JPH02277694A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱移行型の色素を用いた熱転写法に用いる熱転
写受像材料に関するものであり、特に熱転写受像材料の
給紙性・搬送性が改良され、熱転写時の熱転写受像材料
と熱転写色素供与材料との熱融着が改良され、転写後の
熱転写受像材料からの色素の再転写色移りおよび長期保
存時の画像のボケが改良された熱転写受像材料に関する
ものである。

（従来の技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理ソステムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きくわけ
て熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受
像材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱
転写受像材料には次のような問題点がある。

熱転写色素供与材料と熱転写受像材料を重ね合せて、熱
印加により熱移行性色素を色素供与材料から受像材料に
転写する際、両者が熱融着し、そのために色素供与材料
の色素供与層が剥離して受像材料の転写面に付着したり
、場合によっては搬送不能となりプリンターが停止して
しまうという故障が発生することがある。上記故障は特
に十分な転写濃度を得るために印加電圧を上げ高温で熱
転写を行う場合に顕著に発生する問題である。

又、熱転写記録時、数十枚単位で積重状態に置かれた受
像材料を１枚づつ給紙してプリントしていくが、受像材
料間の滑り性が悪いと多数枚給紙が発生するという問題
がある。特に低湿度下においては受像材料表面が帯電し
、静電気力によって受像材料の表裏が引張り合うため多
数枚給紙が発生しやすい。

更に、熱転写後の受像材料を積重ねておくと、転写され
た色素が別の受像材料に再転写し、ｌηれとなるという
再転写色移りの問題がある。

更には、転写後の熱転写受像材料を長期間保存したとき
に画像のボケが生じ易くなるという問題がある。

（課題を解決するための手段） 上記の諸課題は、支持体上に、加熱された際に熱転写色
素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を形成
するための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材
料において、該受像層を有する面の少なくとも一層に含
フツ素化合物よりなる固形微粒子とシリコーンオイルを
含有することを特徴とする熱転写受像材料により解決さ
れた。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明で使用される含フツ素化合物は低分子でも高分子
でもよい。それらの化合物例としては低分子のものでは
、米国特許第３，７７５．１２６号、同３゜５８９．９
０６号、同３，７９８，２６５号、同３，７７９，７６
８号、同４，４０７，９３７号、西独特許第１．２９３
，１８９号、英国特許第１，２５９，３９８号、特開昭
４８−８７８２６号、同４９−１０７２２号、同４９−
４６７３３号、同５０−１６５２５号、同５０−１１３
２２１号、同５０−１６１２３６号、同５０−９９５２
５号、同５０−１６００３４号、同５１−４３１３１号
、同５１−１０６４１９号、同５１７９１７号、同５１
−３２３２２号、同５１−１５１１２５号、同５１１５
１１２６号、同５１−１５１１２７号、同５１−１２９
２２９号、同５２−１２７９７４号、同５２−８００２
３号、同５３−８４７１２号、同５３−１４６６２２号
、同５４−１４２２４号、同５４−４８５２０号、同５
５−７７６２号、同５６−５５９４２号、同５６−１１
４９４４号、同５６−１１４９４５号、特公昭５７−８
４５６号、同５７−１２１３０号、同５７−１２１３５
号、同５８−９４０８号等に記載の化合物が挙げられる
。

また、高分子のものとしては、米国特許第４．１７５．
９６９号、同４，０８７，３９４号、同４，０１６，１
２５号、同３．６７６、１２３号、同３，６７９，４１
１号、同４，３０４，８５２号、特開昭５２−１２９５
２０号、同５４−１５８２２２号、同５５−５７８４２
号、同５７−１１３４２号、同５７−１９７３５号、同
５７−１７９８３７号、「化学総説Ｎα２７、新しいフ
ッ素化学」　（日本化学会編、１９８０年）、［ｍ、能
性含フッ素高分子」（日刊工業新聞社編、１９８２年）
等に記載の化合物を挙げることができる。

