JPH1170747A - 熱転写記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高エネルギー印画時においても、しわ等の印
画欠陥が発生せず、さらに高温保存安定性の優れた熱転
写記録用シートを提供する。 【解決手段】 ベースフィルムの一方の面に耐熱滑性層
を設け、他方の面に色材層を設けた熱転写記録用シート
において、該耐熱滑性層が、ポリシロキサンがグラフト
結合しているポリカーボネート樹脂を含有する熱転写記
録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写記録用シートに関
し、特にプリンタ、ファクシミリ、複写機等のＯＡ端末
機におけるカラー記録やテレビ画像のカラー記録用等に
有利に使用できる熱転写記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー記録には、電子写真、インクジェ
ット、感熱転写記録などの種々の方式が検討されている
が、感熱転写記録方式は装置の保守性、操作の容易性な
どの点において、他の方式に比べて有利である。感熱転
写記録方式では、一般に色材を含むインキを塗布した熱
転写記録用シートの色材層に受像シートを重ね合わせ、
熱転写記録用シートの背面をサーマルヘッドで加熱し
て、熱転写記録用シートの色材を受像シートに転写させ
ることにより記録が行われる。かかる方式には、熱溶融
性インキを用いる溶融型熱転写記録方式と、昇華性色素
を含むインキを用いる昇華型熱転写記録方式がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この種の感熱転写記録
方式では、熱転写記録用シートがサーマルヘッドで高温
に加熱されるため、熱転写記録用シートのベースフィル
ムの耐熱性が不十分な場合には、ベースフィルムがサー
マルヘッドに融着し、この融着によりヘッドの走行が不
良となるスティッキング現象が発生したり、シートに高
いエネルギーを印加し続けると、シワや切れの現象を引
き起こし正常な記録が不可能となる。また、通常、熱転
写記録用シートは、プラスチック性の筒状のボビン等に
巻かれて保管されており、耐熱滑性層は色材を含む色材
層と接触している。また、熱転写記録用シートは保管場
所やその環境によっては保存時の温度が高くなることが
考えられる。このとき、耐熱滑性層中の滑剤が、色剤を
含む色材層に移行して走行性が低下したり、熱により耐
熱滑性層と色材を含む色材層とが融着する、ブロッキン
グという現象が発生すると、受像シートに画像を形成す
る際に保存時の融着跡が現れたり、シートがロール状態
からの巻出し時に切れる等の問題を生じて、精細な画像
を得ることが困難になる。

【０００４】このため従来、ベースフィルムの耐熱性を
改良するために各種の耐熱性樹脂の保護膜を設けること
が提案され、耐熱性の高い樹脂として、特開平５−２０
８５６６号公報、特開平６−２１０９６７号公報にはポ
リカーボネートを使用することが提案されているが、潤
滑剤を後から塗工するため、コストが高くなり、また、
潤滑剤がバインダーに固定されていないため、ロール状
に巻いた状態で高温下に保管した場合、潤滑剤が色材層
に移行し、滑性が低下するという問題がある。また、特
開昭６２−３００８２号公報、特開昭６３−１７２６８
８号公報、特開平６−１５９７０号公報ではポリカーボ
ネート樹脂以外の、ビニル系、セルロース系、ウレタン
系などの樹脂にシリコーン化合物をグラフト結合した樹
脂を使用することが提案されている。しかしながら、近
年の感熱転写記録方法の高速化に伴って、従来より更に
高いエネルギーをサーマルヘッドに加えるため熱転写記
録用シートに大きな負担がかかり、上記公知文献に記載
された方法では充分なサーマルヘッドの走行性を得るこ
とが困難となっている。

