JPH04362634A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染色された層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性で
あるとともに写真処理により容易に脱色及び／または溶
出される染料を含有する親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層を着色することがしばしば行われる
。写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御すること
が必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側
に着色層が設けられる。このような着色層はフィルター
層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

【０００３】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層
と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層
中に入射することにもとづく画像のボケすなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレ
ーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われ
る。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間
にハレーション防止層がおかれることもある。写真乳剤
層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（この現
象は一般にイラジェーションと呼ばれている）を防止す
るために、写真乳剤層を着色することも行われる。

【０００４】これらの着色すべき親水性コロイド層には
通常、染料を含有させる。この染料は、下記のような条
件を満足することが必要である。 （１）　使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること
。 （２）　写真化学的に不活性であること。すなわちハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与
えないこと。 （３）　写真処理過程において脱色されるか、または処
理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光
材料上に有害な着色を残さないこと。 （４）　染着された層から他の層へ拡散しないこと。 （５）　溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優
れ変退色しないこと。

【０００５】特に、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレー
ション防止層である場合には、それらの層が選択的に着
色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばないように
することを必要とすることが多い。なぜなら、そうでな
いと、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけで
なく、フィルター層あるいはハレーション防止層として
の効果も滅殺されるからである。しかし、染料を加えた
層と他の親水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、
染料の一部が前者から後者へ拡散することがしばしば生
ずる。このような染料の拡散を防止するために従来より
多くの努力がなされてきた。

【０００６】例えば、解離したアニオン性染料と反対の
電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ
、染料分子との相互作用によって染料を特定層中に局在
化させる方法が、米国特許２，５４８，５６４号、同４
，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号等に開示
されている。

【０００７】また、水に不溶性の染料固体を用いて特定
層を染色する方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５
５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３
−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第
１５，６０１号、同２７４，７２３号、同２７６，５６
６号、同２９９，４３５号、米国特許４，８０３，１５
０号、世界特許ＷＯ８８／０４７９４号等に開示されて
いる。特願平１−３０７３６３明細書に記載の化合物５
２はオイルに難溶であり分散が困難である。また、染料
が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染色する方法
が米国特許第２，７１９，０８８号、同２，４９６，８
４１号、同２，４９６，８４３号、特開昭６０−４５２
３７号等に開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
改良された方法を用いた場合、現像処理時において染料
の脱色及び／又は溶出速度が遅いために、処理の迅速化
や処理液組成の改良あるいは写真乳剤組成の改良などの
諸要因の変更があった場合には、染料による残色汚染を
なくすることが困難であった。

【０００９】従って本発明の目的は写真感光材料中の特
定の層のみを選択的に染色し、しかも現像処理中に迅速
に脱色及び／または溶出する染料をオイルあるいはポリ
マーラテックス組成物として含有する写真感光材料を提
供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、本発明の目的は下記一般式（１）で表される化
合物の少なくとも一種を含有するハロゲン化銀写真感光
材料によって達成されることを見出した。

【００１１】

【化２】

【００１２】式中Ｒ１１は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、−ＣＯＯＲ１６、−ＣＯＮＲ１６Ｒ１７を表し
、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は各々水素原子、アルキル基
、アリール基を表し、Ｒ１５は水素原子、アルキル基、
アリール基、アミノ基を表す。Ｒ１３とＲ１４で結合し
６員環を形成してもよい。Ｒ１６、Ｒ１７は水素原子、
アルキル基、アリール基を表す。但し、一般式（１）で
表される化合物はカルボキシ基またはカルボキシ基の塩
を置換基として有しない。

【００１３】本発明に用いる染料がオイル組成物および
／又はポリマーラテックス組成物として使用される場合
、染料は置換基としてスルホン酸、スルホン酸の塩、カ
ルボン酸の塩を有していないことが好ましく、また沸点
が約３０℃ないし約１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートや水に溶解しやすい溶媒例えばメタ
ノールやエタノール等のアルコールに対し高い溶解度を
有していることが好ましい。

【００１４】本発明に用いる一般式（１）の化合物にお
いてＲ１１で表されるアルキル基は置換基を有してもよ
く、炭素数１から８のアルキル基が好ましく、例えばメ
チル、エチル、ノルマルブチル、第３ブチル、１−メチ
ルシクロプロピル、クロロメチル、トリフルオロメチル
、エトキシカルボニルメチルなどが好ましい。

【００１５】Ｒ１１で表わされるアリール基は置換基を
有してもよく、炭素数６から１６のアリール基が好まし
く、例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−アセ
チルアミノフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４−ベンゼンスルホンアミドフェニルなどが好まし
い。

【００１６】Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で表わされるアル
キル基は炭素数１から８のアルキル基が好ましく例えば
メチル、エチルがとくに好ましい。

【００１７】Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で表わされるアリ
ール基は炭素数６から１０のアリール基が好ましく、例
えばフェニル基が好ましい。

【００１８】Ｒ１５で表わされるアルキル基は置換基を
有してもよく、炭素数１から１８のアルキル基が好まし
く例えばメチル、エチル、エトキシカルボニルメチル、
２−シアノエチル、２−プロピオキルアミノエチル、ジ
メチルアミノメチル、ジ（メトキシカルボニルメチル）
アミノプロピル、ベンジル、フェナシルなどが好ましい
。