これらの含フツ素化合物は、上記関係文献に記載の方法
により製造することができる他、さらに一般的には、相
当する炭化水素類のフッ素化により、合成することがで
きる。炭化水素類のフッ素化については「新実験化学講
座Ｊ　Ｖｏｌ、１４　（１）（丸善、１９７７）　、３
０８〜３３１ページに詳しい記載がある。

本発明で用いられる含フツ素化合物よりなる固形微粒子
（以下、「含フツ素固形微粒子」という）は、上記含フ
ツ素化合物の微粉末であり、含フツ素固形微粒子の粒径
は好ましくは０．０１〜３０μ、更に好ましくは０．１
〜１０−である。

本発明で使用される含フツ素固形微粒子の好ましい具体
例としては、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン
テロマー、四フッ化エチレンー六フフ化プロピレン共重
合体、ポリビニリデンフルオライド、三フッ化塩化エチ
レン樹脂、等よりなる微粒子が挙げられる。

これらは微粉末、有機溶剤分散液又は水性分散液として
市販されており、例えば三井・デュポンフロロケミカル
■社より テフロン＠　　６−Ｊ（＠粉末） ６０−Ｊ（） ６２−Ｊ（） ３０−Ｊ　（水性分散液） １２０−Ｊ　（） デュポン社より Ｖｙｄａｘ■１０００　（有機溶剤分散液）〃　　ＡＲ
（） ＷＤ（水性分散液） ダイキン工業９Ｍ社より ポリフロン＠　ＴＦＥ　（有機溶剤分散液）ネオフロン
■ＦＥＰ　（） ネオフロン＠　ＶＤＦ　（＠粉末） ネオフロンＯＣＴＦＥ（を機溶剤分散液）ルブロン■Ｌ
−５（粉末） し−２（粉末） ＬＤ−１（有機溶剤分散液） 等がある。

本発明に用いられる含フツ素固形微粒子は次のようにし
て塗布液に添加される。

（１）塗布液が有ａ溶剤系のとき ■　粉末状の含フツ素微粒子を塗布液と同じ有機溶剤又
はそれにバインダーのポリマーを溶解した液中に分散し
て添加する。

■　含フツ素微粒子が有機溶剤中に分散された状態で供
給される場合はそのまま適量を塗布液中に添加する。

（ＩＩ）水系塗布液のとき ■　粉末状の含フツ素微粒子を水又は水溶性ポリマーの
水溶液中に分散して塗布液中に添加する。

■　含フツ素微粒子が有機溶剤中に分散されている場合
、その分散液を水又は水溶性ポリマーの水溶液中に乳化
分散して塗布液に添加する。

上記のように含フツ素微粒子を分散する場合には、界面
活性剤（特に好ましくはフッ素系界面活性剤）を分散助
剤として好ましく使用することができる。また、上記で
用いる有８！溶媒としてはフッ素系有機溶媒が好ましい
。

本発明において、含フツ素固形微粒子は好ましくは０．
００１　ｇ　／イ〜５ｇ／ポ、更に好ましくは０．００
５　ｇ　／Ｍ〜Ｉｇ／ポ、特に好ましくは０．０１　ｇ
／　ｒＫ〜０．５ｇ／ｌｒｆの範囲で使用される。

含フツ素固形微粒子を添加する層は、受像材料のいずれ
の層でもよいが、好ましくは最外層である。

本発明で使用されるシリコーンオイルとしては、無変性
のもの以外にカルボキシ変性、アミノ変性、エポキシ変
性、ポリエーテル変性、アルキル変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン■発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性
シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤系の
バインダー中に用いる場合は、このバインダーの架橋剤
と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しうる基
）を有するアミン変性シリコーンオイルが、また水溶性
バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボキシ
変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン■製：商
品名Ｘ−２２−３７１０）が有効である。

変性シリコーンオイルとしては例えば次のような骨格構
造を有するもの及びその化合物例が挙げられる。

（１）エポキシ変性シリコーンオイル Ｒ゛：結合基、例えば−ＣＨ，−（以下間し）例えば （２）アルキル変性シリコーンオイル Ｒ′＝アルキル、アルキル／アラルキル例えば ポリエーテル変性シリコーンオイル ＯＡ 例えば Ｒ２： ＣＨ，又はＯＣＨ３ カルボキシル変性シリコーンオイル ＯＯＨ 例えば フッ素変性シリコーンオイル ｈ アルコール変性シリコーンオイル 又は ０■ アミン変性シリコーンオイル ＮＨ。

