JPH10121086A

JPH10121086A - 等速ジョイント用グリース組成物

Info

Publication number: JPH10121086A
Application number: JP27360896A
Authority: JP
Inventors: Naohiro Ogura; 尚宏小倉; Hiroshi Kinoshita; 広嗣木下; Soichi Nomura; 宗一野村; Kiyomi Sakamoto; 清美坂本
Original assignee: Honda Motor Co Ltd; Nippon Oil Corp
Current assignee: Honda Motor Co Ltd; Eneos Corp
Priority date: 1996-10-16
Filing date: 1996-10-16
Publication date: 1998-05-12

Abstract

(57)【要約】【課題】特に耐フレーキング性能に優れ、等速ジョイン
トの寿命を延命させることができる等速ジョイント用グ
リースを提供する。【解決手段】基油に、組成物全量を基準として、（Ａ）
増ちょう剤２〜３０質量％、（Ｂ）亜硝酸ナトリウム
０．３〜１０質量％、及び（Ｃ）モリブデンジチオカー
バメート、モリブデンジチオフォスフェート、亜鉛ジチ
オフォスフェート及び硫黄−リン系極圧剤からなる群か
ら選択される１種又は２種以上の極圧剤０．１〜２０質
量％を含有する等速ジョイント用グリース組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は等速ジョイント用グ
リースに関する。

【０００２】

【従来の技術】等速ジョイントは自動車等の車軸と車輪
の間等で使用されるジョイントであり、等速ジョイント
の種類としてはバ−フィ−ルドジョイント、ゼッパジョ
イント、アンダ−カットフリ−ジョイント、トリポ−ド
ジョイント等の固定型ジョイント及びダブルオフセット
ジョイント、トリポ−ドジョイント、クロスグル−ブジ
ョイント等のスライド型ジョイント等がある。

【０００３】これらの等速ジョイントに封入使用される
潤滑剤としては、従来から精製鉱油とリチウム石けんや
ウレア系増ちょう剤とからなる基グリースに、二硫化モ
リブデン、鉛系化合物等を組み合わせた極圧グリースが
主に使用されている。

【０００４】等速ジョイント用グリースには、(１)耐フ
レ−キング性、(２)耐焼き付き性、(３)耐摩耗性、(４)
低摩擦性等の性能が要求される。しかし、最近の自動車
の高性能化、高級化傾向に対して従来のグリースでは性
能不足となってきており、特に等速ジョイントの寿命延
長の面から、耐フレーキング性能の向上が切望されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
耐フレーキング性能に優れ、等速ジョイントの寿命を延
命させることができる等速ジョイント用グリースを提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基油
に、組成物全量を基準として、（Ａ）増ちょう剤２〜３
０質量％、（Ｂ）亜硝酸ナトリウム０．３〜１０質量
％、及び（Ｃ）モリブデンジチオカーバメート、モリブ
デンジチオフォスフェート、亜鉛ジチオフォスフェート
及び硫黄−リン系極圧剤からなる群から選択される１種
又は２種以上の極圧剤０．１〜２０質量％を含有する等
速ジョイント用グリース組成物が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の等速ジョイント用グリー
ス組成物の基油としては鉱油及び／又は合成油を好まし
く挙げることができる。前記鉱油としては、石油精製業
の潤滑油製造プロセスで通常行われている方法により得
られるもの、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して
得られた潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分
解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、
白土処理等の処理を１つ以上行って精製したもの等が挙
げられる。

【０００８】また、前記合成油の具体例としては、ポリ
ブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマ
ー等のポリα−オレフィン又はこれらの水素化物；ジト
リデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペ
ート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペー
ト、ジ−３−エチルヘキシルセバケート等のジエステ
ル；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロ
ールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２
−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラル
ゴネート等のポリオールエステル；アルキルナフタレ
ン；アルキルベンゼン；ポリオキシアルキレングリコー
ル；ポリフェニルエーテル；ジアルキルジフェニルエー
テル；シリコーン油；パーフルオロアルキルエーテル又
はこれらの混合物等が挙げられる。

【０００９】これらの基油の粘度は、特に限定されない
が、１００℃での動粘度として通常２〜４０ｍｍ²／
ｓ、好ましくは３〜２０ｍｍ²／ｓであることが望まし
い。また基油の粘度指数は好ましくは９０以上、さらに
好ましくは１００以上であることが望ましい。

【００１０】本発明の等速ジョイント用グリース組成物
は、必須成分として（Ａ）増ちょう剤を含む。前記増ち
ょう剤としては金属石けん、複合金属石けん等の石けん
系、；ベントン、シリカゲル、ウレア化合物、ウレア・
ウレタン化合物、ウレタン化合物等の非石けん系等、あ
らゆる増ちょう剤が使用可能であるが、耐熱性の点から
ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ウレタン化合
物又はこれらの混合物等が好ましい。

