JPH10130248A - アリーリデン化合物およびハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

アリーリデン化合物およびハロゲン化銀写真感光材料

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JPH10130248A
JPH10130248A JP9098080A JP9808097A JPH10130248A JP H10130248 A JPH10130248 A JP H10130248A JP 9098080 A JP9098080 A JP 9098080A JP 9808097 A JP9808097 A JP 9808097A JP H10130248 A JPH10130248 A JP H10130248A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀写真感光材料の特定の層のみを
選択的に染色することができ、現像処理中に迅速に脱色
または溶出することが可能な染料を提供する。 【解決手段】 アリーリデン化合物の５−イソオキサゾ
ロン環の３位に、アミド系置換基を有するフェニル基を
結合させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料の染料として好ましく用いられる新規アリーリ
デン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長域の光を吸収する必要がある場合は、ハロゲン
化銀乳剤層や非感光性親水性コロイド層を染料を用いて
着色する。ハロゲン化銀乳剤層に入射する光の分光組成
を制御するためには、ハロゲン化銀層よりも支持体から
遠い側に、染料を含む非感光性親水性コロイド層（着色
層）が設けられる。この着色層は、フィルター層と呼ば
れる。フィルター層は、複数のハロゲン化銀乳剤層の間
に設けられる場合もある。
【０００３】ハロゲン化銀乳剤層を通過した光がハロゲ
ン化銀乳剤層と支持体との界面あるいは乳剤層と反対側
の写真感光材料の表面で反射されると、再びハロゲン化
銀写真乳剤層中に入射して画像のボケ、すなわちハレー
ションが生じる。ハレーションを防止するためには、ハ
ロゲン化銀乳剤層と支持体との間あるいは乳剤層と反対
側の支持体の面に、染料を含む非感光性親水性コロイド
層（着色層）が設けられる。この着色層は、ハレーショ
ン防止層と呼ばれる。ハロゲン化銀写真乳剤層中での光
の散乱による画像鮮鋭度の低下、すなわちイラジェーシ
ョンを防止するためには、ハロゲン化銀乳剤層を染料
（イラジエーション防止染料）を用いて着色する。
【０００４】これらの着色すべき親水性コロイド層には
通常、染料を含有させる。この染料は、下記のような条
件を満足することが必要である。 （１）適正な分光吸収を有すること。分光吸収は、使用
目的に応じて決定される。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわち、ハロ
ゲン化銀乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、例え
ば感度低下、潜像退行またはカブリを与えないこと。 （３）形成される画像に着色を残さないこと。そのため
には、写真処理過程において脱色されるか、処理液や水
洗水に溶出される必要がある。 （４）他の層へ拡散しないこと。 （５）安定性が優れていること。特に、溶液中あるいは
写真感光材料中での経時安定性が優れ、変退色しないこ
とが重要である。
【０００５】着色層をフィルター層として機能させる場
合、あるいはハロゲン化銀乳剤層と同じ側（支持体の表
側）にハレーション防止層を設ける場合には、上記
（４）の条件が特に重要である。フィルター層やハレー
ション防止層から他の層に染料が拡散すると、染料が他
の層に対して分光的な悪影響を及ぼし、さらにフィルタ
ー層あるいはハレーション防止層としての機能も低下す
る。しかし、ハロゲン化銀写真感光材料の製造におい
て、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤状
態で接触する。そうすると、染料の一部が前者から後者
へ拡散する。このような染料の拡散を防止するために従
来より多くの努力がなされてきた。
【０００６】例えば、解離したアニオン性染料と反対の
電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存さ
せ、染料分子との相互作用によって染料を特定層中に局
在化させる方法が、米国特許２５４８５６４号、同３６
２５６９４号、同４１２４３８６号の各明細書に開示さ
れている。しかし、媒染剤を用いると、染料の除去や脱
色、すなわち前記（３）の条件を満足することが困難に
なる。また、水に不溶性の染料の固体微粒子分散物を用
いて特定層を染色する方法が、特開昭５６−１２６３９
号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１
号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７９４３号の
各公報、欧州特許１５６０１号、同２７４７２３号、同
２７６５６６号、同２９９４３５号、米国特許４８０３
１５０号、ＷＯ８８／０４７９４号の各明細書に開示さ
れている。ただし、染料の固体微粒子分散物を調製する
ためには、一般に長時間の分散が必要である。また、固
体微粒子の状態で染料を用いても、他の層への拡散が認
められる場合もあった。
【０００７】特開平５−５３２４１号公報には、４−
（ピロール−３−イルメチリデン）−ピラゾリン−５−
オンまたは４−（インドール−３−イルメチリデン）−
ピラゾリン−５−オン（染料）のオイル（有機溶媒の油
滴）組成物またはポリマーラテックス（ポリマー微粒
子）組成物を含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示
されている。染料を含む油滴や微粒子は他の層へは全く
拡散しないため、上記公報記載の染料は前記（４）の条
件を充分に満足する。油滴や微粒子に含まれる染料は、
一般に、写真処理過程における脱色や除去が困難であ
る。しかし、特開平５−５３２４１号公報記載の染料
は、例外的に、油滴や微粒子からの除去が可能である。
すなわち、上記公報記載の染料は、さらに前記（３）の
条件も満足する。しかし、上記公報記載の染料は、マゼ
ンタ染料およびシアン染料としては、最大吸収波長が短
いとの欠点がある。また、イエロー染料としても、迅速
処理や亜硫酸イオン濃度の低い処理液での処理では、残
色が生じるとの問題がある。
【０００８】特開平３−７２３４０号公報にも、オイル
組成物またはポリマーラテックス組成物として使用でき
る染料が開示されている。しかし、上記公報記載の染料
は、写真処理過程において、油滴や微粒子から除去また
は脱色することが困難である。そのため、上記公報記載
の発明では、染料の使用方法としては例外的に、前記
（３）の条件を満足しないような、染料を残存させる画
像形成方法（例えば、形成した画像の色補正のために染
料を使用すること）を前提としている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】特開平５−５３２４１
号公報に記載されている染料のように、有機溶媒の油滴
またはポリマー微粒子に添加することが可能であると、
他の層へ拡散しないとの前記（４）の条件を充分に満足
することができる。そして、画像形成後に、染料を油滴
または微粒子から除去または脱色することができれば、
形成される画像に着色を残さないとの前記（３）の条件
も満足する。しかし、そのような都合の良い性質を有す
る染料は、特開平５−５３２４１号公報以外、ほとんど
提案されていない。そして、同公報に記載の染料には、
前述したような欠点がある。
【００１０】そこで、本発明者は、油滴または微粒子に
添加することが可能であり、かつ油滴または微粒子から
の除去または脱色も可能である染料を捜し求めた。従来
からハロゲン化銀写真感光材料には、多数の染料が使用
されている。写真以外の技術分野にも、様々な種類の染
料が使用されている（例えば、特開昭５４−２４０２４
号公報および米国特許４１６６７４０号明細書に記載の
電気泳動法に使用される染料）。しかし、特開平５−５
３２４１号公報に記載されているような都合の良い染料
は、公知の染料からは発見することができなかった。
【００１１】本発明の目的は、特定の層のみが選択的に
染色され、かつ染料が現像処理中に迅速に脱色または溶
出するハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。また、本発明の目的は、染料が有機溶媒の油滴また
はポリマーの粒子中に含まれているが、染料の脱色また
は除去が可能であるハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることでもある。さらに、本発明の目的は、上記のよう
なハロゲン化銀写真感光材料において、染料として使用
することができるアリーリデン化合物を提供することで
もある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（Ｉ）
で表わされるアリーリデン化合物を提供する。
【００１３】
【化４】
【００１４】式中、Ｌ1 は、−ＮＨ−を少なくとも一つ
と、−ＣＯ−または−ＳＯ2 −を少なくとも一つとの組
み合わせからなる二価の連結基であり；Ｌ2 は、モノメ
チン、トリメチンまたはペンタメチンであって、各メチ
ンはアルキル基、アルコキシ基、アミノ、アルキルアミ
ノ基、アミド基またはアリール基により置換されていて
もよく；Ｒ1 は、アルキル基、アリール基またはヘテロ
環基であって、各基はハロゲン原子、シアノ、ヒドロキ
シル、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アリール
基、ヘテロ環基、アミノ、アルキルアミノ基、アシル
基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基また
はスルファモイル基により置換されていてもよく；Ｒ2
およびＲ3 は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基
またはアリール基であり、Ｒ2 とＲ3 の総炭素原子数が
２０以下であって、そしてアルキル基およびアリール基
は、ハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキルアミノ基、スルホンアミド基またはスルフ
ァモイル基により置換されていてもよく；ベンゼン環Ｘ
1 は、さらにハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、ハ
ロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシル基、スルホンアミド基またはスルファ
モイル基により置換されていてもよく；そして、ベンゼ
ン環Ｙ1 は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アミノ、アルキルアミノ基またはアミド基により
置換されていてもよい。アリーリデン化合物は、下記式
（II）で表わされることが好ましい。
【００１５】
【化５】
【００１６】式中、Ｌ3 は、−ＮＨ−を少なくとも一つ
と、−ＣＯ−または−ＳＯ2 −を少なくとも一つとの組
み合わせからなる二価の連結基であり；Ｌ4 は、モノメ
チン、トリメチンまたはペンタメチンであって、各メチ
ンはアルキル基、アルコキシ基、アミノ、アルキルアミ
ノ基、アミド基またはアリール基により置換されていて
もよく；Ｌ5 は、アルキレン基またはアリーレン基であ
って、各基はハロゲン原子またはヒドロキシルにより置
換されていてもよく；Ｌ6 は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ2 −、アルキレン基、アリーレン基または
これらの組み合わせからなる二価の連結基であって、ア
ルキレン基およびアリーレン基は、ハロゲン原子または
ヒドロキシルにより置換されていてもよく；Ｒ4 は、水
素原子またはアルキル基であり；Ｒ5 およびＲ6 は、そ
れぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基
であり、Ｒ5 とＲ6 の総炭素原子数が２０以下であっ
て、そしてアルキル基またはアリール基は、ハロゲン原
子、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキル
アミノ基、スルホンアミド基またはスルファモイル基に
より置換されていてもよく；ベンゼン環Ｘ2 は、さら
に、ハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン置
換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシル基、スルホンアミド基またはスルファモイル
基により置換されていてもよく；そして、ベンゼン環Ｙ
2 は、さらに、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アミノ、アルキルアミノ基またはアミド基により置
換されていてもよい。
【００１７】さらに、本発明は、支持体上にハロゲン化
銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料であって、ハロゲン化銀乳剤層ま
たは非感光性親水性コロイド層が、前記式（Ｉ）で表わ
されるアリーリデン染料を含むことを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料も提供する。有機溶媒の油滴または
ポリマーの粒子が、ハロゲン化銀乳剤層または非感光性
親水性コロイド層中に分散していおり、前記式（Ｉ）で
表わされるアリーリデン染料が上記油滴または粒子中に
含まれていることが好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明のアリーリデン化合物は、
下記式（Ｉ）で表わされる。
【００１９】
【化６】
【００２０】式（Ｉ）において、Ｌ1 は、−ＮＨ−を少
なくとも一つと、−ＣＯ−または−ＳＯ2 −を少なくと
も一つとの組み合わせからなる二価の（アミド結合系）
連結基である。組み合わせの例には、−ＮＨＣＯ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ2 −、−ＳＯ2 ＮＨ−、−ＳＯ
2 ＮＨＣＯ−および−ＣＯＮＨＳＯ2 −（左側がＲ1に
結合し、右側がベンゼン環Ｘ1 に結合する）が含まれ
る。Ｌ1 がベンゼン環Ｘ1 に結合する位置は、（５−イ
ソオキサゾロン環がベンゼン環Ｘ1 に結合する位置に対
して）オルト位よりも、メタ位またはパラ位であること
が好ましく、パラ位であることが最も好ましい。
【００２１】式（Ｉ）において、Ｌ2 は、モノメチン、
トリメチンまたはペンタメチンである。各メチンは、ア
ルキル基（例、メチル、エチル）、アルコキシ基（例、
メトキシ、エトキシ）、アミノ、アルキルアミノ基
（例、メチルアミノ、ジメチルアミノ）、アミド基
（例、アセトアミド）またはアリール基（例、フェニ
ル、ｍ−メチルスルホンアミドフェニル）により置換さ
れていてもよい。トリメチンまたはペンタメチンが置換
される場合、５−イソオキサゾロン環に最も近いメチン
が置換されることが好ましい。Ｌ2 は、無置換のモノメ
チン、無置換のトリメチンまたは無置換のペンタメチン
であることが最も好ましい。
【００２２】式（Ｉ）において、Ｒ1 は、アルキル基、
アリール基またはヘテロ環基である。アルキル基または
アリール基が好ましく、アリール基が特に好ましい。ア
ルキル基の炭素原子数は、１乃至１８であることが好ま
しい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ま
しい。鎖状アルキル基は、分岐を有していてもよい。ア
ルキル基の例には、メチル、エチルおよびプロピルが含
まれる。アリール基の炭素原子数は、６乃至２２である
ことが好ましい。アリール基の例には、フェニルおよび
ナフチルが含まれる。ヘテロ環基は、五員または六員の
飽和または不飽和ヘテロ環を有することが好ましい。五
員または六員のヘテロ環には、脂肪族環、芳香族環また
は他のヘテロ環が縮合していてもよい。ヘテロ環の（縮
合環を含む）例には、ピロール環、イミダゾール環、ト
リアゾール環、チアジアゾール環、テトラゾール環、チ
アゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、オキサ
ゾール環、イソオキサゾール環、セレナゾール環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、
キノキサリン環、テトラアザインデン環、オキサジアゾ
ール環、セレナジアゾール環、インダゾール環、トリア
ザインデン環、テルラゾール環、インドール環、イソイ
ンドール環、インドレニン環、クロメン環、クロマン
環、キノリン環、イソキノリン環、キノリジン環、シン
ノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、ナフチリジン
