JPH10129130A

JPH10129130A - 熱転写受像シート

Info

Publication number: JPH10129130A
Application number: JP8304022A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Sekiyama; 寧関山; Hidehiro Mochizuki; 秀洋望月; Masaya Kawahara; 真哉川原; Yutaka Ariga; ゆたか有賀
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-10-30
Filing date: 1996-10-30
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】昇華型熱転写記録方式に用いた場合におい
て、記録感度に優れ高濃度の画像を形成することがで
き、熱転写記録時に熱転写記録シートに融着することが
なく濃度ムラのない鮮明な画像を形成することができる
と共に、記録画像の保存性および耐光性に優れた熱転写
受像シートを提供する。【解決手段】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が１種類または２種類以上のポリビニルアセタ
ール樹脂を主成分として含み、さらに１種類または２種
類以上の離型剤を含有する。或いは、染料受容層が１種
類または２種類以上のポリビニルアセタール樹脂と架橋
剤との硬化反応物を主成分として含み、さらに１種類ま
たは２種類以上の離型剤を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写受像シート
に関し、更に詳しくは昇華型熱転写記録方式に用いる熱
転写受像シート、特に記録感度に優れ高濃度の画像を形
成することができ、熱転写記録時に熱転写記録シートに
融着することがなく濃度ムラのない鮮明な画像を形成す
ることができると共に、記録画像の保存性および耐光性
に優れた熱転写受像シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラープリンターの需要が年
々増加し、このフルカラープリンターの記録方式として
電子写真方式、インクジェット方式、熱転写方式などが
あるが、この中で操作や保守が容易なこと、装置の小型
化及び低コスト化が可能なこと、ランニングコストが安
いこと、騒音が無いことなどの理由により熱転写方式が
注目されている。この熱転写方式には、熱溶融性物質中
に着色剤を分散したインク層を有する熱転写記録シート
と受像シートとを重ねて熱転写記録シートに画像状に熱
印加することによりインク層を熱溶融せしめて受像シー
ト上に転写して記録する溶融型熱転写方式と、熱昇華性
染料あるいは熱移行性染料（以下単に昇華性染料と言
う）を含有するインク層を有する熱転写記録シートと受
像シートとを重ねて熱転写記録シートに画像状に熱印加
することによりインク層の昇華性染料を受像シート上に
昇華又は移行せしめて記録する昇華型熱転写記録方式と
がある。フルカラー画像の記録としては一般的に色調の
忠実性から昇華型熱転写方式が優れており、この方式に
より高品質の記録画像が得られる。従来、このような昇
華型熱転写方式においては、受像シートとして、昇華性
染料に対して強い染着性を示し、昇華性染料の転写速度
が速く且つ記録画像の保存性に優れた樹脂、例えば各種
の熱可塑性ポリエステル系樹脂からなる染料受容層を基
材シート上に形成した熱転写受像シートが使用されてい
る。そのような各種の熱可塑性ポリエステル系樹脂とし
ては、例えば、特開昭５７−１０７８８５号公報には飽
和ポリエステル樹脂を用いることが開示されており、特
開昭６１−３７９６号公報にはスルホン化フタル酸変性
ポリエステル樹脂を用いることが、また特開昭６２−２
４４６９６号公報にはフェニル変性ポリエステルを用い
ることが提案されている。また、特開昭６３−７９７１
号公報にはフェニル基を含有するポリオールとジカルボ
ン酸からなり１００００〜３００００の分子量を有する
ポリエステル樹脂を用いることが提案されている。

【０００３】しかしながら、従来の熱転写受像シートで
は熱転写記録シート表面との剥離性が充分ではなく、特
に、熱転写受像シートと記録シートとを重ねた状態にし
て前者の走行速度を後者の走行速度のＮ倍（Ｎ＞１）に
して記録する、いわゆるＮ倍モード（速度差モード）記
録法に適用した場合には、熱転写受像シートと記録シー
トとの間に強い摩擦力が加わるため記録時に熱転写受像
シートが熱転写記録シートに融着したり、熱転写受像シ
ートや熱転写記録シートが破損したりすることがあっ
た。また、ポリエステル系樹脂を染料受容層の樹脂とし
て用いた場合には十分な記録感度が得られず、結果的に
熱印加のための印加電圧を高く設定する必要があるため
省エネルギーの観点からも好ましくなく、更に融着など
の副作用が発生し易い条件にもなるため記録画像の品質
が劣化することもあった。さらに、昇華型熱転写方式は
一般に記録速度が遅いため、記録速度をより高速にする
ことが求められているが、ポリエステル系樹脂を染料受
容層の樹脂として用いた場合には記録速度を要求される
ような高速とすることが困難であった。このような記録
時における諸々の難点を改善し、熱転写記録シートに融
着したり破損することがなく、また昇華性染料の染着性
に優れ、記録画像の保存性も良好な染料受容層を形成す
ることができる熱可塑性樹脂として、従来からポリ塩化
ビニル、塩ビ・酢ビ系共重合体が多く用いられており、
例えば特開昭６４−５８８６号公報および特開平４−１
１３８９３号公報にはポリ塩化ビニルを用いることが、
特開平４−８３６８５号公報にはポリ塩化ビニル又はポ
リ塩ビ・酢ビ共重合体用いることが、また特開平４−１
３５７９４号公報にはポリ塩ビ・酢ビ共重合体を用いる
ことが開示されている。また、特開昭６１−２８３５９
５号公報、特開平４−３３９６９２号公報および特開平
７−１９５８４７号公報には飽和ポリエステル樹脂と塩
ビ・酢ビ共重合体を併用することが開示されている。

【０００４】しかしながら、これらのポリ塩化ビニル、
塩ビ・酢ビ系共重合体や前記のポリエステル系樹脂を用
いた場合には、染料受容層上に形成された画像の耐光性
が劣るという問題があり、また記録感度や記録画像の保
存性においても必ずしも十分ではない。記録画像の耐光
性を向上させる方法としては、染料受容層にセルロース
エステル系樹脂や酢酸ビニル系樹脂を用いることが知ら
れているが、このような樹脂からなる染料受容層は基材
シートとの接着性が悪かったり染料受容層自体の膜強度
が十分ではない等の難点がある。

