JPH10130021A - 酸化亜鉛分散系 - Google Patents

酸化亜鉛分散系

Info

Publication number
JPH10130021A
JPH10130021A JP9217649A JP21764997A JPH10130021A JP H10130021 A JPH10130021 A JP H10130021A JP 9217649 A JP9217649 A JP 9217649A JP 21764997 A JP21764997 A JP 21764997A JP H10130021 A JPH10130021 A JP H10130021A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
zinc oxide
aqueous dispersion
weight
stabilized aqueous
stabilizer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9217649A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4097745B2 (ja
Inventor
Carole Allyson Maria Tapley
アライソン マリア タプレイ キャロル
Philip Laurence Lyth
ローレンス ライス フィリップ
Iain Michael Harper
マイケル ハーパー イアイン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tioxide Specialties Ltd
Original Assignee
Tioxide Specialties Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tioxide Specialties Ltd filed Critical Tioxide Specialties Ltd
Publication of JPH10130021A publication Critical patent/JPH10130021A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4097745B2 publication Critical patent/JP4097745B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063—Coating
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/044—Suspensions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11—Encapsulated compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C01G9/02—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/04—Compounds of zinc
    • C09C1/043—Zinc oxide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化亜鉛分散系とその製法とを提供するこ
と。 【解決手段】 水、安定剤及び酸化亜鉛を含む粒状酸化
亜鉛の安定化水性分散系であって、酸化亜鉛の粒子が、
水性懸濁液中で酸化亜鉛粒子の存在下でケイ酸アルカリ
金属と酸とを混合し、前記ケイ酸塩と前記酸との混合中
に前記懸濁液を少なくとも８のｐＨに維持することによ
って、濃厚な非晶質シリカによって被覆され、前記非晶
質シリカが酸化亜鉛粒子の表面に付着している安定化水
性分散系。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は酸化亜鉛の分散系に
関し、特に酸化亜鉛の被覆粒子の水性分散系に関する。
【０００２】
【従来の技術】分散形の酸化亜鉛は、水を含有する幾つ
かの製剤に用いられる。かかる製剤は日焼け止め製剤、
化粧品及び獣医学的製品を包含する。これらの製剤の製
造は、酸化亜鉛が製剤中に容易に配合されることができ
る水性分散系の形状で入手可能であるならば、非常に容
易になる。しかし、酸化亜鉛の安定な分散系は製造が困
難であり、酸化亜鉛は低いｐＨ値においても高いｐＨ値
においても溶解しうる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような製剤の製造
に使用可能である酸化亜鉛の安定な水性分散系を提供す
ることが、本発明の目的である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によると、粒状酸
化亜鉛の安定化水性分散系は水、安定剤及び酸化亜鉛を
含み、酸化亜鉛の粒子は、水性懸濁液中で酸化亜鉛粒子
の存在下でケイ酸アルカリ金属と酸とを混合し、前記ケ
イ酸塩と前記酸との混合中に前記懸濁液を少なくとも８
のｐＨに維持することによって、濃厚な非晶質シリカに
よって被覆され、前記非晶質シリカが酸化亜鉛粒子の表
面に付着している。
【０００５】酸化亜鉛の粒度は分散した粒子の最終用途
に適するように選択される。本発明による特に好ましい
安定化分散系は日焼け止め製剤の形成に有用であり、こ
の分散系では、酸化亜鉛の平均主要粒度（average prim
ary size）は０．００５〜０．２０μｍの範囲内であ
る。平均主要粒度は、好ましくは０．０１〜０．１０μ
ｍの範囲内、さらに好ましくは、０．０３〜０．０７μ
ｍの範囲内である。日焼け止め製剤に有用な酸化亜鉛粒
子は好ましくは実質的に等軸であり、平均主要粒度は非
凝集粒子の平均直径を測定することによって決定され
る。本発明によると、粒子に被膜が与えられる。しか
し、好ましいサイズは被覆されない粒子を意味する。
【０００６】本発明の安定化分散系は、比較的高い割合
の酸化亜鉛を含む場合に、これは分散系が用いられる製
剤の製造におけるフレキシビリティを有することを使用
者に可能にするので、特に有用である。有用な安定化分
散系は少なくとも４０重量％の酸化亜鉛を含有し、好ま
しくは、酸化亜鉛量は少なくとも５０重量％である。特
に有用な安定化分散系は少なくとも６０重量％の酸化亜
鉛を含有する。通常、７５重量％を越える酸化亜鉛を含
有する分散系を製造することは実用的でない。
【０００７】濃厚な非晶質シリカは、特に無機顔料の技
術分野で粒子のコーティング剤として周知であるシリカ
の形状である。濃厚なシリカは実質的に無孔質かつ非晶
質であり、一般的に酸化亜鉛粒子上に連続的な被膜を形
成する。これはこれが形成される方法を特徴とする、即
ち、濃厚なシリカは少なくとも８のｐＨ、好ましくは９
〜１１のｐＨを有する酸化亜鉛のアルカリ性懸濁液から
沈殿する。本発明による分散系の製造では、酸化亜鉛粒
子の存在下で沈殿がおこなわれる。例えば塩酸又は硫酸
のような酸とアルカリ金属ケイ酸塩のアルカリ性溶液と
を酸化亜鉛の存在下で混合して、ケイ酸塩を濃厚な非晶
質シリカに転化させることによって、濃厚なシリカが付