環、プリン環、プテリジン環、インドリジン環、フラン
環、チオフェン環、ピラン環、アゼピン環およびオキサ
ジン環が含まれる。
【００２３】アルキル基、アリール基およびヘテロ環基
は、ハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、アルキル
基、アルコキシカルボニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アミノ、アルキルアミノ基、アシル基、アミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基またはスルファモイ
ル基により置換されていてもよい。置換アルキル基の例
には、エトキシカルボニルメチル、２−シアノエチル、
２−プロピオンアミドエチル、ジメチルアミノメチル、
ジ（メトキシカルボニルメチル）アミノプロピル、ベン
ジルおよびフェナシルが含まれる。置換アリール基の例
には、２−メトキシ−５−エトキシカルボニルフェニ
ル、４−ジ（エトキシカルボニルメチル）カルバモイル
フェニル、３−エトキシエトキシエトキシカルボニルフ
ェニル、３−メトキシエトキシカルボニルフェニル、４
−アセチルスルファモイルフェニル、４−プロピオニル
スルファモイルフェニルおよび４−メタンスルホンアミ
ドフェニルが含まれる。式（Ｉ）におけるＲ1 は、末端
にヒドロキシルまたはアルコキシ基を有する置換基によ
って置換されたアルキル基またはアリール基であること
が特に好ましい。特に好ましいＲ1 については、次の式
（II）において、Ｒ4 −Ｏ−Ｌ6 −Ｌ5−として定義す
る。
【００２４】式（Ｉ）において、Ｒ2 およびＲ3 は、そ
れぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基
である。アルキル基またはアリール基が好ましく、アル
キル基が最も好ましい。ただし、Ｒ2 とＲ3 の総炭素原
子数（置換基を含む炭素原子数）は、２０以下である。
Ｒ2 とＲ3 の総炭素原子数は、１６以下であることが好
ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下
であることがさらに好ましく、８以下であることが最も
好ましい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至１２であ
ることが好ましく、１乃至６であることがより好まし
く、１乃至４であることがさらに好ましく、１または２
（メチルまたはエチル）であることが最も好ましい。環
状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。鎖
状アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基
の例には、メチル、エチル、シクロヘキシルおよびドデ
シルが含まれる。アリール基の炭素原子数は、炭素数６
乃至１２であることが好ましい。アリール基の例には、
フェニルおよびナフチルが含まれる。アルキル基および
アリール基は、ハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、
カルボキシル、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルアミノ基、スルホンアミド基ま
たはスルファモイル基により置換されていてもよい。置
換アルキル基の例には、エトキシカルボニルメチル、ヒ
ドロキシエチル、ヒドロキシエトキシエチル、メタンス
ルホンアミドエチル、シアノエチル、２，２，３，３−
テトラフルオロプロピル、クロロエチル、アセトキシエ
チルおよびジメチルアミノメチルが含まれる。置換アリ
ール基の例には、４−メチルフェニル、４−カルボキシ
フェニルおよび４−アセチルスルファモイルフェニルが
含まれる。式（Ｉ）における、Ｒ2 およびＲ3 は、無置
換のメチルまたはエチルであることが特に好ましい。
【００２５】式（Ｉ）において、ベンゼン環Ｘ1 は、さ
らに、ハロゲン原子（例、塩素原子、臭素原子、フッ素
原子）、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン置換アルキル
基（例、トリフルオロメチル）、アルコキシ基（例、メ
トキシ）、アルコキシカルボニル基、アシル基、スルホ
ンアミド基またはスルファモイル基により置換されてい
てもよい。ベンゼン環Ｘ1 の置換基は、電子吸引性基、
具体的にはHammett 式から得られる置換基定数が正の値
を有する基であることが好ましい。最も好ましい置換基
は塩素原子である。
【００２６】式（Ｉ）において、ベンゼン環Ｙ1 は、さ
らにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ、
アルキルアミノ基またはアミド基により置換されていて
もよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至１２である
ことが好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基
の方が好ましい。鎖状アルキル基は、分岐を有していて
もよい。アルキル基の例には、メチル、エチル、シクロ
ヘキシルおよびドデシルが含まれる。アルコキシ基の炭
素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルコ
キシ基のアルキル部分の定義は、上記アルキル基の定義
と同様である。アルコキシ基の例には、メトキシ、エト
キシ、メトキシエトキシおよび２−ヒドロキシエトキシ
が含まれる。アリール基の炭素原子数は、炭素数６乃至
１２であることが好ましい。アリール基の例には、フェ
ニルおよびナフチルが含まれる。アルキルアミノ基の炭
素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルキ
ルアミノ基のアルキル部分の定義は、上記アルキル基の
定義と同様である。アルイキルアミノ基の例には、メチ
ルアミノおよびジメチルアミノが含まれる。アミド基の
炭素原子数は、２乃至１２であることが好ましい。アミ
ド基の例には、アセトアミドが含まれる。
【００２７】以上の定義から明らかなように、式（Ｉ）
で表わされるアリーリデン化合物の置換基には、スルホ
ン酸基、スルホン酸基の塩およびカルボン酸の塩が含ま
れない。これは、染料として使用する場合に、化合物を
有機溶媒の油滴またはポリマーの粒子に容易に添加でき
るようにするためである。染料として使用する場合、有
機溶媒に対して高い溶解度を有するように、化合物の分
子構造を設計することが好ましい。有機溶媒としては、
沸点が３０乃至１５０℃の有機溶媒または水との混和性
を有する有機溶媒が用いられている。沸点が３０乃至１
５０℃の有機溶媒の例には、低級脂肪酸の低級アルキル
エステル（例、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート）、アルコール（例、２級ブチルアルコ
ール）およびケトン（例、メチルイソブチルケトン）が
含まれる。水との混和性を有する有機溶媒の例には、低
級アルコール（例、メタノール、エタノール）が含まれ
る。アリーリデン化合物は、下記式（II）で表わされる
ことが好ましい。
【００２８】
【化７】
【００２９】式（II）において、Ｌ3 は、−ＮＨ−を少
なくとも一つと、−ＣＯ−または−ＳＯ2 −を少なくと
も一つとの組み合わせからなる二価の（アミド結合系）
連結基である。組み合わせの例には、−ＮＨＣＯ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ2 −、−ＳＯ2 ＮＨ−、−ＳＯ
2 ＮＨＣＯ−および−ＣＯＮＨＳＯ2 −（左側がＬ5に
結合し、右側がベンゼン環Ｘ2 に結合する）が含まれ
る。−ＳＯ2 ＮＨ−および−ＣＯＮＨ−が好ましく、−
ＳＯ2 ＮＨ−が特に好ましい。Ｌ3 がベンゼン環Ｘ2 に
結合する位置は、（５−イソオキサゾロン環がベンゼン
環Ｘ1 に結合する位置に対して）オルト位よりも、メタ
位またはパラ位であることが好ましく、パラ位であるこ
とが最も好ましい。
【００３０】式（II）において、Ｌ4 は、モノメチン、
トリメチンまたはペンタメチンである。各メチンは、ア
ルキル基（例、メチル、エチル）、アルコキシ基（例、
メトキシ、エトキシ）、アミノ、アルキルアミノ基
（例、メチルアミノ、ジメチルアミノ）、アミド基
（例、アセトアミド）またはアリール基（例、フェニ
ル、ｍ−メチルスルホンアミドフェニル）により置換さ
れていてもよい。トリメチンまたはペンタメチンが置換
される場合、５−イソオキサゾロン環に最も近いメチン
が置換されることが好ましい。Ｌ4 は、無置換のモノメ
チン、無置換のトリメチンまたは無置換のペンタメチン
であることが最も好ましい。
【００３１】式（II）において、Ｌ5 は、アルキレン基
またはアリーレン基である。アリーレン基が特に好まし
い。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至１８であるこ
とが好ましい。環状アルキレン基よりも鎖状アルキレン
基の方が好ましい。鎖状アルキレン基は、分岐を有して
いてもよい。アルキレン基の例には、メチレン、エチレ
ンおよびプロピレンが含まれる。アリーレン基の炭素原
子数は、６乃至２２であることが好ましい。アリーレン
基の例には、フェニレンおよびナフチレンが含まれる。
アルキレン基およびアリーレン基は、ハロゲン原子また
はヒドロキシルにより置換されていてもよい。
【００３２】式（II）において、Ｌ6 は、−ＮＨ−、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −、アルキレン基、アリーレ
ン基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基で
ある。アルキレン基およびアリーレン基は、ハロゲン原
子またはヒドロキシルにより置換されていてもよい。組
み合わせの例（左側が酸素原子に結合し、右側がＬ5 に
結合する）を以下に挙げる。 Ｌ61：−アルキレン−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ− Ｌ62：−アルキレン−Ｏ−ＣＯ− Ｌ63：−アルキレン−ＮＨ−ＣＯ− 式（II）におけるＬ6 は、上記Ｌ61、Ｌ62またはＬ63で
あることが特に好ましい。
【００３３】式（II）において、Ｒ4 は、水素原子また
はアルキル基である。水素原子が特に好ましい。アルキ
ル基の炭素原子数は、１乃至４（メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル）であることが好ましく、１乃至３である
ことがより好ましく、１または２であることがさらに好
ましく、１（メチル）であることが最も好ましい。
【００３４】式（II）において、Ｒ5 およびＲ6 は、そ
れぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基
である。アルキル基またはアリール基が好ましく、アル
キル基が最も好ましい。ただし、Ｒ5 とＲ6 の総炭素原
子数（置換基を含む炭素原子数）は、２０以下である。
Ｒ5 とＲ6 の総炭素原子数は、１６以下であることが好
ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下
であることがさらに好ましく、８以下であることが最も
好ましい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至１２であ
ることが好ましく、１乃至６であることがより好まし
く、１乃至４であることがさらに好ましく、１または２
（メチルまたはエチル）であることが最も好ましい。環
状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。鎖
状アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基
の例には、メチル、エチル、シクロヘキシルおよびドデ
シルが含まれる。アリール基の炭素原子数は、炭素数６
乃至１２であることが好ましい。アリール基の例には、
フェニルおよびナフチルが含まれる。アルキル基および
アリール基は、ハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、
カルボキシル、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルアミノ基、スルホンアミド基ま
たはスルファモイル基により置換されていてもよい。置
換アルキル基の例には、エトキシカルボニルメチル、ヒ
ドロキシエチル、ヒドロキシエトキシエチル、メタンス
ルホンアミドエチル、シアノエチル、２，２，３，３−
テトラフルオロプロピル、クロロエチル、アセトキシエ
チルおよびジメチルアミノメチルが含まれる。置換アリ
ール基の例には、４−メチルフェニル、４−カルボキシ
フェニルおよび４−アセチルスルファモイルフェニルが
含まれる。式（II）における、Ｒ5 およびＲ6 は、無置
換のメチルまたはエチルであることが特に好ましい。
【００３５】式（II）において、ベンゼン環Ｘ2 は、さ
らに、ハロゲン原子（例、塩素原子、臭素原子、フッ素
原子）、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン置換アルキル
基（例、トリフルオロメチル）、アルコキシ基（例、メ
トキシ）、アルコキシカルボニル基、アシル基、スルホ
ンアミド基またはスルファモイル基により置換されてい
てもよい。ベンゼン環Ｘ2 の置換基は、電子吸引性基、
具体的にはHammett 式から得られる置換基定数が正の値
を有する基であることが好ましい。最も好ましい置換基
は塩素原子である。
【００３６】式（II）において、ベンゼン環Ｙ2 は、さ
らにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ、
アルキルアミノ基またはアミド基により置換されていて
もよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至１２である
ことが好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基
の方が好ましい。鎖状アルキル基は、分岐を有していて
もよい。アルキル基の例には、メチル、エチル、シクロ
ヘキシルおよびドデシルが含まれる。アルコキシ基の炭
素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルコ
キシ基のアルキル部分の定義は、上記アルキル基の定義
と同様である。アルコキシ基の例には、メトキシ、エト
キシ、メトキシエトキシおよび２−ヒドロキシエトキシ
が含まれる。アリール基の炭素原子数は、炭素数６乃至
１２であることが好ましい。アリール基の例には、フェ
ニルおよびナフチルが含まれる。アルキルアミノ基の炭
素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルキ
ルアミノ基のアルキル部分の定義は、上記アルキル基の
定義と同様である。アルイキルアミノ基の例には、メチ
ルアミノおよびジメチルアミノが含まれる。アミド基の
炭素原子数は、２乃至１２であることが好ましい。アミ
ド基の例には、アセトアミドが含まれる。以下に、式
（Ｉ）で表されるアリーリデン化合物の具体例を示す。
【００３７】
【化８】
【００３８】
【化９】
【００３９】
【化１０】
【００４０】
【化１１】
【００４１】
【化１２】
【００４２】
【化１３】
【００４３】
【化１４】
【００４４】
【化１５】
【００４５】
【化１６】
【００４６】
【化１７】
【００４７】
【化１８】
【００４８】
【化１９】
【００４９】
【化２０】
【００５０】
【化２１】
【００５１】
【化２２】
【００５２】
【化２３】
【００５３】
【化２４】
【００５４】
【化２５】
【００５５】
【化２６】
【００５６】
【化２７】
【００５７】
【化２８】
【００５８】
【化２９】
【００５９】
【化３０】
【００６０】
【化３１】
【００６１】
【化３２】
【００６２】
【化３３】
【００６３】
【化３４】
【００６４】
【化３５】
【００６５】
【化３６】
【００６６】
【化３７】
【００６７】
【化３８】
【００６８】
【化３９】
【００６９】
【化４０】
【００７０】
【化４１】
【００７１】
【化４２】
【００７２】
【化４３】
【００７３】
【化４４】
【００７４】
【化４５】
【００７５】
【化４６】
【００７６】
【化４７】
【００７７】
【化４８】
【００７８】
【化４９】
【００７９】
【化５０】
【００８０】
【化５１】
【００８１】
【化５２】
【００８２】
【化５３】
【００８３】
【化５４】
【００８４】
【化５５】
【００８５】
【化５６】
【００８６】
【化５７】
【００８７】
【化５８】
【００８８】
【化５９】
【００８９】
【化６０】
【００９０】
【化６１】
【００９１】
【化６２】
【００９２】
【化６３】
【００９３】
【化６４】
【００９４】
【化６５】
【００９５】
【化６６】
【００９６】
【化６７】
