JPH10138331A - 二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 最初の延伸が開始される直前のフィルムのガ
ラス転移温度が、原料となるポリエステル樹脂に比較し
５℃以上、３０℃以下低下した状態から二軸延伸されて
なる二軸配向ポリエステルフィルム。 【効果】 本発明を用いることにより、特に縦延伸系な
どのロール汚れを抑制することができ、ロール清掃の周
期を長くすることができるため、生産性が向上する効果
が得られ、さらに、ロールに付いた、主にオリゴマー汚
れに起因するフィルム表面の欠点を抑えることにより、
検査収率を高め、また品質の良いフィルムとなす効果も
得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリエス
テルフィルムおよびその製造方法に関するものである。
さらに詳しくは、ポリエステル中に炭酸ガスを含有させ
ることにより、フィルムの延伸性を改善し生産性の向上
を図る、フィルムの表面特性を改善し接着性などの機能
向上を図る、フィルムの結晶化特性を改善することによ
り熱収縮などの品質向上を図る、あるいは、含有させた
炭酸ガスを微細に発泡させることにより白色化したフィ
ルムを得るなどの効果を達成するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートフィルムは、優れた機械的特性、熱的
特性、電気的特性により、産業用途に広く使用され、需
要量も増大している。しかしながら、用途の拡大、生産
量の増大に伴い、フィルム特性や、生産性に対する要求
がますます厳しくなってきている。

【０００３】なかでも、製膜時の装置汚れやフィルム表
面の傷欠点等により生産性が上がらないということが大
きな問題となっており、この原因となるフィルム表面の
低分子量体（以下オリゴマーという）の少ないフィルム
に対する要求が高まってきている。

【０００４】特にポリエチレンテレフタレートにおいて
は、通常エチレンテレフタレート環状三量体（以下環状
三量体という）をはじめとするオリゴマーが０．８〜
１．３重量％程度含まれている。このようなオリゴマー
は、フィルムに熱をかけることにより表面へ析出し、製
膜装置へ付着し、特に、縦延伸工程のロール汚れなどの
原因となり、この汚れが走行フィルムの表面に傷を付
け、フィルムの表面欠点となる。そのため定期的にロー
ル掃除を行う必要があり、生産性が低下するため、問題
とされている。

【０００５】このため、オリゴマーの析出防止方法とし
て、低オリゴマー樹脂をポリエステル樹脂に積層する方
法（特開昭６３−１９７６４３号公報、特開平２−２７
２７１３号公報など）が検討されているが、これらは複
合押出装置あるいはコーティング装置が必要となり、コ
ストアップは免れない。また、原料面でも回収性が悪く
なるため好ましくない。また、延伸前に表面オリゴマー
を抽出除去する方法も提案されているが、抽出に時間が
かかり、生産性が著しく低下するため実用化には至って
いない。含有オリゴマー量を減少させる手段としては、
原料であるポリエステル樹脂チップに固相重合を施す方
法が提案されているが、固相重合工程が増えることによ
るコストアップは免れない。

【０００６】一方、ポリエステルフィルムに各種の特性
を付与するために、ポリエステル中に炭酸ガスを含有さ
せる検討が行われている。炭酸ガスを含有したガス雰囲
気下でポリエステルペレットを溶融し、ポリエステル中
に炭酸ガスを含有させる方法（特開昭６３−１９７６２
９号公報、特開昭６３−１９７６３０号公報など）が検
討されているが、この方法では高い圧力がかけられない
ために、炭酸ガスの含有量が低く、炭酸ガス含有の効果
が小さいという問題点が挙げられる。一方、押出機中
で、溶融した樹脂中に、炭酸ガスを注入する方法（特公
昭５０−６０２６号公報）が開示されている。しかし、
この方法では、炭酸ガスが、溶融樹脂中に完全に溶解し
ておらず、樹脂中にガス状態で存在する炭酸ガスを押出
機内における剪断力で分散混合するものであり、気泡を
有する発泡体しか得られず、しかも得られる発泡体とし
ても、気泡径の大きなものとなる欠点を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このように二軸延伸ポ
リエステルフィルムの製膜時における、工程汚れを防止
し、表面欠点をなくして、生産性を高めることに対する
要求は強く、そのために種々の改善方法が提案されてき
たが、その効果はまだ十分ではない。本発明は、これら
の問題点を解決し、欠点の少ない、高品質な二軸延伸フ
ィルムを、収率よく得るための熱可塑性樹脂の押出方法
を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、最初
の延伸が開始される直前のフィルムのガラス転移温度
が、原料となるポリエステル樹脂に比較し５℃以上、３
０℃以下低下した状態から二軸延伸されてなる二軸配向
ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明におけるポリエステルとは、ジオー
ルとジカルボン酸から縮重合により得られるエステル基
を主鎖に持つポリマーであり、ジカルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェン酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、ダ
イマー酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸などで代表され
るものであり、また、ジオールとは、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ビスフェノールなどで代表されるものである。具体
的には例えばポリエチレンテレフタレート、ポリテトラ
メチレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベ
ンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トなどが挙げられる。もちろん、これらのポリエステル
は、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよ
く、共重合成分としては、例えばジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコー
ルなどのジオール成分、アジピン酸、セバチン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
などのジカルボン酸成分があげられる。本発明において
は、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレートの二軸延伸フィルムの用途におい
て要求が強く、効果が高いため好ましい。

【００１１】なお、本発明のポリエステルフィルム中に
は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、公知の各
種添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、
無機粒子などが添加されていてもかまわない。

【００１２】本発明においては、フィルムが二軸延伸さ
れている必要がある。二軸延伸とは、フィルムの縦方向
（あるいは機械方向）および横方向（あるいは幅方向）
に延伸を行うことを言う。さらにこのような二軸延伸に
より、縦と横の二軸方向に分子配向を付与したフィルム
を二軸配向フィルムと言う。一般には、溶融押出したポ
リエステルをキャスティングドラム上で冷却し、シート
状に成形した、非晶無配向のフィルムに縦延伸、横延伸
を順に、あるいは同時に行って得られる。縦延伸と横延
伸の順番は特に限定されないが、横延伸して幅の広くな
ったフィルムを均一に縦延伸することは難しくなるの
で、縦延伸を行った後、横延伸を行うことが好ましい。
二軸延伸することにより、本発明における効果が発現す
るものであり、延伸の行われないフィルムにおいては意
味がない。

【００１３】また、縦延伸、横延伸の後に、再度縦延伸
および／または横延伸を行うことも本発明の範囲内であ
る。なお、二軸延伸、再延伸の後には、熱処理を行い、
熱寸法安定性を付与することが好ましく行われる。熱処
理は、一般に、横延伸あるいは同時延伸に引続いて、テ
ンター内でクリップに把持された状態で行われる。ま
た、ロールによる再縦延伸後に熱処理用のテンターを設
けて、熱処理することも好ましく行われる。

【００１４】本発明においては、ロールを用いて縦延伸
あるいは再縦延伸を行うことが好ましい。本発明により
得られる効果の一つとして、後述するようにロールの汚
れが少ない点が挙げられ、一般に生産性が最も高いとさ
れるロールによる縦延伸に適用することにより、その効
果が高く発揮される。

【００１５】本発明においては、最初の延伸が開始され
る直前のフィルムのガラス転移温度が、原料となるポリ
エステル樹脂に比較し５℃以上、３０℃以下低下した状
態から二軸延伸されてなる。最初の延伸が開始される直
前のフィルムとは、キャスティングドラム上で冷却、シ
ート状に成形された非晶無配向のフィルムが、最初の延
伸（縦延伸、横延伸、同時延伸の種類に限定されず、最
初に導かれる延伸工程）に供される直前のフィルムを言
う。本発明においてはガラス転移温度を低下させて延伸
することにより、二軸延伸フィルムの生産性を高めるも
のである。ガラス転移温度の低下が５℃未満であると、
本発明の効果が得にくく、逆に、３０℃を超えて低下さ
せた場合、フィルムがキャストされてから、最初の延伸
が開始されるまでに、結晶化が進みやすく、延伸性を阻
害する恐れがある。

【００１６】本発明においては、最初の延伸が開始され
る直前のフィルム中に、炭酸ガスを０．０１重量％以
上、５重量％以下含有していることが好ましい。より好
ましくは、０．１重量％以上、３重量％以下である。さ
らに好ましくは、１重量％以上、３重量％以下である。
本発明においては、ポリエステルに炭酸ガスを含有させ
ることによりガラス転移温度が低下する現象を利用する
ことが好ましいが、最初の延伸が開始される直前のフィ
ルム中に炭酸ガスが０．０１重量％以上含有されていな
い場合、本発明の効果が得にくく、逆に５重量％を超え
て炭酸ガスを含有させることは困難であり、設備的に非
常に大掛かりなものとなりコストが高くなり好ましくな
い。

【００１７】本発明においては、微細気泡を含有してい
ることも好ましい。押出機中で炭酸ガスを注入した後
に、適当な範囲の圧力降下速度で、樹脂圧力を低下させ
ると、気泡径０．１〜１０μｍ程度の非常に微細な気泡
が樹脂中に得られる。この場合、押出機中で、炭酸ガス
を樹脂中に完全に溶解させ、ガスの状態で残存している
炭酸ガスを無くすことが重要である。もし、炭酸ガス
が、ガス状態で残存した場合、数十〜数百μｍの大きな
径の気泡となり、フィルムとしては使用に耐えないもの
となる。押出機中で完全に溶解させることにより、非常
に微細な気泡が得られる。このように気泡を含有したフ
ィルムを二軸延伸することにより、従来二酸化チタン
や、炭酸カルシウムなどの白色粒子を添加することによ
り得られた、あるいは、ポリエステルと非相溶な樹脂を
添加し、延伸によりボイドを形成させることにより得ら
れた白色フィルムを得ることが可能となる。従来の方法
に比較し、粒子や、他の樹脂などを添加する必要がない
ため、装置におけるコンタミネーションや原料切替えに
伴うロスを減らすことができ、さらに、微細気泡を多量
に含ませることにより、弾力性に富み、また、断熱性に
富むため、プリンタ、特に感熱転写プリンタの受像フィ
ルムなどの用途に最適である。

【００１８】また、本発明においては、微細気泡を含有
していないことも好ましい。上述のように、微細気泡を
含有することにより、フィルムは白色化されてしまうた
め、用途が限定されてしまう。一般的には、ポリエステ
ルフィルムは透明でなければならない。そこで、炭酸ガ
スを押出機で注入し、完全に溶解させた後、口金で急激
に圧力解放して、シート状に成形し、キャスティングド
ラム上で急冷固化することにより、溶解した炭酸ガスが
微細気泡として析出せずに、溶解したまま固化した透明
な未延伸フィルムが得られる。このフィルムを二軸延伸
しても、気泡は発生せず、透明な二軸延伸フィルムが得
られる。

【００１９】また、本発明においては、フィルム表面の
濡れ張力が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上であることが好まし
い。より好ましくは、５０ｄｙｎ／ｃｍ以上である。濡
れ張力が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上であることにより、フィ
ルム表面にコーティングや接着の後処理を行う際に、接
着性が高まるものである。この濡れ張力を得るために
は、炭酸ガスを含有した状態で二軸延伸することによ
り、炭酸ガスが、ポリエステルの末端基と相互作用し、
フィルム表面の活性化がなされ、濡れ張力が高まる現象
を利用する。

【００２０】さて、以上述べたようなフィルムを得る方
法としては、押出機にポリエステル樹脂を供給し、炭酸
ガスを該押出機に圧入し、該樹脂を、口金よりシート状
に成形して押し出し、冷却ドラム上で急冷固化して未延
伸シートを得、その後二軸延伸を行なうことが好まし
い。フィルム中に本発明におけるだけの炭酸ガス量を含
有させるためには、数ＭＰａ以上の圧力で注入する必要
があり、このような高い圧力は、押出機中で得ることが
有利である。また、押出機中では炭酸ガスは樹脂に完全
に溶解することが重要である。溶解せず、ガス状態で残
存した部分が存在すると、上述したように、大きな気泡
となってフィルム中に残存し、使用に耐えないものとな
る。また、口金よりシート状に成形した後、速やかに、
冷却ドラム上で急冷固化することが重要である。大気圧
に解放された後、急冷しない場合、含有した炭酸ガス
が、気泡として析出し、徐冷すればするほど、大きな気
泡となり使用に耐えないものとなる。フィルム中に微細
気泡を含有させる場合でも、急冷することが重要であ
る。

【００２１】さらに、本発明においては、押出機とし
て、２台以上の押出機を直列に連結したタンデム押出機
を用いることが好ましい。前述したように、炭酸ガスを
溶融した樹脂中に完全に溶解させることが重要である。
そのためには、炭酸ガスを押出機中に圧入後、押出機内
の圧力を高めていくことが好ましい。押出機内を流れる
につれて、圧力が高まる構造により、ガスが完全溶解す
る。このような圧力分布構造をとるためには、２台以上
の押出機を直列に連結したタンデム押出機を用いること
が好ましい。タンデム押出機とは、１台目の押出機にて
樹脂の溶融を行ない、２台目の押出機にて定量供給する
という、押出機の基本機能を２台に振り分けることによ
り、吐出量を増やしながら、剪断発熱を抑えることが可
能になる。このタンデム押出機を用いると、１台目と２
台目の運転条件に自由度が高いため、圧力構造などの条
件が比較的自由に取れる。１台目の押出機で炭酸ガスを
圧入、溶解し、２台目の押出機で残存したガスを完全に
溶解する運転条件を取ることが好ましい。なお、タンデ
ム押出機を用いる場合でも、スクリューの形状は、通常
のスクリュー形状と異なり、炭酸ガスの逆流を防ぐよう
なシール機構を有するスクリュー形状が好ましい。すな
わち、１台目の押出機で、炭酸ガスを圧入する位置より
も、原料供給側にガスの逆流を防ぐようなリングなどの
シール機構を設けることが好ましい。このようなシール
機構を設けないと、原料供給側の方が圧力が低いため
に、ガスが逆流する現象が生じやすい。

【００２２】このようなタンデム押出機における運転条
件としては、１台目で炭酸ガスを圧入し、さらに１台目
の押出機出口の圧力より、２台目の押出機出口の圧力を
高めて押し出すことが好ましい。このような圧力条件を
取ることにより、前述のように、ガスの完全溶解が可能
となるものである。

【００２３】さらに、本発明においては、タンデム押出
機の２台目において、ポリエステル樹脂の降温結晶化開
始温度以上の雰囲気下で冷却することが好ましく行われ
る。一般に、樹脂に対するガスの溶解度は、温度が低い
方が高くなる。そのために、ガスを完全に溶解させるた
めには、樹脂温度が低い方が好ましい。そこで、１台目
の押出機から温度を下げた方が好ましいわけであるが、
１台目の押出機における溶融温度を下げて低温化した場
合には、未溶融物が残留し欠点となる問題が生じる。そ
こで、１台目においては、樹脂を完全に溶解し、ガスを
樹脂中に分散混合させる。その後、２台目の押出機で樹
脂を冷却し、ガスを完全に樹脂中に溶解させることが好
ましい。ここで、樹脂の冷却は、該樹脂の降温結品化開
始温度以上の雰囲気下で冷却することが好ましい。高分
子樹脂の場合、溶融状態にある樹脂を該樹脂の融解終了
温度未満に冷却しても短時間では固化せず、いわゆる過
冷却の液相状態を保つことができるが、降温結晶化開始
温度よりも低い温度になると樹脂が結晶化を始め、経時
で固化し、押出不可能となる。本発明において冷却を行
う場合、樹脂の温度が最も低下する部分は、冷却された
２台目の押出機のシリンダ壁面に接した樹脂部分であ
り、この温度を該降温結晶化開始温度以上に保つ、すな
わち、該樹脂の降温結晶化開始温度以上の雰囲気下で冷
却することにより、樹脂の温度は、冷却されている間、
すべての部分で降温結晶化開始温度以上に保たれ、固化
することがなくなるものである。すなわち、タンデム押
出機の２台目の設定温度をこのような条件に設定すれば
よい。なお、２台目の押出機として、単にヒーターによ
る加熱機構のみを有するものでは冷却は自然放熱に頼る
のみであり、冷却能力は低い。ヒーターと水を併用す
る、あるいは、強制的な冷却機構を有する熱媒を循環す
るなどの、冷却機構を有する押出機を使用することが好
ましい。なお、冷却された樹脂の温度は、該樹脂の融解
終了温度以下となっても構わない。樹脂温度が融解終了
温度以下となっても、前述のように、過冷却状態により
液相状態を保つため、問題無く、温度が低い方がガスの
溶解度が高いためである。

【００２４】さて、本発明においては、最初の延伸温度
を原料となるポリエステル樹脂のガラス転移温度以下、
該ガラス転移温度よりも２５℃低い温度以上で行うこと
が好ましい。ポリエステルに炭酸ガスを含有させること
により、ガラス転移温度が低下し、分子の運動性が高ま
るため、延伸温度を下げても、延伸性が保たれる。そこ
で、通常の炭酸ガスを含有させない状態ではガラス転移
温度以下の温度では、延伸できないものが、炭酸ガスを
含有させることにより、この温度以下でも延伸可能とな
るものである。そこで、延伸温度を下げることにより、
フィルム中に含まれるオリゴマーが表面に析出しにくく
なるため、延伸のロールなどへのオリゴマーの付着量が
減少し、工程の汚れが減少するために、生産を止めて行
うロールなどの清掃の間隔が長くなり、生産性が向上す
る。また、ロールなどに付着したオリゴマー汚れが原因
となって発生するフィルム表面の傷、欠点などが減少
し、検査収率の向上、フィルム品質の向上などの効果が
得られる。ここで、延伸温度を炭酸ガスを含有させない
状態のガラス転移温度を超えて行った場合、通常の延伸
温度と変わらず、これらの効果は得られない。また、該
ガラス転移温度よりも２５℃低い温度未満で延伸した場
合、延伸性が悪くなり、フィルム破れなどが発生しやす
くなるため、好ましくない。なお、一般の延伸において
も、延伸温度を下げた方がオリゴマーなどによる汚れが
少なくなるのであるが、本発明のように、ガラス転移温
度以下の温度で行うことは、炭酸ガスを含有することで
見かけのガラス転移温度は低下しているが、本来の分子
鎖のガラス転移点以下の温度となっているため、臨界的
にオリゴマーの表面への析出が低下し、大きな効果が得
られるものである。

【００２５】

【物性値の評価方法】

１．熱特性 示差走査熱量計として、セイコー電子工業株式会社製ロ
ボットＤＳＣ「ＲＤＣ２２０」を用い、データ解析装置
として、同社製ディスクステーション「ＳＳＣ／５２０
０」を用いて、サンプル約５ｍｇをアルミニウム製の受
皿上３００℃で５分間溶融保持し、液体窒素で急冷固化
した後、室温から昇温速度２０℃／分で昇温した。この
時観測されるガラス転移温度を、「原料となる樹脂のガ
ラス転移温度」とし、融解の吸熱ピークの終了温度を融
解終了温度とした。また３００℃まで昇温後、５分間溶
融保持し、降温速度２０℃／分で降温した。この際観測
される降温結晶化の発熱ピークの開始温度を降温結晶化
開始温度とした。また、最初の延伸が開始される直前の
フィルムのガラス転移温度は、キャスティングドラムで
成形されたフィルムを採取し、すぐに、約５ｍｇのサン
プルを、室温から昇温速度２０℃／分で昇温して、ガラ
ス転移温度を測定した。

【００２６】２．最初の延伸が開始される直前のフィル
ム中の炭酸ガス含有量 キャスティングドラムで成形されたフィルムを採取し、
すぐに、約１０ｇのサンプルを切り出し、重量（Ｗ０）
を正確に測定する。その後、このサンプルを窒素気流下
で２８０℃に加熱、溶融して、３０分間放置し、取り込
まれた炭酸ガスを放出させる。その後、室温まで冷却
し、固化した状態で再度重量（Ｗ１）を正確に測定す
る。加熱前後の重量差から、炭酸ガス含有量（重量％）
＝（Ｗ０−Ｗ１）／Ｗ０×１００ とした。

【００２７】３．フィルム表面欠点 周囲を暗くして複数のライトでフィルムを照らし、透過
光にてフィルムを観察する。このとき、２０ｍ長のフィ
ルム表面を観察して、目視で確認できた表面欠点の個数
を計測した。表面欠点の個数が、１０個以上で、使用に
耐えない場合を「×」、３〜９個で、悪い状態ながらも
使用可能な場合を「△」、１〜２個と、ほとんど欠点が
なく、良好な場合を「○」、欠点が全く認められなかっ
た場合を「◎」として評価した。

【００２８】４．フィルム表面の濡れ張力 市販の濡れ張力測定液を用い、綿棒にてフィルム表面に
塗布し、測定液のはじきを観察し、測定液がはじかれな
い臨界となる測定液の濡れ張力を、フィルム表面の濡れ
張力とした。

【００２９】５．樹脂圧力 １台目の押出機出口と、２台目の押出機出口に孔を設
け、圧力計をねじ込み、樹脂が漏れないようにして測定
した。

【００３０】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。

【００３１】実施例１ ポリエステルとして、極限粘度０．６５のポリエチレン
テレフタレートを用いた。ＤＳＣを用いて熱特性を測定
したところ、ガラス転移温度７８℃、融解終了温度２６
８℃、降温結晶化開始温度２０３℃であった。このポリ
エチレンテレフタレートのペレットを１８０℃で３時間
真空乾燥して２台の押出機を直列に接続したタンデム押
出機に供給した。押出機の構成は、１台目が、スクリュ
ー長さと口径の比Ｌ／Ｄ＝３０、２台目がＬ／Ｄ＝２０
のものを用いた。１台目の押出機においては、Ｌ／Ｄ＝
１５の地点のスクリューにリング状のシールを施し、Ｌ
／Ｄ＝１８の地点に炭酸ガスの供給口を設けた。１台目
の押出機において２９０℃で溶融状態とし、炭酸ガス供
給口より炭酸ガスを圧力５ＭＰａにて注入した。その
後、２台目の押出機の設定温度を２８０℃として押出し
た。２台の押出機のスクリュー回転数を調整し、口金の
前に設けた調圧弁を調整して、１台目の押出機出口の圧
力を８ＭＰａ、２台目の押出機出口の圧力を１２ＭＰａ
とした。押出された樹脂は、口金よりシート状に成形し
て吐出した。口金から押出されたフィルムを、静電気を
印加しながら表面温度２５℃に保たれたキャスティング
ドラム上で急冷固化せしめ、その後、７０℃に設定した
ロール群で加熱し、縦方向に３．３倍延伸後、テンター
に導き、９０℃の熱風で予熱後、横方向に３．３倍延伸
し、そのまま、テンター内で２２０℃の熱風にて熱処理
を行い、室温まで徐冷後、巻取った。得られたフィルム
の厚みは、１２μｍであった。得られた結果を表１に示
す。

【００３２】キャスティングドラムで成形されたフィル
ム中の炭酸ガス含有量は１．８重量％であり、ガラス転
移温度は６４℃であった。また、得られたフィルムには
気泡は含有されず、透明であった。

【００３３】本方法を用いて、連続的に製膜を続け、キ
ャスティングドラム、縦延伸ロールの汚れ具合を観察
し、清掃が必要と判断されるまでの時間は、６０時間で
あった。さらに表面欠点を評価したが、「○」の状態で
あった。本方法により、表面欠点が少ない品質の良い二
軸配向フィルムが得られ、工程汚れが少なく、生産性の
良い条件が得られた。

【００３４】比較例１ 実施例１と同様の装置、条件で、但し、炭酸ガスを注入
せずに製膜を行ない、縦延伸を９０℃に加熱されたロー
ル群で加熱して行ない、厚み１２μｍのフィルムを得
た。得られた結果を表１に示す。

【００３５】キャスティングドラムで成形されたフィル
ム中に炭酸ガスは含有されず、ガラス転移温度も原料と
同じ７８℃であった。また、得られたフィルムには気泡
は含有されず、透明であった。

【００３６】本方法を用いて、連続的に製膜を続け、キ
ャスティングドラム、縦延伸ロールの汚れ具合を観察
し、清掃が必要と判断されるまでの時間は、３０時間で
あった。さらに表面欠点を評価したが、「×」の状態で
あった。表面欠点が多く、さらに工程が汚れやすい結果
となった。

【００３７】比較例２ 比較例１において、縦延伸を実施例１と同様に、７０℃
に加熱されたロール群で加熱して行った。しかし、テン
ターにおいてフィルム破れが頻発し、フィルムが得られ
なかった。

【００３８】実施例２ 実施例１と同様の装置、条件で、但し、炭酸ガスの注入
圧力を８ＭＰａとし、２台目の押出機の設定温度を２４
０℃として行なった。この時、１台目の押出機出口の圧
力を１０ＭＰａ、２台目の押出機出口の圧力を１５ＭＰ
ａとした。さらに、縦延伸を、６０℃に加熱されたロー
ル群で加熱して行ない、厚み１２μｍのフィルムを得
た。得られた結果を表１に示す。

【００３９】キャスティングドラムで成形されたフィル
ム中の炭酸ガス含有量は２．５重量％でありガラス転移
温度は５６℃であった。また、得られたフィルムには気
泡は含有されず、透明であった。

【００４０】本方法を用いて、連続的に製膜を続け、キ
ャスティングドラム、縦延伸ロールの汚れ具合を観察
し、清掃が必要と判断されるまでの時間は、７２時間で
あった。さらに表面欠点を評価したが、「◎」の状態で
あった。本方法により、実施例１よりも表面欠点が少な
い品質の良い二軸配向フィルムが得られ、工程汚れが少
なく、生産性の良い条件が得られた。

【００４１】実施例３ 実施例１と同様の装置、条件で、但し、２台目の押出機
を出たところにも調圧弁を設け、２台目の押出機を出て
から、口金までの間で、徐々に圧力が低下するようにし
て、さらに、縦延伸を７５℃に加熱したロール群で加熱
して行ない、厚み２０μｍのフィルムを得た。得られた
結果を表１に示す。

【００４２】キャスティングドラムで成形されたフィル
ム中の炭酸ガス含有量は０．８重量％でありガラス転移
温度は７２℃であった。また、得られたフィルムには微
細気泡が含有され、白色であった。

【００４３】本方法を用いて、連続的に製膜を続け、キ
ャスティングドラム、縦延伸ロールの汚れ具合を観察
し、清掃が必要と判断されるまでの時間は、４８時間で
あった。さらに表面欠点を評価したが、「○」の状態で
あった。表面欠点が少ない品質の良い二軸配向フィルム
が得られ、工程汚れが少なく、生産性の良い条件で白色
フィルムが得られた。

【００４４】実施例４ 実施例３と同様にして、但し、１台目の押出機出口の圧
力と、２台目の押出機出口の圧力を同じ８ＭＰａとなる
ようにして、厚み２０μｍのフィルムを得た。得られた
結果を表１に示す。

【００４５】キャスティングドラムで成形されたフィル
ム中の炭酸ガス含有量は０．６重量％でありガラス転移
温度は７４℃であった。また、得られたフィルムには微
細気泡が含有されて、白色であったが、かなりの量の粗
大気泡も含有されていた。

【００４６】本方法を用いて、連続的に製膜を続け、キ
ャスティングドラム、縦延伸ロールの汚れ具合を観察
し、清掃が必要と判断されるまでの時間は、４８時間で
あった。さらに表面欠点を評価したが、「○」の状態で
あった。表面欠点が少ない品質の良い二軸配向フィルム
が得られ、工程汚れが少なく、生産性の良い条件で白色
フィルムが得られた。ただし、白色フィルムとしての品
質は、実用レベルではあるものの、粗大気泡が多いた
め、実施例３よりも劣るものであった。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明を用いることにより、特に縦延伸
系などのロール汚れを抑制することができ、ロール清掃
の周期を長くすることができるため、生産性が向上する
効果が得られ、さらに、ロールに付いた、主にオリゴマ
ー汚れに起因するフィルム表面の欠点を抑えることによ
り、検査収率を高め、また品質の良いフィルムとなす効
果も得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 最初の延伸が開始される直前のフィルム
   のガラス転移温度が、原料となるポリエステル樹脂に比
   較し５℃以上、３０℃以下低下した状態から二軸延伸さ
   れてなる二軸配向ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 最初の延伸が開始される直前のフィルム
   中に、炭酸ガスを０．０１重量％以上、５重量％以下含
   有したものである請求項１に記載の二軸配向ポリエステ
   ルフィルム。
3. 【請求項３】 最初の延伸が開始される直前のフィルム
   が微細気泡を含有しているものである請求項２に記載の
   二軸配向ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 最初の延伸が開始される直前のフィルム
   が微細気泡を含有していないものである請求項２に記載
   の二軸配向ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 最初の延伸が開始される直前のフィルム
   表面の濡れ張力が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上である請求項２
   〜請求項４のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフ
   ィルム。
6. 【請求項６】 押出機にポリエステル樹脂を供給し、炭
   酸ガスを該押出機に圧入し、該樹脂を、口金よりシート
   状に成形して押し出し、冷却ドラム上で急冷固化して未
   延伸シートを得、その後二軸延伸を行なうことを特徴と
   する請求項２〜請求項５のいずれかに記載の二軸配向ポ
   リエステルフィルムの製造方法。
7. 【請求項７】 ２台以上の押出機を直列に連結したタン
   デム押出機を用いる請求項６に記載の二軸配向ポリエス
   テルフィルムの製造方法。
8. 【請求項８】 タンデム押出機の１台目で炭酸ガスを圧
   入し、さらに１台目の押出機出口の圧力より、２台目の
   押出機出口の圧力を高めて押し出す請求項７に記載の二
   軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
9. 【請求項９】 タンデム押出機の２台目において、ポリ
   エステル樹脂の降温結晶化開始温度以上の雰囲気下で冷
   却する請求項７または８に記載の二軸配向ポリエステル
   フィルムの製造方法。
10. 【請求項１０】 最初の延伸温度を原料となるポリエス
    テル樹脂のガラス転移温度以下、該ガラス転移温度より
    も２５℃低い温度以上で行う請求項６〜請求項９に記載
    の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。