JPH10121031A

JPH10121031A - シーリング材組成物

Info

Publication number: JPH10121031A
Application number: JP8297725A
Authority: JP
Inventors: Michiyoshi Matsumoto; 道吉松本; Kyoko Haruta; 恭子春田; Koju Echigoya; 幸樹越後谷; Kazuhisa Sakae; 一久榮
Original assignee: Toray Thiokol Co Ltd
Current assignee: Toray Thiokol Co Ltd
Priority date: 1996-10-21
Filing date: 1996-10-21
Publication date: 1998-05-12
Anticipated expiration: 2016-10-21
Also published as: JP3682634B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高温多湿下、また高温多湿下で貯蔵した後にお
いても、可使時間が長く、硬化の立ち上がりが速いため
発泡が少なく、充分なモジュラスを再現良く発現する硬
化物が得られるシーリング材組成物を提供すること。【解決手段】（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有
するポリマーに、（ｂ）分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物、（ｃ）（１）３級アミン及び／又は（２）有機金属から
なる硬化触媒、及び（ｄ）硬化遅延剤としての酸性リン
酸エステル化合物を含有せしめてなるシーリング材組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシーリング材組成物
に関し、特に主剤と硬化剤を混合した後に十分な可使時
間を経て硬化させることができ、良好な物性を発現し、
かつ発泡の少ない硬化物を与えるため広範囲の温度及び
湿度領域で使用するのに適したシーリング材組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】１分子中に２個以上のチオール基を含む
ポリマーは酸化剤と混合すれば容易に硬化し、またチオ
ール基はエポキシ基、イソシアネート基等とも容易に反
応して高分子量化することから、シーリング材、塗料、
接着剤に広く用いられている。

【０００３】このようなチオール基含有ポリマーは例え
ば米国特許２４６６９６３号に記載されているポリサル
ファイドポリマーや、特開平４−３６３３２５に記載さ
れているポリサルファイドポリエーテルポリマーが挙げ
られる。

【０００４】また、特開昭５２−１２５５６３では前記
ポリサルファイドポリマーを、さらに特開平４−３６６
１２１では、前記ポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーをイソシアネート化合物で硬化させることにより、発
泡が少なく良好な耐候性を有し、白色系の硬化物が容易
に得られる、シーリング材に好適な硬化型組成物が提案
された。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のチオール基を含むポリマーと３級アミン類及び／又は
有機金属触媒等からなる組成物を作成し、１分子中に２
個以上のイソシアネート基を有する化合物を用いて、高
温多湿下で硬化させた場合、あるいは高温多湿下で貯蔵
した後硬化させた場合に、しばしば可使時間が短くなり
作業性が悪くなることがあった。また、このような場合
に、硬化遅延剤である有機酸を用い、その配合量を増加
させると硬化物物性が低くなり発泡も大きくなるという
問題点があった。

【０００６】したがって本発明の目的は、高温多湿下、
また高温多湿下で貯蔵した後においても、可使時間が長
く、硬化の立ち上がりが速いため発泡が少なく、充分な
モジュラスを再現良く発現する硬化物が得られるシーリ
ング材組成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、分子中に２個以上のチオール基
を有するポリマーと３級アミン類及び／又は有機金属触
媒等からなる組成物を、高温多湿下で、または高温多湿
下で貯蔵した後に、分子中に２個以上のイソシアネート
基を有する化合物で硬化させる際に、硬化遅延剤として
所定量の酸性リン酸エステルを添加することにより、充
分な可使時間が確保でき、発泡も少なく、良好な硬化物
物性が得られることを見いだし本発明に想到した。すな
わち、本発明のシーリング材組成物は、（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有するポリマー
に、（ｂ）分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物、（ｃ）（１）３級アミン及び／又は（２）有機金属から
なる硬化触媒、及び（ｄ）硬化遅延剤としての酸性リン
酸エステル化合物を含有せしめてなるシーリング材組成
物、である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。［１］分子中に２個以上のチオール基を有するポリマー本発明に用いる分子中に２個以上のチオール基を有する
ポリマ−（以下、単にチオール基含有ポリマーという）
のポリマー骨格部分は、ポリエーテル、ポリチオエーテ
ル、ポリエステル、アクリル共重合体、ウレタン共重合
体、ポリアセタール、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリオレフィン、ポリクロロプレン、ポリサルファ
イド及びこれらの共重合体の構造を有するものが好まし
い。特にポリサルファイド構造を有するポリサルファイ
ドポリマー及びポリサルファイドポリエーテルポリマー
が好ましい。またチオール基の位置は、特に限定されな
いが、分子骨格の末端に有するのが好ましい。（１）ポリサルファイドポリマーポリサルファイドポリマーは、主鎖中に、（イ）−（Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ_nＨ_2nＯＣ₂Ｈ₄−Ｓｘ）− （但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数で
ある。）で表される構造単位とを含有し、かつ末端に、（ロ）−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ_nＨ_2nＯＣ₂Ｈ₄−ＳＨ（但し、ｎは１〜２の整数である。）で表されるチオー
ル基を有するものである。