【００９７】
【化６８】
【００９８】
【化６９】
【００９９】
【化７０】
【０１００】
【化７１】
【０１０１】
【化７２】
【０１０２】
【化７３】
【０１０３】
【化７４】
【０１０４】
【化７５】
【０１０５】
【化７６】
【０１０６】
【化７７】
【０１０７】
【化７８】
【０１０８】
【化７９】
【０１０９】
【化８０】
【０１１０】
【化８１】
【０１１１】
【化８２】
【０１１２】
【化８３】
【０１１３】
【化８４】
【０１１４】
【化８５】
【０１１５】
【化８６】
【０１１６】
【化８７】
【０１１７】
【化８８】
【０１１８】
【化８９】
【０１１９】
【化９０】
【０１２０】
【化９１】
【０１２１】
【化９２】
【０１２２】
【化９３】
【０１２３】
【化９４】
【０１２４】
【化９５】
【０１２５】
【化９６】
【０１２６】
【化９７】
【０１２７】
【化９８】
【０１２８】
【化９９】
【０１２９】
【化１００】
【０１３０】
【化１０１】
【０１３１】
【化１０２】
【０１３２】
【化１０３】
【０１３３】
【化１０４】
【０１３４】
【化１０５】
【０１３５】
【化１０６】
【０１３６】
【化１０７】
【０１３７】
【化１０８】
【０１３８】
【化１０９】
【０１３９】
【化１１０】
【０１４０】
【化１１１】
【０１４１】
【化１１２】
【０１４２】
【化１１３】
【０１４３】式（Ｉ）で表わされる化合物は、下記式
（１）で表わされるイソオキサゾロンと下記式（２）で
表わされるアルデヒドとを、有機溶媒（例、メタノー
ル、エタノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ピリジン、酢酸、無水酢酸）中、室温または加熱還
流条件下で混合することにより合成することができる。
この反応に、触媒（例、ピペリジン、グリシン、β−ア
ラニン、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸アンモニウム）
を添加してもよい。
【０１４４】
【化１１４】
【０１４５】式（１）において、Ｌ1 、Ｒ1 およびＸ1
は、それぞれ、式（Ｉ）におけるＬ1 、Ｒ1 およびＸ1
と同じ定義を有する。
【０１４６】
【化１１５】
【０１４７】式（２）において、Ｒ2 、Ｒ3 およびＹ1
は、それぞれ、式（Ｉ）におけるＲ2 、Ｒ3 およびＹ1
と同じ定義を有する。そして、ｎは、０、１または２で
ある。
【０１４８】また、下記式（３）で表わされる染料と、
下記式（４）で表わされる酸ハライドとを塩基（例、ピ
リジン、トリエチルアミン、ＤＢＵ）を用いて、有機溶
媒中、室温で反応させて合成することもできる。
【０１４９】
【化１１６】
【０１５０】式（３）において、Ｌ2 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ
1 およびＹ1 は、それぞれ、式（Ｉ）におけるＬ2 、Ｒ
2 、Ｒ3 、Ｘ1 およびＹ1 と同じ定義を有する。
【０１５１】
【化１１７】
【０１５２】式（４）において、Ｒ1 は、式（Ｉ）にお
けるＲ1 と同じ定義を有する。
【０１５３】式（Ｉ）で表わされるアリーリデン化合物
は、染料として様々な用途に用いることができる。前述
したように、アリーリデン化合物を染料として、ハロゲ
ン化銀写真感光材料に添加すると特に顕著な効果が得ら
れる。アリーリデン化合物のハロゲン化銀写真感光材料
への添加量は、光学濃度が０．０５乃至３．５の範囲に
なるように調整することが好ましい。具体的な使用量
は、染料の用途（例えば、フィルター染料、アンチハレ
ーション染料）に応じて決定する。
【０１５４】式（Ｉ）で表わされるアリーリデン染料
は、用途に応じて、ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤層または非感光性親水性コロイド層に添加す
る。具体的には、アリーリデン染料を、いずれかの層の
塗布液に添加する。すなわち、塗布液の調製におけるい
ずれかの工程で、アリーリデン染料を添加すればよい。
アリーリデン染料は、固体微粒子分散物よりも分子分散
物として、ハロゲン化銀写真感光材料に添加することが
好ましい。式（Ｉ）で表わされるアリーリデン染料は比
較的疎水性であるため、親水性であるハロゲン化銀写真
感光材料の層に直接、分子分散物として添加することは
困難である。比較的疎水性の染料を分子分散物として親
水性層に添加するためには、有機溶媒の油滴中に染料を
分子分散して油滴を層内に分散させる方法、ポリマーの
微粒子中に染料を分子分散して微粒子を層内に分散させ
る方法、および界面活性剤を用いて染料を層内に分子分
散する方法の三通りがある。さらに、ポリマーの微粒子
を形成する方法には、水不溶性ポリマーを使用する態
様、ラテックスを使用する態様および親水性ポリマーを
使用する態様の三通りがある。すなわち、アリーリデン
染料をハロゲン化銀写真感光材料の層に分子分散物とし
て添加する方法は、有機溶媒の油滴による分散、水
不溶性ポリマー微粒子による分散、ラテックスから形
成したポリマー微粒子による分散、親水性ポリマー微
粒子による分散、および界面活性剤による分散に分類
できる。以下、〜について、順次説明する。
【０１５５】有機溶媒は、水に対して混和性を有して
いても、有していなくてもよい。水と混和性を有しない
有機溶媒は、一般に、沸点が１５０℃以上（好ましく
は、１６０℃以上）の高沸点有機溶媒と、沸点が３０乃
至１５０℃の低沸点有機溶媒とに分類される。高沸点有
機溶媒の例には、フタール酸アルキルエステル（例、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート）、リン酸エ
ステル（例、ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例、
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例、安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例、ジエ
チルラウリルアミド）、トリメシン酸エステル（例、ト
リメシン酸トリブチル）およびその他の脂肪酸エステル
（例、ジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレ
ート）が含まれる。高沸点溶媒については、米国特許２
３２２０２７号明細書に記載がある。
【０１５６】低沸点有機溶媒の例には、低級脂肪酸の低
級アルキルエステル（例、酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテート）、アルコール（例、２級ブ
チルアルコール）およびケトン（例、メチルイソブチル
ケトン）が含まれる。水と混和性を有する有機溶媒の例
には、低級アルコール（例、メタノール、エタノール）
が含まれる。染料は有機溶媒に溶解し、溶液をハロゲン
化銀写真感光材料の層の塗布液（親水性コロイド溶液）
中に乳化することで、染料を層中に分子分散することが
できる。染料と有機溶媒との使用比率は重量比で、１０
／１乃至１／１０であることが好ましく、４／１乃至１
／４であることがさらに好ましい。形成される有機溶媒
の油滴の平均粒子サイズは、１０-3乃至１０3 μｍであ
ることが好ましく、１０-3乃至１０μｍであることがさ
らに好ましい。
【０１５７】水不溶性（疎水性）ポリマーに染料を添
加して、染料を含むポリマー粒子をハロゲン化銀写真感
光材料の層中に分散することができる。水不溶性ポリマ
ーについては、特開平５−４５７９４号、同５−４５７
８９号および同５−１５８１９０号の各公報に記載があ
る。染料と水不溶性ポリマーとの使用比率は重量比で、
１０／１乃至１／１０であることが好ましく、４／１乃
至１／４であることがさらに好ましい。形成される水不
溶性ポリマー微粒子の平均粒子サイズは、１０-3乃至１
０3 μｍであることが好ましく、１０-3乃至１０μｍで
あることがさらに好ましい。
【０１５８】ラテックスに染料を添加し、ラテックス
中のポリマー粒子（または液滴）に染料を含浸させ、さ
らにラテックスを層の塗布液に添加することで、染料を
含むポリマー粒子を層中に分散することができる。ラテ
ックス中のポリマーとしては、ポリウレタンまたはポリ
オレフィンが好ましく用いられる。ポリオレフィンは、
ビニルモノマーの重合により合成することが好ましい。
ビニルモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステル（例、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、ドデシルアクリレート、
グリシジルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレ
ート、スルホアルキルアルキレート）、α−置換アクリ
ル酸エステル（例、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、オクチルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スル
ホアルキルメタクリレート）、アクリルアミド（例、ブ
チルアクリルアミド、ヘキシルアクリルアミド）、α−
置換アクリルアミド（例、ブチルメタクリルアミド、ジ
ブチルメタクリルアミド）、ビニルエステル（例、酢酸
ビニル、酪酸ビニル）、ハロゲン化ビニル（例、塩化ビ
ニル）、ハロゲン化ビニリデン（例、塩化ビニリデ
ン）、ビニルエーテル（例、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルオクチルエーテル）、スチレン、α−置換スチレン
（例、α−メチルスチレン）、核置換スチレン（例、ヒ
ドロキシスチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、
スチレンスルホン酸）、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、ブタジエン、アクリロニトリルおよびイタコン酸が
含まれる。
【０１５９】二種類以上のビニルモノマーを組み合わせ
たコポリマーを使用してもよい。ラテックスおよびその
製造方法については、特公昭５１−３９８５３号、特開
昭５１−５９９４３号、同５３−１３７１３１号、同５
４−３２５５２号、同５４−１０７９４１号、同５５−
１３３４６５号、同５６−１９０４３号、同５６−１９
０４７号、同５６−１２６８３０号、同５８−１４９０
３８号の各公報に記載がある。染料とラテックスとの使
用比率は重量比で、１０／１乃至１／１０であることが
好ましく、４／１乃至１／４であることがさらに好まし
い。ラテックスから形成されるポリマー微粒子の平均粒
子サイズは、１０-3乃至１０3 μｍであることが好まし
く、１０-3乃至１０μｍであることがさらに好ましい。
【０１６０】親水性ポリマーに染料を添加して、染料
を含むポリマー粒子をハロゲン化銀写真感光材料の層中
に分散することができる。親水性ポリマーについては、
米国特許３６１９１９５号、西独特許１９５７４６７号
の各明細書に記載がある。染料と水溶性ポリマーとの使
用比率は重量比で、１０／１乃至１／１０であることが
好ましく、４／１乃至１／４であることがさらに好まし
い。形成される水溶性ポリマー微粒子の平均粒子サイズ
は、１０-3乃至１０3 μｍであることが好ましく、１０
-3乃至１０μｍであることがさらに好ましい。
【０１６１】染料の分散に使用する界面活性剤は、オ
リゴマーまたはポリマーであることが好ましい。ポリマ
ー界面活性剤については、特開昭６０−１５８４３７号
公報２〜８頁に記載がある。界面活性剤の親水性基は、
ノニオン、アニオン、両性およびカチオンのいずれであ
ってもよい。ノニオン界面活性剤の例には、ステロイド
系化合物（例、サポニン）、アルキレンオキサイド誘導
体（例、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコー
ルアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコー
ルエステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエス
テル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまた
はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加
物）、グリシドール誘導体（例、アルケニルコハク酸ポ
リグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）お
よび多価アルコールの脂肪酸エステル類）が含まれる。
アニオン界面活性剤の例には、アルキルカルボン酸塩、
アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ
−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類およびポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル類が含まれる。両性界面活性剤の例には、アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
またはリン酸エステル類、アルキルベタイン類およびア
ミンオキシド類が含まれる。カチオン界面活性剤の例に
は、アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、複素環第４級アンモニウム（例、ピ
リジニウム、イミダゾリウム）塩類および脂肪族または
複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類が含
まれる。
【０１６２】ハロゲン化銀写真感光材料の層の塗布液
は、親水性コロイド（通常はゼラチン）を含む。界面活
性剤は、染料を親水性コロイド中に分散する機能を有す
る。親水性コロイド中に親水性ポリマーのヒドロゾル
（特公昭５１−３９８３５号記載）を添加してもよい。
上記〜の手段を併用してもよい。例えば、または
のポリマーをの有機溶媒の油滴に添加することがで
きる。その場合、またはのポリマーは、の有機溶
媒に可溶性であることが好ましい。〜の手段が好ま
しく、またはの手段がさらに好ましく、の手段が
最も好ましい。
【０１６３】ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀
乳剤層および非感光性親水性コロイド層は、いずれも親
水性コロイドを用いて調製する。親水性コロイドとして
は、ゼラチンが代表的である。ハロゲン化銀乳剤として
は、臭化銀乳剤、沃臭化銀乳剤、沃塩臭化銀乳剤、塩臭
化銀乳剤または塩化銀乳剤が好ましく用いられる。ハロ
ゲン化銀粒子の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよい。乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒径分布として
は、平均粒径の±２０％の範囲内に含まれる粒径を有す
るハロゲン化銀粒子の総重量が、全ハロゲン化銀粒子の
総重量の６０％以上であることが好ましく、８０％以上
であることがさらに好ましい。粒径分布が均一な単分散
乳剤については、米国特許３５７４６２８号、同３６５
５３９４号、英国特許１４１３７４８号の各明細書に記
載がある。
【０１６４】ハロゲン化銀粒子の形状は、規則的な結晶
形（例、立方体、八面体、十四面体）であっても、変則
的な結晶形（例、球状、平板状）であっても、結晶欠陥
（例、双晶面）を有する結晶形であっても、これらの複
合形であってもよい。平板状粒子を含むハロゲン化銀乳
剤は、アスペクト比（ＡｇＸ粒子の円相当直径／粒子厚
み）が３以上の平板状粒子が、乳剤中の全ハロゲン化銀
粒子の５０％（投影面積当り）以上存在することが好ま
しい。平板状粒子およびその調製方法については、ガト
フ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Gutoff, Photographic Science and Engi
neering)、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）、および米国特許４４３４２２６号、同４４１４３
１０号、同４４３３０４８号、同４４３９５２０号、英
国特許２１１２１５７号の各明細書に記載がある。
【０１６５】ハロゲン化銀写真乳剤は、リサーチ・ディ
スクロージャー（ＲＤ）No. １７６４３（１９７８年１
２月）、２２〜２３頁、“I.乳剤製造(Emulsion prepar
ation and types)”、同No. １８７１６（１９７９年１
１月）、６４８頁、同No. ３０７１０５（１９８９年１
１月）、８６３〜８６５頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie
et Physique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダ
フィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.