着される。例えば、溶解性アルカリ金属ケイ酸塩の溶液
を被覆されるべき酸化亜鉛粒子のアルカリ性懸濁液と混
合して、得られた混合物を徐々に酸性化して、濃厚な非
晶質シリカを付着させる。或いは、酸化亜鉛粒子の懸濁
液にアルカリ金属ケイ酸塩のアルカリ性溶液を加え、同
時に、懸濁液のｐＨを少なくとも８、即ち９〜１１の値
に維持するための酸を加えて、必要な濃厚な非晶質シリ
カ被膜を形成し、付着させることができる。シリカが完
全に付着されたならば、通常、酸を更に加えて、懸濁液
のｐＨを６〜８の範囲内の値に調節する。
【０００８】濃厚な非晶質シリカの付着中に、懸濁液の
温度を一般に少なくとも６０℃、できるならば１００℃
まで、好ましくは７０℃〜９０℃の値に維持し、懸濁液
を撹拌して、有効な被覆を維持する。濃厚な非晶質シリ
カの供給源としては任意の適当なアルカリ金属ケイ酸塩
を用いることができる。ケイ酸ナトリウムとケイ酸カリ
ウムとが特に有用であり、ケイ酸塩の溶液を新たに製造
することも好ましい。
【０００９】被覆中に酸化亜鉛が分散系中に良好に分散
して留まることを保証するために、通常は、分散剤が酸
化亜鉛懸濁液に加えられる。非常に便利な分散剤は例え
ばケイ酸ナトリウムとケイ酸カリウムのようなアルカリ
金属ケイ酸塩である。この分散剤は被覆プロセス中に濃
厚な非晶質シリカとして付着する。加える場合に、ケイ
酸塩の使用量は酸化亜鉛に関してＳｉＯ2 として表現し
て１．０〜５．０重量％の範囲内であることが好まし
い。
【００１０】通常、充分な非晶質シリカが粒子上に付着
して、個々の粒子上に完全な層を形成する。酸化亜鉛が
０．００５〜０．２０μｍの範囲内の平均主要粒度を有
する場合に、濃厚な非晶質シリカの好ましい付着量は酸
化亜鉛に関してＳｉＯ2 として計算して５〜２０重量％
の範囲内である。好ましくは、この粒度の対する濃厚な
非晶質シリカの量は酸化亜鉛に関してＳｉＯ2 として７
〜１２重量％の範囲内である。
【００１１】濃厚な非晶質シリカの被膜の他に、例え
ば、アルミニウム、ジルコニウム又はチタンの酸化物の
ような他の含水酸化物の被膜も酸化亜鉛粒子上に存在す
ることができる。これらの付着含水酸化物は一般に被膜
の形状で存在すると述べられているが、これは、酸化亜
鉛粒子がこれらの含水酸化物によって完全に又は均一に
覆われていることを必ずしも意味しない。含水酸化物
は、例えば、酸化亜鉛懸濁液の存在下での適当な金属の
溶解性化合物の加水分解によるような、任意の適当な手
段によって付着することができる。通常は、濃厚な非晶
質シリカと、適当な場合には、他の酸化物とによる被覆
後に、酸化亜鉛粒子を例えば濾過によって分離し、乾燥
させる。
【００１２】本発明の１実施態様では、分散系に用いる
安定剤は、第４級アンモニウム基を有するセルロースエ
ーテルである。特に有用な安定剤は、アンヒドログルコ
ース単位のバックボーンと、このバックボーンから間隔
をおいて離れた第４級アンモニウム官能基を含有するペ
ンダント置換基とを有するポリマーである、米国特許第
３，４７２，８４０号に記載されているポリマーであ
る。好ましくは、第４級アンモニウムラジカルを含有し
ない付加的なエーテル基も分子中に存在する。このよう
な付加的なエーテル基はアルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アルコキシアルキル及びヒドロキシアルコキシアル
キルエーテル基を包含する。第４級アンモニウム基は第
４級エポキシド又は第４級ハロヒドリンから誘導された
ものであることが好ましい。特に好ましい安定剤はトリ
メチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキ
シエチルセルロースの第４級アンモニウムクロリドであ
る。このような製品はＩＮＣＩ Ｎａｍｅ Ｐｏｌｙｑ
ｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０を与えられている。この記載
によって包含される、本発明に有用な安定剤は商品名Ｕ
ＣＡＲＥ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ−１２５、ＵＣＡＲＥ
Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ−４００及びＵＣＡＲＥ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ ＪＲ−３０Ｍで販売される安定剤を包含す
る。
【００１３】本発明のこの実施態様に有用な安定剤は好
ましくは２００，０００〜８００，０００の範囲内の分
子量を有する。セルロースエーテル安定剤の使用量は酸
化亜鉛の粒度、分散系の予定用途及び分散系中の酸化亜
鉛の濃度を包含する幾つかの要素に依存する。好ましく
は、使用量は酸化亜鉛の重量に関して０．０２〜０．５
重量％である。より好ましくは、存在する量は酸化亜鉛
の重量に関して０．１〜０．２重量％である。通常は、
酸化亜鉛が濃厚な非晶質シリカで被覆された後に、安定
剤を以下に述べるように酸化亜鉛に加える。
【００１４】通常は、セルロースエーテル安定剤を酸化
亜鉛と混合する前に、セルロースエーテル安定剤を水と
共に撹拌することが必要である。本発明の第２実施態様
では、分散系に用いる安定剤はポリアルキレングリコー
ルである。適当なポリアルキレングリコールはポリエチ
レングリコール又はポリプロピレングリコールを包含す
るが、ポリエチレングリコールが好ましい。用いられる
ポリエチレングリコールが２０，０００〜５００，００
０の範囲内の分子量を有することが好ましい。
【００１５】ポリアルキレングリコールの使用量は酸化
亜鉛分散系の予定の最終用途に応じて変化することがで
きるが、通常、使用量は酸化亜鉛の重量に関して１．５
〜７．０重量％である。この量が酸化亜鉛の重量に関し
て２．５〜６．０重量％であることが好ましい。エマル
ジョンを安定化するためにポリエチレングリコールを用
いる場合には、固体ポリエチレングリコールを水と共に
撹拌して、水和することが通常必要であり、得られた水
溶液を通常、次に以下に述べるように酸化亜鉛粒子と混
合する。
【００１６】安定剤として第４級アンモニウム基を含有
するセルロースエーテルを用いる、本発明の分散系の貯
蔵安定性は、分散系に増粘剤を加えることによって改良
することができる。適当な増粘剤は例えば膨潤性粘土
（例えば、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（商標））のような無機製
品と、例えばポリアルキレングリコール、特にポリエチ
レングリコール及びセルロースエーテル誘導体のような
有機ポリマーとを包含する。好ましくは、ポリマー増粘
剤は約１０，０００より大きい分子量を有する。増粘剤
の使用量は好ましくは酸化亜鉛の重量に関し１．５〜
７．０重量％の範囲内、より好ましくは酸化亜鉛に関し
２．５〜６．０重量％の範囲内である。
【００１７】通常、被覆済み酸化亜鉛粒子と水とを強度
に撹拌することによって、分散系を製造する。分散系が
日焼け止めへの使用に予定される場合には、酸化亜鉛が
非凝集粒子として効果的に分散されることが特に重要で
ある。このために、適当な撹拌手段は、粒状粉砕媒体を