例えば 高級脂肪酸変性シリコーンオイル Ｒｊ、脂肪族炭化水素基 エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル（１０）
アルキル・ポリエーテル変性シリコーンオイルＰ〇へ Ｒ４，アルキル基 本発明に用いられるンリコーンオイルは２種以上を併用
することもできる。

本発明に用いられる無変性又は変性シリコーンオイルの
添加量はシリコーン系化合物を添加する層の色素受容性
ポリマーと水溶性バインダーの総重量の０．１〜５０重
量％、好ましくは１〜４０％、特に好ましくは２〜３０
重量％である。

本発明で用いる無変性又は変性シリコーンオイルは次の
ようにして塗布液に添加される。

〔１］塗布液が有機溶剤系のとき シリコーンオイルをそのまま、必要量、塗布液中に添加
して、撹拌均一化する。

（ＩＩ）塗布液が水系のとき ■シリコーンオイルをそのまま又は水に非相溶の存ａ溶
剤で希釈して、水又は親水性ポリマー水／８液中に乳化
分散して添加する。

■色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液を親水性ポリマー
中に乳化分散する際に色素受容性ポリマー溶液中に溶解
して乳化分散して添加する。

■シリコーンオイルが水又は水と混合性の有機溶媒（例
えばメタノール、エタノール、アセトン等）に溶解する
場合はその溶媒に溶解して添加するか又は直接塗布液中
に添加する。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐
えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯
電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できる
ものならばどのようなものでも使用できる。例えば、合
成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙
）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート祇、
壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、
合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セ
ルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特にポリエ
チレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネート等
の各種のプラスチンクフィルムまたはシートとこのフ゛
ラスチンクに白色反射性を与える処理をしたフィルムま
たはシート、また上記の任意の組合せによる積層体も使
用できる。

特に、紙支持体の両面をフィルムでラミネートしたポリ
オレフィンコート紙は、画質が優れ、且つ光沢処理適性
、白色度改良、カーリング防止等で優れており、本発明
で好ましく用いられる。特に、ポリエチレンフィルムで
ラミネートしたポリエチレンコート祇が最も好ましい。

しかしながら、これらポリオレフィンコート紙は、前記
した給紙性・搬送性が劣り、給紙不良や搬送不良を起こ
したり、また熱転写時に色素供与材ギ４との熱融着を起
したり、更に再転写色移りや画像のボケの問題が顕著で
あった。これら諸問題を本発明により初めて解決するこ
とが可能となったのである。すなわち、含フツ素化合物
よりなる固形微粒子とシリコーンオイルとを組み合わせ
て、熱転写受像材料の受像層を有する面の少なくとも一
層に（好ましくは最外層に）含有させることにより、受
像層表面の摩擦係数を低下させ、受像層表面が帯電しに
＜＜シ、且つ接着しにくくすることが可能となった。

含フツ素固形微粒子やシリコーンオイルはそれぞれ個々
には帯電防止剤等として公知のものである。しかしなが
ら、含フツ素固形微粒子を単独で使用しても、給紙性、
搬送性および熱融着の問題はやや改善されるが、そのレ
ベルは全く不十分であり、またその使用量を増やすと、
かえって表面性が悪化し転写ムラが起こり、光沢性も悪
化し、且つ給紙性も充分に解決することが出来なかった
。

また、シリコーンオイルを単独で使用しても、給紙性、
搬送性の問題はやや改善されるが、全く不十分のレベル
であり、またその使用量を増やすと画像のボケや再転写
色移りが悪化し、且つ給紙性も充分に解決することが出
来なかった。すなわち、含フツ素固形微粒子およびシリ
コーンオイルをそれぞれ単独で使用しても給紙性の問題
は解決されず、またそれぞれの量を増やしても給紙性は
解決されないばかりか、かえって他の問題点がより悪化
するという欠点があった。