【００１１】前記石けん系増ちょう剤としては、例えば
ナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石
けん、リチウム石けん等が挙げられる。

【００１２】また前記ウレア化合物、ウレア・ウレタン
化合物及びウレタン化合物としては、例えばジウレア化
合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、その他
のポリウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレ
タン化合物又はこれらの混合物等が挙げられる。好まし
くはジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレ
タン化合物又はこれらの混合物が挙げられ、更に具体的
には、例えば下記一般式（１）で表される化合物単独も
しくはこれらの混合系が好ましい。

【００１３】

【化１】

【００１４】一般式（１）中、Ｒ¹は２価の炭化水素基
を示し、Ａ及びＢは同一又は異なる基であって、それぞ
れ−ＮＨＲ²、−ＮＲ³Ｒ⁴又は−ＯＲ⁵を示す。但し
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一又は異なる基であって、そ
れぞれ炭素数６〜２０の炭化水素残基を示す。

【００１５】一般式（１）中のＲ¹は好ましくは炭素数
６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１５の２価の炭化
水素基である。前記２価の炭化水素基としては、直鎖又
は分枝アルキレン基、直鎖又は分枝アルケニレン基、シ
クロアルキレン基、芳香族基等が挙げられる。Ｒ¹の具
体例としてはエチレン基、２，２−ジメチル−４−メチ
ルへキシレン基、下記式（ａ）〜（ｊ）で表される基を
挙げることができる。

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】これらの中でも（ｄ）及び（ｅ）が特に好
ましい。

【００１９】また前記一般式（１）中のＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴
及びＲ⁵としては、直鎖又は分枝アルキル基、直鎖又は
分枝アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロ
アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリー
ルアルキル基等が挙げられる。具体的には例えば、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基
等の直鎖又は分枝アルキル基；ヘキセニル基、ヘプテニ
ル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデ
セニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセ
ニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタ
デセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、エイ
コセニル基等の直鎖又は分枝アルケニル基；シクロヘキ
シル基；メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキ
シル基、エチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキ
シル基、プロピルシクロヘキシル基、イソプロピルシク
ロヘキシル基、１−メチル−３−プロピルシクロヘキシ
ル基、ブチルシクロヘキシル基、アミルシクロヘキシル
基、アミルメチルシクロヘキシル基、ヘキシルシクロヘ
キシル基、ヘプチルシクロヘキシル基、オクチルシクロ
ヘキシル基、ノニルシクロヘキシル基、デシルシクロヘ
キシル基、ウンデシルシクロヘキシル基、ドデシルシク
ロヘキシル基、トリデシルシクロヘキシル基、テトラデ
シルシクロヘキシル基等のアルキルシクロアルキル基；
フェニル基、ナフチル基等のアリール基；トルイル基、
エチルフェニル基、キシリル基、プロピルフェニル基、
クメニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、ジ
メチルナフチル基、プロピルナフチル基等のアルキルア
リール基；ベンジル基、メチルベンジル基、エチルベン
ジル基等のアリールアルキル基等を挙げることができ、
これらの中でもシクロヘキシル基、オクタデシル基及び
トルイル基が特に好ましい。

【００２０】これらのジウレア化合物、ウレア・ウレタ
ン化合物又はジウレタン化合物を製造するには、例え
ば、一般式ＯＣＮ−Ｒ¹−ＮＣＯで表されるジイソシア
ネートと、一般式Ｒ²ＮＨ₂、Ｒ³Ｒ⁴ＮＨ又はＲ⁵ＯＨで
表される化合物もしくはこれらの混合物とを、基油中で
１０〜２００℃で反応させることにより得られる。この
際Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、前記一般式（１）の
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵と同一である。

【００２１】本発明のグリース組成物中の前記増ちょう
剤の含有量は、グリース組成物全量を基準として２〜３
０質量％、好ましくは３〜２０質量％である。前記増ち
ょう剤の含有量が２質量％に満たない場合は増ちょう剤
としての効果が少ないため十分なグリース状とはなら
ず、また３０重量％を越えるとグリースとして硬くなり
すぎて十分な潤滑性能を発揮することができない。

【００２２】本発明のグリース組成物は、必須成分とし
て（Ｂ）亜硝酸ナトリウムを含む。亜硝酸ナトリウムの
含有量は、グリース組成物全量基準で、０．３〜１０質
量％、好ましくは０．５〜５質量％である。亜硝酸ナト
リウムの含有量が０．３質量％に満たない場合は耐フレ
ーキング性能に支障が生じ、また等速ジョイントの焼付
き寿命が十分でなく、また亜硝酸ナトリウムの含有量が
１０質量％を越える場合添加量に見合った耐フレーキン
グ性能が得られず不経済である。