用いるミルを利用することである。このようなミルは、
１個以上の撹拌機を備え、粉砕媒体として砂、ガラスビ
ーズ、セラミックビーズ又は他の粒子を用いるビーズミ
ルである。高速度で作動し、ミルのサイズに依存して、
２５００回転／分（ｒｐｍ）のオーダーの速度が稀では
ないようなミルが特に有用である。例えば、１０００ｒ
ｐｍ〜６０００ｒｐｍの速度で作動するミルが適当であ
る。撹拌機の先端速度が１０ｍ／秒までである撹拌機ミ
ル及び１０ｍ／秒を越えることが可能である撹拌機ミル
が用いられる。必要な場合には、ミルを冷却することも
可能である。磨砕（milling)による撹拌を必要な時間お
こなった後に、分散系を狭い間隙に通してスクリーニン
グすることによって、粉砕媒体から分離する。安定剤
と、用いる場合の増粘剤とを酸化亜鉛と混合してから、
酸化亜鉛に磨砕を受けさせることが、より効果的な混合
を可能にするので好ましい。しかし、安定剤又は増粘剤
の一方又は両方を、任意の好都合な手段による磨砕後の
被覆済み酸化亜鉛粒子の分散系と混合することができ
る。
【００１８】必要な場合には、例えば保存剤のような慣
用的な添加剤を分散系に加えることもできる。本発明に
よる分散系は酸化亜鉛の高濃度において優れた安定性を
示しており、例えば乳液、ローション及びクリームのよ
うな日焼け止め製剤、コスメティック及び獣医学的製品
の製造に非常に有用である。本発明を下記実施例によっ
て説明する。
【００１９】
【実施例】実施例１ 脱イオン水と、球状(nodular) 酸化亜鉛（平均粒度０．
０６μｍ）と、ケイ酸ナトリウム（ＺｎＯに関して２重
量％のＳｉＯ2 に相当）とを混合することによって、Ｚ
ｎＯ ２５０ｇ／ｌの濃度で酸化亜鉛の水性スラリーを
製造した。このスラリーを磨砕媒体としてＯｔｔａｗａ
砂を用いるサンドミル(sand mill) で２時間磨砕した(m
illed)。
【００２０】砂を分離した後に、磨砕済みスラリーを脱
イオン水によってＺｎＯ １７０ｇ／ｌに希釈し、９０
℃に加熱し、その後の濃厚な非晶質シリカの付着中にこ
の温度に維持した。このスラリーのｐＨを２０重量％塩
酸を含有する溶液によって９．４に調節して、ケイ酸ナ
トリウムの溶液（ＳｉＯ2 １５１ｇ／ｌに相当）の添加
を開始した。ケイ酸ナトリウムの添加中に、２０重量％
塩酸を同時に、スラリーのｐＨを８．５〜９．５の範囲
内に維持する速度で加えた。ＺｎＯに関して７．５重量
％ＳｉＯ2 の相当量が加えるまで添加を続けてから、次
にスラリーを９０℃において３０分間撹拌した。次い
で、スラリーのｐＨを７．０に減ずるために充分な塩酸
（２０重量％ＨＣｌ）を３０分間にわたって加えてか
ら、スラリーをさらに３０分間撹拌した。
【００２１】生成物を濾過し、スラリーの導電率が１５
０μＳ未満になるまで再パルプ化することによって、洗
浄した。ＺｎＯ ２５０ｇ／ｌを含有するスラリーを５
００℃の入口温度及び１００℃の出口温度と、１８００
ｒｐｍのアトマイザーディスク速度とによって供給する
ことによって、９．５重量％の濃厚な非晶質シリカによ
って被覆された酸化亜鉛を噴霧乾燥した（ＮＩＲＯ Ｆ
Ｄ１１）。
【００２２】商品名ＵＣＡＲＥ ＪＲ−１２５（Ｕｎｉ
ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）で販売される第４級化カチオン
ヒドロキシエチルセルロース０．２２５ｇを、９９．７
７５ｇの脱イオン水に加え、プロペラスターラーによっ
て９０分間混合して、完全な水和を確実にした。商品名
Ｇｅｒｍａｂｅｎ ＩＩで販売される保存剤１．２５ｇ
をこの混合物に加えた後に、上述したように被覆された
酸化亜鉛１５０ｇを加えた。この混合物を磨砕媒体とし
て６０ｇの１ｍｍガラスビーズを用いる高速度ミル（Ｅ
ｉｇｅｒ Ｍ−５０−ＶＳＥ）内で５分間磨砕した。ポ
リエチレングリコール（Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ Ｎ−１
０）をこの混合物に加えて、磨砕をさらに１５分間続け
た。ガラスビーズの分離後に、５８．５重量％の固体含
量を有する酸化亜鉛分散系が得られた。
【００２３】０．０２ｇの上記分散系を１００ｍｌの脱
イオン水と混合することによって希釈分散系を得て、Ｕ
Ｖ／可視分光計（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂ
ｄａ２）を用いて、３０８ｎｍ（Ｅ308 ）、３６０ｎｍ
（Ｅ360 ）及び５２４ｎｍ（Ｅ524 ）の波長において吸
光係数を得た。最大吸光係数（Ｅmax ）とＥmax の波長
（λmax ）とも次のように観察された。
【００２４】 Ｅ308 Ｅ360 Ｅ524 Ｅmax λmax １３．７ １４．５ ３．３ １７．３ ３７３ ２か月間の貯蔵後に、分散系に分離又は沈降は検出され
ることができず、観察された吸光係数は変化していなか
った。
【００２５】実施例２ ６．２５ｇのポリエチレングリコール（Ｐｏｌｙｏｘ
ＷＳＲ Ｎ−１０）を、１００ｇの脱イオン水に加え、
完全に水和するまで混合した。実施例１に述べた濃厚な
非晶質シリカで被覆された酸化亜鉛１５０ｇを加えた。
この混合物を高速度ビーズミル（Ｅｉｇｅｒ Ｍ−５０
−ＶＳＥ）内で磨砕媒体としての６０ｇの１ｍｍガラス
ビーズによって磨砕した。分散系を２０分間磨砕した。
ガラスビーズを分離した後の分散系の固体含量は５８．
５重量％であった。得られた分散系０．０２ｇを１００
ｍｌの脱イオン水によって希釈し、実施例１におけるよ
うに吸光係数を測定した。結果は以下に記載する。
【００２６】 Ｅ308 Ｅ360 Ｅ524 Ｅmax λmax １４．１ １４．９ ３．３ １７．５ ３７３ ２か月間の貯蔵後に、分散系に分離又は沈降は検出され
ることができず、観察された吸光係数は変化していなか
った。
【００２７】実施例３ 濃厚非晶質シリカにより被覆された酸化亜鉛の分散系を
次のように製造した。５ｇのポリエチレングリコール
（Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ Ｎ−１０）を、９４．６２５
ｇの脱イオン水に加え、完全に水和するまで混合した。
商品名Ｎｉｐａｇｉｎ Ｍ溶液（化学名：メチル−４−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム）で販売されている保存
剤０．３７５ｇをこの混合物に加え、次に実施例１に述
べたような濃厚な非晶質シリカで被覆された酸化亜鉛１
５０ｇを加えた。この混合物を高速度ビーズミル（Ｅｉ
ｇｅｒ Ｍ−５０−ＶＳＥ）内で磨砕媒体としての６０
ｇの１ｍｍガラスビーズによって磨砕した。分散系を２
０分間磨砕した。ガラスビーズを分離した後の分散系の
固体含量は５８．７重量％であった。
【００２８】得られた分散系０．０２ｇを１００ｍｌの
脱イオン水によって希釈し、実施例１におけるように吸
光係数を測定した。結果は以下に記載する。
【００２９】 Ｅ308 Ｅ360 Ｅ524 Ｅmax λmax １３．８ １４．１ ３．２ １６．５ ３７３ このサンプルは２か月間安定であることが判明した。こ
の分散系を下記組成を有する日焼け止めローション中に
配合した。