F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal P
ress, 1966) やゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al., M
aking and Coating Photographic Emulsion, Focal Pre
ss，1964）に記載された方法を用いて調製することがで
きる。
【０１６６】通常のハロゲン化銀粒子からなる乳剤は、
再核発生を生じせしめない程度にｐＡｇを過飽和に保ち
ながら、ダブルジェット法による核形成および粒子成長
を実施することで、所望の大きさの粒子を得ることがで
きる。また、沃化カリウム−ゼラチン水溶液とアンモニ
ウム性硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀粒子を含むゼラチ
ン水溶液中に、添加速度を時間の関数として変化させて
添加する方法（特開昭５４−４８５２１号公報に記載）
により、乳剤を製造してもよい。その際に、添加速度の
時間関数、ｐＨ、ｐＡｇあるいは温度を、適宜に選択す
ることにより、高度の単分散性ハロゲン化銀乳剤を得る
ことができる。これらの条件の詳細については、フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
( Photographic Science and Engineering）、第６巻、
１５９〜１６５頁（１９６２）、ジャーナル・オブ・フ
ォトグラフィック・サイエンス(Journal of Photograph
ic Science),１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、
および米国特許３６５５３９４号、英国特許１４１３７
４８号の各明細書に記載されている。
【０１６７】ハロゲン化銀粒子の結晶構造は一様であっ
ても、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなってい
てもよい。異質なハロゲン組成からなる粒子は、層状構
造を有していてもよい。異質なハロゲン組成からなる粒
子は、英国特許１０２７１４６号、米国特許３５０５０
６８号、同４４４４８７７号の各明細書に記載されてい
る。また、エピタキシャル接合によって、組成の異なる
ハロゲン化銀を粒子に接合してもよい。ロダン銀、酸化
鉛のようなハロゲン化銀以外の化合物を、ハロゲン化銀
粒子に接合してもよい。ハロゲン化銀粒子は、内部にハ
ロゲン組成に関する分布あるいは構造を有することが好
ましい。例えば、粒子の内部と表層が異なるハロゲン組
成を有するコア−シェル型あるいは二重構造型の粒子
（特公昭４３−１３１６２号、特開昭６０−２２２８４
５号、同６１−７５３３７号、同６１−２１５５４０号
の各公報記載）が好ましい。また単なる二重構造でな
く、三重構造粒子（特開昭６０−２２２８４４号公報記
載）やそれ以上の多層構造粒子や、コア−シェルの二重
構造の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を
薄くつけた粒子を用いてもよい。
【０１６８】粒子の内部に構造を持たせるには、上記の
ような包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有
する粒子を調製してもよい。接合型粒子については、特
公昭５８−２４７７２号、特開昭５８−１０８５２６
号、同５９−１６２５４号、同５９−１３３５４０号の
各公報およびＥＰ１９９２９０Ａ２号明細書に記載があ
る。接合する結晶は、ホストとなる結晶と異なるハロゲ
ン組成を有する。接合する結晶は、ホスト結晶のエッジ
やコーナー部、あるいは面部に接合して生成させる。こ
のような接合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関し
て均一であっても、コア−シェル型の構造を有するもの
であっても形成することが可能である。ロダン銀や炭酸
銀のような岩塩構造ではない銀塩化合物を、ハロゲン化
銀と組み合せて、接合構造を形成することができる。ま
た、ＰｂＯのような非銀塩化合物も、接合構造を形成す
ることができる。
【０１６９】内部のハロゲン組成が異なるコア−シェル
型の構造を有する沃臭化銀粒子では、コア部の沃化銀含
有量が高くシェル部の沃化銀含有量が低いハロゲン組成
であっても、逆にコア部の沃化銀含有量が低くシェル部
が高い組成であってもよい。同様に、接合構造を有する
沃臭化銀粒子についても、ホスト結晶の沃化銀含有率が
高く接合結晶の沃化銀含有率が相対的に低いハロゲン組
成であっても、その逆のハロゲン組成であってもよい。
また、内部のハロゲン組成が異なる粒子において、ハロ
ゲン組成が異なる境界部分は、明確な境界であっても、
組成差により混晶を形成している不明確な境界であって
もよい。また、積極的に、連続的な構造変化を粒子に導
入してもよい。ハロゲン化銀乳剤には、粒子に丸みをも
たらす処理（欧州特許０１３６７２７Ｂ１号、同００６
４４１２Ｂ１号の各明細書記載）や粒子表面の改質処理
（ドイツ特許２３０６４４７Ｃ２号明細書および特開昭
６０−２２１３２０号公報記載）を実施してもよい。
【０１７０】ハロゲン化銀乳剤は、一般に表面潜像型で
ある。ただし、現像液あるいは現像条件を選択すること
により、内部潜像型の乳剤を使用してもよい。内部潜像
型乳剤については、特開昭５９−１３３５４２号公報に
記載がある。さらに、薄いシェルをかぶせた浅内部潜像
型乳剤（特開昭６３−２６４７４０号公報記載）も使用
できる。ハロゲン化銀乳剤の熟成を促進するために、ハ
ロゲン化銀溶剤を使用してもよい。また、過剰量のハロ
ゲンイオンが反応器中に存在すると、熟成が促進される
ことが知られている。よって、ハロゲン化銀溶剤の代わ
りに、ハロゲン化物塩の溶液を反応器中に導入するだけ
でも、熟成を促進することができる。ハロゲン化銀溶剤
以外の熟成剤を使用してもよい。熟成剤は、銀塩および
ハロゲン化物塩を添加する前に、反応器中の分散媒中に
全量を配合しておくことができる。また、一もしくは二
以上のハロゲン化物塩、銀塩または保護コロイドと共
に、反応器中に導入することもできる。さらに、熟成剤
を、ハロゲン化物塩と銀塩の反応器への添加段階で、そ
れらとは独立して反応器に導入することもできる。
【０１７１】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニア、アミン化合物、あるいはチオシアネート塩
（例えば、アンモニウムチオシアネート塩およびアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウムまたはカリウ
ムチオシアネート塩）を用いることができる。ハロゲン
化銀乳剤は、通常、化学増感（カルコゲン増感、貴金属
増感または還元増感）を施してから使用する。多価金属
イオンを１×１０-4モル／モルＡｇ以上ドープしたハロ
ゲン化銀粒子は、未後熟の状態ではドープの効果が認め
られず、化学増感したときに顕著な効果が生じる。化学
増感を施す場所は、粒子の組成、構造、形状によって、
あるいはその乳剤の用途とによって異なる。粒子内部に
化学増感核を埋め込む場合、粒子表面から浅い位置に埋
め込む場合、および粒子表面に化学増感核を形成する場
合とがある。表面近傍に化学増感核を形成すると、ドー
プの効果が顕著である。すなわち、多価金属イオンのド
ープは、内部潜像型乳剤よりも表面潜像型乳剤で有効で
ある。
【０１７２】化学増感は、ジェームス（T.H.James)著、
ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラ
ン社刊、１９７７年（T.H. James, The Theory of the
Photographic Process, 4th ed, Macmillan, 1977)６７
〜７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行う
ことができる。また、リサーチ・ディスクロージャー１
２０巻、１９７４年４月、１２０１０、リサーチ・ディ
スクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５
２、米国特許２６４２３６１号、同３２９７４４６号、
同３７７２０３１号、同３８５７７１１号、同３９０１
７１４号、同３９０４４１５号、同４２６６０１８号、
英国特許１３１５７５５号の各明細書に記載されるよう
に、ｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０
℃において化学増感を実施することができる。
【０１７３】カルコゲン増感は、硫黄、セレンまたはテ
ルル化合物を増感剤として使用する。貴金属増感は、
金、白金、パラジウムあるいはイリジウム化合物を増感
剤として使用する。複数の増感剤を組み合わせて用いて
もよい。金増感は、金化合物とチオシアネート化合物と
を組み合わせて実施してもよい。硫黄増感剤としては、
ハイポ、チオ尿素系化合物やローダニン系化合物が用い
られる。硫黄増感剤については、米国特許３８５７７１
１号、同４２６６０１８号および同４０５４４５７号の
各明細書に記載がある。化学増感助剤の存在下で、化学
増感を実施することもできる。化学増感助剤は、化学増
感の過程でカブリを抑制し、かつ感度を増大する機能を
有する。化学増感助剤の例には、アザインデン、アザピ
リジジンおよびアザピリミジンが含まれる。化学増感助
剤（または化学増感改良剤）については、米国特許２１
３１０３８号、同３４１１９１４号、同３５５４７５７
号の各明細書、特開昭５８−１２６５２６号公報および
前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に
記載がある。
【０１７４】本発明は、カラー写真感光材料と黒白写真
感光材料のいづれにおいても有効である。カラー写真感
光材料としては、カラーペーパー、カラー撮影用フイル
ムやカラーリバーサルフィルムが代表的である。黒白写
真感光材料としてはＸ−レイ用フイルム、黒白撮影用フ
イルムや印刷感材用フイルムが代表的である。カラー写
真感光材料は、一般に多層構造を有し、複数のハロゲン
化銀乳剤層と複数の非感光性親水性コロイド層からな
る。非感光性親水性コロイド層には、乳剤層の上に設け
られる保護層、複数の乳剤層の間に設けられる中間層、
乳剤層と支持体との間に設けられる下塗り層および支持
体の裏側（乳剤層が設けられていない側）に設けられる
バッキング層とがある。染料を添加する層は、染料の機
能に応じて決定する。染料をフィルターとして機能させ
る場合は、染料を保護層または中間層に添加する。ハレ
ーション防止染料として機能させる場合は、染料を下塗
り層またはバッキング層に添加する。イラジエーション
防止染料として機能させる場合は、染料をハロゲン化銀
乳剤層に添加する。
【０１７５】ハロゲン化銀写真感光材料の添加剤に関し
ては、特に制限はない。例えば、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌(Research Disclosure)１７６巻アイテム１
７６４３（ＲＤ１７６４３）および同１８７巻アイテム
１８７１６（ＲＤ１８７１６）に記載の添加剤を使用す
ることができる。ＲＤ１７６４３およびＲＤ１８７１６
における、各種添加剤の記載箇所を以下に示す。
【０１７６】 ──────────────────────────────────── 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ──────────────────────────────────── 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 感度上昇剤 ６４８頁右欄 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜６４９頁右欄 増白剤 ２４頁 かぶり防止剤、安定化剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜６５０頁左欄 ステイン防止剤 ２５頁 ６５０頁左欄〜６５０頁右欄 色素画像安定剤 ２５頁 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁左欄 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ────────────────────────────────────
【０１７７】染料を熱現像用ハロゲン化銀写真感光材料
に添加してもよい。熱現像用ハロゲン化銀写真感光材料
については、米国特許４５００６２６号、欧州特許２１
０６６０Ａ２号の各明細書、特開昭５９−２１８４４３
号、同６０−１３３４４９号、同６１−２３８０５６号
の各公報に記載がある。ただし、本発明は、通常の湿式
現像処理において、特に有効である。自動現像機を用い
る湿式現像処理については、特開平３−１３９３７号
（２０〜２１頁、２５頁、３０〜３３頁、４０頁、４５
〜４６頁、５２〜５３頁）、同３−１７１１３６号（１
８頁〜１９頁）、同６−４３５８３号（２７頁）の各公
報に記載がある。
【０１７８】カラー写真感光材料は、一般に画像露光後
に、現像処理、漂白定着処理もしくは定着処理、そして
水洗処理または安定化処理を施す。現像液および定着液
の補充量は、感光材料１ｍ2 当たり、２５乃至２００ｍ
ｌであることが好ましく、３０乃至１８０ｍｌであるこ
とがさらに好ましく、６０乃至１５０ｍｌ以下であるこ
とが最も好ましい。現像処理時間は５分以内であること
が好ましく、５乃至６０秒であることがさらに好まし
く、５乃至３０秒であることが最も好ましい。水洗工程
は、二以上の槽を向流水洗にし、節水するのが一般的で
ある。安定化処理としては、水洗工程の代わりに、多段
向流安定化処理（特開昭５７−８５４３号公報記載）を
採用することができる。
【０１７９】カラー写真感光材料の現像処理に用いる発
色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像
主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。発色現像
主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用である
が、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れる。ｐ−フェニレンジアミン系化合物の例には、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩が含まれる。反転処理を実施す
る場合は、通常、黒白現像を行ってから発色現像する。
黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例、ハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例、１−フェニル−
３−ピラゾリドン）またはアミノフェノール類（例、Ｎ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）のような黒白現像主
薬を使用する。発色現像液および黒白現像液のｐＨは、
一般に９〜１２である。
【０１８０】現像後のハロゲン化銀乳剤層は、通常、漂
白処理される。漂白処理は定着処理と同時に行ってもよ
いし（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。さら
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する順序でもよい。漂白液においても、漂白定着液にお
いても、アミノポリカルボン酸鉄 (III)錯塩の使用が特
に有効である。アミノポリカルボン酸鉄 (III)錯塩を用
いた漂白液または漂白定着液のｐＨは、通常５．５〜８
である。ただし、処理の迅速化のために、さらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。
【０１８１】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤は、メルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物である。漂白促進剤は、ハロゲン化銀
写真感光材料に添加してもよい。定着剤としては、チオ
硫酸塩の使用が一般的である。ハロゲン化銀写真感光材
料は、脱銀処理後、水洗工程または安定工程を経るのが
一般的である。水洗工程での水洗水量は、種々の条件
（感光材料の特性、用途、さらには水洗水温、水洗タン
クの段数、向流または順流のような補充方式）に応じて
設定する。多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journalof the Society of Motion Picture an
d Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８−２５
３（１９５５年５月号）に記載されている。
【０１８２】
【実施例】
［合成例１］ （化合物Ｂ−６の合成）下記化合物ａ１．２４ｇ、下記
化合物ｂ１．５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡＣ）１０ｍｌの混合物に、ピリジン０．３６５
