン酸
系ワックス、炭酸カルシウム等の滑剤；ガラス繊維、カ
ーボンファイバー等の充填剤の他、帯電防止剤、難燃
剤、加工助剤、紫外線吸収剤などが添加されてもよい。

【００２９】上記熱可塑性樹脂組成物は、上記熱可塑性
樹脂、着色剤及び安定剤や滑剤等のその他の添加剤を、
通常の混合装置、例えば、ヘンシェルミキサー等で混合
することにより得られる。

【００３０】本発明の押出成形体は、請求項１または２
に記載の熱可塑性樹脂組成物を、通常の押出成形機及び
金型を用いて押出成形することにより得られる。熱可塑
性樹脂として塩化ビニル系樹脂又は塩素化塩化ビニル系
樹脂が用いられる場合の成形温度は、１９０℃未満で
は、成形体の諸物性特に耐衝撃性が低下し、２２０℃を
超えると、成形体に分解線が生じたり、長期成形性に劣
る等の問題が発生するので、１９０〜２２０℃が好まし
い。

【００３１】また、成形に使用する金型は、棒状体、管
状体、雨樋のような異形断面体、板状体、シート、フイ
ルム等を成形できるものが、いずれも使用可能である。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を説明す
る。〔着色剤の調製〕表１に示す配合量の各分散剤と顔料
（カーボンブラック１０重量％と縮合アゾレッド９０重
量％より成る）とをヘンシェルミキサーで、６０℃にて
ドライブレンドし、粉末状着色剤Ａ〜Ｐを得た。

【００３３】

【表１】

【００３４】（実施例１〜１２、比較例１〜１２）表２
に示す平均重合度及び塩素含有量の塩素化塩化ビニル樹
脂１００重量部、有機錫メルカプト（三共有機合成社製
「ＪＦ−１０Ｂ」）２重量部、ステアリン酸０．５重量
部、エステル系滑剤（理研ビタミン社製「ＳＧ−２
２」）１重量部、酸化ポリエチレン系滑剤（三井石油化
学社製「Ｈｉｗａｘ２２０ＭＰ」）１．５重量部、ＭＢ
Ｓ改質剤（呉羽化学社製「ＢＴＡ−７５１」）８重量部
及び表２に示した配合量の着色剤を、ヘンシェルミキサ
ーで１２０℃にて混合した後、４０℃まで冷却し塩素化
塩化ビニル樹脂組成物を得た。

【００３５】上記塩素化塩化ビニル樹脂組成物を、５０
ｍｍ異方向二軸押出機を用いて押出成形し板状成形体を
得た。金型は、長期成形加工の安定性（プレートアウト
性）を促進評価できるように圧縮部と圧力開放部とを有
するスリットダイ（スリット間隔２ｍｍ、幅２０ｍｍ）
を用いた。また、樹脂温度を２１０〜２１５℃に設定し
た。

【００３６】次いで、金型を口径２０ｍｍ、厚さ３．０
ｍｍの管状体を成形できるものに替え、上記と同条件で
管状体を成形した。

【００３７】上記実施例及び比較例において得られた板
状及び管状成形体につき、下記の評価を行い、その結果
を表２及び表３に示した。（１）長期成形性（板状成形体による評価）５時間連続押出成形加工後、すぐに金型を解体して、金
型表面の付着物を目視観察し、（イ）金型付着物が全く
ないものを○、（ロ）コーナー部等の付着し易い部分に
若干付着物が認められるものを△、（ハ）付着物量が多
いものを×、とそれぞれ判定した。

【００３８】（２）成形性（管状成形体による評価）管状成形体の外面及び内面の外観を目視観察により、
（イ）内外面に光沢があり、かつ凹凸のないものを○、
（ロ）若干凹凸がある、光沢の低いもの又は若干淡黄色
の着色のあるものを△、（ハ）光沢が悪い、凹凸がある
もの又は黄色着色が大きいものを×、とそれぞれ判定し
た。

【００３９】（３）落錘衝撃性評価（管状成形体による
評価）ＪＩＳ−７２１１に準拠し、試料を０℃で２時間状態調
節した後、錘の重量３Ｋｇで試験した。

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【発明の効果】請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物は、
上述の構成であり、通常の成形機による成形が可能であ
って、長時間連続成形しても金型への付着物が少なく、
長期の成形加工において優れた安定性を示し、該組成物
から得られた成形品は、外観が良好で優れた物性値を有
する。

【００４３】請求項１記載の熱可塑性樹脂が塩化ビニル
系樹脂又は塩素化塩化ビニル系樹脂の場合には、上記効
果がより一層発揮される。

【００４４】また、本発明の組成物が押出成形されてな
る押出成形体は、外観が良好で優れた物性値を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06 27/24 27/24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂１００重量部及び着色剤０．
０１〜２重量部よりなる熱可塑性樹脂組成物であって、
上記着色剤が、（ａ）分散剤としてシリコン系オイル１
〜１０重量％とゼオライト９〜７０重量％、及び顔料成
分が９０〜２０重量％からなるか、又は、（ｂ）分散剤
として無水フタル酸１０〜８０重量％、及び顔料成分が
９０〜２０重量％からなることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物。
【請求項２】熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹脂又は塩
素含有量が５６．８重量％を超えて７１重量％未満の塩
素化塩化ビニル系樹脂である請求項１記載の熱可塑性樹
脂組成物。
【請求項３】請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組
成物が押出成形されてなることを特徴とする押出成形
体。