【００１９】Ｒ１５で表わされるアリール基は置換基を
有してもよく、炭素数６から２２のアリール基が好まし
く例えばフェニル、２−メトキシ−５−エトキシカルボ
ニルフェニル、４−｛ジ（エトキシカルボニルメチル）
アミノ｝カルボニルフェニル、４−アセチルスルファモ
イルフェニル、４−プロピオニルスルファモイルフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニルが好ましい。

【００２０】Ｒ１５で表わされるアミノ基はジアルキル
アミノ基が好ましく例えばジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ピロリジノが好ましい。

【００２１】Ｒ１３とＲ１４で形成する６員環はベンゼ
ン環が好ましい。

【００２２】Ｒ１６、Ｒ１７で表わされるアルキル基は
置換基を有してもよく、炭素数１から１２のアルキル基
が好ましく例えばメチル、エチル、エトキシカルボニル
メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシエトキシエチル
、ドデシル、シクロヘキシル、メタンスルホンアミドエ
チル、シアノエチル、２，２，３，３−テトラフルオロ
プロピル、クロロエチル、アセトキシエチル、ジメチル
アミノメチルが好ましい。

【００２３】Ｒ１６、Ｒ１７で表わされるアリール基は
置換基を有してもよく、炭素数６から１２のアリール基
が好ましく、例えばフェニル、４−メチルフェニル、４
−カルボキシフェニル、４−アセチルスルファモイルフ
ェニルが好ましい。

【００２４】解離性プロトンを有する基として好ましい
ものはアシルスルファモイル基、スルホンアミド基、ア
リールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホ
ニルアミノカルボニル基、スルホンイミド基、およびこ
れらで置換された基が好ましい。

【００２５】次に一般式（１）で表わされる化合物の具
体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない
。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】

【化２７】

【００５１】

【化２８】

【００５２】

【化２９】

【００５３】

【化３０】

【００５４】

【化３１】

【００５５】

【化３２】

【００５６】

【化３３】

【００５７】

【化３４】

【００５８】

【化３５】

【００５９】

【化３６】

【００６０】

【化３７】

【００６１】

【化３８】

【００６２】

【化３９】

【００６３】

【化４０】

【００６４】

【化４１】

【００６５】

【化４２】

【００６６】

【化４３】

【００６７】

【化４４】

【００６８】

【化４５】

【００６９】

【化４６】

【００７０】

【化４７】

【００７１】

【化４８】

【００７２】

【化４９】

【００７３】

【化５０】

【００７４】

【化５１】

【００７５】

【化５２】

【００７６】

【化５３】

【００７７】一般式（１）で表わされる化合物は下記一
般式（２）で表わされるイソオキサゾロンと一般式（３
）で表わされるアルデヒドを有機溶媒中（例えばメタノ
ール、エタノール、アセトニトリル、ＤＭＦ、ピリジン
、酢酸、無水酢酸）、室温ないし還流の条件下混合する
ことにより合成することができる。この場合触媒（例え
ばピペリジン、グリシン、β−アラニン、ｐ−トルエン
スルホン酸、酢酸アンモニウム）を添加してもよい。

【００７８】

【化５４】

【００７９】

【化５５】

【００８０】以下に合成例を示す。 化合物Ｄ−２の合成例 ４−メタンスルホンアミドベンゾイル酢酸エチル２３．
０ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸塩５．８ｇ、メタノール
３５ミリリットルの混合物に酢酸カリウム８．２ｇを加
え、３０分間加熱還流した。反応混合物を水２１０ミリ
リットルに注ぎ析出した結晶を濾集し乾燥することによ
り３−（４−メタンスルホンアミドフェニル）イソオキ
サゾリン−５−オンを１１．３ｇ得た。４−エトキシカ
ルボニルアニリン８２．６ｇ、アセトニルアセトン６８
．５ｇ、濃硫酸１滴の混合物を１５０℃で１時間加熱し
た。反応混合物を酢酸エチルで希釈し水で洗浄、乾燥、
濃縮し１−（４−エトキシカルボニルフェニル）−２，
５−ジメチルピロールを得た。

【００８１】ＤＭＦ４００ミリリットルとオキシ塩化リ
ン１１５．０ｇより調製したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ　試薬
溶液に上記ピロールのＤＭＦ（１００ミリリットル）溶
液を氷冷下滴下した。室温で３０分攪拌した後、反応溶
液を炭酸カリウム２５９．１ｇ、水１リットルの溶液の
中へ加えた混合物を酢酸エチルで抽出し塩水で洗浄後、
乾燥、濃縮した。粗生成物をエタノール再結晶により精
製し１−（４−エトキシカルボニルフェニル）−２，５
−ジメチル−３−ホルミルピロールを１０３．２ｇ得た
。３−（４−メタンスルホンアミドフェニル）−イソオ
キサゾリン−５−オン２．５ｇ、上記で得たホルミルピ
ロール２．７ｇ、エタノール３０ミリリットル、ピペリ
ジン１滴の混合物を２時間加熱攪拌した。反応液を冷却
後、析出した結晶を濾取し化合物Ｄ−２を４．４ｇ得た
。λｍａｘ４０３ｎｍ（ＡｃＯＥｔ）。