ｍｌを滴下し、２時間室温で反応させた。反応液を３０
０ｍｌの蒸留水にそそぎ、析出した結晶を濾取して、化
合物Ｂ−６を２．３ｇ得た。化合物Ｂ−６の融点は１１
５℃、λmax ＝５１１．０ｎｍ（酢酸エチル）であっ
た。
【０１８３】
【化１１８】
【０１８４】［合成例２］ （化合物Ｂ−７の合成）下記化合物ｃ２ｇ、下記化合物
ｄ７６０ｍｇ、エタノール２３ｍｌの混合物を、２時間
加熱還流させた。反応液を冷却後、３００ｍｌの蒸留水
にそそぎ、析出した結晶を濾取し、化合物Ｂ−７を２．
５ｇ得た。化合物Ｂ−７の融点は１３８℃、λmax ＝５
１０．９ｎｍ（酢酸エチル）であった。
【０１８５】
【化１１９】
【０１８６】［合成例３］ （化合物Ｂ−２６の合成）前記化合物ａおよび下記化合
物ｅを用いた以外は、合成例１と同様にして、化合物Ｂ
−２６を得た。化合物Ｂ−２６の融点は１５４℃、λma
x ＝５０９．０ｎｍ（酢酸エチル）であった。
【０１８７】
【化１２０】
【０１８８】［合成例４］ （化合物Ｂ−２２の合成）下記化合物ｆおよび前記化合
物ｅを用いた以外は、合成例１と同様にして、化合物Ｂ
−２２を得た。化合物Ｂ−２２の融点は１５４℃、λma
x ＝５１２．０ｎｍ（酢酸エチル）であった。
【０１８９】
【化１２１】
【０１９０】［合成例５］ （化合物Ｂ−９の合成）前記化合物ｆおよび下記化合物
ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、化合物Ｂ−
９を得た。化合物Ｂ−９の融点は１２３℃、λmax ＝５
１０．２ｎｍ（酢酸エチル）であった。
【０１９１】
【化１２２】
【０１９２】［合成例６］ （化合物Ｂ−２３の合成）前記化合物ｆおよび下記化合
物ｈを用いた以外は、合成例１と同様にして、化合物Ｂ
−２３を得た。化合物Ｂ−２３の融点は１３４℃、λma
x ＝５１０．４ｎｍ（酢酸エチル）であった。
【０１９３】
【化１２３】
【０１９４】［合成例７］ （化合物Ｂ−２４の合成）前記化合物ｆおよび下記化合
物ｉを用いた以外は、合成例１と同様にして、化合物Ｂ
−２４を得た。化合物Ｂ−２４の融点は１７２℃、λma
x ＝５１３．０ｎｍ（酢酸エチル）であった。
【０１９５】
【化１２４】
【０１９６】［実施例１］下塗りを施した三酢酸セルロ
ースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー写真感光材料である試料１０
１を作製した。各層の成分の塗布量（ｇ／ｍ2 ）を以下
に示す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１９７】 ──────────────────────────────────── 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 （塗布銀量換算）０．１８ ゼラチン １．４０ ────────────────────────────────────
【０１９８】 ──────────────────────────────────── 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ トリクレジルホスフェート ０．１０ ジ−ｎ−ブチルフタレート ０．０２０ ゼラチン １．０４ ────────────────────────────────────
【０１９９】 ──────────────────────────────────── 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ （塗布銀量換算）０．２５ 乳剤Ｂ （塗布銀量換算）０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０-5 増感色素II １．８×１０-5 増感色素III ３．１×１０-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１４ ０．１７ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ トリクレジルホスフェート ０．０６０ ゼラチン ０．８７ ────────────────────────────────────
【０２００】 ──────────────────────────────────── 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ （塗布銀量換算）１．００ 増感色素Ｉ ５．１×１０-5 増感色素II １．４×１０-5 増感色素III ２．３×１０-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１４ ０．２０ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０ ────────────────────────────────────
【０２０１】 ──────────────────────────────────── 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ （塗布銀量換算）１．６０ 増感色素Ｉ ５．４×１０-5 増感色素II １．４×１０-5 増感色素III ２．４×１０-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ トリクレジルホスフェート ０．２２ ジ−ｎ−ブチルフタレート ０．１０ ゼラチン １．６３ ────────────────────────────────────
【０２０２】 ──────────────────────────────────── 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ トリクレジルホスフェート ０．０２０ ゼラチン ０．８０ ────────────────────────────────────
【０２０３】 ──────────────────────────────────── 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ （塗布銀量換算）０．１５ 乳剤Ｂ （塗布銀量換算）０．１５ 増感色素IV ３．０×１０-5 増感色素Ｖ １．０×１０-4 増感色素VI ３．８×１０-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ トリクレジルホスフェート ０．１０ ＨＢＳ ０．０１０ ゼラチン ０．６３ ────────────────────────────────────
【０２０４】 ──────────────────────────────────── 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ （塗布銀量換算）０．４５ 増感色素IV ２．１×１０-5 増感色素Ｖ ７．０×１０-5 増感色素VI ２．６×１０-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−８ ０．０１８ トリクレジルホスフェート ０．１６ ＨＢＳ ８．０×１０-3 ゼラチン ０．５０ ────────────────────────────────────
【０２０５】 ──────────────────────────────────── 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ （塗布銀量換算）１．２０ 増感色素IV ３．５×１０-5 増感色素Ｖ ８．０×１０-5 増感色素VI ３．０×１０-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−１１ ０．０６５ ＥＸ−１３ ０．０１９ トリクレジルホスフェート ０．２５ ジ−ｎ−ブチルフタレート ０．１０ ゼラチン １．５４ ────────────────────────────────────
【０２０６】 ──────────────────────────────────── 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 （塗布銀量換算）０．０５０ ＥＸ−５ ０．１２ トリクレジルホスフェート ０．０８ ゼラチン ０．９５ ────────────────────────────────────
【０２０７】 ──────────────────────────────────── 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ （塗布銀量換算）０．０８０ 乳剤Ｂ （塗布銀量換算）０．０７０ 乳剤Ｆ （塗布銀量換算）０．０７０ 増感色素VII ３．５×１０-4 ＥＸ−８ ０．０４２ ＥＸ−９ ０．７２ トリクレジルホスフェート ０．２８ ゼラチン １．１０ ────────────────────────────────────
【０２０８】 ──────────────────────────────────── 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ （塗布銀量換算）０．４５ 増感色素VII ２．１×１０-4 ＥＸ−９ ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０-3 トリクレジルホスフェート ０．０５０ ゼラチン ０．７８ ────────────────────────────────────
【０２０９】 ──────────────────────────────────── 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ （塗布銀量換算）０．７７ 増感色素VII ２．２×１０-4 ＥＸ−９ ０．２０ トリクレジルホスフェート ０．０７０ ゼラチン ０．６９ ────────────────────────────────────
【０２１０】 ──────────────────────────────────── 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ （塗布銀量換算）０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ トリクレジルホスフェート ５．０×１０-2 ゼラチン １．００ ────────────────────────────────────
【０２１１】 ──────────────────────────────────── 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｐ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０-2 Ｐ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｐ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ ────────────────────────────────────
【０２１２】使用したハロゲン化銀乳剤を以下に示す。
なお、乳剤Ａ〜Ｈは、コア／シェル型二重構造粒子を含
むハロゲン化銀乳剤であり、乳剤Ｉのみが均一粒子を含
むハロゲン化銀乳剤である。
【０２１３】 ──────────────────────────────────── 乳剤 ＡｇＩ 平均粒径 変動 アスペクト比 コア/シェル銀量比 ＡｇＩ含率％ ──────────────────────────────────── Ａ ４．０ ０．４５ ２７ １ １／３ １３／１ Ｂ ８．９ ０．７０ １４ １ ３／７ ２５／２ Ｃ １０．０ ０．７５ ３０ ２ １／２ ２４／３ Ｄ １６．０ １．０５ ３５ ２ ４／６ ４０／０ Ｅ １０．０ １．０５ ３５ ３ １／２ ２４／３ Ｆ ４．０ ０．２５ ２８ １ １／３ １３／１ Ｇ １４．０ ０．７５ ２５ ２ １／２ ４２／０ Ｈ １４．５ １．３０ ２５ ３ ３７／６３ ３４／３ Ｉ １．０ ０．０７ １５ １ （均一粒子） ──────────────────────────────────── （註） ＡｇＩ： 平均沃化銀含有率（％） 平均粒径： 平均粒子径（μｍ） 変動： 粒子径の変動係数（％） アスペクト比：粒子の直径／厚みの比コア /シェル銀量比：コア／シェルの銀量の比率 ＡｇＩ含率％：コア／シェルにおける沃化銀含有率（％）
【０２１４】さらに全層に、保存性、処理性、圧力耐
性、防黴性、防菌性、帯電防止性あるいは塗布性を改善
するため、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｐ−４、Ｐ−５、
Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ
−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１
２、Ｆ−１３、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩およびロジウム塩を添加した。使用した添加剤を以下
に示す。
【０２１５】
【化１２５】
【０２１６】
【化１２６】
【０２１７】
【化１２７】
【０２１８】
【化１２８】
【０２１９】
【化１２９】
【０２２０】
【化１３０】
【０２２１】
【化１３１】
【０２２２】
【化１３２】
【０２２３】
【化１３３】
【０２２４】
【化１３４】
【０２２５】
【化１３５】
【０２２６】
【化１３６】
【０２２７】
【化１３７】
【０２２８】
【化１３８】
【０２２９】
【化１３９】
【０２３０】
【化１４０】
【０２３１】
【化１４１】
【０２３２】
【化１４２】
【０２３３】
【化１４３】
【０２３４】
【化１４４】
【０２３５】
【化１４５】
【０２３６】
【化１４６】
【０２３７】
【化１４７】
【０２３８】
【化１４８】
【０２３９】
【化１４９】
【０２４０】
【化１５０】
【０２４１】
【化１５１】
【０２４２】
【化１５２】
【０２４３】
【化１５３】
【０２４４】
【化１５４】
【０２４５】
【化１５５】
【０２４６】
【化１５６】
【０２４７】
【化１５７】
【０２４８】
【化１５８】
【０２４９】
【化１５９】
【０２５０】
【化１６０】
【０２５１】
【化１６１】
【０２５２】
【化１６２】
【０２５３】次いで、試料１０１の第１０層の黄色コロ
イド銀の代わりに、下記の比較化合物Ａ−ｘを０．２０
ｇ／ｍ2 になるように塗布し、試料１０２を作成した。
【０２５４】
【化１６３】
【０２５５】比較化合物Ａ−ｘは、以下の処方に従い、
乳化分散して使用した。下記１液を６０℃にて溶解し
た。下記２液を別に５０℃で溶解し、１液に添加した。
高速攪拌機（ホモジナイザーＤＸ−１１、日本精機
（株）製）にて、５０℃に保温しながら、１２０００ｒ
ｐｍで５分間攪拌した。攪拌終了後、水１６ｍｌを加
え、４０℃に降温した。次に、酢酸エチルを減圧除去し
て、平均粒子径０．２２μｍの染料乳化物を得た。
【０２５６】 ──────────────────────────────────── １液 染料（化合物Ａ） １５０ｍｇ 下記高沸点有機溶媒１ １５０ｍｇ 酢酸エチル ４．５ｍｌ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ９０ｍｇ ──────────────────────────────────── ２液 ゼラチン（Ｃａ含量：３０ｐｐｍ） １．２ｇ 水 ８．７ｍｌ 下記化合物１の３．４％メタノール溶液 ０．１２ｍｌ ────────────────────────────────────
【０２５７】
【化１６４】
【０２５８】上記比較化合物Ａ−ｘに代えて、本発明に
係わる化合物Ａ−２、Ａ−６、Ａ−１０、Ａ−１８、Ａ
−２３およびＡ−２６をＡ−ｘと等モル量で用いた以外
は、試料１０２の作成と同様にして試料１０３〜１０８
を作成した。こうして得られた試料について、光学ウェ
ッジを通して白色光で露光を与えた後、自動現像機を用
い、以下の処理方法（Ａ）で処理した（予め装置を調整
しておき、液の累積補充量がその母液タンク容量の３倍
になるまで処理した）。
【０２５９】 ──────────────────────────────────── 処理方法（Ａ） 工程 処理時間 処理温度 補充量（註） タンク容量 ──────────────────────────────────── 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ３３ミリリットル ２０リットル 漂白 ６分３０秒 ３８℃ ２５ミリリットル ４０リットル 水洗 ２分１０秒 ２４℃ １２００ミリリットル ２０リットル 定着 ４分２０秒 ３８℃ ２５ミリリットル ３０リットル 水洗(1) １分０５秒 ２４℃ (2)から(1) への向流配管方式 １０リットル 水洗(2) １分００秒 ２４℃ １２００ミリリットル １０リットル 安定 １分０５秒 ３８℃ ２５ミリリットル １０リットル 乾燥 ４分２０秒 ５５℃ ──────────────────────────────────── 註：３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たりの補充量 次に、処理液の組成を示す。