【０００５】また、記録画像の耐光性を向上させる他の
方法としては、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤
などを染料受容層中に含有させる方法があり、これらの
例は特開昭６１−３２７８９号公報、特開昭６１−２２
９５９４号公報、特開昭６３−１４５０８９号公報、特
開平１−１２７３８７号公報、特開平３−１９８９３号
公報、特開平４−２１１９９５号公報および特開平５−
１３９０５７号公報などに開示されている。しかしなが
ら、紫外線吸収剤や光安定化剤の添加によって記録画像
の耐光性は向上するが、記録画像の色調が変化し易く、
また染料受容層が熱転写記録シートに融着する等の副作
用を伴うという問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題は
このような問題点を解決し、昇華型熱転写記録方式に用
いた場合において、記録感度に優れ高濃度の画像を形成
することができ、熱転写記録時に熱転写記録シートに融
着することがなく濃度ムラのない鮮明な画像を形成する
ことができると共に、記録画像の保存性および耐光性に
優れた熱転写受像シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、基
材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成して
なる熱転写受像シートにおいて、該染料受容層が１種類
または２種類以上のポリビニルアセタール樹脂を主成分
として含み、さらに１種類または２種類以上の離型剤を
含有することを特徴とする熱転写受像シートによって達
成される。また、本発明の上記課題は、基材シートの少
なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受
像シートにおいて、該染料受容層が１種類または２種類
以上のポリビニルアセタール樹脂と、ポリビニルアセタ
ール樹脂以外の１種類または２種類以上の熱可塑性樹脂
との混合物を主成分として含み、さらに１種類または２
種類以上の離型剤を含有することを特徴とする熱転写受
像シートによって達成される。また、本発明の上記課題
は、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形
成してなる熱転写受像シートにおいて、該染料受容層が
１種類または２種類以上のポリビニルアセタール樹脂と
架橋剤との硬化反応物を主成分として含み、さらに１種
類または２種類以上の離型剤を含有することを特徴とす
る熱転写受像シートによって達成される。また、本発明
の上記課題は、基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が下記のＡとＢの混合物を主成分として含み、
さらに１種類または２種類以上の離型剤を含有すること
を特徴とする熱転写受像シートによって達成される。Ａ：１種類または２種類以上のポリビニルアセタール樹
脂と架橋剤との硬化反応物。Ｂ：ポリビニルアセタール樹脂以外の１種類または２種
類以上の熱可塑性樹脂と架橋剤との硬化反応物。また、本発明の上記課題は、基材シートの少なくとも一
方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートに
おいて、該染料受容層が下記のＡとＢの混合物を主成分
として含み、さらに１種類または２種類以上の離型剤を
含有することを特徴とする熱転写受像シートによって達
成される。Ａ：１種類または２種類以上のポリビニルアセタール樹
脂と架橋剤との硬化反応物。Ｂ：ポリビニルアセタール樹脂以外の樹脂であり且つ架
橋剤と反応性をもたない１種類または２種類以上の熱可
塑性樹脂。

【０００８】本発明によれば、昇華型熱転写記録方式に
用いた場合において、記録感度に優れ高濃度の画像を形
成することができ、熱転写記録時に熱転写記録シートに
融着することがなく濃度ムラのない鮮明な画像を形成す
ることができると共に、記録画像の保存性および耐光性
に優れた熱転写受像シートを得ることができる。

【０００９】以下に、本発明について好ましい実施態様
を挙げ更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
における基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン
系合成紙、ポリスチレン系合成紙など）、または上質
紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏
打用紙、合成樹脂又はエマルジヨン含浸紙、合成ゴムラ
テックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等のセルロース
繊維紙、あるいはポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタク
リレート、ポリカーボネート等の各種合成樹脂のフィル
ムもしくはシート、これらの合成樹脂に白色顔料や充填
剤を加えて成膜した白色不透明フィルムまたは発泡させ
た発泡シートなどを用いることができる。また、上記基
材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用するこ
とができ、その代表的な例としては、セルロース繊維紙
と合成紙との積層体、あるいはセルロース繊維紙と合成
樹脂フィルムもしくはシートとの積層体などが挙げられ
る。これらの基材シートの厚さは任意でよく、例えば１
０〜３００μｍ程度の厚さのものが一般に使用される。
上記の如き基材シートが、その表面に形成する染料受容
層との接着力に乏しい場合には、基材シート表面にプラ
イマー処理やコロナ放電処理を施すことが好ましい。

【００１０】本発明の熱転写受像シートにおいては、合
成紙上に直接又は中間層を介して染料受容層を設けるこ
とが、コスト的に安価であり且つ染料受容層の感度を損
なうことがないため、特に好ましい。また、基材シート
の染料受容層に最も近い層を発泡ポリエチレンテレフタ
レート層とすることにより高濃度で且つ鮮明な記録画像
を得ることができる。さらに基材シートとして合成紙、
透明ポリエチレンテレフタレート層、発泡ポリエチレン
テレフタレート層の順に積層されたものを用いることに
より高濃度で且つ鮮明な記録画像を形成することがで
き、且つ耐カール性に優れた熱転写受像シートを得るこ
とができる。

【００１１】本発明の熱転写受像シートにおいて、基材
シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートか
ら移行してくる昇華性染料を受容し、形成された昇華性
染料の記録画像を維持する為のものである。染料受容層
に用いるポリビニルアセタール樹脂としては、Ｖｉｃａ
ｔ軟化温度が７０〜１９０℃の範囲にあるポリビニルア
セタール樹脂が好ましく、Ｖｉｃａｔ軟化温度が７０℃
未満の場合には染料受容層樹脂としての耐熱性が低いた
め、熱転写記録時に染料受容層と熱転写シートとの間で
融着が起こりやすく、また記録画像の画像品質や保存性
を悪化させることになる。また、Ｖｉｃａｔ軟化温度が
１９０℃よりも高い場合には染料受容層樹脂としての耐
熱性が非常に高いため、熱転写記録時の記録感度が低下
し、十分な画像濃度を得ることが困難となる。