ところが、本発明に従い、含フツ素固形微粒子とシリコ
ーンオイルとを組み合わせて使用すると給紙性が顕著に
改良されるだけでなく、他の問題点も同時に解決するこ
とが出来たのは驚くべき効果である。

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している熱移行性色素を受容しうる物質を単独で、また
はその他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．
５〜５０ｆａ程度の被膜であることが好ましい。熱移行
性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとして
は次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂；ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹
脂；ポリカーボネート樹脂；ポリ酢酸ビニル樹脂；スチ
レンアクリレート樹脂；ビニルトルエンアクリレート樹
脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６
３−７９７１号、同６３〜７９７２号、同６３−７９７
３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げるこ
とができる。また、市販品として東洋紡製のバイロン２
９０、バイロン２００、バイロン２８０１バイロン３０
０、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロン
Ｇに−１３０、花王製（７）　ＡＴＲ−２００９、ＡＴ
ＩＩ−２０１０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を存するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルオン結合を有するもの。

ポリスルボン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成ｍ脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２〜１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−
８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、■熱移行性色素を
受容しうる物質を単独で支持体上に設けた構成としても
よいし、また■熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性
バインダーに分散して担持する構成としてもよい、■の
場合に用いられる水溶性バインダーとしては公知の種々
の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反
応しうる基を有する水溶性のポリマーが好ましい。

上記■の場合、熱移行性色素の受容層に用いられるポリ
マーは有機溶剤可溶性であるため、受容層の塗布液は有
機溶剤系である。また、製造に使用した装置、容器など
の洗浄も有機溶剤で行う必要がある。従って、塗布液調
製装置、塗布装置等には防爆設備が必要であり、また有
ａ溶剤は水に比べて高価であるため、製造コストが大き
くなるという問題の他に、作業者の健康管理上も問題が
ある。更に、高濃度の画像を得るために、受容層のバイ
ンダーとして熱転写時に軟化あるいはゴム状化するポリ
マーを用いたり、可望剤を用いたりする。しかし、この
ような手段を用いると最高濃度部分の転写表面には凹凸
が生し、また光沢性も失われてしまう。更に転写後の熱
転写受像材料を長期間保存したときに画像のボケが生じ
易くなる。

ところが上記■の場合は、■の場合のように色素受容物
質を有機溶剤塗布するのではなく、色素受容物質を水溶
性バインダーの中に分散させて塗布するため、水を溶剤
とした塗布ができ、爆発の危険性がなく、製造コストが
格段に低下し、かつ作業者の健康に及ぼす悪影響も非常
に低くなる。

また、水溶性バインダー中に色素受容物質を分散させた
層が熱移行性色素を十分に受容し転写濃度の高い画像が
得られ、しかも、得られた画像は長期間保存しても画像
のボケが掻めて少ないという利点を有している。

従って、本発明に用いる受像層としては、上記■の場合
のように、熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バイ
ンダーに分散して担持する構成が好ましい。

受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有ａ溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０％、特に３〜３０−
の範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１〜２
１．！ｍ、特に０．２〜１−の範囲にするのが好ましい
。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層およびパック層等には
、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウ
ム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン
、アルミナ等の微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編
’　ＴｈｅＣｈｅｍ４ｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　Ｄｙｅｓ」第５巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルヘン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ヘンジオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾー
ルチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

熱転写色素供与材料は、支持体上に熱移行性の色素を含
有する層を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加
したパターン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行
させて記録を行うものである。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コン
デンサー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリ
エーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポ
リスルフォン、セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、−ｅに２〜３０
ｔ！ｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい
。また、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。

親水性のポリマーとしては、前記した水溶性ボリマーを
用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスワンピンク層を設けてもよい。このスリ
ンピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい、なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材ｔｉｔは、基本
的には、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる
色素とバインダーを含有する熱転写層を有するものであ
る。この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって
昇華するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当
な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これ
を従来公知の熱転写色素供与材料の支持体の一方の面に
、例えば約０．２〜５−１好ましくは０．４〜２−の乾
燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成する
ことによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエロー８２Ｇ−ＦＳ。