【００３０】 重量％Ａ相 （１）軽質無機油 ６．５ （２）イソプロピルミリステート ４．０ （３）グレープシードオイル(grapeseed oil) ２．５ （４）ステアリルアルコール １．０ （５）白色石油ゼリー １．０
【００３１】Ｂ相 （６）脱イオン水 ６０．７ （７）キサンタンガム （商品名Ｋｅｌｔｒｏｌ ＲＤで販売） ０．２ （８）Ｄ−パンテノール（米国薬局方） ０．８ （９）グリセリン（英国薬局方） ４．０ （１０）ソルビタンセテアレート （商品名Ｓｐａｎ ６０で販売） ６．０ （１１）アラントイン ０．２ （１２）レシノールアミドＭＥＡ−スルホコハク酸二ナトリウム （商品名Ｒｅｗｏｄｅｒｍ ＳＩ３３３で販売） ０．２ （１３）酸化亜鉛分散系（ＺｎＯ ５８．７重量％） １２．５
【００３２】Ｃ相 （１４）フェノキシエタノール中のアルキルパラベン類の混合物 （商品名Ｐｈｅｎｏｎｉｐで販売） ０．４
【００３３】成分７を水（成分６）に分散し、成分９を
加えた。成分１３を激しく撹拌しながら加えた後に、Ｂ
相の残りの成分を加えた。次いで、この混合物を絶えず
撹拌しながら８０℃に加熱した。Ａ相の成分を混合し、
８０℃に加熱した。次に、Ａ相をＢ相に８０℃において
加えて、２相を回転子／固定子混合機（rotor/statormi
xer) によって８０℃において２分間混合した。得られ
た混合物を撹拌しながら４５℃に冷却し、Ｃ相を加え
た。生成物が３０℃に冷却されるまで撹拌を続けた。得
られたローションは、ジフェイ(Diffey)とロブソン(Rob
son)の方法［Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，
４０，１２７〜１３３（１９８９）］によって測定した
ときに、６．６のインビトロ太陽光線防御因子(Sun Pro
tection Factor) （ＳＰＥ）を有した。
【００３４】実施例４ 実施例３において用いた酸化亜鉛分散系の他のサンプル
を下記組成を有する日焼け止めローション中に配合し
た。
【００３５】 重量％Ａ相 （１）乳化剤（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓからの Ａｒｌａｃｅｌ １６５） ５．０ （２）ステアリルアルコール １．０ （３）軽質無機油 ６．０ （４）甘扁桃油 ３．０ （５）ジメチコーン液−３５０ｃｓ（商品名Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００ Ｆｌｕｉｄで販売） ２．０ （６）Ｃ12-15 アルキルベンゾエート（商品名Ｆｉｎｓｏｌｖ ＴＮ で販売） ４．５
【００３６】Ｂ相 （７）脱イオン水 ６１．４ （８）Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｔｒｅｚ １０ポリマー （Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社から販売） ０．２ （９）グリセリン（英国薬局方） ４．０ （１０）酸化亜鉛分散系（ＺｎＯ ５８．７重量％） １２．５Ｃ相 （１１）フェノキシエタノール中のアルキルパラベン類の混合物 （商品名Ｐｈｅｎｏｎｉｐで販売） ０．４
【００３７】成分８を水（成分７）に分散し、成分９を
加えた後に、成分１０を激しく撹拌しながら加えた。Ａ
相の成分を混合し、Ａ相とＢ相とを８０℃に加熱した。
Ａ相をＢ相に加え、混合物を回転子／固定子混合機で撹
拌した。混合物が完全に均質になるまで混合を続けた。
得られたローションを中程度に撹拌しながら冷却し、温
度が４５℃に達したときにＣ相を加えた。温度が３０℃
に達するまで撹拌を続けた。ローションをジフェイとロ
ブソンの方法によって試験して、このローションが６．
５のＳＰＥを有することを発見した。
【００３８】実施例５ 実施例３において用いた酸化亜鉛分散系の他のサンプル
を下記組成を有する日焼け止めローション中に配合し
た。
【００３９】 重量％Ａ相 （１）乳化剤（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓからの Ａｒｌａｃｅｌ １６５） ５．０ （２）ステアリルアルコール １．０ （３）軽質無機油 ６．０ （４）甘扁桃油 ３．０ （５）ジメチコーン液−３５０ｃｓ（商品名Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００ Ｆｌｕｉｄで販売） ２．０ （６）Ｃ12-15 アルキルベンゾエート（商品名Ｆｉｎｓｏｌｖ ＴＮ で販売） ４．５
【００４０】Ｂ相 （７）脱イオン水 ５３．９ （８）キサンタンガム（商品名Ｋｅｌｔｒｏｌ ＲＤで販売） ０．２ （９）グリセリン（英国薬局方） ４．０ （１０）酸化亜鉛分散系（ＺｎＯ ５８．７重量％） ２０．０Ｃ相 （１１）フェノキシエタノール中のアルキルパラベン類の混合物 （商品名Ｐｈｅｎｏｎｉｐで販売） ０．４
【００４１】成分８を水（成分７）に分散し、成分９を
加えた。成分１０を激しく撹拌しながら加えた。次い
で、この混合物を絶えず撹拌しながら８０℃に加熱し
た。Ａ相の成分を混合し、８０℃に加熱した。次に、８
０℃においてＡ相をＢ相に加え、２相を回転子／固定子
混合機によって８０℃において３分間混合した。得られ
た混合物が撹拌しながら４５℃に冷却して、Ｃ相を加え
た。生成物が３０℃に冷却されるまで撹拌を続けた。得
られたローションは、ジフェイとロブソンの方法によっ
て試験したときに、１２．５のＳＰＥを有した。
【００４２】実施例６ 実施例３において用いた酸化亜鉛分散系の他のサンプル
を下記組成を有する日焼け止めローション中に配合し
た。
【００４３】 重量％Ａ相 （１）軽質無機油 ４．０ （２）オクチルパルミテート ６．０ （３）セチル／ステアリルアルコール １．０ （４）乳化剤混合物（Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ ＳＡからの Ｈｙｄｒｏｌａｃｔｏｌ） １６．０ （５）ジメチコーン液（商品名Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５９３Ｆｌｕｉｄで販売） ３．０
【００４４】Ｂ相 （６）脱イオン水 ５７．１ （７）酸化亜鉛分散系（ＺｎＯ ５８．７重量％） １２．５Ｃ相 （８）フェノキシエタノール中のアルキルパラベン類の混合物 （商品名Ｐｈｅｎｏｎｉｐで販売） ０．４
【００４５】Ａ相とＢ相との成分を別々に混合して、８
０℃に加熱した。Ａ相をＢ相に加えて、回転子／固定子
混合機を用いて２分間混合した。このローションを撹拌
しながら冷却した。Ｃ相を４５℃において加え、温度が
３０℃に達するまで撹拌を続けた。ローションは、ジフ
ェイとロブソンの方法によって試験したときに、６．０
のＳＰＥを有した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 1/26 Ｃ０８Ｌ 1/26 71/02 71/02 Ｃ０９Ｃ 3/06 Ｃ０９Ｃ 3/06 (72)発明者 フィリップ ローレンス ライス イギリス国クリーブランド，ミドルスブラ ウ，アックラム，バッセンスウェイト 53 (72)発明者 イアイン マイケル ハーパー イギリス国クリーブランド，レドカー，ニ ュー マースク，バークデイル ロード 23