【００２３】本発明のグリース組成物は、必須成分とし
て（Ｃ）モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジ
チオフォスフェート、亜鉛ジチオフォスフェート及び硫
黄−リン系極圧剤からなる群から選択される１種又は２
種以上の極圧剤（以下、（Ｃ）成分と称す）を含む。

【００２４】前記モリブデンジチオカーバメートとして
は下記一般式（２）で表されるものが挙げられる。

【００２５】

【化４】

【００２６】式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ同
一又は異なる基であって、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基
等の炭化水素基を示し、特にアルキル基が好ましい。

【００２７】Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹の具体例としてはエ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基等の炭素数２〜１８、好ましくは８
〜１３の直鎖又は分枝アルキル基；ブチルフェニル基、
ノニルフェニル基等のアルキルアリール基等が挙げられ
る。またＸ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴はそれぞれ硫黄原子又は
酸素原子を示す。

【００２８】前記モリブデンジチオカーバメートの具体
例としては硫化モリブデンジエチルジチオカーバメー
ト、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫
化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブ
デンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ
ヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（２−
エチルヘキシル）ジチオカーバメート、硫化モリブデン
ジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシ
ルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチ
オカーバメート、硫化モリブデンジトリデシルジチオカ
ーバメート、硫化モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチ
オカーバメート、硫化モリブデンジ（ノニルフェニル）
ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジ
チオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジ
チオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチ
オカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチ
オカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチ
オカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（２−エチル
ヘキシル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデン
ジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデン
ジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ
ドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ
トリデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデン
ジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシ
モリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート等
を挙げることができる。これらのモリブデンジチオカー
バメートは単独又は混合物として使用することができ
る。

【００２９】前記モリブデンジチオフォスフェートとし
ては下記一般式（３）で表されるものが挙げられる。

【００３０】

【化５】

【００３１】式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞ
れ同一又は異なる基であって、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキ
ル基等の炭化水素基を示し、特にアルキル基が好まし
い。

【００３２】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³の具体例として
はエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基等の炭素数２〜１８、好ましく
は８〜１３の直鎖又は分枝アルキル基；ブチルフェニル
基、ノニルフェニル基等のアルキルアリール基等が挙げ
られる。またＸ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷及びＸ⁸はそれぞれ硫黄原子
又は酸素原子を示す。

【００３３】前記モリブデンジチオフォスフェートの具
体例としては硫化モリブデンジエチルジチオフォスフェ
ート、硫化モリブデンジプロピルジチオフォスフェー
ト、硫化モリブデンジブチルジチオフォスフェート、硫
化モリブデンジペンチルジチオフォスフェート、硫化モ
リブデンジヘキシルジチオフォスフェート、硫化モリブ
デンジ（２−エチルヘキシル）ジチオフォスフェート、
硫化モリブデンジオクチルジチオフォスフェート、硫化
モリブデンジデシルジチオフォスフェート、硫化モリブ
デンジドデシルジチオフォスフェート、硫化モリブデン
ジトリデシルジチオフォスフェート、硫化モリブデンジ
（ブチルフェニル）ジチオフォスフェート、硫化モリブ
デンジ（ノニルフェニル）ジチオフォスフェート、硫化
オキシモリブデンジエチルジチオフォスフェート、硫化
オキシモリブデンジプロピルジチオフォスフェート、硫
化オキシモリブデンジブチルジチオフォスフェート、硫
化オキシモリブデンジペンチルジチオフォスフェート、
硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオフォスフェー
ト、硫化オキシモリブデンジ（２−エチルヘキシル）ジ
チオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジオクチル
ジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジデシル
ジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジドデシ
ルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジトリ
デシルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジ
（ブチルフェニル）ジチオフォスフェート、硫化オキシ
モリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオフォスフェート
等を挙げることができる。これらのモリブデンジチオフ
ォスフェートは単独又は混合物として使用することがで
きる。

【００３４】前記亜鉛ジチオフォスフェートとしては下
記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。

【００３５】

【化６】

【００３６】式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞ
れ同一又は異なる基であって、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキ
ル基等の炭化水素基を示し、特にアルキル基が好まし
い。

【００３７】Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷の具体例として
はエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基等の炭素数２〜１８、好ましく
は８〜１３の直鎖又は分枝アルキル基；ブチルフェニル
基、ノニルフェニル基等のアルキルアリール基等が挙げ
られる。