ミケトンボリエルテルイエロー３０ＳＬ、カヤッセトイ
エロー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニク
スレソドＡＣＥ、　ミケトンボリエルテルレッドＦｌｌ
。

カヤンセトレソド１２６、ミケトンファストフ゛リリア
ントブルーＢ、カヤセットブルー１３６などが好適に用
いられる。その他にも公知の熱移行性色素を用いること
ができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキンメチルセル
ロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、セルローストリアセテー
ト）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポ
リビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、ク
マロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）など
が用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワンク
ス等のワックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等の
界面活性剤：パラフィン系、弗素系のオイル類等、従来
公知の離型剤がいずれも使用できる。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有ａ溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５Ｂ−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４．６７８゜７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ド等）、アジリジン系硬膜剤、エポキシなど）、ビニル
スルホン系硬Ｊｌｌｌ　（Ｎ、　Ｎ′−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは
高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４．１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、同６２
−２３０５９６号等に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができる
。これらの具体例は特開昭６２４７３４６３号、同６２
−１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい、この目的のために
は、上記の界面活性剤°の他に、特開昭５９−１５７６
３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好まし
く用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７４１
１１１．特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８
２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、または
フッ素油などのオイル状フッ素系化合物が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、
同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設い。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリップ層を設けるのがよい、ポリビニルブチラー
ル樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転
移点が８０〜１１０℃であるもの、またイソシアネート
との反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分の
重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステルの
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦
化学型のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリビ
ニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（アク
リルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）、
メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エ
チルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセ
ルワース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン
イミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコー
ル）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ　（ビニル
アルコール）とポリ（アクリルＮＩ）との混合物または
モノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を
用いることによって得られる。特に好ましいものは、ポ
リ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビ
ニルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（Ｍ量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチルメタクリル酸−２−アミノエチ
ル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体（
重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル例
えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボスティ
ック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ（
エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。下
塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１〜
２．０　ｇ／ｒｄの量で用いられる。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ４．５１ＩＭのポリエチレンテレフタレートフィル
ム（ルミラー二乗し製）を支持体とし、この支持体の耐
熱滑性層を設けた側とは反対の側に下記組成の熱転写色
素供与層形成用塗料組成物（Ａ）をワイヤーバーコーテ
ィングにより、乾燥後の厚みが２ｔ！ｍとなるように塗
布形成し、支持体の裏側に、ポリビニルブチラール（ブ
トバール７６：モンサンド製）　０．４５　ｇ　／　ｒ
ｒｆ、ポリ（ステアリン酸ビニル）０．３ｇ／ｒｒＴの
スリッピング層をテトラヒドロフラン溶液から被覆して
、熱転写色素供与材料（Ａ）を得た。

分散染料　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ（２，３
−ジフェノキシアントラキノン）ポリビニルブチラール
樹脂　　　　　　　４ｇ（デンカブチラール５０００−
Ａ　：電気化字型）メチルエチルケトン　　　　　　　
　　　４０ｄトルエン　　　　　　　　　　　　　　４
０ｄポリイソシアネート　　　　　　　　　０．２ｄ（
タケネートＤＩＩＯＮ　　Ｆ底円薬品製）（色素受容性
ポリマー乳化物Ａの調製）土丘班双 ゼラチン（１０重量％水溶液）　　　　　　１００ｇド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　５０ａｇ（５重量
％水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０ｄ−り色組成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　３０ｇ（バイロ
ン２８０：東洋紡■製） トルエン　　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　　　６０ｇ熱溶媒（ジフェニ
ルフタレート）　　　　　１２ｇ■液を調製後、■液を
攪拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザーを
用いて、１５０００ｒｐ■で９分間乳化分散して、色素
受容性ポリマー乳化物Ａを調製した。