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水、安定剤及び酸化亜鉛を含む粒状酸化
    亜鉛の安定化水性分散系であって、酸化亜鉛の粒子が、
    水性懸濁液中で酸化亜鉛粒子の存在下でケイ酸アルカリ
    金属と酸とを混合し、前記ケイ酸塩と前記酸との混合中
    に前記懸濁液を少なくとも８のｐＨに維持することによ
    って、濃厚な非晶質シリカによって被覆され、前記非晶
    質シリカが酸化亜鉛粒子の表面に付着している安定化水
    性分散系。
  2. 【請求項２】 非被覆酸化亜鉛の粒子が０．００５〜
    ０．２０μｍの範囲内の平均主要粒度を有する、請求項
    １記載の安定化水性分散系。
  3. 【請求項３】 少なくとも４０重量％かつ７５重量％以
    下の酸化亜鉛を含有する、請求項１又は２に記載の安定
    化水性分散系。
  4. 【請求項４】 安定剤が、第４級アンモニウム基を含有
    するセルロースエーテルである、請求項１〜３のいずれ
    か１項に記載の安定化水性分散系。
  5. 【請求項５】 安定剤が２００，０００〜８００，００
    ０の範囲内の分子量を有する、請求項４記載の安定化水
    性分散系。
  6. 【請求項６】 安定剤が酸化亜鉛の重量に関して０．０
    ２〜０．５重量％の範囲内の量で存在する、請求項４又
    は５に記載の安定化水性分散系。
  7. 【請求項７】 膨潤性粘土、ポリアルキレングリコール
    及びセルロースエーテル誘導体から成る群から選択され
    る増粘剤を含有し、１００，０００より大きい分子量を
    有する、請求項４〜６のいずれか１項に記載の安定化水
    性分散系。
  8. 【請求項８】 増粘剤が酸化亜鉛の重量に関して１．５
    〜７．０重量％の範囲内の量で存在する、請求項７記載
    の安定化水性分散系。
  9. 【請求項９】 安定剤がポリアルキレングリコールであ
    る、請求項１〜３のいずれか１項に記載の安定化水性分
    散系。
  10. 【請求項１０】 安定剤が２０，０００〜５００，００
    ０の範囲内の分子量を有するポリエチレングリコールで
    あり、酸化亜鉛の重量に関して１．５〜７．０重量％の
    範囲内の量で存在する、請求項９記載の安定化水性分散
    系。
  11. 【請求項１１】 水と安定剤と酸化亜鉛とを混合するこ
    とを含む安定化水性分散系の製法であって、酸化亜鉛の
    粒子が、水性懸濁液中で酸化亜鉛粒子の存在下でケイ酸
    アルカリ金属と酸とを混合し、前記ケイ酸塩と前記酸と
    の混合中に前記懸濁液を少なくとも８のｐＨに維持する
    ことによって、濃厚な非晶質シリカによって被覆され、
    前記非晶質シリカが酸化亜鉛粒子の表面に付着している
    方法。
  12. 【請求項１２】 酸が塩酸又は硫酸である、請求項１１
    記載の方法。
  13. 【請求項１３】 濃厚な非晶質シリカの付着中に酸化亜
    鉛粒子の懸濁液を６０℃〜１００℃の範囲内の温度に維
    持する、請求項１１又は１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 濃厚な非晶質シリカの付着中の酸化亜
    鉛分散系中に、ケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムを
    含む分散剤が存在する、請求項１１〜１３のいずれか１
    項に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 粒状粉砕媒体として砂、ガラスビーズ
    又はセラミックビーズを用いるビーズミル中で、酸化亜
    鉛の被覆粒子を水と混合する、請求項１１〜１４のいず
    れか１項に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 日焼け止め製剤、コスメティック又は
    獣医学的製品の製造へ、請求項１〜１０のいずれか１項
    に記載の粒状酸化亜鉛の安定化水性分散系を使用する方
    法。
JP21764997A 1996-08-13 1997-08-12 酸化亜鉛分散系 Expired - Fee Related JP4097745B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB96169784 1996-08-13
GBGB9616978.4A GB9616978D0 (en) 1996-08-13 1996-08-13 Zinc oxide dispersions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10130021A true JPH10130021A (ja) 1998-05-19
JP4097745B2 JP4097745B2 (ja) 2008-06-11