【０００５】また、船便で海外に輸送する場合などはか
なり長時間高温下にさらされることになり、上記公知文
献に記載された方法では保存性が不十分である。これら
の問題を解決するために、長期間の高温保存時において
も、ボビンに巻かれている熱転写記録用シートの耐熱滑
性層と色材を含む色材層との融着が無く、かつしわ等の
発生もなく、良好に印画できる熱転写記録用シートが望
まれている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討の結果、ポリシロキサンがグラフ
ト結合しているポリカーボネート樹脂を含有する耐熱滑
性層をベースフィルム上に設けることにより、走行性に
優れ、さらに、高温保存後も良好に印画できる保存安定
性の優れた熱転写記録用シートが得られることを見出
し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、ベースフィル
ムの一方の面に耐熱滑性層を設け、他方の面に色材層を
設けた熱転写記録用シートにおいて、該耐熱滑性層が下
記一般式（１）で表されるポリシロキサンがグラフト結
合している構造単位を含むポリカーボネート樹脂を含有
することを特徴とする熱転写記録用シートに関するもの
である。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリル基、アリール基、アラルキル基または下記一
般式（２）で表されるポリシロキサンを表わすが、Ｒ¹
〜Ｒ⁴ の少なくとも１つは該ポリシロキサンである。Ｘ
は−ＣＲ⁵ Ｒ⁶ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、または
−ＳＯ₂ −を表わし、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はそれぞれ独立
に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を表し、さらにはＲ⁵ とＲ⁶と
が結合して置換基を有しても良いシクロアルキル基を形
成していてもよい。）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、ｎ、ｍは整数を表し、Ｒ⁷ 〜Ｒ¹¹
はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリル基、アリール基、アラルキル基またはフ
ルオロアルキル基を表す。） 以下に本発明を詳細に説明する。本願で用いる熱転写記
録用シートは、ベースフィルムの一方の面に耐熱滑性層
を設け、ベースフィルムの他方の面に色材層が設けられ
た構成を有する。

【００１２】本発明に於ける耐熱滑性層中のポリカーボ
ネート樹脂は、ポリシロキサンがグラフト結合した前記
一般式（１）で表される構造単位を含むことを特徴とす
るものであって、該一般式（１）で表される構造単位か
らなるポリカーボネート樹脂、一般式（１）で表される
構造単位を含有する共重合ポリカーボネート樹脂、及び
該一般式（１）で表される構造単位からなるポリカーボ
ネート樹脂及び該共重合ポリカーボネート樹脂を含有す
るポリカーボネート樹脂組成物を含むものである。本発
明の耐熱滑性層には、ポリシロキサンがグラフト結合し
た前記一般式（１）で表される構造単位を含むポリカー
ボネート樹脂の他に、他の樹脂を単数または複数混合す
ることもできる。

【００１３】前記一般式（１）で表されるポリシロキサ
ンがグラフト結合している構造単位を含むポリカーボネ
ート樹脂は、相当するポリシロキサンを側鎖に有する２
価フェノール化合物の重合あるいは共重合、または炭素
−炭素二重結合を側鎖に有するポリカーボネート樹脂の
片末端Ｓｉ−Ｈ構造のポリシロキサンのヒドロシリル化
反応により合成される。

【００１４】ポリシロキサンを側鎖に有する２価フェノ
ール化合物は、炭素−炭素二重結合を側鎖に有する２価
フェノール化合物と片末端Ｓｉ−Ｈ構造のポリシロキサ
ンのヒドロシリル化反応により合成される。上記炭素−
炭素２重結合を側鎖に有する２価フェノール化合物は下
記一般式（３）で表される。

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、Ａ¹ 〜Ａ⁴ はそれぞれ独立に、炭
素数２〜５の炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ持つ
官能基、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリル基、アリール基またはアラルキル基
を表し、Ａ¹ 〜Ａ⁴ のうち少なくとも１つは該炭素−炭
素二重結合を少なくとも１つ持つ官能基であり、Ｂは−
ＣＡ⁵ Ａ⁶ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、または−Ｓ
Ｏ₂ −を表わし、Ａ⁵ およびＡ⁶ は同じかまたは異な
り、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を表し、さらにはＡ⁵ とＡ⁶ と
は結合して置換基を有しても良いシクロアルキル基を形
成していてもよい。）

【００１７】上記、炭素−炭素二重結合を有する官能基
を持つ２価フェノール化合物は、例えば、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）プロパン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジビニルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジアリルフェニル）プロパン等
を挙げることができるが、中でも入手の容易さ、ヒドロ
シリル化反応の反応性等から下記構造式（４）で表され
る通称ジアリルビスフェノールＡを用いることがより好
適である。