【００３８】前記亜鉛ジチオフォスフェートの具体例と
しては亜鉛ジエチルジチオフォスフェート、亜鉛ジプロ
ピルジチオフォスフェート、亜鉛ジブチルジチオフォス
フェート、亜鉛ジペンチルジチオフォスフェート、亜鉛
ジヘキシルジチオフォスフェート、亜鉛ジ（２−エチル
ヘキシル）ジチオフォスフェート、亜鉛ジオクチルジチ
オフォスフェート、亜鉛ジデシルジチオフォスフェー
ト、亜鉛ジドデシルジチオフォスフェート、亜鉛ジトリ
デシルジチオフォスフェート、亜鉛ジ（ブチルフェニ
ル）ジチオフォスフェート、亜鉛ジ（ノニルフェニル）
ジチオフォスフェート等を挙げることができる。これら
の亜鉛ジチオフォスフェートは単独又は混合物として使
用することができる。

【００３９】前記硫黄−リン系極圧剤とは硫黄及びリン
を含有する極圧剤である。前記硫黄−リン系極圧剤は、
硫黄とリンとを含有する単独の極圧剤はもちろんのこ
と、硫黄のみを含有する硫黄系極圧剤とリンのみを含有
するリン系極圧剤との両者を併用する場合も含む。

【００４０】前記硫黄−リン系極圧剤中の硫黄原子とリ
ン原子のモル比率は１００：２５〜１００：１の範囲で
あることが好ましい。

【００４１】前記硫黄系極圧剤としては硫化油脂、硫黄
架橋された金属フェネート、ジヒドロカルビルポリサル
ファイド、ジチオカーバメート類、又はこれらの混合物
等が挙げられるが、これらの中でも硫化油脂、ジヒドロ
カルビルポリサルファイド、又はこれらの混合物が好ま
しい。

【００４２】前記硫化油脂とは、オリーブ油、ヒマシ
油、茶実油、ヌカ油、綿実油、ナタネ油、トウモロコシ
油、牛脂、牛脚油、マッコウ鯨油、鯨ロウ等、不飽和結
合を有する動植物油脂に硫黄を加え、加熱することによ
り得られる化合物をいう。前記硫化油脂の硫黄含有量は
通常５〜１５質量％、好ましくは８〜１２質量％である
ことが望ましい。

【００４３】また前記硫黄架橋された金属フェネートと
しては炭素数８〜３０、好ましくは９〜２０のアルキル
基が付加されたアルキルフェノールの硫化物のアルカリ
土類金属塩が挙げられる。前記アルキル基の具体例とし
てはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシ
ル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ド
コシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシ
ル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル
基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、こ
れらは直鎖状でも分枝状でもよい。特にノネン、炭素数
５〜８のオレフィン又はアルコールから誘導されるアル
キル基が好ましい。またアルカリ土類金属としてはマグ
ネシウム、カルシウム又はバリウムが好ましい。

【００４４】また前記ジヒドロカルビルポリサルファイ
ドとは下記一般式（５）で表される化合物を意味する。

【００４５】

【化７】

【００４６】式中、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹はそれぞれ同一又は異
なる基であって、プロピレン又はイソブテンから誘導さ
れた炭素数３〜１８、好ましくは６〜１５のアルキル
基、あるいは炭素数６〜８のアリール基、アルキルアリ
ール基又はアリールアルキル基であることが好ましく、
これらの基としては例えば、イソプロピル基、プロピレ
ン２量体から誘導される分枝ヘキシル基、プロピレン３
量体から誘導される分枝ノニル基、プロピレン４量体か
ら誘導される分枝ドデシル基、プロピレン５量体から誘
導される分枝ペンタデシル基、プロピレン６量体から誘
導される分枝オクタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イ
ソブテン２量体から誘導される分枝オクチル基、イソブ
テン３量体から誘導される分枝ドデシル基、イソブテン
４量体から誘導される分枝ヘキサデシル基等のアルキル
基（これらのアルキル基は全ての分枝異性体を含
む。）；フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、キ
シリル基等のアルキルアリール基（これらアルキルアリ
ール基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよく、アルキ
ル部分のアリール基上の置換位置は任意である。）；又
はベンジル基、フェニルエチル基（フェニル基の置換位
置は任意である。）等のアリールアルキル基が挙げられ
る。