【０００９】このようなポリサルファイドポリマーは室
温で流動性を有し、数平均分子量（Ｍｎ）は、通常１０
０〜２００，０００であり、好ましくは４００〜５０，
０００である。このようなポリサルファイドポリマーの
好ましい例は、米国特許２，４６６，９６３号に記載さ
れている。（２）ポリサルファイドポリエーテルポリマーポリサルファイドポリエーテルポリマーは、主鎖中に（ハ）−（Ｒ¹Ｏ）ｍ− （但し、Ｒ¹は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは６〜
２００の整数を示す。）で表されるポリエーテル部分
と、（ニ）−（Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ_nＨ_2nＯＣ₂Ｈ₄−Ｓ_x）−、
及び −（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｓ_x）− （但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数で
ある。）で示される構造単位とを含有し、かつ末端に、（ホ）−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ_nＨ_2nＯＣ₂Ｈ₄−ＳＨ及び／
又は −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−ＳＨ（但し、ｎは１〜２の整数である。）で表されるチオー
ル基を有するものである。

【００１０】このポリサルファイドポリエーテルポリマ
ー中において、（ハ）のポリエーテル部分と、（ニ）で
示される構造単位は、任意の配列で結合したもので良
く、またその割合は、−（Ｒ¹Ｏ）ｍ−成分が２〜９５
重量％、−（Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ_nＨ_2nＯＣ₂Ｈ₄−Ｓ_X）−
成分が３〜７０重量％、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂
−Ｓ_X）−成分が１〜５０重量％となるのが好ましい。
なお、ポリサルファイド結合Ｓ_xの含有量は、１〜６０
重量％であるのが好ましい。

【００１１】このポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常６００〜２００，０
００であり、好ましくは８００〜５０，０００である。

【００１２】このようなポリサルファイドポリエーテル
ポリマーは例えば特開平４−３６３３２５に記載されて
いるような方法により製造することができる。［２］分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化
合物本発明に用いる分子中にイソシアネート基を２個以上含
む化合物（以下、単にイソシアネート基含有化合物とい
う）としては、有機ポリイソシアネート化合物及び／又
は活性水素含有化合物に有機ポリイソシアネート化合物
を反応させて得られるウレタンプレポリマーが好まし
い。

【００１３】上記有機ポリイソシアネート化合物として
は、具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート（クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等が挙げられる。

【００１４】また活性水素含有化合物としては、水酸基
末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテル、水酸
基末端ポリウレタン重合体、アクリル共重合体に水酸基
を導入したアクリルポリオール、水酸基末端ポリブタジ
エン、多価ポリチオエーテル、ポリアセタール、脂肪族
ポリオール、及びＳＨ基を２個以上有するアルキレンチ
オールを包含するアルカン、アルケン及び脂肪族チオー
ル、末端にＳＨ基を有するポリサルファイドポリマー、
芳香族、脂肪族及び複素環ジアミン等を包含するジアミ
ン、及びこれらの混合物が挙げられる。

【００１５】上記ウレタンプレポリマーとしては、前述
の活性水素含有化合物と有機ポリイソシアネート化合物
を、イソシアネート化合物過剰の条件で反応させること
により得られたものを使用することができる。