【００１８】

【化６】

【００１９】本発明における前記ポリシロキサンを有す
る２価フェノール化合物を含む２価フェノール化合物の
重合または共重合は、通常のポリカーボネートを合成す
るいかなる手法、例えば、ピリジン法、あるいは溶液重
合法などによっても可能であるが、生成ポリマーの精製
の容易さや、分子量向上の容易さなどから、界面重合法
がより好適である。

【００２０】本発明でポリカーボネート樹脂にグラフト
結合されるポリシロキサンの構造は、ポリアルキルシロ
キサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリー
ルシロキサン、ポリフルオロアルキルシロキサン、ポリ
フルオロアルキルアリールシロキサンの１種以上からな
るホモポリマーあるいはコポリマーで、具体的には、例
えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサ
ン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサンなどを挙げることができる。

【００２１】該ポリシロキサンの鎖長は、一般式（２）
におけるｍが１〜５００であり、好ましくは１〜４０
０、さらに好ましくは２０〜３００である。ｍが１以下
ではシロキサン構造の導入による物性改良効果が顕著で
なく、５００以上では製造が難しい場合がある。前記一
般式（１）で表されるポリシロキサンがグラフト結合し
ている構造単位を有するポリカーボネート樹脂の共重合
ポリカーボネート樹脂の共重合成分としては、下記一般
式（５）で表される構造単位を挙げることができる。

【００２２】

【化７】

【００２３】（式中、Ｒ¹'〜Ｒ⁴'はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリル基、アリール基またはアラルキル基を表し、
Ｘ’は−ＣＲ⁵'Ｒ⁶'−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、ま
たは−ＳＯ₂ −を表わし、Ｒ⁵'およびＲ⁶'は同じかまた
は異なり、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を表し、さらにはＲ⁵'と
Ｒ⁶'とは結合して置換基を有しても良いシクロアルキル
基を形成していてもよい。）

【００２４】前記の共重合成分、あるいは混合するポリ
カーボネート樹脂を与える２価フェノール化合物として
は、例えば、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、すなわちビスフェノールＡ、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）３−メチルブタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）４−メチルペンタン、１，
１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）メタン、１，１−ビス−（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、２，２−ビス−（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−
（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−ｓｅｃ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（−３
−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−
（−３−ベンジル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２−ビス−（−３−フェニル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリ−ル）アル
カン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの
ビス（ヒドロキシアリ−ル）シクロアルカン類、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５トリメチルシクロヘキサンなどのジヒ
ドロキシアリ−ル（シクロ）アルカン類、ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，１ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジベン
ジルメタンなどの、ビス（ヒドロキシアリ−ル）アリー
ルアルカン類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフ
ェニルエ−テルなどのジヒドロキシアリ−ルエ−テル
類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルスル
ホンなどのジヒドロキシアリ−ルスルホン類、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒ
ドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルスルフィドなど
のジヒドロキシアリールスルフィド類、フェノールフタ
レイン等を挙げることができる。

【００２５】本発明におけるポリシロキサンをグラフト
結合しているポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均
分子量で３０００００以下であることが好ましく、さら
には５０００から１０００００であることがより好まし
い。分子量が３０００００以上では成膜が難しく適当で
ない。分子量が５０００以下では単独で用いた場合には
機械的強度が不足するが、グラフト結合しているポリシ
ロキサン量が十分であれば、ポリシロキサンがグラフト
結合していないが機械的強度が十分な分子量であるポリ
カーボネート樹脂及び／または機械的強度が十分な分子
量である他の樹脂と組み合わせて使用することにより、
十分な機械的強度と滑性を有する耐熱滑性層を得ること
ができる。

【００２６】なお、ここで言う粘度平均分子量（Ｍ_V）
とは、ポリマー６．０ｇ／Ｌの塩化メチレン溶液を用
い、２０℃で測定されるηｓｐから下記の数式（６）、
（７）より求められる値である。

【００２７】

【数１】 ηｓｐ／Ｃ＝〔η〕（１＋Ｋ’ηｓｐ） （６） 〔η〕＝Ｋ（Ｍ_V ）α （７） （Ｃ：ポリマー濃度（ｇ／ｌ）、Ｋ’＝０．２８、Ｋ＝
１．２３×１０^-5 α＝０．８３、〔η〕：極限粘度、Ｍ_V ：粘度平均分子
量）