【００１２】また、ポリビニルアセタール樹脂のガラス
転移点（Ｔｇ）は７０℃以上であることが好ましく、７
０℃未満の場合には記録画像の保存性が劣化するように
なる。また、ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニル
アルコール樹脂あるいは部分鹸化型ポリビニルアルコー
ル樹脂中の水酸基をアセタール化したものであり、アセ
タール化度の割合が種々を用いることができるが、アセ
タール化度が６０ｍｏｌ％以上のポリビニルアセタール
樹脂が特に好ましい。アセタール化度が６０ｍｏｌ％未
満の場合には有機溶剤に対する溶解性が悪くなり染料受
容層形成用塗液の調製に支障をきたすようになる。ポリ
ビニルアセタール樹脂の重合度は特に限定されないが、
平均重合度が２５００以下のポリビニルアセタール樹脂
が特に好ましい。平均重合度が２５００を越える場合に
は、ポリビニルアセタール樹脂自体の耐熱性が高くなる
ため熱転写記録時の記録感度が低下するようになり、ま
た溶剤に対する溶解性が悪くなり染料受容層形成用塗液
の粘度も上がるため塗工時の塗工ムラが発生し易く、仮
に樹脂濃度を下げて溶液粘度を低くした場合には所定の
膜厚の染料受容層を形成する、熱転写記録時の記録感度
が低下し、十分な画像濃度を得ることが困難となる。

【００１３】また、染料受容層においてポリビニルアセ
タール樹脂と共に用いられるポリビニルアセタール樹脂
以外の熱可塑性樹脂としては、酢酸ビニル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩ビ・酢ビ共重合
体、セルロースエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリ
ル酸エステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ポリビニルエーテル
樹脂またはポリアクリロニトリル樹脂などが挙げられ
る。

【００１４】ポリビニルアセタール樹脂以外の熱可塑性
樹脂としては、Ｖｉｃａｔ軟化温度が１００℃以下であ
るものが特に好ましく、このような熱可塑性樹脂をポリ
ビニルアセタール樹脂と共に用いることにより、ポリビ
ニルアセタール樹脂を単独で用いる場合よりも高い記録
感度を有する熱転写受像シートを得ることができる。

【００１５】ポリビニルアセタール樹脂以外の熱可塑性
樹脂のＶｉｃａｔ軟化温度が１００℃を越えるようにな
ると記録感度を高める効果が小さくなる。また、染料受
容層を形成する樹脂の総重量に占めるポリビニルアセタ
ール樹脂以外の熱可塑性樹脂の量は５〜５０重量％であ
ることが好ましく、この範囲より過剰になると染料受容
層全体の耐熱性が悪くなり熱転写記録時に染料受容層と
熱転写シートとの間で融着が起こりやすく、また染料受
容層上に形成された記録画像の耐光性が悪くなることが
ある。

【００１６】次に、染料受容層にポリビニルアセタール
樹脂と架橋剤との硬化反応物、あるいはポリビニルアセ
タール樹脂以外の熱可塑性樹脂と架橋剤との硬化反応物
を含有させる場合の架橋剤について説明する。架橋剤と
しては、公知の架橋剤を使用することができ、例えばイ
ソシアネ−ト、ジアルデヒド化合物などが挙げられる。
また、一般に第２級水酸基と反応する架橋性の各種樹脂
を硬化反応時に併用することにより硬化反応物の分子
量、熱特性などの制御を行っても良い。そのような架橋
性の樹脂としてはフェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、
メラミン系樹脂などが挙げられ、これらは単独または２
種類以上を混合して用いても良い。

【００１７】本発明におけるように染料受容層にポリビ
ニルアセタール樹脂を主成分として用いる場合、特に架
橋剤としてイソシアネート化合物を用いることが好まし
い。

【００１８】イソシアネート化合物としては、多官能タ
イプのジ−又はトリ−イソシアネート化合物が特に有効
であり、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、水添４，４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１
−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシア
ネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，
６−ヘキサメチレントリイソシアネートビシクロヘプタ
ントリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ビスイソシア
ネートメチルシクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、並びにこれらの変性体または誘導
体などが挙げられる。架橋剤の添加量としては、（架橋
剤中のイソシアネート基の総数）／（ポリビニルアセタ
ール樹脂中の水酸基の総数）＝０．１〜１．５の関係を
満たす量であることが好ましい。この関係で示される量
よりも過剰に添加した場合には、染料受容層中における
未反応のイソシアネート化合物の存在により記録画像の
耐光性が悪化するようになる。

【００１９】また、ポリビニルアセタール樹脂、又はポ
リビニルアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂とイソシア
ネ−ト化合物とを反応させて熱転写記録時に融着等の副
作用のない染料受容層熱特性を得るためには、染料受容
層を塗布し乾燥させるだけでは不十分であり、乾燥後の
処理として、高温雰囲気中で長時間静置して加熱処理を
施すことが好ましい。高温雰囲気中で長時間の加熱処理
を施すことは製造コスト上不利であるため、染料受容層
形成用塗液中に硬化触媒を添加することにより、この高
温の加熱処理条件を緩和することができる。

【００２０】また、記録画像の耐光性をより向上させる
には、架橋剤として脂肪族系のイソシアネート化合物、
もしくは無黄変タイプのイソシアネート化合物を用いる
ことが特に好ましいが、この場合には硬化反応速度が、
芳香族系イソシアネートやその他の速硬性タイプのイソ
シアネート化合物を用いた場合と比べて、一般に遅いた
め硬化触媒を併用することが望ましい。硬化触媒として
は、酸、金属化合物などが有効であり、活性水素をもつ
樹脂とイソシアネ−ト化合物との反応に対しては特に有
機錫系の硬化触媒が好ましい。有機錫系の硬化触媒は４
価の錫原子に少なくとも炭素原子が直接結合している化
合物であり、下記一般式で表される化合物が好ましい。

【化１】（Ｒ)ｍ−Ｓｎ−(Ｙ)₄−ｍ（式中、Ｒはアルキル基、Ｙは有機酸塩を表し、ｍは０
〜４の整数を表す。）有機錫系の硬化触媒としては、例えばジブチル錫オキサ
イド、ジオクチル錫オキサイド、テトラブチル錫、四塩
化錫、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫ジラウレート、ブチル錫トリクロライ
ド、ジブチル錫ジアセテートなどが挙げられ、比較的毒
性の低いジオクチル錫系の硬化触媒が好ましい。硬化触
媒の添加量としては、染料受容層の主成分である染着性
樹脂に対して０．０５〜１．３重量％程度が好ましい。
少なすぎると硬化促進効果が低く染料受容層の耐熱性が
不十分となり、多すぎると記録画像の耐光性に悪影響を
もたらすようになる。