【０２６０】 ──────────────────────────────────── 発色現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ｇ ３．２ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ ４．４ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ３７．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ０．７ｇ 沃化カリウム １．５ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ２．８ｇ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 ４．５ｇ ５．５ｇ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．１０ ────────────────────────────────────
【０２６１】 ──────────────────────────────────── 漂白液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ｇ １２０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ １０．０ｇ 臭化アンモニウム １４０．０ｇ １６０．０ｇ 硝酸アンモニウム ３０．０ｇ ３５．０ｇ アンモニア水（２７％） ６．５ｍｌ ４．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．０ ５．７ ────────────────────────────────────
【０２６２】 ──────────────────────────────────── 定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．７ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ８．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ ５．５ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７０．０ｍｌ ２００．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．７ ６．６ ────────────────────────────────────
【０２６３】 ──────────────────────────────────── 安定液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ３．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ｇ ０．４５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ ０．０８ｇ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ５．０−８．０ ５．０−８．０ ────────────────────────────────────
【０２６４】処理後、各試料の濃度測定を行い、青感性
層のかぶり部の濃度（ＤB (min))を試料１０１に対する
相対値で読みとり、染料の脱色性を評価した。また、緑
感性層の感度を、（かぶり＋０．２）を与える露光量の
逆数の対数値で表わし、試料１０１に対する相対値で評
価した。得られた結果を第１表に示す。
【０２６５】
【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 試料 染料 青感性層のかぶり部の濃度 緑感性層の相対感度 ──────────────────────────────────── １０１ 黄色コロイド銀 ±０ ±０ １０２ Ａ−ｘ ＋０．１８ ＋０．０７ １０３ Ａ−２ ±０．０ ＋０．０９ １０４ Ａ−６ ±０．０ ＋０．１２ １０５ Ａ−１０ ±０．０ ＋０．１０ １０６ Ａ−１８ ±０．０ ＋０．０８ １０７ Ａ−２３ ±０．０ ＋０．１４ １０８ Ａ−２６ ±０．０ ＋０．１８ ────────────────────────────────────
【０２６６】第１表に示される結果から明らかなよう
に、本発明に従う試料では、試料１０１と同等のＤB (m
in) を与える。すなわち、染料の脱色性が優れているこ
とを示している。また、本発明に従う試料では、著しく
緑感性層の感度を高めることができる。感度の向上は、
染料の吸収特性が優れていることにより得られる効果で
ある。
【０２６７】［実施例２］実施例１で作成した試料を用
いて、処理を下記に示す処理工程に変更した以外は実施
例１と同様の評価を行った。その結果、試料１０２で
は、更にＤB (min)が大きくなり脱色性に問題が生じた
のに対し、本発明に従う試料１０３〜１０８では、実施
例１と同様にＤB (min) に問題がなく、かつ緑感性層が
感度が向上する効果が得られた。
【０２６８】 ──────────────────────────────────── 処理方法（Ｂ） 工程 処理時間 処理温度 補充量（註） タンク容量 ──────────────────────────────────── 発色現像 ３分１５秒 ３７．８℃ ２５ミリリットル １０リットル 漂白 ４５秒 ３８℃ ５ミリリットル ４リットル 漂白定着(1) ４５秒 ３８℃ (2)から(1) への向流配管方式 ４リットル 漂白定着(2) ４５秒 ３８℃ ３０ミリリットル ４リットル 水洗(1) ２０秒 ３８℃ (2)から(1) への向流配管方式 ２リットル 水洗(2) ２０秒 ３８℃ ３０ミリリットル ２リットル 安定 ２０秒 ３８℃ ２０ミリリットル ２リットル 乾燥 １分００秒 ５５℃ ──────────────────────────────────── 註：３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たりの補充量 漂白液のオーバーフロー液は全て漂白定着(2) へ導入し
た。上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は、３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り、２ミリリット
ルであった。
【０２６９】 ──────────────────────────────────── 発色現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ｇ ６．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ ５．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ３７．０ｇ 臭化カリウム １．３ｇ ０．５ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ｇ ３．６ｇ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 ４．７ｇ ６．２ｇ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．００ １０．１５ ────────────────────────────────────
【０２７０】 ──────────────────────────────────── 漂白液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １４４．０ｇ ２０６．０ｇ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ｇ ４．０ｇ 臭化アンモニウム ８４．０ｇ １２０．０ｇ 硝酸アンモニウム １７．５ｇ ２５．０ｇ アンモニア水（２７％） １０．０ｍｌ １．８ｍｌ 酢酸（９８％） ５１．１ｍｌ ７３．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ４．３ ３．４ ────────────────────────────────────
【０２７１】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ｇ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ｇ ２５．０ｇ 亜硫酸アンモニウム １２．０ｇ ２０．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２９０．０ｍｌ ３２０．０ｍｌ アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ １５．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．８ ８．０ ────────────────────────────────────
【０２７２】水洗水（母液、補充液共通） 水道水を、Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）とＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同社製アンバーライトＩＲＡ
−４００）とを充填した混床式カラムに通水して、カル
シウムおよびマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルとを添加した。この液のｐＨは、６．５−７．
５の範囲にあった。
【０２７３】 ──────────────────────────────────── 安定液（母液、補充液共通） ──────────────────────────────────── ホルマリン（３７％） １．２ｍｌ Ｃ10Ｈ21−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10−Ｈ（界面活性剤） ０．４ｇ エチレングリコール １．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０−７．０ ────────────────────────────────────
【０２７４】［実施例３］ 乳剤Ａ（｛１１１｝ＡｇＢｒ平板状粒子）の調製 水１リットル中に臭化カリウム６．０ｇと重量平均分子
量１万５千の低分子量ゼラチン７．０ｇを添加し、５５
℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液３７ｍｌ
（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを含む水
溶液３８ｍｌをダブルジェット法により３７秒間で添加
した。次に、ゼラチン１８．６ｇを添加した後、７０℃
に昇温して硝酸銀水溶液８９ｍｌ（硝酸銀９．８０ｇ）
を添加し、そのままの温度で１０分間物理現像したの
ち、１００％酢酸を６．５ｍｌ添加した。引き続いて、
硝酸銀１５３ｇの水溶液４３５ｍｌと臭化カリウム５７
３ｇの水溶液６７７ｍｌをｐＡｇ８．５に保ちながら、
コントロールダブルジェット法で３５分間かけて硝酸銀
水溶液を全量添加した（臭化カリウム水溶液は、硝酸銀
水溶液が全量された時点で添加を終了した）。次に、２
Ｎチオシアン酸カリウム水溶液１５ｍｌを添加した。５
分間そのままの温度で物理熟成したのち、３５℃に温度
を下げた。このようにして単分散純臭化銀｛１１１｝Ａ
ｇＢｒ平板状粒子を得た。得られた粒子は、アスペクト
比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子の全投影面積
／全ハロゲン化銀粒子の投影面積和が９５％、アスペク
ト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子の平均アス
ペクト比（平均直径／平均厚さ）が１２．０、アスペク
ト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子の平均投影
面積直径が１．２０μｍ、アスペクト比２以上３０以下
の｛１００｝平板状粒子の平均厚さが０．１０μｍ、そ
して投影面積直径の変動係数が１５．５％であった。
【０２７５】化学増感 以上のように調製した粒子を攪拌しながら、５６℃に保
った状態で化学増感を実施した。まず、エタンチオスル
ホン酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当り１×１０-4
モル添加し、次に平均粒子直径０．１０μｍの臭化銀微
粒子を全銀量に対して１．０モル％添加し、５分後、１
重量％の沃化カリウム水溶液をハロゲン化銀１モル当り
１×１０-3モル添加し、さらに３分後、二酸化チオ尿素
を１×１０-6モル／モルＡｇ添加し、２２分間そのまま
保持して還元増感を実施した。次に、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを
３×１０-4モル／モルＡｇ、下記の増感色素１を１×１
０-3モル／モルＡｇ、下記の増感色素２を１×１０-5モ
ル／モルＡｇおよび下記の増感色素３を３×１０-4モル
／モルＡｇ添加した。さらに塩化カルシウムを１×１０
-2モル／モルＡｇ添加した。さらに塩化金酸１×１０-5
モル／モルＡｇおよびチオシアン酸カリウム３．０×１
０-3モル／モルＡｇを添加し、引き続き、チオ硫酸ナト
リウムを６×１０-6モル／モルＡｇおよび下記のセレン
化合物１を４×１０-6モル／モルＡｇ添加した。さらに
３分後に、核酸０．５ｇ／モルＡｇを添加した。４０分
後に下記の水溶性メルカプト化合物１を添加し、３５℃
に冷却した。このようにして、乳剤の調製（化学増感）
を終了した。
【０２７６】
【化１６５】
【０２７７】
【化１６６】
【０２７８】
【化１６７】
【０２７９】
【化１６８】
【０２８０】乳剤層塗布液の調製 以上のように調製した乳剤に、以下の化合物を添加し
て、乳剤層塗布液を調製した。なお、下記のコア／シェ
ルラテックスは、コア／シェルの重量比が５０／５０、
コアがスチレン／ブタジエンコポリマー（共重合比が重
量比で３７／６３）、シェルがスチレン／２−アセトア
セトキシエチルメタクリレートコポリマー（共重合比が
重量比で８４／１６）、そして平均粒径が約０．１μｍ
のコア／シェル粒子を含む。
【０２８１】 ──────────────────────────────────── 乳剤層塗布液の添加剤 ハロゲン化銀１モル当り添加量 ──────────────────────────────────── ゼラチン（乳剤中のゼラチンを含めて） ５０．０ｇ デキストラン（平均分子量３．９万） １０．０ｇ ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ５．１ｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）１．２ｇ 沃化カリウム ７８ｍｇ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（硬膜剤） 膨潤率が９０％となるように添加量を調整 下記の添加剤１ ４２．１ｍｇ 下記の添加剤２ １０．３ｇ 下記の添加剤３ ０．１１ｇ 下記の添加剤４ ８．５ｍｇ 下記の添加剤５ ０．４３ｇ 下記の添加剤６ ０．０４ｇ コア／シェルラテックス ７０ｇ 下記の染料乳化物ａ （染料固形分として）０．５０ｇ 下記の染料乳化物ｍ （染料固形分として）３０ｍｇ ｐＨ（水酸化ナトリウムで調整） ６．１ ────────────────────────────────────
【０２８２】
【化１６９】
【０２８３】
【化１７０】
【０２８４】
【化１７１】
【０２８５】染料乳化物ａの調製 下記染料１を６０ｇ、２，４−ジアミルフェノールを６
２．８ｇ、ジシクロヘキシルフタレートを６２．８ｇお
よび酢酸エチルを３３３ｇ混合し、６０℃で溶解した。
次に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５重量
％水溶液６５ｍｌ、ゼラチン９４ｇおよび水５８１ｍｌ
を添加し、ディゾルバーにて６０℃で３０分間乳化分散
した。さらに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを２ｇお
よび水６リットルを加え、４０℃に降温した。限外濾過
ラボモジュール（旭化成（株）製ＡＣＰ１０５０）を用
いて、全量が２ｋｇとなるまで濃縮し、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルを１ｇ加えて染料乳化物ａを得た。
【０２８６】
【化１７２】
【０２８７】染料乳化物ｍの調製 下記染料２を１０ｇ秤取し、トリクレジルフォスフェー
ト１０ｍｌと酢酸エチル２０ｍｌからなる溶媒に溶解し
た後、下記のアニオン性界面活性剤１を７５０ｍｇ含む
１５％ゼラチン水溶液１００ｍｌ中に乳化分散すること
により、染料乳化物ｍを調製した。
【０２８８】
【化１７３】
【０２８９】
【化１７４】
【０２９０】染料層塗布液の調製 染料層の成分が、下記の塗布量となるように塗布液を調