【００２８】該ポリカーボネート樹脂中のグラフト結合
しているポリシロキサン量は１重量％以上であることが
望ましい。該ポリカーボネート樹脂中のグラフト結合し
ているポリシロキサン量が少なすぎる場合は十分な滑性
が得られない。該ポリカーボネート樹脂中のグラフト結
合しているポリシロキサン量が多すぎる場合は被膜性が
低下するが、ポリシロキサンが全くグラフト結合してい
ないかまたはグラフト結合しているポリシロキサン量の
少ないポリカーボネート樹脂、あるいはポリシロキサン
が全くグラフト結合していないポリカーボネート樹脂以
外の樹脂を単数もしくは複数混合することにより、十分
な被膜性および滑性を得ることができる。

【００２９】本発明における耐熱滑性層に用いられる、
前記一般式（１）で表される構造単位を含むポリシロキ
サンがグラフト結合しているポリカーボネート樹脂以外
の樹脂としては、ガラス転移温度が５０℃以上のものが
望ましい。ガラス転移温度が低すぎる場合には、熱転写
記録用シートを高温で保存した際に、巻重ねられた色材
層側からの色素の転移が生じたり、色材層と耐熱滑性層
がブロッキングを起こすことがある。

【００３０】本発明における耐熱滑性層に用いられる、
前記一般式（１）で表される構造単位を含むポリシロキ
サンがグラフト結合しているポリカーボネート樹脂以外
の樹脂としては、特に限定はされないが、例えばガラス
転移温度が５０℃以上の通常の熱可塑性樹脂が好適に用
いられ、例えば、ポリシロキサンがグラフト結合してい
ないポリカーボネート樹脂、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、酢酸セルロースなどのセルロー
ス系樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタールなどのビニル系樹脂、アクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルと他のビニル系化合物との
共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、フェノキシ樹脂、アクリロニトリル−スチ
レン共重合樹脂などが挙げられる。前記の他のビニル系
化合物とは、重合体の物性を調節するのに用いるもので
あり、特に限定はされないが、例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、マレイン酸、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、塩
化エチレンなどを挙げることができる。

【００３１】本発明における耐熱滑性層中の、前記一般
式（１）で表される構造単位を含むポリカーボネート樹
脂にグラフト結合しているポリシロキサン含有量は、全
樹脂に対して、１から５０重量％であることが望まし
い。全樹脂に対するポリシロキサン含有量が１％より少
ない場合は十分な滑性が得られない場合があり、また、
多すぎる場合は被膜性が低下する恐れがある。

【００３２】さらに、本発明の耐熱滑性層中には、上記
成分の他に、必要に応じて有機または無機の非昇華性粒
子、分散剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、潤
滑剤などの添加剤を、必要に応じて適宜添加してもよ
い。粒子の耐熱滑性層に対する添加は、表面の粗度を上
げて摩擦係数を下げたり、ヘッドに対するクリーニング
性を高めたりする目的で行われる。そのため、粒径のそ
ろった球状の粒子や軟質の粒子を添加することで摩耗の
程度を軽減する工夫や、微少な粒子で表面の粗度をコン
トロールする工夫が行われている。粒径のそろった球状
の粒子や軟質の粒子の直径としては、通常は数百ｎｍか
ら３μｍ程度、微小な粒子の大きさとしては、通常は数
十ｎｍ以下のものが好適に用いられる。

【００３３】本発明の耐熱滑性層は、ポリシロキサンが
グラフト結合しているポリカーボネート樹脂およびその
他の成分、溶剤を加えて混合し、耐熱滑性層塗工液を
得、これをベースフィルム上に塗工乾燥して形成するこ
とが出来る。耐熱滑性層塗工液に用いられる溶剤として
は、特に限定はされないが、例えば、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、イ
ソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶
剤、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど
のアミド系溶剤などを挙げることが出来る。