【００２１】次に、染料受容層の滑性を上げ、熱転写記
録時における熱転写受像シートと熱転写記録シートとの
融着を防止するために染料受容層に含有させる離型剤に
ついて説明する。

【００２２】離型剤の例としては、流動性パラフィン等
の石油系潤滑油、ハロゲン化水素、ジエステル油、シリ
コーン油、フッ素シリコーン油、変性（エポキシ変性、
アミノ変性、アルキル変性、ポリエーテル変性等）シリ
コーン油などの合成潤滑油、ポリオキシアルキレングリ
コールなどの有機化合物とシリコーンとの共重合体等の
シリコーン潤滑性物質、フルオロアルキル化合物等の各
種フッ素系界面活性剤、パラフィンワックス、ポリエチ
レンワックス等のワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪族
アルコール、高級脂肪族アミド、高級脂肪酸エステル、
高級脂肪酸塩などが挙げられる。これら離型剤の添加量
としては、染料受容層に含まれる樹脂の総重量に対して
１〜３０重量％程度が好ましい。１重量％よりも少ない
と滑性効果が不十分となり、３０重量％を越えると熱転
写画像の濃度ムラが目立つようになる。

【００２３】本発明の熱転写受像シートにおける染料受
容層には、更に紫外線吸収剤及び／又は光安定化剤を添
加することができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート
系、サリチレート系及びシュウ酸アニリド系などの紫外
線吸収剤などを用いることができ、光安定化剤としては
ヒンダードアミン系化合物などの公知の化合物を用いる
ことができる。低分子型の紫外線吸収剤及び／又は光安
定化剤を用いる場合には融点が６０℃以上のものを用い
ることが好ましい。融点が６０℃未満のものを用いた場
合には、熱転写記録時に熱転写受像シートが熱転写記録
シートに融着することがあり、また記録画像に濃度ムラ
が発生するようになる。また、低分子型の紫外線吸収剤
及び／又は光安定化剤を用いた場合には、紫外線吸収剤
などが染料受容層の表面に移行し易く、ブロッキングや
ブリードアウトなどの問題が生じる場合があるため、高
分子型の紫外線吸収剤などを用いることが特に好まし
い。

【００２４】高分子型の紫外線吸収剤としては、例え
ば、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエ
トキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合
体、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシメ
トキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合
体、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシオ
クトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重
合体、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシ
ドデシロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル
共重合体、［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオ
キシベンジロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メ
チル共重合体、［２，２′−ジヒドロキシ−４−（メタ
クリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタク
リル酸メチル共重合体、［２，２′−ジヒドロキシ−４
−（メタクリロイルオキシメトキシ）ベンゾフェノン］
−メタクリル酸メチル共重合体、［２，２′−ジヒドロ
キシ−４−（メタクリロイルオキシオクトキシ）ベンゾ
フェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２，２′
−ジヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシベンジロ
キシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合
体、［２，２′−ジヒドロキシ−４−（メタクリロイル
オキシドデシロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸
メチル共重合体、［２，２′，４−トリヒドロキシ−
４′−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノ
ン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２，２′，４−
トリヒドロキシ−４′−（メタクリロイルオキシメトキ
シ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、
［２，２′，４−トリヒドロキシ−４′−（メタクリロ
イルオキシオクトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル
酸メチル共重合体、［２，２′，４−トリヒドロキシ−
４′−（メタクリロイルオキシドデシロキシ）ベンゾフ
ェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２，２′，
４−トリヒドロキシ−４′−（メタクリロイルオキシベ
ンジロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共
重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メタクリロイルオ
キシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル
共重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メタクリロイル
オキシメトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチ
ル共重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メタクリロイ
ルオキシオクトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸
メチル共重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メタクリ
ロイルオキシドデシロキシ）ベンゾフェノン］−メタク
リル酸メチル共重合体、［４−ヒドロキシ−４′−（メ
タクリロイルオキシベンジロキシ）ベンゾフェノン］−
メタクリル酸メチル共重合体、［２−ヒドロキシ−４′
−メチル−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベン
ゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２−ヒ
ドロキシ−４′−メチル−４−（メタクリロイルオキシ
メトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重
合体、［２−ヒドロキシ−４′−メチル−４−（メタク
リロイルオキシオクトキシ）ベンゾフェノン］−メタク
リル酸メチル共重合体、［２−ヒドロキシ−４′−メチ
ル−４−（メタクリロイルオキシドデシロキシ）ベンゾ
フェノン］−メタクリル酸メチル共重合体、［２−ヒド
ロキシ−４′−メチル−４−（メタクリロイルオキシベ
ンジロキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共
重合体、［２−（２′−ヒドロキシ−４′−メタクリロ
イルオキシエトキシ）ベンゾトリアゾール］−メタクリ
ル酸メチル共重合体、［２−（２′−ヒドロキシ−４′
−メタクリロイルオキシエトキシ）−５−クロロベンゾ
トリアゾール］−メタクリル酸メチル共重合体などが挙
げられる。さらに、染料受容層には界面活性剤、酸化防
止剤、蛍光増白剤等の公知の添加剤を添加することもで
き、これらの添加量の総量は３０重量％以下が好まし
い。

【００２５】本発明の熱転写受像シ−トは、例えば次の
ようにして容易に製造することができる。すなわち、１
種類または２種類以上のポリビニルアセタール樹脂およ
び１種類または２種類以上の離型剤を、必要に応じて紫
外線吸収剤、光安定化剤、界面活性剤、酸化防止剤、蛍
光増白剤などの添加剤と共に、適当な有機溶媒に溶解し
た溶解液あるいは有機溶媒や水に分散した分散液からな
る染料受容層形成用塗液を、グラビア印刷法、スクリー
ン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティ
ング法などにより、基材シートの少なくとも一方の面に
塗布し乾燥させて染料受容層を形成することによって本
発明の熱転写受像シ−トを製造することができる。

【００２６】また、１種類または２種類以上のポリビニ
ルアセタール樹脂とポリビニルアセタール樹脂以外の１
種類または２種類以上の熱可塑性樹脂との混合物および
１種類または２種類以上の離型剤を、必要に応じて紫外
線吸収剤、光安定化剤、界面活性剤、酸化防止剤、蛍光
増白剤などの添加剤と共に、適当な有機溶媒に溶解した
溶解液あるいは有機溶媒や水に分散した分散液からなる
染料受容層形成用塗液を用い、上記のようにして染料受
容層を形成することによって本発明の熱転写受像シ−ト
を製造することができる。