（色素受容性ポリマー乳化物Ｂの調製）土叔皿戒 ゼラチン（１０重量％水溶液）　　　　　１００ｇドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ　　５０Ｉ１１（５重量
％水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０Ｉ１１１１１旧文 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　３０ｇ（バイ
ロン２８０：東洋紡■製） トルエン　　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　６０ｇ熱溶媒（ジフェ
ニルフタレート）９ｇ シリコーンオイル（１）”　　　　　　　　　　　ａｇ
Ｉ液、■液を十分溶解後、■液を攪拌しながらその中に
■液を添加し、ホモジナイザーを用いて、１５０００ｒ
ｐ１１で９分間乳化分散して、色素受容性ポリマー乳化
物Ｂを調製した。

上記において、シリコーンオイル（１）９としては表−
１に示したものを用いた。

（熱転写受像材料塗布液の調製） 第１層： ゼラチン（１０重量％水溶液）　　　　　　１００ｇ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
ｄ硬膜剤（４重量％水溶液）　　　　　　　６０−〔１
，２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン］ 第２層： 色素受容性ポリマー乳化物Ａ 水 第３層（最外層）： 色素受容性ポリマー乳化物Ｂ 水 含フツ素界面活性剤（１）０ （５％溶液） 含フツ素固形微粒子（１）０分散物 （固形分２０％） ００ｇ ０ｄ ００ｇ ０ｍ ＩＲ１ ｇ 上記において、 含フツ素固形微粒子（１）０分散物（２０％）：ゼラチ
ン２ｇを水７８ｄに溶解した溶液中に、含フツ素界面活
性剤（１）”　１　ｇを用いて含フツ素固形微粒子（１
）１２０ｇ（分散液の場合は２０ｇ相当量；但し、この
時は全量１００　ｇになるようにゼラチン溶解用の前記
水の量（７８ｄ）をＸｔする）をホモジナイザーを用い
て１０，０００ｒｐ＋ｗで５分間分散して調整した。

（熱転写受像材料の作製） 厚さ１８０ｇ／、Ｉ［の紙を酸化チタンを分散したポリ
エチレンで両面ラミネートした支持体上に、上記第１層
〜第３Ｎをそれぞれウェット膜厚が２０．６０及び１５
ａｌｌ／ｎｆに塗布し、乾燥して、表−１の如き熱転写
受像材料１０１〜１１５を作製した。

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ツト、パルス中０．１５〜１５ｍ５ｅｃ、ドツト密度６
ドント／ｌ１ｌｌの条件で印字を行い、熱転写受像材料
の受像層にマゼンタの染料を像様に染着させた。

（性能評価） 然履１： 得られた記録ずみの熱転写受像材料の表面に色素供与材
料の色素供与層が剥がれて付着（熱融着）している程度
を評価し、表−１に示した。評価基準は以下のとおりで
ある。

○：全く付着していない Δニ一部に色素供与層が付着 ×：全面に色素供与層が付着 給紙性： 未記録の熱転写受像材料を５０枚積み重ねて悠然転写プ
リンターに自動給紙し、その給紙性・搬送性を調べた。

表−１に各試料の多数枚給紙の起こった回数を示した。

五転亙五捲立： 転写済の受像材料の受像面と、未転写の受像材料、の受
像面とを向かい合わせに重ね、３０ｃ−当たりｓｏｏ　
ｇの荷重をかけて６０°Ｃで１日間保存後、両者を剥離
して色像の再転写された程度を評価し、表−１に示した
。評価基準は以下のとおりである。

Ｏ：はとんど再転写されず Δ：少し再転写されている ×：著しく再転写されている １１互ヱ欠： 転写済の受像材料を６０°Ｃの空気恒温槽に１月間保存
し、色像のにじみを評価し、表−１に示した。

評価基準は以下のとおりである。

○：はとんどにじみなし Δ：少しにじんでいる ×：著しくにじんでいる 結果を表−１に示した。

表−１から明らかなように、含フツ素固形微粒子を単独
で用いても、またその添加量を増やしても、熱融着は改
良されるものの給紙性は充分には改良されない、特に添
加量を増やしていくと、熱融着及び給紙性ともに悪化す
る傾向がみられ、また光沢性が劣化するという悪影響も
みられた。

またシリコーンオイルを単独で用いても、またその添加
量を増やしても、熱融着はやや改良されるものの給紙性
は充分には改良されない。更に、添加量を増やしていく
と、再転写色移り及び画像のボケが悪化した。

ところが、本発明の含フツ素固形微粒子とシリコーンオ
イルとを併用すると、多数枚給紙がほとんど起こらない
レベルまで給紙性が改良され、且つ熱融着も充分に改良
された。更に、再転写色移り及び画像のボケも起こらず
、高濃度で高画質の画像が得られた。

実施例２ （熱転写受像材料の作製） 後述する支持体（１）を用い、表面に下記組成の受像層
用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時
の厚さが１０μとなるように塗布して熱転写受像材料Ｎ
ＣＬ　２０１〜２２０を作製した。乾燥はドライヤーで
仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行った
。

、Ｓ ポリエステル樹脂　　　　’　　　　　　　２０ｇ（バ
イロン−２８０：東洋紡製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　９５ａｄ！トル
エン　　　　　　　　　　　　　　９５１ｄメトキシプ
ロピレングリコール　　　　１ｏＲ１ポリイソシアネー
ト　　　　　　　　　　　１ｇ（にＰ−９０：大日本イ
ンキ化学製） 含フツ素固形微粒子（１）”　　　　　　　　　　ｘｇ
シリコーンオイル（１）”　　　　　　　　　　　ａ　
ｇシリコーンオイル（２１”　　　　　　　　　　　ｂ
ｇ（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製） 上記において、含フツ素固形微粒子（１）”、シリコー
ンオイル（１）”、シリコーンオイル（２）０　として
は表−２に示したものを用いた。

尚、含フッ素固形微粒子（１）＊は、粉末の場合は、上
記塗料組成物中に添加後、ホモジナイザーを用いて１０
０００ｒｐ−で５分間分散した。また分散液として上記
塗料組成物中に添加した場合は、容量増加分はメチルエ
チルケトンとトルエンの添加量を減らすことによりｉ［
節した。

（熱転写色素供与材料の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ４．５ｎのポリエステルフィルム（ルミラー：東し
製）を支持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側
と反対側の面に下記組成の熱転写色素供与層形成用イン
キ組成物を乾燥後の塗布量がＩｇ／ｒｒｆとなるよう順
次塗布して熱転写色素供与材料を作製した。

シアンインキ 分散染料　　　　　　　　　　　　　　　５部（カヤセ
ットプルーフ１４二日本化薬製）ポリビニルブチラール
樹脂　　　　　　　４部（エスレックＢＸ−１：積木化
学製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　４６部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　４５部マゼン　インキ 分散染料 （ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ　：三井東圧化学製）（デイスパー
スレッド６０） 分散染料 （Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ：バイエル製）
（デイスパースバイオレット２６） ２．６部 １．４部 ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　４．３部（エス
レックＢＸ−１：積木化学製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　４５部トルエン
　　　　　　　　　　　　　４５部イエローインキ 分散染料　　　　　　　　　　　　　　５．５部（Ｍａ
ｃｒｏｌｅｘ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＧ　：バイエル製）（
デイスパースイエロー２０１） ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　４．５部（エス
レックＢＸ−１：積木化学製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　４５部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　４５部この材料を用いて
実施例１に記載したと同様にして熱転写を行い、性能を
評価した。

結果を麦−２に示した。

表−２から明らかなように、含フツ素固形微粒子もしく
はシリコーンオイルを単独で用いても、またその添加量
を増やしても、給紙性および熱融着の問題は完全には解
決されないが、本発明による両者の併用によりほぼ完全
なレベルまで解決されることがわかる。

（発明の効果） 本発明により、給紙性・搬送性が改良され、熱転写時の
熱転写色素供与材料との熱融着が改良され、転写後の色
素の再転写色移りおよび長期保存時の画像のボケが改良
された熱転写受像材料が得られた。これにより高濃度で
高画質の優れた画像が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から移
   行してくる色素を受容して画像を形成するための受像層
   を少なくとも一層設けた熱転写受像材料において、該受
   像層を有する面の少なくとも一層に含フッ素化合物より
   なる固形微粒子とシリコーンオイルを含有することを特
   徴とする熱転写受像材料。