【００８２】化合物Ｄ−４７の合成例 ３−（４−メタンスルホンアミトフェニル）−イソオキ
サゾリン−５−オン２．６ｇ、１−ブチル−３−ホルミ
ルインドール２．０ｇ、エタノール４０ミリリットルの
混合物を２時間加熱還流した。反応液を冷却し、析出し
た結晶を濾取し化合物Ｄ−４７を３．２ｇ得た。λｍａ
ｘ　４２８ｎｍ（ＡｃＯＥｔ）。

【００８３】一般式（１）の化合物をフィルター染料又
はアンチハレーション染料として使用するときは、効果
のある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５な
いし３．５の範囲になるように使用するのが好ましい。 添加時期は塗布される前のいかなる工程でも良い。

【００８４】本発明による一般式（１）の化合物は、乳
剤層やその他の親水性コロイド層のいずれにも用いるこ
とができる。

【００８５】本発明に用いられる染料のオイル及び／ま
たはポリマーラテックス組成物の分散は以下の方法で可
能である。

【００８６】■　　化合物をオイル、すなわち実質的に
水不溶で沸点が約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した
液を親水性コロイド溶液に加えて分散する方法。この高
沸点溶媒としては、米国特許第２，３２２，０２７号に
記載されているような、例えばフタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート
、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステ
ル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エ
ステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（
例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（
例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレ
ート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸
トリブチル）などが使用できる。また、沸点約３０℃な
いし約１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テートや水に溶解しやすい溶媒、例えばメタノールやエ
タノール等のアルコールを用いることもできる。

【００８７】ここで、染料と高沸点溶媒との使用比率と
しては１０〜１／１０（重量比）が好ましい。

【００８８】■　　本発明の染料およびその他の添加物
を写真乳剤層その他の親水性コロイド層充填ポリマーラ
テックス組成物として含ませる方法。前記ポリマーラテ
ックスとしては例えば、ポリウレタンポリマー、ビニル
モノマーから重合されるポリマー〔適当なビニルモノマ
ーとしてはアクリル酸エステル（メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、グリシジルアクリレート等）、α−置換アクリル
酸エステル（メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等）、アクリルアミド（ブチルアクリルアミド、ヘ
キシルアクリルアミド等）、α−置換アクリルアミド（
ブチルメタクリルアミド、ジブチルメタクリルアミド等
）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪酸ビニル等）、ハ
ロゲン化ビニル、（塩化ビニル等）、ハロゲン化ビニリ
デン（塩化ビニリデン等）、ビニルエーテル（ビニルメ
チルエーテル、ビニルオクチルエーテル等）、スチレン
、Ｘ−置換スチレン（α−メチルスチレン等）、核置換
スチレン（ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、メチ
ルスチレン等）、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブ
タジエン、アクリロニトリル等を挙げることができる。 これらは単独でも２種以上を組合せてもよいし、他のビ
ニルモノマーをマイナー成分として混合してもよい。他
のビニルモノマーとしては、イタコン酸、アクリル酸、
メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒ
ドロキシアルキルメタクリレート、スルホアルキルアク
リレート、スルホアルキルメタクリレート、スチレンス
ルホン酸等が挙げられる。〕等を用いることができる。

【００８９】これら充填ポリマーラテックスは、特公昭
５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５
３−１３７１３１号、同５４−３２５５２号、同５４−
１０７９４１号、同５５−１３３４６５号、同５６−１
９０４３号、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８
３０号、同５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて
製造できる。

【００９０】ここで染料とポリマーラテックスの使用比
率としては１０〜１／１０（重量比）が好ましい。

【００９１】■　　上記■で高沸点溶媒に代えて、又は
高沸点溶媒と併用して親水性ポリマーを用いる方法。こ
の方法に関しては例えば米国特許３，６１９，１９５号
、西独特許１，９５７，４６７号に記載されている。

【００９２】■　　化合物を界面活性剤を用いて溶解す
る方法。有用な界面活性剤としては、オリゴマーないし
はポリマーがよい。この重合体の詳細については、特開
昭６０−１５８４３７号の明細書第１９頁〜２７頁に記
載されている。

【００９３】また、上記で得た親水性コロイド分散中に
、例えば特公昭５１−３９８３５号記載の親水性ポリマ
ーのヒドロゾルを添加してもよい。親水性コロイドとし
ては、ゼラチンが代表的なものであるが、その他写真用
に使用しうるものとして従来知られているものはいずれ
も使用できる。

【００９４】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
が好ましい。親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表
的なものであるが、その他写真用に使用しうるものとし
て従来知られているものはいずれも使用できる。

【００９５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８　号、同５９−１１３４４０　号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第　１，１２１，４７０号ある
いは英国特許第９２３，０４５　号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１　号、同６２−　２００
３５０号、同６２−２０６５４１　号、６２−２０６５
４３　号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）　／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。また特公昭　５５−３４
９３２　号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順
に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭
４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０
２４６４　号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／
高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。 その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。　　また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同第
　４，７０５，７４４号，同第　４，７０７，４３６号
、特開昭６２−１６０４４８　号、同６３−　８９８５
０　号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ
）　を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目的に
応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００９６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
　０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μ
ｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀
写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３　（１９７８年１２月），　２２
〜２３頁，“Ｉ．　乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および
同Ｎｏ．１８７１６　（１９７９年１１月），　６４８
　頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８
６３　〜８６５　頁、およびグラフキデ著「写真の物理
と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ，　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，　
１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカル
プレス社刊（Ｇ．Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６６））、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ，　１９６４）　などに記載された方法を用いて調
製することができる。

【００９７】米国特許第　３，５７４，６２８号、同　
３，６５５，３９４号および英国特許第　１，４１３，
７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また
、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ，　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）、第１４巻
　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第　４，
４３４，２２６号、同　４，４１４，３１０号、同　４
，４３３，０４８号、同　４，４３９，５２０号および
英国特許第　２，１１２，１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。結晶構造は一様なも
のでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるも
のでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも
、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいず
れにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳
剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭
　６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭　５９−１３３５４２号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２
０ｎｍが特に好ましい。

【００９８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５　に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。米国特許第　４，０８２，５５３号に
記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特
許第　４，６２６，４９８号、特開昭　５９−２１４８
５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／　ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず
、一様に（　非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第　４，６２６，
４９８号、特開昭　５９−２１４８５２号に記載されて
いる。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン
化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハ
ロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつも
のでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン
化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらさ
れたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はな
いが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ
、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形
状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、
また、多分散乳剤でもよいが、単分散（　ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子
径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００９９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が　０〜　１００モル％であり、必要に応じて塩
化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましく
は沃化銀を　０．５〜１０モル％含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍ　が好ましく、０
．０２〜　０．２μｍ　がより好ましい。微粒子ハロゲ
ン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調
製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学
的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である
。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらか
じめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリ
ウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物
などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ま
しく含有させることができる。本発明の感光材料の塗布
銀量は、６．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ
２以下が最も好ましい。

【０１００】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　添加剤の種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　　　ＲＤ３０
７１０５　１．　化学増感剤　　　　　　　　２３頁　
　　　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　　　　　　
　８６６頁　２．　感度上昇剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６４８　頁右欄　３．　分光
増感剤、　　　　２３〜２４頁　　　　　　　　　　６
４８頁右欄　　　　　　　　　　８６６〜８６８頁　　
　　強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　〜６４９頁右欄　４．　増　　白　　剤　
　　　　　　　２４頁　　　　　　　　　　６４７頁右
欄　　　　　　　　　　　８６８頁　５．　かぶり防止
　　　　　２４　〜２５頁　　　　　　　　　　６４９
頁右欄　　　　　　　　　　８６８〜８７０頁　　　　
剤、安定剤 　６．　光吸収剤、　　　　　２５　〜２６頁　　　　
　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　　８７
３頁　　　　フィルター　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　〜６５０頁左欄　　　　染料、紫
外 　　　　線吸収剤 　７．　ステイン　　　　　　　２５　頁右欄　　　　
　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７
２頁　　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〜右欄　８．　色素画
像　　　　　　　　　　２５頁　　　　　　　　　　６
５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２頁　　　　安
定剤 　９．　硬　　膜　　剤　　　　　　２６頁　　　　　
　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　　　　　　８７
４〜８７５頁１０．　バインダー　　　　　　　　２６
頁　　　　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　　
　　８７３〜８７４頁１１．　可塑剤、　　　　　　　
　　　２７頁　　　　　　　　　　６５０頁右欄　　　
　　　　　　　　８７６頁　　　　潤滑剤 １２．　塗布助剤、　　　　　２６　〜２７頁　　　　
　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　　８７５
〜８７６頁　　　　表面活性剤 １３．　スタチツク　　　　　　　　２７頁　　　　　
　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　　８７６〜
８７７頁　　　　　　　　防止剤 １４．　マツト剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８７８〜８７９頁

【０１０１】また、ホルムアル
デヒドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米
国特許　４，４１１，９８７号や同第　４，４３５，５
０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定
化できる化合物を感光材料に添加することが好ましい。 本発明の感光材料に、米国特許第　４，７４０，４５４
号、同第　４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５
３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト
化合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料
に、特開平１−１０６０５２号に記載の、現像処理によ
って生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促
進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出す
る化合物を含有させることが好ましい。本発明には種々
のカラーカプラーを使用することができ、その具体例は
前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５　、
ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１　号、同第　４，０２２，６２０号、同第　
４，３２６，０２４号、同第　４，４０１，７５２号、
同第　４，２４８，９６１号、特公昭　５８−１０７３
９　号、英国特許第　１，４２５，０２０号、同第　１
，４７６，７６０号、米国特許第　３，９７３，９６８
号、同第　４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６
４９　号、欧州特許第　２４９，４７３Ａ　号、等に記
載のものが好ましい。