Family

ID=10798415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21764997A Expired - Fee Related JP4097745B2 (ja) 1996-08-13 1997-08-12 酸化亜鉛分散系

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5914101A (ja)
EP (1) EP0824086B1 (ja)
JP (1) JP4097745B2 (ja)
AU (1) AU734399B2 (ja)
CA (1) CA2212753C (ja)
DE (1) DE69722095T2 (ja)
ES (1) ES2200122T3 (ja)
GB (2) GB9616978D0 (ja)
ZA (1) ZA976250B (ja)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11349467A (ja) * 1998-06-04 1999-12-21 Nippon Muki Kagaku Kogyo Kk シリカ・酸化亜鉛複合粒子を配合した化粧料
JP2001240548A (ja) * 1999-12-24 2001-09-04 Shiseido Co Ltd プラスミノーゲンアクチベーター阻害剤およびそれを配合した皮膚外用剤
JP2001520937A (ja) * 1997-10-28 2001-11-06 ザ・ユニヴァシティ・オブ・メルボルン 安定化粒子、その製造方法、およびその用途
JP2002087817A (ja) * 2000-09-12 2002-03-27 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 複合酸化亜鉛分散体
JP2003012488A (ja) * 2001-06-29 2003-01-15 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤
JPWO2003002076A1 (ja) * 2001-06-29 2004-10-14 株式会社資生堂 複合粉体、及びそれを配合した皮膚外用剤
JP2007016111A (ja) * 2005-07-07 2007-01-25 Tayca Corp シリカ被覆微粒子酸化チタンまたはシリカ被覆微粒子酸化亜鉛、その製造方法、その水分散体およびそれらを配合した化粧品
JP2007207589A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Toray Fine Chemicals Co Ltd 酸化亜鉛分散ペーストの製造方法
JP2008266445A (ja) * 2007-04-19 2008-11-06 Hakusui Tech Co Ltd 粒子分散組成物
JP2008273760A (ja) * 2007-04-26 2008-11-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 表面被覆した酸化亜鉛の製造方法
JP2009540091A (ja) * 2006-06-15 2009-11-19 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー Ｕｖ吸収性組成物
JP4849586B2 (ja) * 2000-06-05 2012-01-11 昭和電工株式会社 化粧料
US9187625B2 (en) 2011-08-24 2015-11-17 Samsung Electronics Co., Ltd. Method of preparing high refractive nanoparticles, nanoparticles prepared by the method, and photonic crystal device using the nanoparticles
US9229265B2 (en) 2011-08-18 2016-01-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Method of preparing monodisperse particle, monodisperse particle prepared by using the method, and tunable photonic crystal device using the monodisperse particle
WO2016076350A1 (ja) * 2014-11-13 2016-05-19 住友大阪セメント株式会社 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法および酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料
JP2016145181A (ja) * 2015-01-30 2016-08-12 住友大阪セメント株式会社 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物及び化粧料
WO2016136797A1 (ja) * 2015-02-27 2016-09-01 住友大阪セメント株式会社 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物、化粧料
JP6077705B1 (ja) * 2015-10-05 2017-02-08 エム・テクニック株式会社 耐候性を求められる塗装用ケイ素酸化物被覆酸化物組成物及び塗装用組成物の製造方法
JP2017186489A (ja) * 2016-03-31 2017-10-12 藤倉化成株式会社 キトサン含有着色塗料、キトサン含有着色ゲル粒子および塗料組成物
WO2017208522A1 (ja) * 2016-06-02 2017-12-07 エム・テクニック株式会社 透明材用紫外線及び／又は近赤外線遮断剤組成物
US10400107B2 (en) 2016-02-02 2019-09-03 M. Technique Co., Ltd. Method for producing oxide particles with controlled color characteristics, oxide particles, and coating or film-like composition comprising the same

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3187440B2 (ja) * 1996-10-23 2001-07-11 カネボウ株式会社 活性抑制型酸化亜鉛粉体および化粧料
US6464965B1 (en) 1997-09-24 2002-10-15 Noveon Ip Holdings Corp. Sunscreen composition
US6534044B1 (en) * 1999-01-11 2003-03-18 Showa Denko K.K Cosmetic preparation, surface-hydrophobized silica-coated metal oxide particles, sol of silica-coated metal oxide, and processes for producing these
US6749838B1 (en) * 1999-08-19 2004-06-15 Shiseido Company, Ltd Cosmetic sunscreen preparation
US20010014356A1 (en) 1999-12-24 2001-08-16 Yuzo Yoshida Plasminogen activator inhibitor and external preparation for skin comprising the same
US7758888B2 (en) * 2000-04-21 2010-07-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients
ATE338577T1 (de) 2000-05-08 2006-09-15 Pfizer Prod Inc Sprühbares hautschutzmittel
GB0015381D0 (en) * 2000-06-26 2000-08-16 Acma Ltd Particulate metal oxide
CN1222272C (zh) * 2000-09-11 2005-10-12 昭和电工株式会社 化妆品组合物
JP4137639B2 (ja) * 2001-02-05 2008-08-20 アンコル インターナショナル コーポレイション パーソナルケア及び化粧用組成物のための多機能粒子添加剤、並びに、その製造方法
DE10118309C2 (de) * 2001-04-12 2003-03-20 Bayer Ag Anionisch stabilisierte, wässrige Dispersionen von nanopartikulärem Zinkoxid, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US7722899B2 (en) * 2001-06-07 2010-05-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Surface-treated powder and cosmetic preparation
DE10212121A1 (de) * 2002-03-15 2003-09-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von nano-Zinkoxid-Dispersionen stabilisiert durch hydroxylgruppenhaltige anorganische Polymere
US20040091417A1 (en) * 2002-11-07 2004-05-13 Nanoproducts Corporation Nanotechnology for agriculture, horticulture, and pet care
US7923030B2 (en) * 2003-03-14 2011-04-12 Sol-Gel Technologies, Inc. Agent-encapsulating micro- and nanoparticles, methods for preparation of same and products containing same
JP2005001999A (ja) * 2003-06-09 2005-01-06 Miyoshi Kasei Inc 紫外線防護用化粧料
GB0313432D0 (en) * 2003-06-11 2003-07-16 Ici Plc Particulate zinc oxide
EA008771B1 (ru) * 2003-07-31 2007-08-31 Сол-Джел Текнолоджиз Лтд. Микрокапсулы, заполненные активными ингредиентами, и способ их приготовления
FR2873020A1 (fr) * 2004-07-13 2006-01-20 Oreal Composition photoprotectrice aqueuse contenant des nanopigments d'oxyde metallique hydrophiles et un polyalkylglycol de faible masse moleculaire; utilisations
WO2006005630A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-19 L'oreal Aqueous photoprotective composition comprising hydrophilic metal oxide nanopigments and a polyalkylene glycol of low molecular mass; uses
US7871972B2 (en) * 2005-01-12 2011-01-18 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles
US7977288B2 (en) * 2005-01-12 2011-07-12 Amcol International Corporation Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents
US7888306B2 (en) 2007-05-14 2011-02-15 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agent composites pre-emulsified using colloidal cationic particles
CN101119768A (zh) * 2005-01-12 2008-02-06 安姆科尔国际公司 含有用胶体阳离子颗粒预乳化的疏水有益试剂的洗涤组合物
US7915214B2 (en) * 2006-01-12 2011-03-29 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agent composites pre-emulsified using colloidal cationic particles
AU2006274541B2 (en) * 2005-08-02 2012-12-13 Sol-Gel Technologies Ltd. Metal oxide coating of water insoluble ingredients
US20110150792A1 (en) * 2008-12-10 2011-06-23 Yun Shao Zinc oxide aqueous and non-aqueous dispersions
US8273381B1 (en) 2006-04-14 2012-09-25 Auburn University Compositions for and methods of controlling olfactory responses to odorants
WO2007133808A2 (en) * 2006-05-15 2007-11-22 Liquidia Technologies, Inc. Nano-particles for cosmetic applications
US20080181958A1 (en) * 2006-06-19 2008-07-31 Rothrock Ginger D Nanoparticle fabrication methods, systems, and materials
CN101522569B (zh) * 2006-10-06 2012-02-15 堺化学工业株式会社 超微粒氧化锌及其制造方法
KR20090121291A (ko) * 2007-02-01 2009-11-25 솔-겔 테크놀로지스 리미티드 산화금속 코팅을 포함한 입자의 제조방법 및 산화금속 코팅을 포함한 입자
BRPI0808163A2 (pt) 2007-02-01 2014-11-04 Sol Gel Technologies Ltd Composição para aplicação tópica, métodos para tratar uma condição de superfície em um indivíduo, para preparar uma composição, e para usar o kit, e, kit
US8188022B2 (en) 2008-04-11 2012-05-29 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation comprising kappa carrageenan
US8940814B2 (en) * 2008-12-12 2015-01-27 Basf Se Dispersions comprising functionalized oxidic nanoparticles
US20100202985A1 (en) * 2009-02-11 2010-08-12 Amcol International Corporation Sunscreen compositions including particulate sunscreen actives that exhibit boosting of sun protection factor
US9095543B2 (en) 2009-05-04 2015-08-04 Elc Management Llc Cosmetic compositions comprising cyanodiphenylacrylates
US20120201766A1 (en) * 2009-05-04 2012-08-09 Milanka Susak Topical Compositions Comprising An Alkoxylated Diphenylacrylate Compound And An Organic Nonionic Emulsifier
WO2011063329A2 (en) * 2009-11-20 2011-05-26 Grune Guerry L Broad spectrum uva stable, non-toxic, zinc oxide based complex
US8466335B2 (en) 2010-04-26 2013-06-18 The Procter & Gamble Company Personal care product
US8685309B2 (en) 2010-04-26 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Method for making a personal care product
US10322301B2 (en) 2012-11-06 2019-06-18 CoLabs International Corporation Compositions containing a cellulose derived capsule with a sunscreen active agent
US11724134B2 (en) 2012-11-06 2023-08-15 CoLabs International Corporation Compositions containing a cellulose derived capsule with a sunscreen active agent
US11491088B2 (en) 2012-11-06 2022-11-08 CoLabs International Corporation Compositions containing a capsule with a moisturizing agent
US11707421B2 (en) 2012-11-06 2023-07-25 Colabs Int'l Corp. Compositions containing a flexible derived capsule with an active agent
WO2014074555A1 (en) 2012-11-06 2014-05-15 CoLabs International Corporation Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
US11690793B2 (en) 2012-11-06 2023-07-04 Colabs Int'l Corp. Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
US9687465B2 (en) 2012-11-27 2017-06-27 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for the treatment of rosacea
FR3002844B1 (fr) * 2013-03-05 2016-08-12 Sensient Cosmetic Tech Composition pulverulente utile pour la preparation de compositions cosmetiques blanchissantes
PT107263B (pt) * 2013-10-30 2019-04-10 Innovnano - Materiais Avançados, Sa. Suspensão de óxido metálico, seu fabrico e utilizações
DE102017203115A1 (de) 2017-02-27 2018-08-30 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an anorganischen Pigmente, welche mit hydrophilem Silica beschichtet sind, und nichtionischen Emulgatoren
WO2019012537A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Sol-Gel Technologies Ltd COMPOSITIONS COMPRISING ENCAPSULATED TRETTINOIN
US10278905B1 (en) * 2017-11-07 2019-05-07 Johnson And Johnson Consumer Inc. Sprayable compositions containing metal oxides
EP3813786A4 (en) 2018-06-27 2022-06-29 Colabs International Corporation Compositions comprising silicon dioxide-based particles including one or more agents
BE1027472B1 (fr) * 2019-07-31 2021-03-03 Soc Ind Liegeoise Des Oxydes Sa Procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc
US20220348517A1 (en) * 2021-04-28 2022-11-03 ArrMaz Products Inc. Novel chemistries to achieve a total agronomic coating containing micronutrients and/or biocatalysts