【００３４】耐熱滑性層を形成させる際に用いる上記塗
工液の塗布方法としては、例えば原崎勇次著「コーティ
ング方式」（１９７９年、槇書店発行）に記載されてい
るグラビアコーター、リバースコーター、エアドクター
コーターを用いる方法などの種々の方法が挙げられる。
ベースフィルム上に形成せしめる耐熱滑性層の厚さは、
乾燥膜厚で、通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．３
〜５μｍである。

【００３５】本発明の熱転写記録用シートに用いられる
ベースフィルムとしては、特に限定はされないが、例え
ばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン
ナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、アラミド
フィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリスル
ホンフィルム、セロファン、トリアセテートフィルム、
ポリプロピレンフィルムなどが挙げられるが、中でもポ
リエチレンテレフタレートフィルムは、機械的強度、寸
法安定性、耐熱性、価格などの面から好ましく、特に２
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好まし
い。これらのベースフィルムの厚さは一般に１〜３０μ
ｍであるが、好ましくは２〜１０μｍである。

【００３６】熱転写記録用シートのベースフィルム上の
耐熱滑性層とは反対面に設けられる色材層の形成方法
は、特に限定されるものではなく、例えば、昇華型熱転
写記録用シートの場合には、昇華または熱拡散性色素と
耐熱性の良好なバインダー樹脂を、適当な溶媒に溶解あ
るいは分散させてインキを調製し、このインキをベース
フィルムに塗布、乾燥させて形成することができ、また
溶融型熱転写記録用シートの場合には、顔料または色素
などの色材を熱溶融性物質中に、必要に応じて溶媒を用
いて溶解あるいは分散させてインキを調製し、このイン
キをベースフィルムに塗布、乾燥して形成することがで
きる。

【００３７】昇華型熱転写記録用シートに用いられる昇
華または熱拡散性色素としては、アゾ系、アントラキノ
ン系、スチリル系、ナフトキノン系、キノフタロン系、
アゾメチン系、クマリン系、および縮合多環系などの種
々の非イオン性の色素が用いられ、またバインダー樹脂
としては、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアリ
レート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアラミド樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエステル樹
脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂およびアセチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどの
ようなセルロース系樹脂などが用いられる。溶剤として
は、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
エステル系溶剤；イソプロパノール、ブタノール、メチ
ルセロソルブなどのアルコール系溶剤；ジオキサン、テ
トラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶剤な
どが用いられる。

【００３８】また溶融型熱転写記録用シートに用いられ
る色材としては、例えば顔料としてカーボンブラックの
ような無機顔料、アゾ系、縮合多環系などの各種有機顔
料が用いられ、また色素として例えば、酸性染料、塩基
性染料、油溶性染料、金属錯塩染料などが用いられる。
又、熱溶融性物質としては融点が４０〜１２０℃の固体
または半固体物質が好ましく、パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、モン
タンワックス、木ロウ、油脂系合成ワックスなどが挙げ
られる。溶剤としては、前記の昇華型熱転写記録用シー
トの場合と同様のものが挙げられる。

【００３９】上記の色材層用インキの中には上記成分の
他に、必要に応じて有機または無機の非昇華性粒子、分
散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化
防止剤、粘度調節剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤などの添加剤
を添加してもよい。これら色材層用インキは、耐熱滑性
層と同様の塗布方法により塗設されればよく、塗布膜厚
は乾燥膜厚で０．１〜５μｍが適当である。

【００４０】また、本発明の熱転写記録用シートの製造
においては、上記の塗布により形成される各層とベース
フィルムとの接着性を改良するために、ベースフィルム
の表面にコロナ処理を行ったり、あるいはポリエステル
系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニ
ルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂などによる下引きコー
ト処理を行っても良い。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本実施例はその要旨を超えない限り、本発明を
何等限定するものではない。

【００４２】実施例１ （ａ）熱転写記録用シートの作製 下記構造式（８）および（９）で表される構造単位を、
重量比で５：９５で含む、ポリシロキサン含有量４．８
重量％、Ｍ_V ＝３００００であるポリシロキサンがグラ
フト結合されたポリカーボネート樹脂を８０重量部、バ
イロン２００（商品名、ポリエステル樹脂、Ｔｇ６７
℃、東洋紡績株式会社製）２０重量部、テトラヒドロフ
ラン１０００重量部を混合し、十分撹拌溶解させて、塗
工液を作成した。