製した。
【０２９１】 ──────────────────────────────────── 染料層塗布液 塗布量 ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．２５ｇ／ｍ2 下記の添加剤８ １．４ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） ５．９ｍｇ／ｍ2 下記の染料分散物ｉ （染料固形分として）２０ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０２９２】
【化１７５】
【０２９３】染料分散物ｉの調製 下記の染料３を乾燥させないでウェットケーキとして取
り扱い、乾燥固形分で６．３ｇになるよう秤量した。下
記の分散助剤Ｖは、２５重量％の水溶液として扱い、乾
燥固形分で染料固形分に対し３０重量％になるように添
加した。水を加えて全量を６３．３ｇとし、よく混合し
てスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビ
ーズを１００ｍｌ用意し、スラリーと一緒にベッセルに
入れ、分散機（１／１６Ｇサンドグラインダーミル、ア
イメックス（株）製）にて６時間分散し、染料濃度が８
重量％となるように水を加えて染料分散液を得た。得ら
れた分散物は、染料固形分が５重量％、写真用ゼラチン
が染料固形分と等重量％となるように混合し、防腐剤と
して前記添加剤８の水溶液を、ゼラチンに対して２００
０ｐｐｍとなるように添加して冷蔵し、ゼリー状にて保
存した。このようにして９１５ナノメーターに光吸収極
大を持つ非溶出性の固体微粒子分散状の染料として染料
分散物ｉを得た。染料分散物ｉの固体微粒子の平均粒子
径は０．４ミクロンであった。
【０２９４】
【化１７６】
【０２９５】
【化１７７】
【０２９６】表面保護層塗布液の調製 表面保護層の塗布液を、各成分が下記の塗布量となるよ
うに調製した。
【０２９７】 ──────────────────────────────────── 表面層塗布液の添加剤 塗布量（ｇ／ｍ2 ） ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．７８０ ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０２５ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） ０．００１２ 下記のマット剤１（平均粒径３．７μｍ） ０．０７２ 下記のマット剤２（平均粒径０．７μｍ） ０．０１０ 下記の添加剤９ ０．０１８ 下記の添加剤１０ ０．０３７ 下記の添加剤１１ ０．００６８ 下記の添加剤１２ ０．００３２ 下記の添加剤１３ ０．００１２ 下記の添加剤１４ ０．００２２ 下記の添加剤１５ ０．０３０ プロキセル（ＩＣＩ社製） ０．００１０ ｐＨ（水酸化ナトリウムで調整） ６．８ ────────────────────────────────────
【０２９８】
【化１７８】
【０２９９】
【化１７９】
【０３００】
【化１８０】
【０３０１】
【化１８１】
【０３０２】
【化１８２】
【０３０３】支持体の作成および下塗り層の塗布 二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レート（前記染料１を０．０４重量％含有）フイルム上
にコロナ放電処理を行ない、下記の組成からなる下塗り
層塗布液を塗布量が４．９ｍｌ／ｍ2 となるようにワイ
ヤーバーコーターにより塗布し、１８５℃にて１分間乾
燥した。次に、反対面にも同様にして下塗り層を設け
た。
【０３０４】 ──────────────────────────────────── 下塗り層塗布液 ──────────────────────────────────── 下記の添加剤１６を乳化分散剤として固形分の０．４重量％含有するブタジエ ン／スチレン共重合体ラテックス（固形分４０重量％、ブタジエン／スチレン共 重合＝３１／６９ １５８ｍｌ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩の４重量％ 水溶液 ４１ｍｌ 蒸留水 ８０１ｍｌ ────────────────────────────────────
【０３０５】
【化１８３】
【０３０６】染料分散物Ｂの調製 下記の染料４をボールミルで処理（特開昭６３−１９７
９４３号公報記載）した。
【０３０７】
【化１８４】
【０３０８】水４３４ｍｌおよび界面活性剤（Ｔｒｉｔ
ｏｎＸ−２００）の６．７重量％水溶液７９１ｍｌを２
リットルのボールミルに入れた。染料４を２０ｇ、この
溶液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）のビー
ズ（２ｍｍ径）４００ｍｌを添加し、内容物を４日間粉
砕した。この後、１２．５重量％ゼラチン水溶液１６０
ｇを添加した。脱泡した後、濾過によりＺｒＯ2 ビーズ
を除去した。得られた染料を分散物を観察したところ、
粉砕された染料の粒径は０．０５〜１．１５μｍにかけ
ての広い分布を有していて、平均粒径は０．３７μｍで
あった。さらに遠心分離操作を行なうことで０．９μｍ
以上の大きさの染料粒子を除去した。このようにして染
料分散物Ｂを得た。
【０３０９】クロスオーバーカット層Ａの塗布支持体両
面の下塗り層の上に、下記の組成からなるクロスオーバ
ーカット層Ａの塗布液を、各成分が下記の塗布量になる
ように片側づつ、両面にワイヤーバーコーターを用いて
塗布し、１５５℃で乾燥した。
【０３１０】 ──────────────────────────────────── クロスオーバーカット層Ａ塗布液 ──────────────────────────────────── ゼラチン ８０ｍｇ／ｍ2 染料分散物Ｂ （第２表に示す） 下記の添加剤１７ １．８ｇ／ｍ2 前記の添加剤８ ０．２７ｇ／ｍ2 マット剤（平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート粒子） ２．５ｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０３１１】
【化１８５】
【０３１２】試料３０１の作成 前述した染料層、乳剤層および表面保護層の塗布液を、
前記下塗り層および上記クロスオーバーカット層Ａを設
けた支持体の両面に、同時押し出し法により塗布し、乾
燥した。片面当りの塗布銀量は、１．４ｇ／ｍ2 となる
ように調整した。このようにして、ハロゲン化銀写真感
光材料（試料３０１）を作成した。
【０３１３】クロスオーバーカット層Ｂ塗布液の調製 本発明に従う化合物Ｂ−２、Ｂ−６、Ｂ−２３およびＢ
−２６を実施例１と同様に乳化分散して、染料乳化分散
物を得た。クロスオーバーカット層Ｂの各成分が下記の
塗布量となるように、得られた染料乳化分散物それぞれ
について、塗布液を調製した。
【０３１４】 ──────────────────────────────────── クロスオーバーカット層Ｂ塗布液 ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．２４ｇ／ｍ2 染料乳化分散物 （第２表に示す） ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）１９ｍｇ／ｍ2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（硬膜剤） ７．６ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０３１５】試料３０２〜３０５の作成 上記クロスオーバーカット層Ｂの塗布液および前述した
染料層、乳剤層および表面保護層の塗布液を、前記下塗
り層を設けた支持体の両面に、同時押し出し法により塗
布し、乾燥した。片面当りの塗布銀量は、１．４ｇ／ｍ
2 となるように調整した。このようにして、ハロゲン化
銀写真感光材料（試料３０２〜３０５）を作成した。
【０３１６】現像液の調製 下記処方のエリソルビン酸ナトリウムを現像主薬とする
現像液を調製した。
【０３１７】 ──────────────────────────────────── 現像液処方 ──────────────────────────────────── ジエチレントリアミン五酢酸 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸ナトリウム・一水塩 ５２．０ｇ 炭酸カリウム ５５．０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン １３．２ｇ ３，３’−ジフェニル−３，３’−ジチオプロピオン酸 １．４４ｇ ジエチレングリコール ５０．０ｇ 添加剤１８ ０．１５ｇ 添加剤１９ ０．３０ｇ 水を加えて ２リットル ｐＨ（水酸化ナトリウムで調整） １０．１ ────────────────────────────────────
【０３１８】
【化１８６】
【０３１９】現像補充液の調製 上記現像液をそのまま、現像補充液として使用した。
【０３２０】現像母液の調製 上記現像液２リットルを取り、下記組成のスターター液
を現像液１リットル当り５５ｍｌ添加し、ｐＨ９．５の
現像母液を調整した。
【０３２１】 ──────────────────────────────────── スターター液 ──────────────────────────────────── 臭化カリウム １１．１ｇ 酢酸 １０．８ｇ 水を加えて １００ｍｌ ────────────────────────────────────
【０３２２】濃縮定着液の調製 以下の処方の濃縮定着液を調製した。
【０３２３】 ──────────────────────────────────── 濃縮定着液処方 ──────────────────────────────────── 水 ０．５リットル エチレンジアミンテトラ酢酸・二水塩 ０．０５ｇ チオ硫酸ナトリウム・五水塩 ２００ｇ 重亜硫酸ナトリウム ９８．０ｇ 水酸化ナトリウム ２．９ｇ ｐＨ（水酸化ナトリウムで調整） ５．４ 水を加えて １リットル ────────────────────────────────────
【０３２４】定着補充液の調製 上記濃縮定着液を第１水洗廃液で２倍に希釈し、定着補
充液として使用した。
【０３２５】定着母液の調製 上記濃縮定着液２リットルを水で希釈し４リットルとし
て、定着母液として使用した。ｐＨは５．４であった。
【０３２６】水洗水補充液の調製 グルタルアルデヒド０．３ｇおよびジエチレントリアミ
ン五酢酸０．５ｇを蒸留水にて希釈し、水酸化ナトリウ
ムでｐＨ４．５に調整して、水洗水補充液を調製した。
【０３２７】（写真材料の処理工程）富士写真フイルム
（株）製の自動現像機（ＣＥＰＲＯＳ−Ｓ）を改造し、
水洗槽を二段向流水洗として、第二水洗槽に水洗水補充
を行ない、現像槽および定着槽の開口率を０．０２に改
良した。水洗槽の容量は、いずれも６リットルである。
また、乾燥は、ヒートローラー方式である。前記現像母
液、定着母液および水洗水補充液を用い、現像補充液、
定着補充液および水洗水補充液を、いずれも感光材料１
ｍ2 当り６５ｍｌ補充しながら、上記自動現像機で試料
を処理した。処理条件は以下の通りである。
【０３２８】 ──────────────────────────────────── 工程 温度 処理時間 ──────────────────────────────────── 現像 ３５℃ ８秒 定着 ３５℃ ７秒 第一水洗 ３０℃ ５秒 第二水洗 ２５℃ ５秒 乾燥 ８５℃（ローラー表面温度） ３秒 合計 ２８秒 ────────────────────────────────────
【０３２９】写真性能の評価 各写真感光材料に、Ｘレイオルソスクリーン（ＨＧ−
Ｍ、富士メディカルシステム（株）販売）を使用して両
側から０．１秒の露光を与え、現像から乾燥までの処理
を行ない、感度を評価した。相対感度の値は、試料が処
理されたとき、かぶり値（ベース濃度含む）＋１．０を
基準点にして、試料３０１の感度を１００として相対値
で示した。
【０３３０】残色の評価 処理後の写真感光材料の吸収スペクトルを測定し、５５
０ｎｍの吸収で評価した。結果を第２表に示す。
【０３３１】
【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 試料 染料 塗布量 相対感度 残色 ──────────────────────────────────── ３０１ 染料４ １０ｍｇ／ｍ2 １００ ０．１２３ ３０２ Ｂ−２ ６．６ｍｇ／ｍ2 １１３ ０．０２３ ３０３ Ｂ−６ １０ｍｇ／ｍ2 １０２ ０．０５９ ３０４ Ｂ−２３ ９．７ｍｇ／ｍ2 １０８ ０．０３１ ３０５ Ｂ−２６ ９．５ｍｇ／ｍ2 １１５ ０．０１３ ────────────────────────────────────
【０３３２】第２表に示される結果から明らかなよう
に、本発明に従う化合物を染料として用いると、残色が
少なく高感度なハロゲン化銀写真感光材料を製造するこ
とができる。
【０３３３】［実施例４］ ハロゲン化銀乳剤の調製 最初に下記１液〜３液を調製した。
【０３３４】 ──────────────────────────────────── １液 ──────────────────────────────────── 水 １リットル ゼラチン ２０ｇ 塩化ナトリウム ３．０ｇ １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍｇ ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム ８ｍｇ ────────────────────────────────────
【０３３５】 ──────────────────────────────────── ２液 ──────────────────────────────────── 水 ４００ｍｌ 硝酸銀 １００ｇ ────────────────────────────────────
【０３３６】 ──────────────────────────────────── ３液 ──────────────────────────────────── 水 ４００ｍｌ 塩化ナトリウム ２７．１ｇ 臭化カリウム ２１．０ｇ ヘキサクロロイリジウム(III) 酸アンモニウムの０．００１重量％水溶液 ２０ｍｌ ヘキサクロロジウム(III) 酸カリウムの０．００１重量％水溶液 ６ｍｌ ────────────────────────────────────
【０３３７】４２℃、ｐＨ４．５に保った１液に、２液
と３液とを攪拌しながら同時に１５分間にわたって加
え、核粒子を形成した。続いて、下記４液および５液を
１５分間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム０．
１５ｇを加え、粒子形成を終了した。
【０３３８】 ──────────────────────────────────── ４液 ──────────────────────────────────── 水 ４００ｍｌ 硝酸銀 １００ｇ ────────────────────────────────────
【０３３９】 ──────────────────────────────────── ５液 ──────────────────────────────────── 水 ４００ｍｌ 塩化ナトリウム ２７．１ｇ 臭化カリウム ２１．０ｇ ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウムの０．１重量％水溶液 １０ｍｌ ────────────────────────────────────
【０３４０】次に、常法に従ってフロキュレーション法
によって水洗し、ゼラチン４０ｇを加えた。ｐＨ５．
７、ｐＡｇ７．５に調整し、チオ硫酸ナトリウム１．０
ｍｇ、塩化金酸４．０ｍｇ、トリフェニルホスフィンセ
レニド１．５ｍｇ、ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウ
ム８ｍｇおよびベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム２
ｍｇを加え、５５℃で最適感度になるように化学増感し
た。さらに安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン１００ｍｇおよび
防腐剤としてフェノキシエタノールを加え、最終的に塩
化銀を７０モル％含む、平均粒子径０．２５μｍの塩沃
臭化銀立方体乳剤を得た。
【０３４１】塗布試料（試料４０１）の作成 得られたハロゲン化銀に下記の増感色素３．８×１０
-4モル／モルＡｇを加えて分光増感を施した。
【０３４２】
【化１８７】
【０３４３】さらに、臭化カリウム３．４×１０-4モル
／モルＡｇ、下記の化合物３．２×１０-4モル／モル
Ａｇ、下記の化合物８．０×１０-4モル／モルＡｇ、
ハイドロキノン１．２×１０-2モル／モルＡｇ、クエン
酸３．０×１０-3モル／モルＡｇ、下記の化合物１．
０×１０-4モル／モルＡｇ、下記の化合物６．０×１
０-4モル／モルＡｇ、ゼラチンに対して３５重量％のポ
リエチルアクリレートラテックス、ゼラチンに対して２