【００２７】さらに、１種類または２種類以上のポリビ
ニルアセタール樹脂と架橋剤および１種類または２種類
以上の離型剤を、必要に応じて硬化触媒、紫外線吸収
剤、光安定化剤、界面活性剤、酸化防止剤、蛍光増白剤
などの添加剤と共に、適当な有機溶媒に溶解した溶解液
あるいは有機溶媒や水に分散した分散液からなる染料受
容層形成用塗液を基材シートの少なくとも一方の面に塗
布し乾燥させ、次いで高温雰囲気中で加熱処理を施して
染料受容層を形成することにより本発明の熱転写受像シ
−トを製造することができる。また、上記の架橋剤を含
有する染料受容層形成用塗液に、更にポリビニルアセタ
ール樹脂以外以外の樹脂であり且つ架橋剤により硬化す
る１種類または２種類以上の熱可塑性樹脂、あるいはポ
リビニルアセタール樹脂以外の樹脂であり且つ架橋剤と
反応性をもたない１種類または２種類以上の熱可塑性樹
脂を添加してなる染料受容層形成用塗液を基材シートの
少なくとも一方の面に塗布し乾燥させ、次いで高温雰囲
気中で加熱処理を施して染料受容層を形成することによ
り本発明の熱転写受像シ−トを製造することができる。

【００２８】さらに、上記染料受容層の形成に際して
は、染料受容層の白色度を向上させて記録画像の鮮明度
をより高めるために、染料受容層形成用塗液に酸化チタ
ン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微
粉末シリカなどの顔料や充頃剤を添加することができ
る。以上の様にして形成される染料受容層は任意の厚さ
でよいが、一般的には１〜２０μｍの厚さが好ましい。
また、染料受容層は、ポリビニルアセタール樹脂などを
適当な有機溶媒に溶解した溶解液からなる染料受容層形
成用塗液により連続被覆層として形成することが好まし
いが、ポリビニルアセタール樹脂などを有機溶媒や水に
分散した樹脂エマルジョンや樹脂分散液からなる染料受
容層形成用塗液により不連続の被覆層として形成しても
良い。

【００２９】本発明の熱転写受像シートは、昇華型熱転
写記録方式、すなわち昇華性染料を含有するインク層を
有する熱転写記録シートと熱転写受像シートとを重ね熱
転写記録シートに画像状の熱印加を行うことによりイン
ク層の昇華性染料を熱転写受像シート上に移行させて画
像を形成する昇華型熱転写記録方式に好適に用いること
ができる。

【００３０】熱転写記録シートのインク層に用いる昇華
性染料としては、６０℃以上で昇華あるいは気化する染
料が好ましく、主に分散染料、油溶性染料など熱転写捺
染で使用されるものを用いることができ、例えばＣ．
Ｉ．ディスパースイエローの１，３，８，９，１６，４
１，５４，６０，７７，１１６など、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッドの１，４，６，１１，１５，１７，５５，５
９，６０，７３，８３など、Ｃ．Ｉ．ディスパースブル
ーの３，１４，１９，２６，５６，６０，６４，７２，
９９，１０８など、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの７
７，１７６など、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッドの２３，２
５，２７など、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルーの３６，６
３，８３，１０５などが挙げられる。これらの染料は一
種または数種混合して用いることができる。

【００３１】インク層は、上記の様な昇華性染料が結着
樹脂中に溶解または分散されてなるものが一般的であ
り、結着樹脂には熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いら
れ、その具体例としては塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹脂、メラミ
ン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルアルコール、
セルロース樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は一種
でも使用できるが、数種を混合し、或いはこれらの共重
合体を使用しても良い。インク層の厚さは０．５〜２０
μｍが好ましく、熱転写感度から１〜１０μｍが特に好
ましい。また、インク層における昇華性染料の濃度とし
ては５〜８０重量％が好ましく、さらには熱転写記録シ
ートの熱感度、保存性から５０〜８０％重量が特に好ま
しい。

【００３２】また、速度差モード用熱転写記録シートの
インク層の構成としては、特開平５−６４９８０号公報
に開示されているように、染料供給層と低染着性樹脂層
との間に染料転写寄与層を設けた構成が好ましく、さら
に昇華性染料の供給を長時間安定に継続させて熱転写記
録特性を良好に保つために、少なくとも未溶解粒子状の
昇華性染料を含んでいる染料供給層を設けることが好ま
しい。ここで未溶解粒子とは、結着樹脂と昇華性染料お
よび溶剤からなるインク層形成用塗液を基体上に塗布し
乾燥させてインク層を形成する際に、結着樹脂に溶けき
れず粒子状として析出する染料を意味し、同一の結着樹
脂及び染料でも溶剤により未溶解粒子状の昇華性染料の
存在状況が異なる。未溶解粒子状染料の存在は染料供給
層を形成した後、電子顕微鏡により容易に観察すること
ができる。未溶解粒子状染料の粒径は染料供給層の厚さ
によっても異なるが、０．０１μｍ〜２０μｍが好まし
く、特に１．０μｍ〜５μｍが好ましい。

【００３３】染料供給層と染料転写寄与層との関係は、
それぞれの層を同一付着量で基体上に独立の層として並
列させて形成し、その各々の層と熱転写受像シートとを
重ね合わせ、両者に同一の熱エネルギーを印加したと
き、熱転写受像シートへの昇華性染料の転写量が、染料
供給層＞染料転写寄与層の関係となるようにすることが
望ましい。インク層中における昇華性染料の拡散はフィ
ックの法則に従い、断面積ｑを単位時間内に通過する染
料量ｄｎは次式（１）で示される。ｄｎ＝−Ｄ・（ｄｃ／ｄｘ）・ｑ・ｄｔ（１）（式において、Ｄは熱印加したときのインク層中の各部
位の平均拡散係数を示し、ｄｃ／ｄｘは拡散方向におけ
る染料の濃度勾配を示す）そこで、染料供給層から染料転写寄与層に昇華性染料が
拡散供給されやすくするためには、１）それぞれの層中
における染料濃度及び／または２）それぞれの層中にお
ける拡散係数について、染料供給層＞染料転写寄与層の
関係となるようにすればよい。