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2885366A (en) * 1956-06-28 1959-05-05 Du Pont Product comprising a skin of dense, hydrated amorphous silica bound upon a core of another solid material and process of making same
US3472840A (en) * 1965-09-14 1969-10-14 Union Carbide Corp Quaternary nitrogen-containing cellulose ethers
US3576656A (en) * 1968-03-11 1971-04-27 Nasa Stabilized zinc oxide coating compositions
DE2537289C2 (de) * 1975-08-21 1986-10-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aminoalkansulfonsäure-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
MY100306A (en) * 1985-12-18 1990-08-11 Kao Corp Anti-suntan cosmetic composition
GB8717667D0 (en) * 1987-07-25 1987-09-03 Tioxide Group Plc Titanium compounds
US4923518A (en) * 1988-12-15 1990-05-08 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Chemically inert pigmentary zinc oxides
GB8829402D0 (en) * 1988-12-16 1989-02-01 Tioxide Group Plc Dispersion
JPH02212414A (ja) * 1989-02-14 1990-08-23 Nonogawa Shoji:Kk 化粧料用粉体及び化粧料
JP2851885B2 (ja) * 1989-12-12 1999-01-27 住友大阪セメント株式会社 酸化亜鉛および化粧料
JPH06509321A (ja) * 1991-02-05 1994-10-20 サンスマート　インコーポレイテッド 視覚的に透明な紫外線太陽光遮断剤およびこれを製造する方法
GB9121153D0 (en) * 1991-10-04 1991-11-13 Tioxide Chemicals Ltd Method of preparing sunscreens
GB9121143D0 (en) * 1991-10-04 1991-11-13 Tioxide Chemicals Limited Dispersions
GB9204387D0 (en) * 1992-02-29 1992-04-15 Tioxide Specialties Ltd Oil-in-water emulsions
TW221381B (ja) * 1992-04-28 1994-03-01 Du Pont
GB9222434D0 (en) * 1992-10-24 1992-12-09 Tioxide Group Services Ltd Process for coating inorganic particles
GB2278055B (en) * 1993-04-14 1997-02-05 Tioxide Specialties Ltd Compositions containing sunscreens
JPH0789710A (ja) * 1993-09-21 1995-04-04 Nippon Color Kogyo Kk 球状組成物およびその製法