【００４３】この液を二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（４．５μｍ厚）に乾燥膜厚約１μｍにな
るように塗工し、１２０℃で１分間乾燥させ耐熱滑性層
を形成した。この耐熱滑性層中の全バインダー樹脂に対
するポリシロキサン含有量は、３．８重量％である。こ
のフィルムの耐熱滑性層の反対面に、下記構造式（１
２）で表される青色系昇華性色素６０重量部、フェノキ
シ樹脂１００重量部、トルエン４００重量部、メチルエ
チルケトン４００重量部、イソプロパノール１００重量
部からなるインクを塗布乾燥し、約１μｍ厚の色材層を
形成し、熱転写記録用シートを作成した。

【００４４】

【化８】

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】（ｂ）受像シートの作製 ＴＲ−２２０（商品名、飽和ポリエステル樹脂、日本合
成化学工業株式会社製）９５重量部、ＫＦ３９３（商品
名、アミノ変性シリコーンオイル、信越化学工業株式会
社製）５重量部、メチルエチルケトン２００重量部、ト
ルエン２００重量部からなる液を合成紙（商品名：ユポ
ＦＰＧ１５０、王子油化合成紙株式会社製）に塗布乾燥
し（乾燥膜厚約５μｍ）、さらにオーブン中で９０℃で
２０分間熱乾燥することにより受像シートを作製した。

【００４８】（ｃ）熱転写記録試験 上記（ａ）の様にして作製された熱転写記録用シートの
色材層面と、上記（ｂ）の様にして作製された受像シー
トの樹脂塗布面を重ね、熱転写記録用シートの耐熱滑性
層面に８ドット／ｍｍの発熱抵抗体密度を有する部分グ
レース型ラインサーマルヘッドを使用して、印圧２ｋｇ
で、０．４Ｗ／ドットの電力で、１０ミリ秒間印加して
８ライン／ｍｍの密度で２００ｍｍ転写記録を行い、走
行性を評価した。結果は、しわの発生等が無く、良好に
印画できた。

【００４９】（ｄ）保存性評価試験 上記（ａ）の様にして作製された熱転写記録用シートを
１インチの紙管に巻き付け、温度６０℃の環境下に２週
間保存し、熱転写記録用シートの融着の有無の評価およ
び、（ｃ）と同様な条件で転写記録試験を行い、走行性
を評価した。結果は、熱転写記録用シートの融着はな
く、印画時にしわの発生等も無く、良好に印画できた。

【００５０】実施例２ 実施例１で使用したポリカーボネートの代わりに、構造
式（８）および（９）で表される構造単位を、重量比で
１０：９０で含む、ポリシロキサン含有量が９．５重量
％、Ｍ_V ＝２８０００であるポリシロキサンがグラフト
結合されたポリカーボネート樹脂を８０重量部使用した
他は実施例１と同様に試験した。この耐熱滑性層中の全
バインダー樹脂に対するポリシロキサン含有量は、７．
６重量％である。結果を表１に示す。

【００５１】実施例３ 実施例１で使用したポリカーボネートの代わりに、構造
式（８）および（９）で表される構造単位を、重量比で
２１：７９で含む、ポリシロキサン含有量が１９．９重
量％、Ｍ_V ＝３２０００であるポリシロキサンがグラフ
ト結合されたポリカーボネート樹脂を８０重量部使用し
た他は実施例１と同様に試験した。この耐熱滑性層中の
全バインダー樹脂に対するポリシロキサン含有量は、１
６．０重量％である。結果を表１に示す。

【００５２】実施例４ 実施例１で使用したポリカーボネートの代わりに、構造
式（８）および下記構造式（１０）で表される構造単位
を、重量比で１０：９０で含む、ポリシロキサン含有量
が９．５重量％、Ｍ_V ＝３５０００であるポリシロキサ
ンがグラフト結合されたポリカーボネート樹脂を８０重
量部使用した他は実施例１と同様に試験した。この耐熱
滑性層中の全バインダー樹脂に対するポリシロキサン含
有量は、７．６重量％である。結果を表１に示す。