【００３４】染料供給層の厚さとしては０．１〜２０μ
ｍが好ましく、特に０．５〜１０μｍが好ましい。染料
転写寄与層及び低染着性樹脂層の厚さとしては、０．０
５〜５μｍ、が好ましく、特に０．１〜２μｍが好まし
い。染料供給層及び染料転写寄与層には、前記インク層
において示したような公知の昇華性染料や熱可塑性又は
熱硬化性樹脂などの結着樹脂が使用できる。染料転写寄
与層と染料供給層との間においてガラス転移点または軟
化温度に差を設ける場合には、ガラス転移点０℃以下ま
たは軟化温度６０℃以下の樹脂もしくは天然ゴムや合成
ゴムを用いることが好ましく、具体的には、ポリエチレ
ンオキサイド（アルコックスＥ−３０，４５，Ｒ−１５
０，４００，１０００、明成化学工業社製）、カプロラ
クトンポリオール（プラクセルＨ−１，４，７、ダイセ
ル化学工業社製）などが実用上有用であり、また、これ
らの一種又は数種と上記熱可塑性又は熱硬化性樹脂とを
混合したかたちで用いることが好ましい。

【００３５】染料転写寄与層及び低染着性樹脂層におけ
るの昇華性染料の濃度としては、通常０〜８０重量％程
度が好ましく、特に１０〜６０重量％程度が好ましい。
また、染料供給層におけるの昇華性染料の濃度として
は、５〜８０重量％程度が好ましいが、染料転写寄与層
と染料供給層との間に染料濃度勾配をつける場合には、
染料転写寄与層における染料濃度に対して１．１〜５
倍、特に１．５〜３倍とすることが望ましい。染料転写
寄与層及び低染着性樹脂層における昇華性染料の状態と
しては、実際に転写に寄与する単分子状で分散している
ことが好ましく、それにより転写濃度ムラの発生が防止
され、また染料供給層と染料転写寄与層との間の染料濃
度勾配を安定に保つことができる。また、各インク層中
には公知の滑剤、硬化剤、分散剤、酸化防止剤などの添
加剤を添加しても良い。

【００３６】熱転写記録シートの基体としては、コンデ
ンサーペーパー、ポリエステルフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリサルフォンフィルム、ポリイミドフィル
ム、ポリアラミドフィルムなどのフィルムが使用され、
基体と染料供給層との間には必要に応じて従来公知の接
着層などを設けていても良く、また基体の裏面には必要
に応じて従来公知の耐熱性潤滑層を設けても良い。な
お、速度差モード用熱転写記録シートのインク層の構成
としては、上記のように昇華性染料を含有する染料層を
３層に分けた例のほかに、適切な染料転写量の差を生じ
させ機能分離ができれば染料層を３層以上の多層にして
もよい。

【００３７】また、熱転写記録シートと熱転写受像シー
トとを重ね熱転写記録シートに画像状の熱印加を行う手
段としては、サーマルヘッド、熱ローラ、熱印版、レー
ザー光、あるいは熱転写記録シートの基体中で発生する
ジュール熱を利用する方法などを用いることができる。
このうち、基体中で発生するジュール熱を利用する通電
熱転写法は、例えば米国特許第４，１０３，０６６号明
細書、特開昭５７−１４０６０号公報、特開昭５７−１
１０８０号公報あるいは特開昭５９−９０９６号公報な
どの多くの文献に記載されている。

【００３８】この通電熱転写法を用いる場合には、基体
として比較的耐熱性の良いポリエステル、ポリカーボネ
ート、トリアセチルロース、ナイロン、ポリイミド、芳
香族ポリアミドなどの樹脂にアルミニウム、銅、鉄、
錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀などの金属粉及び
／又はカーボンブラック等の導電性粉末を分散させて抵
抗値を絶縁体と良導体との中間に調整した基体、或いは
上記樹脂のシートに上記のような導電性金属を蒸着又は
スパッタリングさせた基体を用いればよい。これらの支
持体の厚さはジュール熱の伝導効率を考慮すると、２〜
１５μｍ程度が望ましい。また、熱印加を行う手段とし
てレーザー光を用いる場合には、基体としてレーザー光
を吸収し発熱する材質を使用すればよい。例えば上記樹
脂のシートにカーボン等の光吸収熱変換剤を含有させた
基体、或いは光吸収熱変換層を樹脂シートの表面または
裏面に形成した基体を使用すればよい。

【００３９】

【実施例】以下に実施例および比較例により本発明を更
に具体的により説明する。なお実施例中の部または％は
特に断りの無い限り重量基準である。

【００４０】実施例１下記の染料受容層形成用塗液を合成紙（商品名：ユポ、
王子油化合成紙社製）上に塗布し８０℃で乾燥させて厚
さ３μｍの染料受容層を形成した後、これに１００℃で
１時間の加熱処理を施して熱転写受像シートを作成し
た。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：１２２℃、Ｔｇ：＞１１０℃）９．３８部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４１】実施例２実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−５Ｚ、積水化学工業社製、Ｖｉｃａｔ軟化温度：１３８℃、１８１℃、Ｔｇ：＞１１０℃）４．７部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４２】実施例３実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製）６．６部ポリカーボネート樹脂（商品名：ＳＰ１２１０、日本ＧＥプラスチックス社製）２．８部トルエン２１．４部メチルクロロホルム１２２．０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４３】実施例４実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製）７．５部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４４】実施例５実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−５Ｚ、積水化学工業社製）４．０部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）１．０部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４５】実施例６実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−５Ｚ、積水化学工業社製）４．０部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．０部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４６】実施例７実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製）７．５部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．５部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４７】実施例８実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製）７．５部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３３Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４８】実施例９実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製）７．５部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００４９】実施例１０実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製）７．５部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１０３Ｈ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５０】実施例１１実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製）７．５部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．９部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３３Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５１】実施例１２実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−５Ｚ、積水化学工業社製）４．０部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．０部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）１．５０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５２】実施例１３実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用い、また合成紙に代えて合成
紙／透明ＰＥＴ／発泡ＰＥＴの順に貼り合わせた積層体
を用いて発泡ＰＥＴ上に染料受容層形成用塗液を塗工し
た以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを作成
した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製）６．６部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）２．８部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３３Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部フタル酸ジオクチル０．５部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５３】実施例１４実施例１３における染料受容層形成用塗液に代えて下記
の染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１３と同
様にして熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業社製）６．６部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）２．８部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５４】実施例１５実施例１３における染料受容層形成用塗液に代えて下記
の染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１３と同
様にして熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−５Ｚ、積水化学工業社製）３．５部塩ビ・酢ビ共重合体樹脂（商品名：エスレックＣＮ、積水化学工業社製）１．５部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部［２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン］−メタクリル酸メチル共重合体（商品名：ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．８８部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）１．５０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５５】比較例１実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリエステル樹脂（商品名：ＶＹＬＯＮ２９０、東洋紡績社製）９．３８部トルエン４３．０部メチルエチルケトン４３．０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５６】比較例２実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリエステル樹脂（商品名：ＶＹＬＯＮ２９０、東洋紡績社製）６．６部セルロースアセテート樹脂（商品名：ＣＡ−３９８−３、イーストマンケミカル社製；Ｖｉｃａｔ軟化温度２２１℃）２．８部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５７】比較例３実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリエステル樹脂（商品名：ＶＹＬＯＮ２００、東洋紡績社製）６．６部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）２．８部トルエン２１．４４部メチルエチルケトン６４．３部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５８】比較例４実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリエステル樹脂（商品名：ＶＹＬＯＮ２００、東洋紡績社製）３．８部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）５．６部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００５９】比較例５実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体（商品名：デンカビニル＃１０００ＧＫＴ、電気化学工業社製）９．３８部トルエン２１．４部メチルェチルケトン６４．３部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１０３Ｈ、武田薬品工業社製）３．２０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６０】比較例６実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用いた以外は実施例１と同様に
して熱転写受像シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体（商品名：デンカビニル＃１０００ＧＫＴ、電気化学工業社製）３．５部酢酸ビニル樹脂（商品名：ＰＶ−５００、日本合成化学工業社製）１．５部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１０３Ｈ、武田薬品工業社製）５．４０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６１】比較例７実施例１における染料受容層形成用塗液に代えて下記の
染料受容層形成用塗液を用い、合成紙に代えて軟質塩ビ
シートを用いた以外は実施例１と同様にして熱転写受像
シートを作成した。（染料受容層形成用塗液）ポリエステル樹脂（商品名：ＶＹＬＯＮ２００、東洋紡績社製）９．３８部トルエン２１．４部メチルエチルケトン６４．３部２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．５部イソシアネート化合物（商品名：Ｄ１４０Ｎ、武田薬品工業社製）２．６０部スズ触媒（商品名：ＴＫ−１Ｌ、武田薬品工業社製）０．６０部アルコール変性シリコーン油（商品名：ＳＦ８４２７、トーレシリコーン社製）０．６２部無変性シリコーン油（商品名：ＳＨ２００、トーレシリコーン社製；動粘度１０００ｃｓ）０．６２部

【００６２】次いで、上記のようにして得られた実施例
及び比較例の熱転写受像シートと下記のようにして得ら
れた熱転写記録シートを用い、熱転写受像シートの染料
受容層と熱転写記録シートのインク層を密着させ、６ｄ
ｏｔ／ｍｍ部分グレースのサーマルヘッドにより、印加
電力４４２ｍＷ／ｄｏｔ、最高印加工ネルギー２．２１
ｍＪ／ｄｏｔ、（熱転写受像シートの走行速度）／（熱
転写記録シートの走行速度）＝７〜３０の記録条件で熱
転写記録を行い、下記の方法により各熱転写受像シート
を用いた場合における熱転写記録感度、記録画像品質、
記録画像の耐光性、記録画像の保存性の評価を行った。
その結果を表１に示す。

【００６３】１．熱転写記録シートの作成下記処方のインク層形成用塗液を芳香族ポリアミドフィ
ルム上に塗布し乾燥させて昇華性染料を含有する厚さ
４．５μｍのインク層を形成し熱転写記録シートを作成
した。（インク層形成用塗液）ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水樹脂社製）１０部昇華性染料（商品名：カヤセットブルー７１４、日本化薬社製）２５部イソシアネート化合物（商品名：コロネ−トＬ、日本ポリウレタン社製）１０部シリコーン油（商品名：ＳＦ８４１７、ト−レシリコーン社製）１．５部トルエン１００部メチルエチルケトン１００部２．記録感度の評価上記の熱転写記録により得られた各熱転写受像シート上
の画像の濃度をマクベス濃度計で測定し、下記の基準に
より記録感度の評価を行った。極めて感度良好（◎印で表示）：画像濃度２．３以上感度良好（○印で表示）：画像濃度２．０以上２．３未満感度不良（△印で表示）：画像濃度１．７以上２．０未満極めて感度悪い（×印で表示）：画像濃度１．７未満３．記録画像品質の評価上記の熱転写記録により得られた各熱転写受像シート上
のシアン色画像について色調、濃度ムラ、融着の有無を
目視により観察し、下記の基準により記録画像品質の評
価を行った。Ａ：色調が良好であり、融着がなく濃度ムラもない。Ｂ：若干の濃度ムラがある。Ｃ：融着が発生し、または濃度ムラが著しい。４．記録画像の保存性の評価上記の熱転写記録により各熱転写受像シート上に等濃度
ドットパターンの印字を行い、得られた各熱転写受像シ
ートを６０℃で１００時間放置し、ドットパターンのに
じみ具合を目視により観察し、下記の基準により記録画
像の保存性の評価を行った。Ａ：ドットパターンにじみが無い。Ｂ：ドットパターンにじみがやや有る。Ｃ：ドットパターンにじみが著しい。５．記録画像の耐光性の評価上記の熱転写記録により得られた各熱転写受像シートを
キセノンフェードメーターにより２４時間の照射を行
い、照射前の画像濃度と照射後の画像濃度を測定し、画
像濃度残存率（％）＝［照射後画像濃度／照射前画像濃
度】×１００により画像濃度残存率（％）を算出し、下
記の基準により記録画像の耐光性の評価を行った。な
お、表１の画像耐光性欄におけるカッコ内は画像濃度残
存率（％）を示している。耐光性極めて良好（◎印で表示）：画像濃度残存率８０％以上耐光性良好（○印で表示）：画像濃度７０％以上８０％未満耐光性不良（△印で表示）：画像濃度６０％以上７０％未満耐光性極めて悪い（×印で表示）：画像濃度６０％未満６．総合評価 ◎印：全ての評価がＡおよび◎である場合。 ○印：Ａまたは◎の数が合わせて２つ以上で、且つ△ま
たは×がない場合。 △印：総合評価における◎印、○印または×印以外の場
合。 ×印：×またはＣの数が合わせて２つ以上で、且つＡ、
◎、○がない場合。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１から明らかなように、実施例の熱転写
受像シートは、記録感度、記録画像の品質、記録画像の
保存性および記録画像の耐光性において優れており、比
較例の熱転写受像シートでは、これらの少なくともいず
れかにおいて劣っている。