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001520937A (ja) * 1997-10-28 2001-11-06 ザ・ユニヴァシティ・オブ・メルボルン 安定化粒子、その製造方法、およびその用途
JPH11349467A (ja) * 1998-06-04 1999-12-21 Nippon Muki Kagaku Kogyo Kk シリカ・酸化亜鉛複合粒子を配合した化粧料
JP2001240548A (ja) * 1999-12-24 2001-09-04 Shiseido Co Ltd プラスミノーゲンアクチベーター阻害剤およびそれを配合した皮膚外用剤
JP4849586B2 (ja) * 2000-06-05 2012-01-11 昭和電工株式会社 化粧料
JP2002087817A (ja) * 2000-09-12 2002-03-27 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 複合酸化亜鉛分散体
JP2003012488A (ja) * 2001-06-29 2003-01-15 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤
JPWO2003002076A1 (ja) * 2001-06-29 2004-10-14 株式会社資生堂 複合粉体、及びそれを配合した皮膚外用剤
JP2007016111A (ja) * 2005-07-07 2007-01-25 Tayca Corp シリカ被覆微粒子酸化チタンまたはシリカ被覆微粒子酸化亜鉛、その製造方法、その水分散体およびそれらを配合した化粧品
JP2007207589A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Toray Fine Chemicals Co Ltd 酸化亜鉛分散ペーストの製造方法
JP2009540091A (ja) * 2006-06-15 2009-11-19 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー Ｕｖ吸収性組成物
JP2008266445A (ja) * 2007-04-19 2008-11-06 Hakusui Tech Co Ltd 粒子分散組成物
JP2008273760A (ja) * 2007-04-26 2008-11-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 表面被覆した酸化亜鉛の製造方法
US9229265B2 (en) 2011-08-18 2016-01-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Method of preparing monodisperse particle, monodisperse particle prepared by using the method, and tunable photonic crystal device using the monodisperse particle
US9187625B2 (en) 2011-08-24 2015-11-17 Samsung Electronics Co., Ltd. Method of preparing high refractive nanoparticles, nanoparticles prepared by the method, and photonic crystal device using the nanoparticles
WO2016076350A1 (ja) * 2014-11-13 2016-05-19 住友大阪セメント株式会社 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法および酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料
KR20170083043A (ko) * 2014-11-13 2017-07-17 스미토모 오사카 세멘토 가부시키가이샤 산화 규소 피복 산화 아연과 그 제조 방법 및 산화 규소 피복 산화 아연 함유 조성물과 화장료
JPWO2016076350A1 (ja) * 2014-11-13 2017-08-24 住友大阪セメント株式会社 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法および酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料
JP2016145181A (ja) * 2015-01-30 2016-08-12 住友大阪セメント株式会社 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有ジェル状組成物及び化粧料
WO2016136797A1 (ja) * 2015-02-27 2016-09-01 住友大阪セメント株式会社 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物、化粧料
JPWO2017061520A1 (ja) * 2015-10-05 2018-07-26 エム・テクニック株式会社 耐候性を求められる塗装用ケイ素酸化物被覆酸化物組成物及び塗装用組成物の製造方法
WO2017061520A1 (ja) * 2015-10-05 2017-04-13 エム・テクニック株式会社 耐候性を求められる塗装用ケイ素酸化物被覆酸化物組成物及び塗装用組成物の製造方法
JP6077705B1 (ja) * 2015-10-05 2017-02-08 エム・テクニック株式会社 耐候性を求められる塗装用ケイ素酸化物被覆酸化物組成物及び塗装用組成物の製造方法
US10835458B2 (en) 2015-10-05 2020-11-17 M. Technique Co., Ltd. Silicon oxide-coated oxide composition for coating in which weather resistance is required, and method of producing composition for coating
US10400107B2 (en) 2016-02-02 2019-09-03 M. Technique Co., Ltd. Method for producing oxide particles with controlled color characteristics, oxide particles, and coating or film-like composition comprising the same
US11084936B2 (en) 2016-02-02 2021-08-10 M. Technique Co., Ltd. Method for producing oxide particles with controlled color characteristics, oxide particles, and coating or film-like composition comprising the same
JP2017186489A (ja) * 2016-03-31 2017-10-12 藤倉化成株式会社 キトサン含有着色塗料、キトサン含有着色ゲル粒子および塗料組成物
WO2017208522A1 (ja) * 2016-06-02 2017-12-07 エム・テクニック株式会社 透明材用紫外線及び／又は近赤外線遮断剤組成物
JP6269896B1 (ja) * 2016-06-02 2018-01-31 エム・テクニック株式会社 透明材用紫外線及び／又は近赤外線遮断剤組成物
US10906097B2 (en) 2016-06-02 2021-02-02 M. Technique Co., Ltd. Ultraviolet and/or near-infrared blocking agent composition for transparent material

Also Published As

Publication number Publication date
GB9616978D0 (en) 1996-09-25
EP0824086B1 (en) 2003-05-21
EP0824086A1 (en) 1998-02-18
US5914101A (en) 1999-06-22
ZA976250B (en) 1998-02-03
GB2316068B (en) 2000-05-17
ES2200122T3 (es) 2004-03-01
AU734399B2 (en) 2001-06-14
GB9714002D0 (en) 1997-09-10
CA2212753A1 (en) 1998-02-13
AU2845497A (en) 1998-02-19
GB2316068A (en) 1998-02-18
DE69722095T2 (de) 2003-12-11
CA2212753C (en) 2005-12-27
DE69722095D1 (de) 2003-06-26
JP4097745B2 (ja) 2008-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4097745B2 (ja) 酸化亜鉛分散系
JP3091496B2 (ja) 二酸化チタン粒子
JP5025259B2 (ja) 表面積が低い沈降シリカ生成物、それらを含む歯磨き剤および方法
US5478550A (en) Ultraviolet-shielding agent, method for the preparation thereof and cosmetic composition compounded therewith
WO2000042112A1 (en) Cosmetic preparation, surface-hydrophobized silica-coated metal oxide particles, sol of silica-coated metal oxide, and processes for producing these
JP3894597B2 (ja) 超微粒子酸化チタンおよびその製造方法
JP2000506487A (ja) 二酸化チタン粒子、その合成プロセス並びに化粧品、ニス及び透明被覆におけるその使用法
WO2002024153A1 (en) Metal oxide/silica composite and cosmetic comprising the same
WO1995016637A1 (en) Ultrafine iron-containing rutile titanium dioxide particle and process for producing the same
US4144321A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
CN107001063B (zh) 氧化硅包覆氧化锌及其制造方法、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物以及化妆材料
JP2002524647A (ja) 高光拡散性顔料混合物
CN1163216C (zh) 流化聚合物悬浮液及其在制备个人护理组合物中的应用
JP3020408B2 (ja) 高濃度二酸化チタン水性分散体
EP1198523B1 (en) Metal oxide dispersions
JP3401039B2 (ja) 化粧料
JPH10212211A (ja) 化粧料
MX2007007756A (es) Metodos para producir abrasivos con limpieza mejorada para dentifricos.
JP3677610B2 (ja) 酸化鉄含有二酸化チタン及びこれを含有する組成物
JPS61257910A (ja) 化粧料
JP2782132B2 (ja) 化粧料
JP2001200179A (ja) 表面被覆処理粉体及びその製造方法、並びにそれを含有する皮膚外用剤
JP3237078B2 (ja) 薄片状被覆粒子および化粧料組成物
JP4923323B2 (ja) 日焼け防止用化粧料
JPH06145026A (ja) 化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040723

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20070509

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20071127

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080205

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080304

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080312

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321

Year of fee payment: 3

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D04

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120321

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130321

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130321

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140321

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees