JPH10138649A - 熱転写記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性に優れ、高温保存時のブロッキングが
発生しにくいとともに、サーマルヘッドとの摺動時に発
生する摩擦力を低減した熱転写記録用シートを提供す
る。 【解決手段】 ベ−スフィルムの一方の面に耐熱滑性層
を設け、他方の面に色材層を設けた熱転写記録用シ−ト
において、該耐熱滑性層がアミノ変性シリコ−ンオイ
ル、およびカルボキシル変性シリコ−ンオイルから選ば
れる少なくとも１種のシリコーンオイルを含有し、下記
一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々、水素原子、アルキル基、ま
たはアリール基を表わす。Ｒ₁ とＲ₂ は結合して５員環
または６員環を形成していても良い。環Ａおよび環Ｂは
アルキル基またはハロゲンを有していても良いベンゼン
環をそれぞれ表わす。環Ａ及び環Ｂが置換基を有さない
場合は、Ｒ₁ とＲ₂ は環を形成しているか、少なくとも
一方がアリール基である。）で表わされる繰り返し構造
単位を１０％以上有するポリカ−ボネ−トを含有するこ
とを特徴とする熱転写記録用シ−ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱転写記録用シート
に関し、特にプリンタ、ファクシミリ、複写機等のＯＡ
端末機におけるカラー記録やテレビ画像のカラー記録用
等に有利に使用できる熱転写記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー記録には、電子写真、インクジェ
ット、感熱転写記録などの種々の方式が検討されている
が、感熱転写記録方式は装置の保守性、操作の容易性な
どの点において、他の方式に比べて有利である。感熱転
写記録方式では、一般に色材を含むインキを塗布した熱
転写記録用シートの色材層に受像体を重ね合わせ、熱転
写記録用シートの背面をサーマルヘッドで加熱して、熱
転写記録用シートの色材を受像体に転写させることによ
り記録が行われる。かかる方式には、熱溶融性インキを
用いる溶融型熱転写記録方式と、昇華性色素を含むイン
キを用いる昇華型熱転写記録方式がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この種の感熱転写記録
方式では、熱転写記録用シートがサーマルヘッドで高温
に加熱されるため、熱転写記録用シートのベースフィル
ムの耐熱性が不十分な場合には、ベースフィルムがサー
マルヘッドに融着し、この融着によりヘッドの走行が不
良となるスティッキング現象が発生する。さらには、こ
のためにシートにシワや切れの現象を引き起こし正常な
記録が不可能となる。このため従来、ベースフィルムの
耐熱性を改良するために各種の耐熱性樹脂の保護膜を設
けることが提案され（特開昭５５−７４６７号、特開昭
５７−７４１９５号各公報）、また走行性を更に改善
し、サーマルヘッドとの摩擦係数を下げるために上記の
保護層に耐熱性の微粒子、滑剤、界面活性剤などを添加
することも提案されている（特開昭５５−１４６７９０
号、特開昭５６−１５５７９４号および特開昭５７−１
２９７８９号各公報等参照）。

【０００４】しかし、近年の感熱転写記録方法の高速化
に伴って、従来より更に高いエネルギーをサーマルヘッ
ドに加えるため熱転写シートに大きな負担がかかり、こ
れら公知文献に記載された方法では充分なサーマルヘッ
ドの走行性を得ることが困難となっている。サーマルヘ
ッドに電圧を印加しない非加熱時の摩擦係数は、耐熱滑
性層に加えた滑剤の効果が現れにくいため大きくなり易
く、走行性に影響がでやすい。一方、サーマルヘッドに
電圧を印加する加熱印画時の摩擦係数も、熱によって耐
熱滑性層が軟化することにより、先に述べたようなステ
ィッキング現象が発生しやすくなるため、大きくなり易
い。従って、常に摩擦係数を小さく維持できる耐熱滑性
層が必要である。また、熱転写記録用シートの走行にお
いては、熱転写記録用シートの背面とサーマルヘッドと
の間の摩擦係数が、加熱時、非加熱時を問わず、また加
熱の程度に係わらず、一定に保たれることが望まれる。
つまり、１画面の中にも濃度の高い所と低い所とがある
から、サーマルヘッドに印加されるエネルギーもそれに
伴って部分部分で異なることとなる。ここで、摩擦係数
が加熱程度で大きく変動すると、カラーシートに加わる
張力が１画面の中で場所によって変動することとなる。
即ち、ある部分は大きな張力でカラーシートが引っ張ら
れ、一方別のある部分はほとんど張力が掛からない様な
状況が生ずる。この様な状況下ではカラーシートやそれ
と共に搬送される受像紙の走行が横方向にずれたり、受
像紙が徐々に斜めに搬送されたりする結果となり、精細
な画像を得ることが困難となる。

【０００５】以上述べた様な理由から、加熱時と非加熱
時とにおける摩擦係数が小さく、かつ両者間の変動が小
さい耐熱滑性層を有する熱転写記録用シートが要求され
ている。また通常、熱転写記録用シートは、プラスチッ
ク製の筒状のボビン等に巻かれて保存されており、耐熱
滑性層は色材を含む色材層と接触している。また、熱転
写記録用シートは保管場所やこの環境によっては保存時
の温度が高くなる場合がある。このとき熱によって耐熱
滑性層と色材層とが融着すれば、受像体に画像を形成す
る際に保存時の融着跡が現れる等の問題を生じて、精細
な画像を得ることが困難になる。このように、高温保存
時においても、ボビンに巻かれている熱転写記録用シー
トの耐熱滑性層と色材層との融着いわゆるブロッキング
現象が無く、画像形成が問題なく出来ることが要求され
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討の結果、耐熱滑性層に特定構造の
ポリカーボネートを用い、かつアミノ変性シリコーンオ
イル、およびカルボキシル変性シリコ−ンオイルから選
ばれる少なくとも１種のシリコーンオイルを添加するこ
とで、耐熱性を向上させ、高温保存時のブロッキングが
発生しにくくするとともに、サーマルヘッドとの摺動時
に発生する摩擦力を低減した熱転写記録用シ−トが得ら
れることを見い出した。

【０００７】即ち本発明の要旨は、ベースフィルムの一
方の面に耐熱滑性層を設け、他方の面に色材層を設けた
熱転写記録用シ−トにおいて、該耐熱滑性層がアミノ変
性シリコーンオイル、およびカルボキシル変性シリコー
ンオイルから選ばれる少なくとも１種のシリコーンオイ
ルを含有し、下記一般式（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】（Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々、水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表わす。Ｒ₁とＲ₂ は結合して
５員環または６員環を形成していても良い。環Ａおよび
環Ｂはアルキル基またはハロゲンを有していても良いベ
ンゼン環をそれぞれ表わす。環Ａ及び環Ｂが置換基を有
さない場合は、Ｒ₁ とＲ₂ は環を形成しているか、少な
くとも一方がアリール基である。）で表わされる繰り返
し構造単位を１０％以上有するポリカーボネートを含有
することを特徴とする熱転写記録用シートに存する。以
下に本発明の詳細を説明する。本発明に用いられるポリ
カーボネートは、下記一般式（II）から選ばれる１種類
以上のフェノール系化合物とホスゲンとを、常法に従い
縮重合させることによって得られる。

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々、水素原子、アル
キル基、またはアリール基を表わす。Ｒ₁ とＲ₂ は結合
して５員環または６員環を形成していても良い。環Ａお
よび環Ｂはアルキル基またはハロゲンを有していても良
いベンゼン環をそれぞれ表わす。環Ａ及び環Ｂが置換基
を有さない場合は、Ｒ₁ とＲ₂ は環を形成しているか、
少なくとも一方がアリール基である。Ｒ₁ およびＲ₂ で
表わされるアルキル基の炭素数は、通常１〜８程度であ
り、好ましくは１〜４である。また、環Ａ及び環Ｂの置
換基としてのアルキル基の炭素数は通常１〜４程度であ
り、好ましくは１〜２である。Ｒ₁ 及びＲ₂ により形成
されていてもよい５員環又は６員環はシクロヘプタノン
又はシクロヘキサンが好ましく、さらに置換基としてメ
チル基又はエチル基を有していてもよい。

【００１２】ここで上記一般式（II）で示されるフェノ
ール系化合物の具体例としては、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、１、
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルブ
タンなどのビス（ヒドロキシアリール）フェニルアルカ
ン類、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンなど
のビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリ−ル）シクロアルカン類、２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサンなどのジヒドロキシアリ−
ル（シクロ）アルカン類などが挙げられる。

【００１３】本発明のポリカーボネートは、前記一般式
（Ｉ）で示される構造単位を１０％以上、好ましくは３
０％以上有すれば、ホモポリマーでも、コポリマーでも
良い。コポリマーの場合の他の構造単位は特に限定され
ないが、一般式（Ｉ）と同様の構造単位（ただし、環Ａ
及び環Ｂは置換基を有さないベンゼン環を表わす）が挙
げられ、具体的には、ビスフェノールＡ等が挙げられ
る。一般にポリカーボネートは、高いガラス転位点と優
れた寸法安定性とを有しており、高い耐熱性を示すもの
であるが、炭化水素系の溶媒に対して溶解しにくいた
め、通常は射出形成法による形成が行われており塗布が
困難であった。しかしながら、上記のポリカーボネート
はトルエンやテトラヒドロフランなどの溶媒に可溶であ
り塗布による薄膜の形成が可能である。このため高い耐
熱性と耐ブロッキング性とを示す耐熱滑性層を得ること
ができる。また、本発明では滑性を賦与するために、該
耐熱滑性層はアミノ変性シリコーンオイル、およびカル
ボキシル変性シリコーンオイルから選ばれる少なくとも
１種のシリコーンオイルを含有する。これらの変性シリ
コーンオイルは下記一般式（III)で表わされる化合物で
ある。

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒはアミノ変性シリコーンオイル
の場合はそれぞれ独立してアルキル基、フェニル基、ア
ルコキシル基、アミノアルキル基、またはアミノアルキ
ルアミノアルキル基を表すが、少なくとも１つはアミノ
アルキル基またはアミノアルキルアミノアルキル基を表
し、またカルボキシル変性シリコーンオイルの場合には
それぞれ独立してアルキル基、フェニル基、またはカル
ボキシルアルキル基を表すが、少なくとも１つはカルボ
キシルアルキル基を表わす。ｎは整数を表す。）本発明
では、少なくともアミノ変性シリコーンオイル、および
カルボキシ変性シリコーンオイルのうちいずれかを含有
するものであるが、より好ましくはアミノ変性シリコー
ンオイル、およびカルボキシ変性シリコーンオイルの両
者を含有していることが望ましい。

【００１６】該変性シリコーンオイルは、通常は例えば
伊藤邦雄編“シリコーンハンドブック”（日刊工業新聞
社，１９９０年発行）の第１６３ページ以降に詳しく記
載されている方法によって合成される。主原料として
は、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチ
ルテトラフェニルシクロテトラシロキサンまたはオクタ
フェニルシクロテトラシロキサンなどが好ましく、これ
と変性基（アミノアルキル基またはカルボキシルアルキ
ル基）を有するシリコーンオイルとの反応によって得ら
れる。アミノ変性シリコーンオイルとカルボキシル変性
シリコーンオイルとはともに極性基を有している。この
ため本発明において好適に用いられるポリカーボネート
樹脂に対して、これらの変性シリコーンオイルは親和性
を有し、相互に弱くイオン結合をしていると考えられ
る。この様に、これらの変性シリコーンオイルはイオン
結合した状態にあるため、耐熱滑性層内における保持性
が高まり、かつ滑性を示す役割を果たしている。そのた
め耐熱滑性層に含有されるシリコーンオイルはアミノ基
やカルボキシル基などの極性基を有することが推奨され
る。そして相互にイオン結合が十分に機能する量関係で
添加することも重要である。

【００１７】一方、変性シリコーンオイル分子中の極性
基がある適当な範囲を超えると、潤滑性の本質であるア
ルキル基やフェニル基などを側鎖に有する非極性オルガ
ノシリル基（モノマーユニット）の含有量が低くなり潤
滑性が低下する。また、このように変性当量が小さい、
すなわち１分子中に多くの極性基を有する変性シリコー
ンオイルは、塗布液の極性を高め、バインダーの相溶性
を低下させたり、極性の低い有機粒子や非極性表面処理
を施した無機粒子を凝集させる傾向を示すため、塗布液
の貯蔵安定性および塗布表面上の粒子の分散性を大きく
低下させる。従って、これらの変性シリコーンオイルの
変性当量は適切な範囲の中に存在することが好ましい。

【００１８】以上の観点から、本発明で用いる変性シリ
コーンオイルは、アミノ変性シリコーンオイルの場合、
アミノ基１モルに対するアミノ変性シリコーンオイルの
重量で表わされるところの変性当量が４，０００ｇ以上
であり、好ましくは変性当量の上限が１０，０００ｇ以
下である。また、カルボキシル変性シリコーンオイルの
場合は、カルボキシル基１モルに対するカルボキシ変性
シリコーンオイルの重量で表わされるところの変性当量
が１，５００ｇ以上、より好ましくは２，０００ｇ以上
の範囲である変性シリコーンオイルが好適に用いられ
る。耐熱層を設けるには、シリコーンオイルとポリカー
ボネートを溶剤に溶解した耐熱層塗布液を作成し、これ
を支持体上に塗布乾燥する方法が一般的である。耐熱滑
性層塗布液に用いられる溶剤としては、特に限定はされ
ないが、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶
剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤；イソプロパノール、ブタ
ノールなどのアルコール系溶剤；ジオキサン、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル系溶剤；ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶剤などを挙
げることが出来る。

【００１９】耐熱滑性層を形成させる際に用いる上記塗
布液の塗布方法としては、例えば原崎勇次著「コーティ
ング方式」（１９７９年、槇書店発行）に記載されてい
るグラビアコーター、リバースコーター、エアドクター
コーターを用いる方法などの種々の方法が挙げられる。
ベースフィルム上に形成せしめる耐熱滑性層の厚さは、
乾燥膜厚で、通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．３
〜５μｍである。本発明の耐熱滑性層中には、さらに、
上記成分の他に、必要に応じて有機または無機の非昇華
性粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、消
泡剤、酸化防止剤、粘度調節剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤な
どの添加剤を必要に応じて適宜添加してもよい。

【００２０】粒子の耐熱滑性層に対する添加は、表面の
粗度を上げて摩擦係数を下げたり、ヘッドに対するクリ
ーニング性を高めたりする目的で行われる。摩擦係数を
軽減するためには、粒子が不定形ではなく、球状をして
いる方が好ましい。従って、本発明では球状の粒子が好
適に用いられる。粒子による粗面化を達成するには、粒
子が背面層の塗工面より突出していることが好ましい。
粒子が入っている場合に膜厚を直接測定すると、粒子に
よる突起を測っている事になりかねないので、その場合
は塗工重量から塗工面の高さを推定できる。球状の粒子
の大きさとしては、０．２μｍ〜５μｍが好ましく、よ
り好ましくは０．５〜３μｍである。球状粒子はさら
に、真球状であることが好ましい。真球状とは真の球形
である事を意味する。また、粒子は軟質である方がサー
マルヘッドの摩耗を軽減するために好ましく、その意味
で無機系より有機系の粒子の方が好ましい。さらい耐熱
性の良い方が好ましいので、シリコーン樹脂、フッ素含
有樹脂の球状粒子が好適に用いられる。

【００２１】クリーニング性を高めるためには、不定形
の粒子を用いて、耐熱層表面の粗度を調整することが好
ましい。クリーニング性には硬質であることが好まし
く、有機系より無機系の粒子の方が適している。０．３
μｍ未満の平均粒径、好ましくは０．１μｍ未満の平均
粒径を有し数十ｎｍ程度の１次粒径を有する不定形の粒
子が好適に用いられるが、特にバインダーとの親和性を
良くするために表面を非極性処理したシリカゲルがより
好適に用いられる。耐熱滑性層中に粒子を添加する場合
には、塗布液中の溶液部分と粒子との親和性が低いと粒
子どうしが凝集し沈降する現象を誘起し、耐熱滑性層の
表面では粒子が凝集した形状となり、この凝集体が印画
時に画像上に凹凸を形成するため画質が低下する恐れが
ある。従って、耐熱滑性層表面で粒子は凝集せずに一つ
一つ単独に分布していることが必要であると同時に、塗
布溶液中で粒子の凝集および沈降が生じないことが要求
される。

【００２２】本発明の耐熱滑性層には、ベースフィルム
と耐熱滑性層との接着性を向上させる目的で、さらにポ
リカーボネート以外の高分子物質（Ｂ）を用いてもよ
い。かかる高分子物質（Ｂ）は、ベースフィルムと耐熱
滑性層との接着性を有するものであれば特に限定されな
いが、中でもポリエステル樹脂や、アクリル樹脂が好ま
しい。耐熱滑性層用塗布液中のそれぞれの素材の混合比
に関して概略を説明すると、本発明のポリカーボネート
（Ａ）に対するそれ以外の高分子物質（Ｂ）の比の値が
０〜１０（重量比）が好ましく、より好ましくは０．０
５〜５（重量比）である。ポリカーボネート（Ａ）およ
び高分子物質（Ｂ）に対するアミノ変性シリコーンオイ
ル（Ｃ）およびカルボキシル変性シリコーンオイル
（Ｄ）の配合比（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）は、０．０１〜
０．３とすることが一般的で、好ましくは０．０５〜
０．２である。さらに、ポリカーボネート（Ａ）および
高分子物質（Ｂ）に対する粒径０．５〜３μｍ程度の球
状の粒子（Ｅ）および０．１μｍ以下の大きさの微粒子
（Ｆ）の配合比（Ｅ＋Ｆ）／（Ａ＋Ｂ）は、０．０１〜
０．３とすることが一般的で、好ましくは０．０５〜
０．２である。

【００２３】本発明の熱転写記録用シートに用いられる
ベースフィルムとしては、特に限定はされないが、例え
ばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフ
ィルム、ポリアラミドフィルム、ポリイミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイ
ドフィルム、ポリスルホンフィルム、セロファン、トリ
アセテートフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが挙
げられるが、中でもポリエチレンテレフタレートフィル
ムは、機械的強度、寸法安定性、耐熱性、価格などの面
から好ましく、特に２軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムが好ましい。これらのベースフィルムの厚さ
は一般に１〜３０μｍであるが、好ましくは２〜１０μ
ｍである。ベースフィルム上には、耐熱滑性層との接着
性を向上させる目的で接着層を設けておいてもよい。接
着層の組成に特に制限はないが、ポリエステル系の樹脂
が望ましい。

【００２４】熱転写記録用シートのベースフィルム上の
耐熱滑性層とは反対面に設けられる色材層の形成方法
は、特に限定されるものではなく、例えば、昇華型感熱
転写記録用シートの場合には、昇華または熱拡散性色素
と耐熱性の良好なバインダー樹脂を、適当な溶媒に溶解
あるいは分散させてインキを調製し、このインキをベー
スフィルムに塗布、乾燥させて形成することができ、ま
た溶融型熱転写記録用シートの場合には、顔料または色
素などの色材を熱溶融性物質中に、必要に応じて溶媒を
用いて溶解あるいは分散させてインキを調製し、このイ
ンキをベースフィルムに塗布、乾燥して形成することが
できる。

【００２５】昇華型熱転写記録用シートに用いられる昇
華または熱拡散性色素としては、特に制限はなくアゾ
系、アントラキノン系、スチリル系、インドアニリン
系、キノフタロン系、アゾメチン系、クマリン系、およ
び縮合多環系などの種々の非イオン性の色素が用いられ
る。またバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリアラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−スチレ
ン樹脂およびアセチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロースなどのようなセルロース系樹脂などが
用いられる。溶剤としては、トルエン、キシレンなどの
芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エ
チル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；イソプロパノ
ール、ブタノール、メチルセロソルブなどのアルコール
系溶剤；ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル系溶剤；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ンなどのアミド系溶剤などが用いられる。

【００２６】溶融型熱転写記録用に用いられる色材とし
ては、例えば顔料としてカーボンブラックのような無機
顔料；アゾ系、縮合多環系などの各種有機顔料が用いら
れ、また色素として例えば、酸性染料、塩基性染料、油
溶性染料、金属錯塩染料などが用いられる。又、熱溶融
性物質としては融点が４０〜１２０℃の固体または半固
体物質が好ましく、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナバワックス、モンタンワック
ス、木ロウ、油脂系合成ワックスなどが挙げられる。溶
剤としては、前記の昇華型熱転写記録用シートの場合と
同様のものが挙げられる。

【００２７】上記の色材層用インキの中には上記成分の
他に、必要に応じて有機または無機の非昇華性粒子、分
散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化
防止剤、粘度調節剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤などの添加剤
を添加してもよい。これら色材層用インキは、耐熱滑性
層と同様の塗布方法により塗設されればよく、塗布膜厚
は乾燥膜厚で０．１〜５μｍが適当である。また、本発
明の熱転写記録用シートの製造においては、上記の塗布
により形成される各層とベースフィルムとの接着性を改
良するために、ベースフィルムの表面にコロナ処理を行
ったり、あるいはポリエステル系樹脂、セルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
塩化ビニリデン系樹脂などによる下引きコート処理を行
っても良い。

【００２８】

【実施例】以下の実施例により本発明を具体的に説明す
る。しかしながら、本実施例は本発明を限定するもので
はない。 実施例１ （ａ）耐熱滑性層用塗布液の調製および熱転写記録用シ
ートの作成 下記構造式（Ａ１）、および（Ａ２）で表わされるフェ
ノール系化合物の６：４混合物とホスゲンとを縮合する
ことにより、ポリカーボネートを調製した。固形分率３
０％の上記ポリカーボネートのテトラヒドロフラン溶液
３００重量部と、飽和ポリエステル（商品名；バイロン
２００ 東洋紡績株式会社製）２０重量部をトルエン１
００重量部と２−ブタノン１００重量部との混合溶媒に
溶解させた溶液とを混合する。この混合樹脂液に真球状
シリコーン粒子（商品名；トレフィルＲ−９３０ 東レ
・ダウコ−ニングシリコ−ン株式会社製、平均粒径１．
２μｍ）５重量部、不定形シリカ微粒子（商品名；アエ
ロジルＲ−９７２ 日本アエロジル株式会社製、平均粒
径１６ｎｍ）５重量部、および界面活性剤（商品名；サ
−フィノール１０４ 日信化学工業株式会社製）１重量
部、アミノ変性シリコーンオイル（商品名；ＫＦ−８６
８ 信越化学工業株式会社製、アミン変性当量８、８０
０ｇ／ｍｏｌ、粘度９０ｃＳｔ（２５℃） ）６重量部
およびカルボキシル変性シリコーンオイル（商品名；Ｘ
−２２−３７０１Ｅ 信越化学工業株式会社製、カルボ
キシ変性当量３、８００ｇ／ｍｏｌ、粘度３、０００ｃ
Ｓｔ（２５℃））６重量部とを加え、これに平均粒径２
ｍｍのガラスビーズを加えてペイントシェーカーで１時
間振盪した。その後、濾過でビーズを除いて、耐熱滑性
層用塗布液を得た。

【００２９】２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（厚さ４．５μｍ）の一方の面に赤色昇華性色素
（カラーインデックス、ディスパースレッド６０）４重
量部、フェノキシ樹脂１０重量部、メチルエチルケトン
９０重量部、イソプロパノール１０重量部からなるイン
クを塗布乾燥し、約１μｍ厚の色材層を形成した。この
フィルムの色材層以外の面に耐熱滑性層用塗布液を乾燥
膜厚１．２ｇ／ｍ² になるように塗布し、１１０℃で５
秒間乾燥させ、耐熱滑性層を形成し熱転写記録用シート
を形成した。こうして得た熱転写記録用シートを直径
８．５ｍｍのプラスティック製の筒状のボビンに一定の
巻き取りトルクで巻き付け、熱転写記録用シートロール
とした。

【００３０】（ｂ） 受像体の作製 飽和ポリエステル樹脂（商品名；ＴＲ―２２０、日本合
成化学工業株式会社製）１０重量部、アミノ変性シリコ
ーンオイル（商品名；ＫＦ―３９３、信越化学工業株式
会社製）０．５重量部、２−ブタノン１５重量部、トル
エン１５重量部からなる液を合成紙（商品名；ユポＰＧ
１５０、王子油化合成紙株式会社製）にワイヤーバーで
塗布することによって受像体を作製した。

【００３１】（ｃ） 走行トルクの測定 上記（ａ）の方法で作製した熱転写記録用シートの色材
層と、上記（ｂ）の方法で作製した受像体の樹脂塗布面
とを重ね、一端を粘着性テープで固定し測定用試料片と
した。６ドット／ｍｍの発熱抵抗密度を有する部分グレ
ース型ラインサーマルヘッドとこの測定用試料片の耐熱
滑性層とが接するように、この測定用試料片を半径２．
７５ｃｍのプラテンローラーとの間にはさみ、６ｒｐｍ
の速度でプラテンローラーを回転させながら、サーマル
ヘッドに印画エネルギーを印加しない場合と、０．４Ｗ
／ドットの電力を断続的に３４ｍ秒の周期で１２ｍ秒間
印加して印画する場合とで測定を行った。このときサー
マルヘッド側から２ｋｇ重の加重を印加しながら走行さ
せた。そして走行中のプラテンローラーに生じる回転負
荷を負荷トルク試験機（ＭＤＴ２−ＡＭＰ、信明電機
製）を用いて測定した。結果は表１に示した。

【００３２】（ｄ）カラーシートの熱しわ発生の確認 上記（ｃ）と同じ方法で作製した試料片を、上記（ｃ）
と同じ測定装置に同じ状態で装着し、１２ｍ秒の周期で
１０ｍ秒間ずつ０．４Ｗ／ドットの電力を印加し６ｒｐ
ｍの速度でプラテンローラーを回転させながら印画を行
い、このときにカラーシートに熱しわが発生するかどう
かの確認を行った。また、前記（ａ）の方法で得た熱転
写記録用シートロールを５０℃、相対湿度９０％の環境
下に３日間保存した後に取り出して、同様の方法で高温
多湿環境保存後のカラーシートの熱しわ発生の確認を行
なった。

【００３３】（ｅ）高温多湿環境保存後のブロッキング
の程度の評価 前記（ａ）の方法で得た熱転写記録用シートロールを５
０℃、相対湿度９０％の環境に３日間保存した後に、熱
転写記録用シートを巻きだしその時に要する力やシート
の状態からブロッキングの程度の評価を行なった。評価
基準は以下の通りである。 ○；全くブロッキングを来していない。繰り出し力が極
めて軽い。 △；ブロッキングを生じており、繰り出し力がやや重
い。 ×；ブロッキングを生じており、繰り出し力が重い。 ××；ブロッキングの発生が重く、繰り出す場合にカラ
ーシートが切れる。

【００３４】実施例２ 下記構造式（Ｂ）で表わされるフェノール系化合物とホ
スゲンとを縮重合したポリカーボネート樹脂を用い、前
記実施例１と同様にして耐熱滑性層ならびに熱転写記録
用カラーシートを作成した。この熱転写記録用カラーシ
ートの諸性能を実施例１と同様に評価した。その結果を
表１に示す。

【００３５】実施例３ 下記構造式（Ｃ）で表わされるフェノール系化合物とホ
スゲンとを縮重合したポリカーボネート樹脂を用い、前
記実施例１と同様にして耐熱滑性層ならびに熱転写記録
用カラーシートを作成した。この熱転写記録用カラーシ
ートの諸性能を実施例１と同様に評価した。その結果を
表１に示す。

【００３６】実施例４ 下記構造式（Ｄ１）、および（Ｄ２）で表わされるフェ
ノール系化合物の５：５混合物とホスゲンとを縮重合し
たポリカーボネート樹脂を用い、前記実施例１と同様に
して耐熱滑性層ならびに熱転写記録用カラーシートを作
成した。この熱転写記録用カラーシートの諸性能を実施
例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。

【００３７】実施例５ 下記構造式（Ｅ）で表わされるフェノール系化合物とホ
スゲンとを縮重合したポリカーボネート樹脂を用い、前
記実施例１の（ａ）の方法によって耐熱滑性層ならびに
熱転写記録用カラーシートを作成した。この熱転写記録
用カラーシートの諸性能を実施例１と同様に評価した。
その結果を表１に示す。

【００３８】実施例６ 実施例１の耐熱滑性層用塗工液で用いた飽和ポリエステ
ルを用いなかった他は、実施例１と同様にして、耐熱滑
性層用塗布液を得た。２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（厚さ４．５μｍ）の一方の面に、飽和ポ
リエステル（商品名；バイロン２００ 東洋紡績株式会
社製）２０重量部をトルエン１００重量部と２−ブタノ
ン１００重量部との混合溶媒に溶解させた溶液を、乾燥
膜厚が０．２ｇ／ｍ² になるように塗布し、１１０℃で
５秒間乾燥して下引き層を形成した。この上に前述の耐
熱滑性層用塗布液を乾燥膜厚１．０ｇ／ｍ² になるよう
に塗布し、１１０℃で５秒間乾燥させ耐熱滑性層を形成
し、その後は実施例１と同様に試験を行った。その結果
を表１に示す。

【００３９】比較例１ 下記構造式（Ｆ１）、および（Ｆ２）で表わされるフェ
ノール系化合物の９：１混合物とホスゲンとを縮重合し
たポリカ−ボネ−トを用い、前記実施例１と同様に耐熱
滑性層ならびに熱転写記録用カラーシートを作成を試み
たが、ポリカーボネート樹脂が溶解せず熱転写記録用カ
ラーシートは得られなかった。

【００４０】比較例２ 下記構造式（Ｅ）で表わされるフェノール系化合物とホ
スゲンとを縮重合したポリカ−ボネ−トを用い、アミノ
変性シリコ−ンオイルおよびカルボキシル変性シリコー
ンオイルを一切添加せずに、前記実施例１と同様にして
耐熱滑性層ならびに熱転写記録用カラーシ−トを作成し
た。この熱転写記録用カラーシートの諸性能を実施例１
と同様に評価した。その結果を表１に示す。

【００４１】比較例３ 耐熱滑性層にポリカーボネートを用いずに、アクリル系
樹脂（商品名；ＢＲ１０８ 三菱レイヨン株式会社製）
を用い、前記実施例１と同様にして耐熱滑性層ならびに
熱転写記録用カラーシートを作成した。この熱転写記録
用カラーシートの諸性能を実施例１と同様に評価した。
その結果を表１に示す。なお、構造式（Ａ１）〜（Ｆ
２）で表わされるフェノール系化合物は、各々次の構造
を有する化合物である。

【００４２】

【化５】

【００４３】

【表１】

【００４４】比較例１ではポリカーボネート樹脂が溶媒
に容易に溶解せず、良好な塗布液を得ることが出来ずに
背面層を形成することが出来なかった。また、比較例２
では走行トルクが高く、しかもしわ余裕度は極端に低
く、十分な滑性が得られなかった。比較例３では、高温
多湿環境下の保存の後にブロッキングが生じ、耐環境
性、保存安定性が不十分であった。

【００４５】

【発明の効果】本発明の熱転写記録用シートは製造が容
易であり、また高エネルギー密度で印画した場合にもサ
ーマルヘッドとのスティッキングが生じず、スマイルと
呼ばれる画像欠陥を生じることなく、またサーマルヘッ
ドへのカスの付着がなく、さらに高温多湿環境下に保存
した場合にもブロッキングを生じることなく性能劣化を
来さない優れた熱転写記録用シートを得ることが出来
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 7/16 Ｃ０８Ｋ 7/16 Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ベースフィルムの一方の面に耐熱滑性層
   を設け、他方の面に色材層を設けた熱転写記録用シート
   において、該耐熱滑性層がアミノ変性シリコーンオイ
   ル、およびカルボキシル変性シリコーンオイルから選ば
   れる少なくとも１種のシリコーンオイルを含有し、下記
   一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々、水素原子、アルキル基、ま
   たはアリール基を表わす。Ｒ₁ とＲ₂ は結合して５員環
   または６員環を形成していても良い。環Ａおよび環Ｂは
   アルキル基またはハロゲンを有していても良いベンゼン
   環をそれぞれ表わす。環Ａ及び環Ｂが置換基を有さない
   場合は、Ｒ₁ とＲ₂ は環を形成しているか、少なくとも
   一方がアリール基である。）で表わされる繰り返し構造
   単位を１０％以上有するポリカーボネートを含有するこ
   とを特徴とする熱転写記録用シート。
2. 【請求項２】 耐熱滑性層に含有されるシリコーンオイ
   ルの変性当量が、それぞれアミノ変性シリコーンオイル
   は４，０００ｇ／ｍｏｌ以上、カルボキシル変性シリコ
   ーンオイルは１，５００ｇ／ｍｏｌ以上であることを特
   徴とする請求項１に記載の熱転写記録用シート。
3. 【請求項３】 耐熱滑性層が真球状の耐熱性粒子を含有
   することを特徴とする請求項１〜２に記載の熱転写記録
   用シート。
4. 【請求項４】 耐熱滑性層が０．３μｍ未満の平均粒径
   を有する不定形微粒子を含有することを特徴とする請求
   項１〜３に記載の熱転写記録用シート。