【００１６】本発明においては、イソシアネート基含有
化合物中のイソシアネート基と、チオール基含有化合物
中のチオール基とのモル比（イソシアネート基／チオー
ル基）が０．５〜４．０、好ましくは０．７〜３．０と
なるように配合する。モル比が０．５未満では、組成物
が十分に高分子量化せず、一方４．０を越えると硬化物
が硬く脆いものとなり、好ましくない。［３］３級アミン、有機金属化合物（１）３級アミン本発明における３級アミンとしては、モノアミン類、ジ
アミン類、トリアミン類、ポリアミン類、環状アミン
類、アルコールアミン類、エーテルアミン類等があり、
具体例としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピ
レントリアミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジ
ポリオキシエチレンステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジポリ
オキエチレン牛脂アルキルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’
−（２ジメチルアミノ）−エチルピペラジン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−（Ｎ’，
Ｎ’−ジメチルアミノエチル）−モルホリン、１，２−
ジメチルイミダゾ−ル、ジメチルアミノエタノール、ジ
メチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ
メチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−
Ｎ’−（２ヒドロキシエチル）−ピペラジン、Ｎ−（２
ヒドロキシエチル）−モルホリン、ビス−（２ジメチル
アミノエチル）エーテル、エチレングリコールビス−
（３ジメチル）−アミノプロピルエーテル等が挙げられ
る。

【００１７】中でも、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンア
ルキルアミン系化合物は、硬化物の残存タックが少なく
好ましい。具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチ
レンステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレン
牛脂アルキルアミン等が挙げられる。これら３級アミン
は２種以上を用いてよい。（２）有機金属化合物本発明における有機金属化合物としては有機錫化合物、
有機水銀化合物、有機鉛化合物等があり、具体的にはオ
クチル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫メルカプチド、ジブチル錫チオカ
ルボキシレート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫
メルカプチド、ジオクチル錫チオカルボキシレート、フ
ェニル水銀プロピオン酸塩、オクテン酸鉛等が挙げられ
る。中でも、変色等の影響が少ない有機錫化合物が好ま
しく、より好ましくはジアルキル錫メルカプチド及び／
又はジアルキル錫ジカルボン酸塩及び／又はジアルキル
錫ビス（ジカルボン酸モノアルキルエステル）塩及び／
又はジアルキル錫（ジカルボン酸）塩等が挙げられる。
これら有機金属化合物は２種以上を用いて良い。

【００１８】シーリング材組成物中の硬化触媒（ｃ）の
含有量は、前記（ａ）チオール基を有するポリマー１０
０重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、
より好ましくは０．００５〜３重量部である。含有量が
０．００１重量部未満では硬化が進まず、５重量部を越
えると可使時間が短くなり好ましくない。［４］酸性リン酸エステル本発明における酸性リン酸エステルとしては、アルキル
ホスフェート類、フェニルホスフェート類、アルキルピ
ロホスフェート類等が有り、具体例としては、モノメチ
ルホスフェート、ジメチルホスフェート、モノイソプロ
ピルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、モノ
ブチルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノ２−
エチルヘキシルホスフェート、ジ２−エチルヘキシルホ
スフェート、モノイソデシルホスフェート、ジイソデシ
ルホスフェート、及びこれらモノエステルとジエステル
の混合物であるアルキルアシッドホスフェート、モノフ
ェニルホスフェート、ジフェニルホスフェート、その混
合物であるフェニルアシッドホスフェート、ブチルピロ
ホスフェート等が挙げられる。中でも、５００（ＫＯＨ
ｍｍｇ／ｇ）以下であるモノアルキルホスフェート、ジ
アルキルホスフェート及び／又はその混合物であるアル
キルアシッドホスフェートは、遅延剤として適度な活性
を有し、イソシアネートと反応し、モジュラスを低下さ
せる傾向も少ないので好ましく、具体例としては、モノ
２−エチルヘキシルホスフェート、ジ２−エチルヘキシ
ルホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェ
ート、モノイソデシルホスフェート、ジイソデシルホス
フェート、イソデシルアシッドホスフェート等が挙げら
れる。

【００１９】上記、酸性リン酸エステルの添加量は、前
記（ａ）チオール基を有するポリマー１００重量部に対
して、０．０１〜１０重量部である。０．０１重量部以
下では遅延剤としての効果が小さく、１０重量部以上で
は、シーラントのモジュラス低下の影響が大きくなる。

【００２０】添加方法としては、前記（ａ）チオール基
を有するポリマーあるいはその配合物と、前記（ｂ）分
子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化合物を、
前記（ｃ）硬化触媒の存在下で混合硬化させる際に、添
加する方法が好ましい。予め配合しておくと、充填剤等
との作用で活性が低下する事がある。また、添加する際
には、ジオクチルフタレート、ジヘキシルフタレート等
の可塑剤や、トルエン、キシレン等の有機溶剤に溶解さ
せたものを使用しても良い。［５］その他の配合物（１）充填剤本発明のシーリング材組成物には、さらに経済性、組成
物を施工する際の作業性及び硬化後の物性を改良する目
的で、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、
シリカ等の充填材を添加することができる。（２）可塑剤本発明の（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有する
ポリマーとして前記ポリサルファイドポリエーテルポリ
マーと、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
化合物からなる組成物は、従来のポリサルファイドポリ
マーのみの場合には使用することができなかったジオク
チルフタレート（ＤＯＰ）、ジヘプチルフタレート（Ｄ
ＨＰ）等の安価なフタル酸エステルが相溶するため、こ
れらの添加剤を配合することが可能である。また塩素化
パラフィン、水添ターフェニル等の可塑剤も配合するこ
とができる。

【００２１】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２２】［合成例１］プロピレングリコールにプロ
ピレンオキサイドを付加して得られる二官能性ポリプロ
ピレングリコール（ＯＨ価５６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
０００ｇと、１０７ｇのエピクロロヒドリンと、１．２
５ｇの塩化第二錫五水塩とを反応容器に仕込み、８０〜
９０℃で３時間撹拌した。さらに、ポリサルファイドポ
リマー（東レチオコール（株）製、商品名”チオコール
ＬＰ５５”）１１１０ｇを加え混合した後、８９．９ｇ
の水硫化ソーダ（純度７２．３％）を加え、８０℃で２
時間撹拌した。その後、塩を除去し、メルカプタン含量
２．０重量％、粘度８０ポイズ（２５℃）の淡黄色透明
なポリマーを得た。

【００２３】［実施例１〜３］合成例１で得られたポリ
マーに、表１に示す種類及び量のアミン触媒、可塑剤、
充填材を配合して主剤を得た。この主剤３６０重量部に
ポリプロピレングリコ−ルにキシレンジイソシアネ−ト
を付加して得られたウレタンプレポリマ−（イソシアネ
−ト含量４．０重量％）６７重量部と、表２に示す種類
及び量の（ｄ）酸性リン酸エステルとを加えて、２０℃
恒温下で約１０分間均一になるように混合した。

【００２４】得られた混合物を高さ３５ｍｍ、内径２０
ｍｍエチレン製カップに流し込み表面を平滑にした後、
２０℃、湿度６０ＲＨ％中に保管しながら、ＪＩＳＫ
−２２０７で使用される針入度試験機を用いて１時間毎
に針入度を測定し、３００になるまでの時間を可使時間
とした。またこの混合物を使用して硫酸アルマイト処理
したアルミニウム板を被着体としてＪＩＳＡ−５７５
８に準じた方法ででＨ型試験体を作成し、標準養生後の
引張接着性の測定を２０℃の室内で行った。更に、この
混合物を高さ５５ｍｍ、内径２０ｍｍのポリエチレン製
カップに流し込み表面を平滑にして、４０℃、湿度９０
ＲＨ％中に２４時間保管した後、発泡による体積増加量
を測定した。この結果を表３に示す。

【００２５】［比較例１］比較例として、（ｄ）酸性リ
ン酸エステルを加えない場合について、実施例１〜３と
同じ主剤を用いて、同様の試験を行った。この結果を表
３に示す。

【００２６】［実施例４］実施例１〜３と同様の主剤を
５０℃恒温槽に１ヶ月保管した後、取り出し、実施例１
と同様の試験を行った。この結果を表３に示す。

【００２７】［比較例２］比較例として、（ｄ）酸性リ
ン酸エステルを加えない以外は、実施例４と同様の試験
を行った。

【００２８】［比較例３］比較例として、実施例１〜３
と同じ主剤に、酸性リン酸エステルの代わりにステアリ
ン酸０．５部を加えて、同様の試験を行った。

【００２９】［実施例５］合成例１で得られたポリマー
に、表１に示す種類及び量のアミン及び有機金属併用触
媒、可塑剤、充填材を配合して主剤を得た。この主剤３
９０重量部にポリプロピレングリコ−ルにキシレンジイ
ソシアネ−トを付加して得られたウレタンプレポリマ−
（イソシアネ−ト含量４．０重量％）６７重量部と、表
２に示す種類及び量の（ｄ）酸性リン酸エステルとを加
えて、２０℃恒温下で約１０分間均一になるように混合
した後、実施例１〜３と同様の試験を行った。この結果
を表３に示す。

【００３０】［比較例４］比較例として、（ｄ）酸性リ
ン酸エステルを加えない場合について、実施例５と同じ
主剤を用いて、同様の試験を行った。この結果を表３に
示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】表３から明らかなように、本発明のシーリング材組成物
は十分な可使時間を経て硬化させることができ、良好な
物性を発現し、かつ発泡の少ない硬化物を与える。

【００３４】

【発明の効果】以上詳述したように本発明のシーリング
材組成物は、チオール基を有するポリマーにアミン類及
び／又は有機金属触媒とともに、酸性リン酸エステルを
添加することにより、イソシアネート化合物で硬化させ
る場合に、高温多湿下においてまたは高温多湿下で貯蔵
した後硬化させる場合において、充分な可使時間が確保
でき、発泡も少なく、良好な硬化物物性を得ることがで
きる。このようなシーリング材組成物は、広範囲の温度
及び湿度領域で使用するのに好適である。

フロントページの続き (72)発明者越後谷幸樹千葉県市原市千種海岸２番３東レチオコール株式会社千葉工場内 (72)発明者榮一久千葉県市原市千種海岸２番３東レチオコール株式会社千葉工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有
するポリマーに、（ｂ）分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物、（ｃ）（１）３級アミン及び／又は（２）有機金属から
なる硬化触媒、及び（ｄ）硬化遅延剤としての酸性リン
酸エステル化合物を含有せしめてなるシーリング材組成
物。
【請求項２】請求項１に記載のシーリング材組成物にお
いて前記（ａ）チオール基を有するポリマ−の分子量が
６００〜２００、０００であることを特徴とするシーリ
ング材組成物。
【請求項３】請求項１もしくは請求項２に記載のシーリ
ング材組成物において、前記（ａ）チオ−ル基含有ポリ
マ−が、主鎖中に、（イ）−（Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ_nＨ_2nＯＣ₂Ｈ₄−Ｓ_X）− （但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数で
ある。）で表される構造単位を含有し、かつ末端に、（ロ）−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ_nＨ_2nＯＣ₂Ｈ₄−ＳＨ（但し、ｎは１〜２の整数ある。）で表されるチオ−ル
基を有するポリサルファイドポリマ−であることを特徴
とするシーリング材組成物。
【請求項４】請求項１もしくは請求項２に記載のシーリ
ング材組成物において、前記（ａ）チオ−ル基含有ポリ
マ−が、主鎖中に、（ハ）−（Ｒ¹Ｏ）ｍ− （但し、Ｒ¹は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは６〜
２００の整数を示す。）で表されるポリエ−テル部分
と、（ニ）−（Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ_nＨ_2nＯＣ₂Ｈ₄−Ｓ_X）−、
及び −（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｓ_X）− （但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数で
ある。）で表される構造単位とを含有し、かつ、末端
に、（ホ）−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ_nＨ_2nＯＣ₂Ｈ₄−ＳＨ、及び／
又は −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−ＳＨ（但し、ｎは１〜２の整数である。）で表されるチオ−
ル基を有するポリサルファイドポリエ−テルポリマ−で
あることを特徴とするシーリング材組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のシーリン
グ材組成物において、前記（ａ）チオール基を有するポ
リマ−１００重量部に対して、前記（ｄ）酸性リン酸エ
ステルが０．０１〜１０重量％含有することを特徴とす
るシーリング材組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のシーリン
グ材組成物において、前記（ｂ）分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基と、
前記（ａ）チオール基を有するポリマ−中のチオール基
とのモル比（イソシアネート基／チオール基）が０．５
〜４．０であることを特徴とするシーリング材組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のシーリン
グ材組成物において、前記（ｄ）酸性リン酸エステル
が、酸価が５００（ＫＯＨｍｍｇ／ｇ）以下であるモノ
アルキルホスフェート及び／又はジアルキルホスフェー
ト及び／又はその混合物であるアルキルアシッドホスフ
ェートであることを特徴とするシーリング材組成物。