０重量％のコロイダルシリカ（粒径１０ｍμ）およびゼ
ラチンに対して４重量％の化合物を添加して、乳剤層
の塗布液を調製した。
【０３４４】
【化１８８】
【０３４５】
【化１８９】
【０３４６】
【化１９０】
【０３４７】乳剤層塗布液を、後述する下塗り層、バッ
ク層および導電層を設けたポリエステル支持体の下塗り
層の上（バック層および導電層とは反対側の面）に、塗
布銀量が３．７ｇ／ｍ2 かつゼラチン塗布量が１．６ｇ
／ｍ2 となるように塗布した。乳剤層の上に下記組成の
保護層上層および保護層下層を設けた。
【０３４８】 ──────────────────────────────────── 保護層上層組成 ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．３ｇ／ｍ2 平均３．５μｍのシリカマット剤 ２５ｍｇ／ｍ2 下記の化合物（ゼラチン分散物） ２０ｍｇ／ｍ2 粒径１０〜２０μｍのコロイダルシリカ ３０ｍｇ／ｍ2 下記の化合物 ５ｍｇ／ｍ2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ2 下記の化合物 ２０ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０３４９】
【化１９１】
【０３５０】
【化１９２】
【０３５１】 ──────────────────────────────────── 保護層下層組成 ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．５ｇ／ｍ2 下記の化合物 １５ｍｇ／ｍ2 １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム １０ｍｇ／ｍ2 ポリエチルアクリレートラテックス １５０ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０３５２】
【化１９３】
【０３５３】支持体と乳剤層との間に設けた下塗り層
は、以下の組成を有する。
【０３５４】 ──────────────────────────────────── 下塗り層組成 ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．５ｇ／ｍ2 ポリエチルアクリレートラテックス １５０ｍｇ／ｍ2 前記の化合物 ４０ｍｇ／ｍ2 下記の化合物ＣＹ−１ １０ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０３５５】
【化１９４】
【０３５６】支持体の乳剤層とは反対側の面に設けたバ
ック層および導電層は、以下の組成を有する。
【０３５７】 ──────────────────────────────────── バック層組成 ──────────────────────────────────── ゼラチン ３．３ｇ／ｍ2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ2 下記の化合物Ｙ ４０ｍｇ／ｍ2 下記の比較染料Ｍ ２０ｍｇ／ｍ2 下記の化合物ＣＹ−２ ９０ｍｇ／ｍ2 １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール ６０ｍｇ／ｍ2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径６．５μｍ） ３０ｍｇ／ｍ2 前記の化合物 １２０ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０３５８】
【化１９５】
【０３５９】
【化１９６】
【０３６０】
【化１９７】
【０３６１】 ──────────────────────────────────── 導電層組成 ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．１ｇ／ｍ2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ2 ＳｎＯ2 ／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μｍ）２００ｍｇ／ｍ2 ────────────────────────────────────
【０３６２】以上のように、試料４０１を作成した。次
に、本発明に従う化合物Ｂ−２、Ｂ−６、Ｂ−１０、Ｂ
−１８、Ｂ−２３およびＢ−２６を、実施例１と同様に
乳化分散した。得られた染料の乳化分散物を、バック層
に添加した比較染料Ｍの代わりに使用して、試料４０２
〜４０７を作成した。
【０３６３】写真性能の評価 上記の試料４０１〜４０７を、５５０ｎｍにピークを持
つ干渉フィルターを介しステップウェッジを通して、発
光時間１０-6秒のキセノンフラッシュ光で露光した。自
動現像機（富士写真フイルム（株）製、ＦＧ−７１０Ｎ
Ｈ）で、下記の処理条件で現像、定着、水洗、乾燥処理
を行った。
【０３６４】 ──────────────────────────────────── 処理 写真性能評価 残色テスト 工程 処理温度 処理時間 処理温度 処理時間 ──────────────────────────────────── 現像 ３５℃ １４秒 ３５℃ ９秒 定着 ３５℃ ９．７秒 ３５℃ ６．２秒 水洗 ２５℃ ９秒 １０℃ ５．８秒 スクイズ ２．４秒 １．５秒 乾燥 ５５℃ ８．３秒 ５５℃ ５．３秒 合計 ４３．４秒 ２７．８秒 ────────────────────────────────────
【０３６５】使用した現像液および定着液の組成を以下
に示す。
【０３６６】 ──────────────────────────────────── 現像液組成 ──────────────────────────────────── ジエチレントリアミン五酢酸 ２ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ 炭酸ナトリウム ２８ｇ 炭酸水素ナトリウム ２５ｇ エリソルビン酸ナトリウム ４５ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール ７．５ｇ 臭化カリウム ２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．００４ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ ９．７ ────────────────────────────────────
【０３６７】 ──────────────────────────────────── 定着濃縮液組成 ──────────────────────────────────── チオ硫酸アンモニウム ３６０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩 ０．０９ｇ チオ硫酸ナトリウム五水塩 ３３．０ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ５７．０ｇ 水酸化ナトリウム ３７．２ｇ 酢酸（１００％） ９０．０ｇ 酒石酸 ８．７ｇ グルコン酸ナトリウム ５．１ｇ 硫酸アルミニウム ２５．２ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ ４．８５ ────────────────────────────────────
【０３６８】定着液の使用に際しては、上記濃縮液１部
に対して水２部の割合で希釈した。使用した定着液のｐ
Ｈは、４．８であった。
【０３６９】試料の感度および残色は、実施例３と同様
に評価した。結果を第３表にに示す。
【０３７０】
【表３】 第３表 ──────────────────────────────────── 試料番号 染料 相対感度 残色 ──────────────────────────────────── ４０１ 比較染料Ｍ １００ ０．０７８ ４０２ Ｂ−２ １０５ ０．０２１ ４０３ Ｂ−６ １１２ ０．００８ ４０４ Ｂ−１０ １１０ ０．０１０ ４０５ Ｂ−１８ １０４ ０．０２５ ４０６ Ｂ−２３ １１５ ０．００４ ４０７ Ｂ−２６ １２０ ０．００２ ────────────────────────────────────
【０３７１】第３表に示される結果から明らかなよう
に、本発明に従う化合物を染料として用いると、残色が
少なく高感度なハロゲン化銀写真感光材料を製造するこ
とができる。
【０３７２】
【発明の効果】本発明のアリーリデン化合物をハロゲン
化銀写真感光材料の染料として用いると、特定の層のみ
を選択的に染色することができ、かつ染料を現像処理中
に迅速に脱色または溶出することが可能になる。この効
果は、アリーリデン化合物を有機溶媒の油滴またはポリ
マーの粒子中に添加した場合に特に顕著である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式（Ｉ）で表わされるアリーリデン
    化合物。 【化１】 式中、Ｌ1 は、−ＮＨ−を少なくとも一つと、−ＣＯ−
    または−ＳＯ2 −を少なくとも一つとの組み合わせから
    なる二価の連結基であり；Ｌ2 は、モノメチン、トリメ
    チンまたはペンタメチンであって、各メチンはアルキル
    基、アルコキシ基、アミノ、アルキルアミノ基、アミド
    基またはアリール基により置換されていてもよく；Ｒ1
    は、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基であっ
    て、各基はハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、アル
    キル基、アルコキシカルボニル基、アリール基、ヘテロ
    環基、アミノ、アルキルアミノ基、アシル基、アミド
    基、スルホンアミド基、カルバモイル基またはスルファ
    モイル基により置換されていてもよく；Ｒ2 およびＲ3
    は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリ
    ール基であり、Ｒ2 とＲ3 の総炭素原子数が２０以下で
    あって、そしてアルキル基およびアリール基は、ハロゲ
    ン原子、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキ
    ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
    ルアミノ基、スルホンアミド基またはスルファモイル基
    により置換されていてもよく；ベンゼン環Ｘ1 は、さら
    にハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン置換
    アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
    アシル基、スルホンアミド基またはスルファモイル基に
    より置換されていてもよく；そして、ベンゼン環Ｙ1
    は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
    ミノ、アルキルアミノ基またはアミド基により置換され
    ていてもよい。
  2. 【請求項２】 下記式（II）で表わされるアリーリデン
    化合物。 【化２】 式中、Ｌ3 は、−ＮＨ−を少なくとも一つと、−ＣＯ−
    または−ＳＯ2 −を少なくとも一つとの組み合わせから
    なる二価の連結基であり；Ｌ4 は、モノメチン、トリメ
    チンまたはペンタメチンであって、各メチンはアルキル
    基、アルコキシ基、アミノ、アルキルアミノ基、アミド
    基またはアリール基により置換されていてもよく；Ｌ5
    は、アルキレン基またはアリーレン基であって、各基は
    ハロゲン原子またはヒドロキシルにより置換されていて
    もよく；Ｌ6 は、−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ
    2 −、アルキレン基、アリーレン基またはこれらの組み
    合わせからなる二価の連結基であって、アルキレン基お
    よびアリーレン基は、ハロゲン原子またはヒドロキシル
    により置換されていてもよく；Ｒ4 は、水素原子または
    アルキル基であり；Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ独立
    に、水素原子、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ
    5 とＲ6 の総炭素原子数が２０以下であって、そしてア
    ルキル基またはアリール基は、ハロゲン原子、シアノ、
    ヒドロキシル、カルボキシル、アルキル基、アルコキシ
    基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ基、スル
    ホンアミド基またはスルファモイル基により置換されて
    いてもよく；ベンゼン環Ｘ2 は、さらに、ハロゲン原
    子、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン置換アルキル基、
    アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ス
    ルホンアミド基またはスルファモイル基により置換され
    ていてもよく；そして、ベンゼン環Ｙ2 は、さらに、ア
    ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ、アルキ
    ルアミノ基またはアミド基により置換されていてもよ
    い。
  3. 【請求項３】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層および非
    感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光
    材料であって、ハロゲン化銀乳剤層または非感光性親水
    性コロイド層が、下記式（Ｉ）で表わされるアリーリデ
    ン染料を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
    料。 【化３】 式中、Ｌ1 は、−ＮＨ−を少なくとも一つと、−ＣＯ−
    または−ＳＯ2 −を少なくとも一つとの組み合わせから
    なる二価の連結基であり；Ｌ2 は、モノメチン、トリメ
    チンまたはペンタメチンであって、各メチンはアルキル
    基、アルコキシ基、アミノ、アルキルアミノ基、アミド
    基またはアリール基により置換されていてもよく；Ｒ1
    は、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基であっ
    て、各基はハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、アル
    キル基、アルコキシカルボニル基、アリール基、ヘテロ
    環基、アミノ、アルキルアミノ基、アシル基、アミド
    基、スルホンアミド基、カルバモイル基またはスルファ
    モイル基により置換されていてもよく；Ｒ2 およびＲ3
    は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリ
    ール基であり、Ｒ2 とＲ3 の総炭素原子数が２０以下で
    あって、そしてアルキル基およびアリール基は、ハロゲ
    ン原子、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキ
    ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
    ルアミノ基、スルホンアミド基またはスルファモイル基
    により置換されていてもよく；ベンゼン環Ｘ1 は、さら
    にハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン置換
    アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
    アシル基、スルホンアミド基またはスルファモイル基に
    より置換されていてもよく；そして、ベンゼン環Ｙ1
    は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
    ミノ、アルキルアミノ基またはアミド基により置換され
    ていてもよい。
  4. 【請求項４】 有機溶媒の油滴またはポリマーの粒子
    が、ハロゲン化銀乳剤層または非感光性親水性コロイド
    層中に分散しており、式（Ｉ）で表わされるアリーリデ
    ン染料が上記油滴または粒子中に含まれていることを特
    徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
JP09808097A 1996-09-03 1997-03-31 アリーリデン化合物およびハロゲン化銀写真感光材料 Expired - Lifetime JP3999304B2 (ja)

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