【０１０２】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第　４，３１０，６１９号、同第　４，３５１，８９
７号、欧州特許第　７３，６３６号、米国特許第　３，
０６１，４３２号、同第　３，　７２５，０６７　号、
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９
８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月
）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号
、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４　号、
同６０−１８５９５１　号、米国特許第４，５００，６
３０　号、同第４，５４０，６５４　号、同第　４，５
５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に
記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、
フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米
国特許第　４，０５２，２１２号、同第　４，１４６，
３９６号、同第　４，２２８，２３３号、同第４，２９
６，２００号、同第　２，３６９，９２９号、同第　２
，８０１，１７１号、同第　２，７７２，１６２号、同
第２，８９５，８２６　号、同第　３，７７２，００２
号、同第　３，７５８，３０８号、同第　４，３３４，
０１１号、同第　４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３，３２９，７２９　号、欧州特許第　１２１，３６
５Ａ号、同第　２４９，　４５３Ａ号、米国特許第　３
，４４６，６２２号、同第　４，３３３，９９９号、同
第　４，７７５，６１６号、同第　４，４５１，５５９
号、同第　４，４２７，７６７号、同第　４，６９０，
８８９号、同第　４，２５４，　　２１２号、同第４，
２９６，１９９号、特開昭　６１−４２６５８　号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号
、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５
６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２　号に記載のイミダゾール系カプラ
ーも使用することができる。ポリマー化された色素形成
カプラーの典型例は、米国特許第　３，４５１，８２０
号、同第　４，０８０，２１１号、同第　４，３６７，
２８２号、同第　４，４０９，３２０号、同第　４，５
７６，　９１０　号、英国特許　２，１０２，１３７号
、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載されている。

【０１０３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第　２，１２５，５７０号、欧州特許第　９６，５７０
　号、西独特許（公開）第　３，２３４，５３３号に記
載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するた
めのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．３０
７１０５　のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０　号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４
，００４，９２９　号、同第４，１３８，２５８号、英
国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第　４，７７４，１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第　４，７７７
，１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使
用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前
述のＲＤ　１７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．３
０７１０５、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４　号、同
６０−１８４２４８　号、同６３−３７３４６号、同６
３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同
４，７８２，０１２　号に記載されたものが好ましい。 Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同　２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７　号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有
効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。　
　現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第　２，０９７，１４０
号、同第　２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８　号、同５９−１７０８４０　号に記載のものが
好ましい。また、特開昭　６０−１０７０２９号、同　
６０−２５２３４０号、特開平１−　４４９４０号、同
１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１０４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第　４，２８３，
４７２号、同第　４，３３８，３９３号、同第　４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０　号、特開昭６２−２４２５２号等に記
載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプ
ラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合
物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国
特許第　４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１
　号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。

【０１０５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第　２，３２２
，０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用
いられる常圧での沸点が１７５　℃以上の高沸点有機溶
剤の具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフ
タレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−　エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２
，４−ジ−ｔ−　アミルフェニル）フタレート、ビス（
２，４−ジ−ｔ−　アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、
リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−２−　エチルヘキシルホスフェート
、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−
エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香酸
エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートなど）　、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）　、アルコール類または
フェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−　ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約
　１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第　４，１９９，３６３号
、西独特許出願（ＯＬＳ）第　２，５４１，２７４号お
よび同第２，５４１，２３０　号などに記載されている
。

【０１０６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同　６２
−２７２２４８号、および特開平　１−８０９４１号に
記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−
ブチル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル　−３，５−ジメチルフェノール、２−フェ
ノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用す
ることができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
ィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラ
ー反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる
。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の
　６４７頁右欄から　６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５　の　８７９頁に記載されている。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
膜厚の総和が２８μｍ　以下であることが好ましく、２
３μｍ　以下がより好ましく、１８μｍ　以下が更に好
ましく、１６μｍ　以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。 膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９卷、
２号，１２４　〜１２９　頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／
２　は発色現像液で３０℃、３　分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の１／２　に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤
速度Ｔ１／２　は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。また、膨潤率は　１
５０〜４００　％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μ
ｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を
設けることが好ましい。 このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー
、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５
００％が好ましい。

【０１０７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の　６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５　の８８０　〜８８１　頁に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明の感光
材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香
族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフ
ェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジア
ミン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては
３−メチル−４−　アミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、
３−メチル−４−　アミノ−Ｎ−　エチル−Ｎ−　β−
　ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−　アミ
ノ−Ｎ−　エチル−Ｎ−　β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−　アミノ−Ｎ−　エチ
ル−　β−　メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−　ア
ミノ−Ｎ−　エチル−Ｎ　−β−　ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカ
リ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐ
Ｈ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−　ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−　テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−　ジ（ｏ−　ヒドロキシフェニル酢酸）
　及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

【０１０８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−　ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−　アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。これらの発色現像液
及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的で
ある。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メート
ル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオ
ン濃度を低減させておくことにより　５００ミリリット
ル以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、 　　開口率＝〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ２）　
〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３）　〕上記の開口率は、０
．１　以下であることが好ましく、より好ましくは　０
．００１〜０．０５である。このように開口率を低減さ
せる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の
遮蔽物を設けるほかに、特開平　１−８２０３３号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭　６３−２１６０
５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙げること
ができる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒
白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂
白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程に
おいて適用することが好ましい。また、現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。発色現像処理の時間は、通常
２〜５分の間で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発
色現像主薬を高濃度に使用することにより、更に処理時
間の短縮を図ることもできる。

【０１０９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ　）など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ　）
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩、及び１，３−
ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常　４．０〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１１０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第　３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２　号、同２，０５９，９８８　号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２　号、同５３−１２４４２４　号、同５３−１４
１６２３　号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０１２９　号に記載のチア
ゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６　号、特開昭５
２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第
３，７０６，５６１　号に記載のチオ尿素誘導体；西独
特許第１，１２７，７１５　号、特開昭５８−１６，２
３５　号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０
　号、同２，７４８，４３０　号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６　号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３　号、
同４９−５９，６４４　号、同５３−９４，９２７　号
、同５４−３５，７２７　号、同５５−２６，５０６　
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８　号、西独
特許第１，２９０，８１２　号、特開昭５３−９５，６
３０　号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４　号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化
合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含
有させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解
離定数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第　２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液
または漂白定着液には、ｐＨ調整のために　ｐＫａが６
．０〜９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１
−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１
０モル／ｌ　添加することが好ましい。

【０１１１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。 攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭　６２−１８
３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭　６２−１８３４６１号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手
段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使
用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加さ
せたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭　６０−１９１２５７号、同　６０−１９１２
５８号、同　６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭　６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき
、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような
効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量
の低減に特に有効である。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ
．　２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。また
、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸
ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾー
ル等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三
共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防
菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。本発明の感光材料の処理における水洗水
のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水
洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設
定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分
、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択
される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３　号、同
５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５　号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。また、前記
水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、そ
の例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用
される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を
挙げることができる。色素安定化剤としては、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチ
ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアル
デヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安
定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる
。

【０１１３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第　３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第　３，３４２，５９９号、
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０　及
び同Ｎｏ．１５，１５９　に記載のシッフ塩基型化合物
、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第　３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８　号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。本
発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用
される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀
感光材料は米国特許第　４，５００，６２６号、特開昭
６０−１３３４４９　号、同５９−２１８４４３　号、
同６１−２３８０５６　号、欧州特許２１０，６６０Ａ
２　号などに記載されている熱現像感光材料にも適用で
きる。

【０１１４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。

【０１１５】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０

【
０１１６】 第２層（中間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　Ｅ
Ｘ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　
　ＥＸ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−３　　Ｕ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　
　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０８０　　Ｕ−３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０４

【０１１７】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀　　０．２５　　乳剤Ｂ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０
．２５　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６．９×１０−５　　増感色素ＩＩ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８×１０−
５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．１×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１７　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２０　　ＥＸ−１４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１７　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０７０　　Ｕ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　ＨＢＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０６０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．８７

【０１１８
】 第４層（第２赤感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀　　１．００　　増感色素Ｉ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．１×１０−５
　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−４　
　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２０　　ＥＸ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
０　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０１５　　ＥＸ−１４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０　　ＥＸ−１５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０７０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．３０

【０１１９】 第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀　　１．６０　　増感色素Ｉ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．４×１０−５
　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−４　
　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０９７　　ＥＸ−３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０
　　ＥＸ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
２　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．６３

【０１２０】 第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８０

【０１２１】 第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀　　０．１５　　乳剤Ｂ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０
．１５　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．０×１０−５　　増感色素Ｖ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−
４　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．８×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
１　　ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２６　　ＥＸ−７　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３０　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２５　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０１０　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．６３

【０１２２】 第８層（第２緑感乳剤層） 　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀　　０．４５　　増感色素ＩＶ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−
５　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．０×１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．６×１０−４　
　ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０９４　　ＥＸ−７　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２６
　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０１８　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
６　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８．０×１０−３　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
０

【０１２３】 第９層（第３緑感乳剤層） 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀　　１．２０　　増感色素ＩＶ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−
５　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８．０×１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　
　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０１３　　ＥＸ−１１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６５　
　ＥＸ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１９　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　
　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
４

【０１２４】 第１０層（イエローフィルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２　　
ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５

【０１２５】 第１１層（第１青感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．０８０　　乳剤Ｂ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７
０　　乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　０．０７０　　増感色素ＶＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−
４　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０４２　　ＥＸ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．７２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２８　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．１０

【０１２６】 第１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀　　０．４５　　増感色素ＶＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−
４　　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１５　　ＥＸ−１０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−
３　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５０　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
７８

【０１２７】 第１３層（第３青感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀　　０．７７　　増感色素ＶＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０−
４　　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２０　　ＨＢＳ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．６９

【０１２８】 第１４層（第１保護層） 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀　　０．２０　　Ｕ−４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１１　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　ＨＢＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
×１０−２　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．００

【０１２９】 第１５層（第２保護層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．４０　　Ｂ−１（直径１．
７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．０×１０−２　　Ｂ−２（
直径１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｓ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．２０

【０１３０】
更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性
、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ
−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９
、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩
、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含
有されている。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】

【化５６】

【０１３３】

【化５７】

【０１３４】

【化５８】

【０１３５】

【化５９】

【０１３６】

【化６０】

【０１３７】

【化６１】

【０１３８】

【化６２】

【０１３９】

【化６３】

【０１４０】

【化６４】

【０１４１】

【化６５】

【０１４２】

【化６６】

【０１４３】

【化６７】

【０１４４】

【化６８】

【０１４５】次いで、試料１０１の第１０層の黄色コロ
イド銀の代わりに化合物Ａを０．２０ｇ／ｍ２になるよ
うに塗布し、試料１０２とした。化合物Ａは、高沸点有
機溶媒ＨＢＳ−１（重量で化合物Ａの０．７倍量）およ
び酢酸エチルに溶解し、常法により、界面活性剤を適当
量使用し、ゼラチン中に乳化分散して用いた。

【０１４６】

【化６９】

【０１４７】更に上記化合物Ａのかわりに本発明に係わ
る化合物Ｄ−９、Ｄ−３６、Ｄ−４５、Ｄ−４８を化合
物Ａと等モル量で用いた以外は、全く試料１０２と同様
にして試料１０３〜１０６を作製した。こうして得られ
た試料について、光学ウェッジを通して白色光で露光を
与えた後、自動現像機を用い、以下に記載の方法で処理
した（予め、液の累積補充量が、その母液タンク容量の
３倍になるまで処理した）。 　　　　　　　　処理方法（Ａ） 　　　　　　工程　　　　　　処理時間　　　　処理温
度　　　　　　　　補充量　　　　　　　　　　タンク
容量　　　　発色現像　　　　　３分１５秒　　　　　
　３８℃　　　　　　　　３３ミリリットル　　　　２
０リットル　　　　漂　　　　白　　　　　６分３０秒
　　　　　　３８℃　　　　　　　　２５ミリリットル
　　　　４０リットル　　　　水　　　　洗　　　　　
２分１０秒　　　　　　２４℃　　　　　　１２００ミ
リリットル　　　　２０リットル　　　　定　　　　着
　　　　　４分２０秒　　　　　　３８℃　　　　　　
　　２５ミリリットル　　　　３０リットル　　　　水
　　洗（１）　　　　１分０５秒　　　　　　２４℃　
　　　　　　　（２）　から（１）　へ　　　　１０リ
ットル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　の向流配管
方式　　　　水　　洗（２）　　　　１分００秒　　　
　　　２４℃　　　　　　１２００ミリリットル　　　
　１０リットル　　　　安　　　　定　　　　　１分０
５秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　２５ミリリッ
トル　　　　１０リットル　　　　乾　　　　燥　　　
　　４分２０秒　　　　　　５５℃　　　　　　補充量
は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり　　次に、処理液の組成を
記す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　　　　　　　　　　　　１．
１　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−　　　　ジ
ホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０　　　　　　　　　　　　３．
２　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．０　　　　　　　　　　
　　４．４　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　
　　　　　３７．０　　臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４
　　　　　　　　　　　　０．７　　沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．５ｍｇ　　　　　　　　　　　　　　　　−　　
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．４　　　　　　　　　　　　２．８　　
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ　　　　シエチル
アミノ〕−２−メチルアニ　　　　リン硫酸塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．５　　　　　　　　　　　　５．５　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０リットル　　　　　　　１．０リット
ル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　　　
　　１０．１０（漂白液）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　
　　　　　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸第
二鉄ナトリ　　　　ウム三水塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００．０　　　　　
　　　１２０．０　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム　　　　塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　　　
　　　　　　　１０．０　　臭化アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４０．０　　
　　　　　　１６０．０　　硝酸アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　
　　　　　　　　　３５．０　　アンモニア水（２７％
）　　　　　　　　　　　　　　　６．５ミリリットル
　　　４．０ミリリットル　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０リットル　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６．０　　　　　　　　　　　
　５．７（定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　
　　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム　　　　塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　
　　　　　　　　　　０．７　　亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
．０　　　　　　　　　　　　８．０　　重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０　　　　　　　　　　　　５．５　　チオ硫
酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１７０．０ミリリットル　　　２００．０ミリリットル
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　　
１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．７　　　　　　　　　　　　６．６（安定液）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）　　ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０ミリリットル　　　３．０ミリリットル　　ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノノニル　　　　フェニルエー
テル（平均重合度１０）　　　　　　０．３　　　　　
　　　　　０．４５　　エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム　　　　塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　
　　　　　　　　０．０８　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０リットル　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０−８．０　　　　　　５．０−８．０
処理後、各試料の濃度測定を行い、青感性層のかぶり部
の濃度（ＤＢ　（ｍｉｎ））を試料１０１に対する相対
値で読みとり、（△ＤＢ　（ｍｉｎ））染料の脱色性の
評価に当てた。また、緑感性層の感度を、（かぶり＋０
．２）を与える露光量の逆数の対数値で表わし、試料１
０１に対する相対値で評価した。得られた結果を第１表
に示した。第１表から明らかなように、本発明に係わる
試料では、試料１０１同等のＤＢ　（ｍｉｎ）　を与え
る。すなわち、脱色性が優れていることを示している。 また、本発明の試料では、著しく緑感性層の感度を高め
ることができる。これは本発明の染料の吸収特性が優れ
ていることによる。 第１表

【０１４８】

【表２】

【０１４９】実施例２ 実施例１で作製した試料を用いて、処理を下記に示す処
理工程に変更した以外は実施例１と同様の評価を行った
ところ、試料１０２では、更にＤＢ　（ｍｉｎ）　が大
きくなり脱色性に問題があるのに対し、本発明の試料で
は、実施例１同様ＤＢ　（ｍｉｎ）　は、問題なく、か
つ、緑感性層の感度上昇の特徴が得られた。 　　　　　　処理方法Ｂ 　　　　　　工程　　　　　　　　処理時間　　　　処
理温度　　　　　　　＊補充量　　　　　　　　タンク
容量　　　　発色現像　　　　　　　３分１５秒　　　
　　３７．８　℃　　　　２５ミリリットル　　　　１
０リットル　　　　漂　　　　白　　　　　　　　　　
４５秒　　　　　　３８℃　　　　　　　５ミリリット
ル　　　　　４リットル　　　　漂白定着（１）　　　
　　　　４５秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　　
　−　　　　　　　　　　　　　４リットル　　　　漂
白定着（２）　　　　　　　４５秒　　　　　　３８℃
　　　　　　３０ミリリットル　　　　　４リットル　
　　　水　　洗（１）　　　　　　　　　２０秒　　　
　　　３８℃　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
　　　　　２リットル　　　　水　　洗（２）　　　　
　　　　　２０秒　　　　　　３８℃　　　　　　３０
ミリリットル　　　　　２リットル　　　　安　　　　
定　　　　　　　　　　２０秒　　　　　　３８℃　　
　　　　２０ミリリットル　　　　　２リットル　　　
　乾　　　　燥　　　　　　　１分　　　　　　　　　
　５５℃　　　　＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり
の量　　漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）　
から（１）　への向流方式であり、また漂白液のオーバ
ーフロー液は全て漂白定着（２）　へ導入した。 　　尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持
込量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ミリリット
ルであった。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　　　　６．
０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．０　　　　　　　　　　
　　５．０　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　
　　　　　３７．０　　臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３
　　　　　　　　　　　　０．５　　沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．２ｍｇ　　　　　　　　　　　　　　　　−　　
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０　　　　　　　　　　　　３．６　　
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ　　　　シエチル
アミノ〕−２−メチルアニ　　　　リン硫酸塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．７　　　　　　　　　　　　６．２　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０リットル　　　　　　　１．０リット
ル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．００　　　　　　
　　１０．１５（漂白液）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　
　　　　　補充液（ｇ）　　１，３−ジアミノプロパン
四酢酸第二　　　　鉄アンモニウム一水塩　　　　　　
　　　　　　　　　　１４４．０　　　　　　　　２０
６．０　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸　　　　　
　　　　　　　２．８　　　　　　　　　　　　４．０
　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８４．０　　　　　　　　１２０．
０　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１７．５　　　　　　　　　　２
５．０　　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．０　　　　　　　　　　　　
１．８　　酢酸（９８％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５１．１　　　　　　　　
　　７３．０　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　
　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．３　　　　　　　　　　　　３．４（漂
白定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）
　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモ　　　　ニウ
ム二水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０．０　　　　　　　　　　　　　　　　
−　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　
　２５．０　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１２．０　　　　　　　　
　　２０．０　　チオ硫酸アンモニウム水溶液 　　　　（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　２
９０．０ミリリットル　　　３２０．０ミリリットル　
　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　　　
６．０ミリリットル　　　　１５．０ミリリットル　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　　１．
０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．８
　　　　　　　　　　　　８．０（水洗水）母液、補充
液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを
添加した。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあっ
た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（１）で表される化合物の
   少なくとも一種を含有するハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中Ｒ１１は水素原子、アルキル基、アリール基、−Ｃ
   ＯＯＲ１６、−ＣＯＮＲ１６Ｒ１７を表しＲ１２、Ｒ１
   ３、Ｒ１４は各々水素原子、アルキル基、アリール基を
   表し、Ｒ１５は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
   ミノ基を表す。Ｒ１３とＲ１４で結合し６員環を形成し
   てもよい。Ｒ１６、Ｒ１７は水素原子、アルキル基、ア
   リール基を表す。ただし、一般式（１）で表される化合
   物はカルボキシ基またはカルボキシ基の塩を置換基とし
   て有しない。
2. 【請求項２】　　一般式（１）で表される化合物が解離
   性プロトンを有する基で置換されれていることを特徴と
   する請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】　　一般式（１）で表される化合物の少な
   くとも一種をオイル組成物及び／又はポリマーラテック
   ス組成物として含む親水性コロイド層を有することを特
   徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】　　支持体上に各々少なくとも一層の赤感
   性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層及び非感光性親
   水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該非感光性親水性コロイド層が一般式（１）で表
   される化合物の少なくとも一種をオイル組成物および／
   またはポリマーラテックス組成物として含むイエローフ
   ィルター層であることを特徴とする請求項３に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。