【００４７】ｚは１〜５、好ましくは２〜４の数を示
す。また、ｚが３以上の場合は、

【００４８】

【化８】

【００４９】のようにＳ同士で環を形成していてもよ
い。

【００５０】前記ジヒドロカルビルポリサルファイドの
具体例としてはジブチルポリサルファイド、ジヘキシル
ポリサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジノ
ニルポリサルファイド、ジデシルポリサルファイド、ジ
ドデシルポリサルファイド、ジテトラデシルポリサルフ
ァイド、ジヘキサデシルポリサルファイド、ジオクタデ
シルポリサルファイド、ジエイコシルポリサルファイ
ド、ジフェニルポリサルファイド、ジベンジルポリサル
ファイド、ジフェネチルポリサルファイド、ポリプロペ
ニルポリサルファイド、ポリブテニルポリサルファイド
又はこれらの混合物等が挙げられるが、特にポリプロペ
ニルポリサルファイド、ポリブテニルポリサルファイド
又はこれらの混合物等が好ましい。

【００５１】前記ポリプロペニルポリサルファイド、ポ
リブテニルポリサルファイド又はこれらの混合物は、プ
ロピレン、イソブテン、これら単量体の２〜４量体、あ
るいはこれら単量体又は重合体の混合物等のオレフィン
性炭化水素を元素硫黄、ハロゲン化硫黄（例えば、１塩
化硫黄又は２塩化硫黄）、硫化水素又はこれらの混合物
等により硫化することによって得ることができる。

【００５２】前記ジヒドロカルビルポリサルファイドの
硫黄含有量は通常３０〜５０質量％、好ましくは４０〜
４５質量％であることが望ましい。

【００５３】前記ジチオカーバメート類としては、下記
一般式（６）で表されるチオカルバミル化合物が挙げら
れる。

【００５４】

【化９】

【００５５】式中Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³はそれぞれ
同一又は異なる基であって、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキ
ル基等の炭化水素基を示し、特にアルキル基が好まし
い。

【００５６】Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³の具体例として
はエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基等の炭素数２〜１８、好ましく
は８〜１３の直鎖又は分枝アルキル基；ブチルフェニル
基、ノニルフェニル基等のアルキルアリール基等が挙げ
られる。

【００５７】また式中（Ｙ）はＳ、Ｓ−Ｓ、Ｓ−ＣＨ₂
−Ｓ、Ｓ−（ＣＨ₂）₂−Ｓ、Ｓ−（ＣＨ₂）₃−Ｓ、ある
いはＳ−Ｚｎ−Ｓを表す。

【００５８】前記チオカルバミル化合物の具体的な例と
しては、メチレンビス（ジブチルジチオカ−バメ−
ト）、ビス（ジメチルチオカルバミル）モノスルフィ
ド、ビス（ジメチルチオカルバミル）ジスルフィド、ビ
ス（ジブチルチオカルバミル）ジスルフィド、ビス（ジ
ペンチルチオカルバミル）ジスルフィド、ビス（ジオク
チルチオカルバミル）ジスルフィド、亜鉛ジペンチルジ
チオカ−バメ−ト等を挙げることができる。

【００５９】前記リン系極圧剤としてはホスフェート及
び／又はホスファイトが挙げられる。

【００６０】ここでいうホスフェートとは下記一般式
（７）で表される化合物を、ホスファイトとは下記一般
式（８）で表される化合物をそれぞれ示す。

【００６１】

【化１０】

【００６２】式中、Ｒ²⁴は炭素数１〜２４のアルキル
基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリ
ールアルキル基等を、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は水素原子又は炭素
数１〜２４のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキ
ルアリール基又はアリールアルキル基等をそれぞれ示
す。

【００６３】Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶の水素原子以外の具体
例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、
ドコシル基、テトラコシル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロ
ヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチ
ル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェ
ニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペン
チルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ノニルフェニル
基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、テトラデ
シルフェニル基、ヘキサデシルフェニル基、オクタデシ
ルフェニル基、ベンジル基又はフェネチル基等を挙げる
ことができる。

【００６４】リン系極圧添加剤の具体例としてはトリブ
チルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、
エチルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリトリルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリブチルホスファイ
ト、ジラウリルホスファイト等が挙げられる。

【００６５】前記硫黄系極圧剤及びリン系極圧剤の併用
は、ジヒドロカルビルポリサルファイドとホスフェート
との併用、又は硫化油脂とホスフェートとの併用が特に
好ましい。

【００６６】前記硫黄及びリンの両方を含有する極圧添
加剤としてはチオホスフェート、チオホスファイト又は
これらの混合物が挙げられる。前記チオホスフェート及
びチオホスファイトとしては前述したホスフェート及び
ホスファイトの一般式（７）及び（８）において、その
酸素原子のうち１個以上が硫黄原子に置換されている化
合物等が挙げられる。

【００６７】本発明のグリース組成物中の（Ｃ）成分の
含有量は、グリース組成物全量基準で、０．１〜２０質
量％、好ましくは１〜１０質量％である。（Ｃ）成分の
含有量が上記０．１質量％に満たない場合は等速ジョイ
ントの焼き付き寿命が十分でなく、また（Ｃ）成分の含
有量が上記２０質量％を越える場合添加量に見合った性
能が得られず不経済である。