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば、昇華型熱転写記録方式
に用いた場合において、記録感度に優れ高濃度の画像を
形成することができ、熱転写記録時に熱転写記録シート
に融着することがなく濃度ムラのない鮮明な画像を形成
することができると共に、記録画像の保存性および耐光
性に優れた熱転写受像シートを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者有賀ゆたか東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が１種類または２種類以上のポリビニルアセタ
ール樹脂を主成分として含み、さらに１種類または２種
類以上の離型剤を含有することを特徴とする熱転写受像
シート。
【請求項２】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が１種類または２種類以上のポリビニルアセタ
ール樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂以外の１種類ま
たは２種類以上の熱可塑性樹脂との混合物を主成分とし
て含み、さらに１種類または２種類以上の離型剤を含有
することを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項３】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が１種類または２種類以上のポリビニルアセタ
ール樹脂と架橋剤との硬化反応物を主成分として含み、
さらに１種類または２種類以上の離型剤を含有すること
を特徴とする熱転写受像シート。
【請求項４】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が下記のＡとＢの混合物を主成分として含み、
さらに１種類または２種類以上の離型剤を含有すること
を特徴とする熱転写受像シート。Ａ：１種類または２種類以上のポリビニルアセタール樹
脂と架橋剤との硬化反応物。Ｂ：ポリビニルアセタール樹脂以外の１種類または２種
類以上の熱可塑性樹脂と架橋剤との硬化反応物。
【請求項５】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が下記のＡとＢの混合物を主成分として含み、
さらに１種類または２種類以上の離型剤を含有すること
を特徴とする熱転写受像シート。Ａ：１種類または２種類以上のポリビニルアセタール樹
脂と架橋剤との硬化反応物。Ｂ：ポリビニルアセタール樹脂以外の樹脂であり且つ架
橋剤と反応性をもたない１種類または２種類以上の熱可
塑性樹脂。
【請求項６】架橋剤が多官能性イソシアネート化合物
であり、かつ架橋剤の添加量が（架橋剤中のイソシアネ
ート基の総数）／（ポリビニルアセタール樹脂中の水酸
基の総数）＝０．１〜１．５の関係を満たす量であるこ
とを特徴とする請求項３記載の熱転写受像シート。
【請求項７】架橋剤が多官能性イソシアネート化合物
であり、かつ架橋剤の添加量が（架橋剤中のイソシアネ
ート基の総数）／（ポリビニルアセタール樹脂中の水酸
基の総数）＝０．１〜１．５の関係を満たす量であるこ
とを特徴とする請求項４または５記載の熱転写受像シー
ト。
【請求項８】多官能性イソシアネート化合物が脂肪族
系又は無黄変タイプであることを特徴とする請求項６記
載の熱転写受像シート。
【請求項９】多官能性イソシアネート化合物が脂肪族
系又は無黄変タイプであることを特徴とする請求項７記
載の熱転写受像シート。
【請求項１０】ポリビニルアセタール樹脂以外の樹脂
のＶｉｃａｔ軟化温度が１００℃以下であることを特徴
とする請求項２、４、５、７、９記載の熱転写受像シー
ト。
【請求項１１】染料受容層を形成する樹脂の総重量に
占めるポリビニルアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂の
量が５〜５０重量％であることを特徴とする請求項２、
４、５、７、９、１０記載の熱転写受像シート。
【請求項１２】ポリビニルアセタール樹脂のＶｉｃａ
ｔ軟化温度が７０〜１９０℃であり且つガラス転移点
（Ｔｇ）が７０℃以上であることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０または１１
記載の熱転写受像シート。
【請求項１３】ポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度が６０ｍｏｌ％以上で且つ平均重合度が２５００
以下であることを特徴とする請求項１、２、３、４、
５、６、７、８、９、１０、１１または１２記載の熱転
写受像シート。
【請求項１４】染料受容層が融点６０℃以上の紫外線
吸収剤及び／又は光安定化剤を含むことを特徴とする請
求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２または１３記載の熱転写受像シート。
【請求項１５】染料受容層が高分子型紫外線吸収剤を
含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２または１３記載の熱
転写受像シート。
【請求項１６】染料受容層が合成紙上に直接または中
間層を介して設けられていることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
２、１３、１４または１５記載の熱転写受像シート。
【請求項１７】基材シートの染料受容層側に最も近い
層が発泡ポリエチレンテレフタレート層又は透明ポリエ
チレンテレフタレート層であることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
２、１３、１４または１５記載の熱転写受像シート。
【請求項１８】基材シートが合成紙、透明ポリエチレ
ンテレフタレート層、発泡ポリエチレンテレフタレート
層を順に積層してなる積層体であり、染料受容層が基材
シートの発泡ポリエチレンテレフタレート層上に形成さ
れていることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または
１５記載の熱転写受像シート。
【請求項１９】染料受容層における離型剤の量が染料
受容層に含まれる樹脂の総重量に対して１〜３０重量％
であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１
５、１６、１７または１８記載の熱転写受像シート。
【請求項２０】染料受容層に含まれる１種類又は２種
類以上の離型剤が下記Ａ群より選ばれたものであること
を特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１
７、１８または１９記載の熱転写受像シート。Ａ群：流動性パラフィン等の石油系潤滑油、ハロゲン化
水素、ジエステル油、シリコーン油、フッ素シリコーン
油、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコ
ーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエー
テル変性シリコーンオイル、ポリオキシアルキレングリ
コールとシリコーンとの共重合体、フルオロアルキル化
合物、フッ素系界面活性剤、パラフィンワックス、ポリ
エチレンワックス、高級脂肪酸、高級脂肪族アルコー
ル、高級脂肪族アミド、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸
塩。