【００６８】なお、本発明の等速ジョイント用グリース
組成物では、その性質を損ねることがない限り、さらに
性能を向上させるために必要に応じて固体潤滑剤、酸化
防止剤、油性剤、さび止め剤、粘度指数向上剤等を含有
させることができる。

【００６９】前記固体潤滑剤としては具体的には例え
ば、黒鉛、フッ化黒鉛、窒化ホウ素、ポリテトラフロロ
エチレン、二硫化モリブデン、硫化アンチモン、アルカ
リ（土類）金属ほう酸塩等が挙げられる。

【００７０】前記酸化防止剤としては具体的には、２、
６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２、６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール等のフエノール系のもの、ジアルキ
ルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、
ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン等のアミン
系化合物；硫黄系化合物、フェノチアジン系化合物等が
挙げられる。

【００７１】前記油性剤としては具体的には、ラウリル
アミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステア
リルアミン、オレイルアミン等のアミン、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高
級アルコール；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ラウリ
ン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチ
ル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル等の脂肪酸
エステル；ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミ
チルアミド、ステアリルアミド、オレイルアミド等のア
ミド類；油脂等が挙げられる。

【００７２】前記さび止め剤としては具体的には、金属
石けん、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネ
ート、ジノニルナフタレンスルホネート等の合成スルホ
ネート；ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール
部分エステル；アミン、リン酸、リン酸塩等が挙げられ
る。

【００７３】前記粘度指数向上剤としては具体的には、
ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン
等が挙げられる。

【００７４】本発明の等速ジョイント用グリース組成物
を調製するには、例えば前記基油に、前記（Ａ）増ちょ
う剤、（Ｂ）亜硝酸ナトリウム及び（Ｃ）成分と、さら
に必要に応じてその他の添加剤とを混合撹拌し、ロール
ミル等を通すことにより得ることができる。また前記基
油に（Ａ）増ちょう剤の原料成分を予め添加、溶融し、
撹拌混合させて、（Ａ）増ちょう剤を調製した後に、
（Ｂ）亜硝酸ナトリウム及び（Ｃ）成分、さらに必要に
応じてその他の添加剤を混合撹拌し、ロールミル等を通
すことにより製造することもできる。

【００７５】本発明のグリース組成物は等速ジョイント
用である。ここでいう等速ジョイントの種類としてはバ
−フィ−ルドジョイント、ゼッパジョイント、アンダ−
カットフリ−ジョイント、トリポ−ドジョイント等の固
定型ジョイント又はダブルオフセットジョイント、トリ
ポ−ドジョイント、クロスグル−ブジョイント等のスラ
イド型ジョイント等が挙げられ、本発明のグリース組成
物は特にバ−フィ−ルドジョイントに好適に使用され
る。

【００７６】

【発明の効果】本発明の等速ジョイント用グリース組成
物は、耐フレーキング性能に優れ、等速ジョイントの寿
命を延命させることができる。

【００７７】

【実施例】以下本発明の内容を、実施例及び比較例によ
りさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００７８】

【実施例１】ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート５５．７ｇを４１０ｇの鉱油に入れ、６０℃に加
熱し、均一に溶解させた。次いでオクタデシルアルコー
ル２４．０ｇを同鉱油２０５ｇに加熱溶解させた溶解物
を添加し、激しく攪拌した後、さらにシクロヘキシルア
ミン３５．３ｇを同鉱油２１０ｇに溶解させた溶解物を
加え、再度激しく攪拌したところ、ゲル状物質が生じ
た。攪拌を続けながら１００℃にて３０分間保持した
後、亜硝酸ナトリウム及び極圧剤を含む添加剤を添加し
て撹拌し、３本ロールミルを通して目的の等速ジョイン
ト用グリース組成物を調製した。得られたグリース組成
物につき、以下の方法で評価試験を行った。その結果を
表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示
す。

【００７９】組成増ちょう剤１１．５質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）８２．５質量％亜硝酸ナトリウム２．０質量％モリブデンジアルキルジチオカーバメート３．０質量％ (アルキルの炭素数３〜８) フェノール系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２８５）本実施例、比較例１及び比較例５の増ちょう剤は以下の
化合物の混合物であり、混合物中、シクロヘキシルアミ
ノ基とオクタデシルオキシ基とのモル比は８０：２０で
ある。

【００８０】

【化１１】

【００８１】〈台上耐久試験〉自動車の走行パターンを
考慮し、回転数、トルク、作動角度を８ステップで変化
させたモードを１サイクルとする条件で、市販の＃８７
サイズバーフィールド型ジョイントを用い、ジョイント
が寿命に至るまでのサイクル数を評価した。

【００８２】

【比較例１】亜硝酸ナトリウムを添加せず、同量の鉱油
に置き換えた以外は実施例１と同様な組成を有するグリ
ース組成物を実施例１と同様に調製し、得られたグリー
ス組成物について、実施例１と同様な評価試験を行っ
た。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成
を以下に示す。

【００８３】組成増ちょう剤１１．５質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）８４．５質量％モリブデンジアルキルジチオカーバメート３．０質量％ (アルキルの炭素数３〜８) フェノール系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２９２）

【００８４】

【実施例２】ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート６７．０ｇを５４０ｇの鉱油に入れ、６０℃に加
熱し、均一に溶解させた。次いでシクロヘキシルアミン
５３．０ｇを同鉱油２７５ｇに溶解させた溶解物を加
え、激しく攪拌したところ、ゲル状物質が生じた。攪拌
を続けながら１００℃にて３０分間保持した後、亜硝酸
ナトリウム及び極圧剤を含む添加剤を添加して撹拌し、
３本ロールミルを通して目的のグリース組成物を調製し
た。得られたグリース組成物について、実施例１と同様
な評価試験を行った。その結果を表１に示す。またこの
グリース組成物の組成を以下に示す。

【００８５】組成増ちょう剤１２．０質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）８１．５質量％亜硝酸ナトリウム０．５質量％ジヒドロカルビルポリサルファイド２．０質量％（硫黄含有量４２質量％）トリブチルホスファイト１．０質量％二硫化モリブデン２．０質量％フェノール系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２８１）本実施例及び比較例２の増ちょう剤は以下の化合物であ
る。

【００８６】

【化１２】

【００８７】

【比較例２】亜硝酸ナトリウムを添加せず、同量の鉱油
に置き換えた以外は実施例２と同様な組成を有するグリ
ース組成物を実施例２と同様に調製し、得られたグリー
ス組成物について、実施例１と同様な評価試験を行っ
た。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成
を以下に示す。

【００８８】組成増ちょう剤１２．０質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）８２．０質量％ジヒドロカルビルポリサルファイド２．０質量％（硫黄含有量４２質量％）トリブチルホスファイト１．０質量％二硫化モリブデン２．０質量％フェノール系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２８３）

【００８９】

【実施例３】ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート７７．７ｇを３７５ｇの鉱油に入れ、６０℃に加
熱し、均一に溶解させた。次いでドデシルアルコール２
２．３ｇを同鉱油１８５ｇに加熱溶解させた溶解物を添
加し、激しく攪拌した後、さらにシクロヘキシルアミン
５０．０ｇを同鉱油１９０ｇに溶解させた溶解物を加
え、再度激しく攪拌したところ、ゲル状物質が生じた。
攪拌を続けながら１００℃にて３０分間保持した後、亜
硝酸ナトリウム及び極圧剤を含む添加剤を添加して撹拌
し、３本ロールミルを通して目的のグリース組成物を調
製した。得られたグリース組成物について、実施例１と
同様な評価試験を行った。その結果を表１に示す。また
このグリース組成物の組成を以下に示す。

【００９０】組成増ちょう剤１５．０質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）７５．０質量％亜硝酸ナトリウム３．０質量％モリブデンジ（２−エチルヘキシル）２．０質量％ジチオフォスフェート亜鉛ジチオフォスフェート４．０質量％フェノール系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２７８）本実施例及び比較例３の増ちょう剤は以下の化合物の混
合物であり、混合物中、シクロヘキシルアミノ基とドデ
シルオキシ基とのモル比は８０：２０である。

【００９１】

【化１３】

【００９２】

【比較例３】亜硝酸ナトリウムを添加せず、同量の鉱油
に置き換えた以外は実施例３と同様な組成を有するグリ
ース組成物を実施例３と同様に調製し、得られたグリー
ス組成物について、実施例１と同様な評価試験を行っ
た。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成
を以下に示す。

【００９３】組成増ちょう剤１５．０質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）７８．０質量％モリブデンジ（２−エチルヘキシル）２．０質量％ジチオフォスフェート亜鉛ジアリールジチオフォスフェート４．０質量％フェノール系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２８４）

【００９４】

【実施例４】ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート３６．５ｇを４１５ｇの鉱油に入れ、６０℃に加
熱し、均一に溶解させた。次いでオクタデシルアミン４
９．０ｇを同鉱油２１０ｇに加熱溶解させた溶解物を添
加し、激しく攪拌した後、さらにシクロヘキシルアミン
１４．５ｇを同鉱油２０５ｇに溶解させた溶解物を加
え、再度激しく攪拌したところ、ゲル状物質が生じた。
攪拌を続けながら１００℃にて３０分間保持した後、亜
硝酸ナトリウム及び極圧剤を含む添加剤を添加して撹拌
し、３本ロールミルを通して目的のグリース組成物を調
製した。得られたグリース組成物について、実施例１と
同様な評価試験を行った。その結果を表１に示す。また
このグリース組成物の組成を以下に示す。

【００９５】組成増ちょう剤９．０質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）８３．０質量％亜硝酸ナトリウム２．０質量％モリブデンジアルキルジチオカーバメート１．０質量％（アルキルの炭素数３〜８）亜鉛ジアリールジチオフォスフェート２．０質量％二硫化モリブデン２．０質量％フェノール系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２９０）本実施例及び比較例４の増ちょう剤は以下の化合物の混
合物であり、混合物中、シクロヘキシルアミノ基とオク
タデシルオキシ基とのモル比は５０：５０である。

【００９６】

【化１４】

【００９７】

【比較例４】亜硝酸ナトリウムを添加せず、同量の鉱油
に置き換えた以外は実施例４と同様な組成を有するグリ
ース組成物を実施例４と同様に調製し、得られたグリー
ス組成物について、実施例１と同様な評価試験を行っ
た。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成
を以下に示す。

【００９８】組成増ちょう剤９．０質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）８５．０質量％モリブデンジアルキルジチオカーバメート１．０質量％ (アルキルの炭素数３〜８) 亜鉛ジアリールジチオフォスフェート２．０質量％二硫化モリブデン２．０質量％フェノール系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２９４）

【００９９】

【比較例５】モリブデンジチオカーバメートを添加せ
ず、同量の鉱油に置き換えた以外は実施例１と同様な組
成を有するグリース組成物を実施例１と同様に調製し、
得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評
価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース
組成物の組成を以下に示す。

【０１００】組成増ちょう剤１１．５質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）８５．５質量％亜硝酸ナトリウム２．０質量％フェノール系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：３０４）

【０１０１】

【実施例５】リチウム−１２−ヒドロキシステアレート
１００ｇを、５５０ｇの鉱油に入れ、攪拌しながら２０
０℃に加熱溶解した後、２７０ｇの鉱油を添加して急冷
したところゲル状物質を生じた。攪拌を続けながら１０
０℃にて３０分間保持した後、亜硝酸ナトリウム及び極
圧剤を含む添加剤を添加して攪拌し３本ロールミルを通
して目的のグリース組成物を調整した。得られたグリー
ス組成物について、実施例１と同様な評価試験を行っ
た。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成
を以下に示す。

【０１０２】組成リチウム−１２−ヒドロキシステアレート１０．０質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）８２．０質量％亜硝酸ナトリウム２．０質量％ジヒドロカルビルポリサルファイド２．０質量％（硫黄含有量４２質量％）トリブチルホスファイト１．０質量％二硫化モリブデン２．０質量％アミン系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２７９）

【０１０３】

【比較例６】亜硝酸ナトリウムを添加せず、同量の鉱油
に置き換えた以外は実施例５と同様な組成を有するグリ
ース組成物を実施例５と同様に調製し、得られたグリー
ス組成物について、実施例１と同様な評価試験を行っ
た。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成
を以下に示す。

【０１０４】組成リチウム−１２−ヒドロキシステアレート１０．０質量％鉱油（１２６ｍｍ²／ｓ＠４０℃）８４．０質量％ジヒドロカルビルポリサルファイド２．０質量％（硫黄含有量４２質量％）トリブチルホスファイト１．０質量％二硫化モリブデン２．０質量％アミン系酸化防止剤１．０質量％（混和ちょう度：２８４）

【０１０５】

【表１】

【０１０６】表１の結果から明らかなように本発明のグ
リースは亜硝酸ナトリウムを含まない比較例のグリース
に比べ等速ジョイントの寿命を延長できることがわか
る。また成分（Ｃ）を含まない比較例５のグリースはス
タート時に焼付きを発生し損傷に至っている。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１０Ｍ 135:06 135:20 137:04）Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 30:06 40:04 50:10 (72)発明者野村宗一神奈川県横浜市中区千鳥町８番地日本石油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者坂本清美神奈川県横浜市中区千鳥町８番地日本石油株式会社中央技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基油に、組成物全量を基準として、
（Ａ）増ちょう剤２〜３０質量％、（Ｂ）亜硝酸ナトリ
ウム０．３〜１０質量％、及び（Ｃ）モリブデンジチオ
カーバメート、モリブデンジチオフォスフェート、亜鉛
ジチオフォスフェート及び硫黄−リン系極圧剤からなる
群から選択される１種又は２種以上の極圧剤０．１〜２
０質量％を含有する等速ジョイント用グリース組成物。