【００５３】

【化１１】

【００５４】実施例５ 実施例１で使用したポリカーボネートの代わりに、構造
式（８）、（９）および下記構造式（１１）で表される
構造単位を、重量比で１０：４５：４５で含む、ポリシ
ロキサン含有量が９．５重量％、Ｍ_V ＝３００００であ
るポリシロキサンがグラフト結合されたポリカーボネー
ト樹脂を８０重量部使用した他は実施例１と同様に試験
した。この耐熱滑性層中の全バインダー樹脂に対するポ
リシロキサン含有量は、７．６重量％である。結果を表
１に示す。

【００５５】

【化１２】

【００５６】実施例６ バイロン２００を５重量部、トルエン５０重量部、メチ
ルエチルケトン４５重量部を混合し、十分撹拌溶解させ
て得た塗工液を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム（４．５μｍ厚）に乾燥膜厚約０．２μｍにな
るように塗工し、１２０℃で１分間乾燥させ、下引き層
を形成した。この下引き層の上に、実施例５で使用した
ポリカーボネート樹脂を１００重量部、テトラヒドロフ
ラン５００重両部を混合し、十分撹拌溶解させて得た塗
工液を乾燥膜厚約１μｍになるように塗工し、１２０℃
で１分間乾燥させ、耐熱滑性層を形成した。この耐熱滑
性層中の全バインダー樹脂に対するポリシロキサン含有
量は、９．５重量％である。実施例１と同様に試験した
結果を表１に示す。

【００５７】実施例７ 実施例５で使用したポリカーボネートを８０重量部、バ
イロン２００を２０重量部、ＭＸ−１８０（商品名、球
状アクリル樹脂、平均粒径１．８μｍ、綜研化学株式会
社製）５重量部、テトラヒドロフラン１０００重量部を
混合し、十分撹拌溶解させた後、ペイントシェーカーで
分散させて、塗工液を作成した。この耐熱滑性層中の全
バインダー樹脂に対するポリシロキサン含有量は、７．
６重量％である。この塗工液を用いて実施例１と同様に
試験した結果を表１に示す。

【００５８】比較例１ 実施例１で使用したポリカーボネートの代わりに、構造
式（９）で表される構造単位のみで、ポリシロキサンが
含有されていない、Ｍ_V ＝３００００であるポリカーボ
ネート樹脂を８０重量部使用した他は実施例１と同様に
試験した。この耐熱滑性層中にはポリシロキサンが全く
含有されていない。結果は、保存前の転写試験では印画
面にしわが発生し、保存後はシートの融着はなかった
が、転写試験では印画面にはしわが発生し、印画欠陥と
なった。

【００５９】比較例２ 実施例４で使用したポリカーボネートの代わりに、構造
式（１０）で表される構造単位のみで、ポリシロキサン
が含有されていない、Ｍ_V ＝３５０００であるポリカー
ボネート樹脂を８０重量部使用した他は実施例１と同様
に試験した。この耐熱滑性層中にはポリシロキサンが全
く含有されていない。結果は、保存前の転写試験では印
画面にしわが発生し、保存後はシートの融着はなかった
が、転写試験では印画面にはしわが発生し、印画欠陥と
なった。

【００６０】比較例３ 実施例５で使用したポリカーボネートの代わりに、構造
式（９）および（１１）で表される構造単位を、重量比
で５０：５０で含む、ポリシロキサンが含有されていな
い、Ｍ_V ＝３００００であるポリカーボネート樹脂を８
０重量部使用した他は実施例１と同様に試験した。この
耐熱滑性層中にはポリシロキサンが全く含有されていな
い。結果は、保存前の転写試験では印画面にしわが発生
し、保存後はシートの融着はなかったが、転写試験では
印画面にはしわが発生し、印画欠陥となった。

【００６１】比較例４ 構造式（９）で表される構造単位のみで、ポリシロキサ
ンが含有されていない、Ｍ_V ＝３００００であるポリカ
ーボネート樹脂を８０重量部、バイロン２００を２０重
量部、Ｘ−２２−１６２Ｃ（商品名、カルボキシル変性
シリコーンオイル、信越化学工業株式会社製）５部、テ
トラヒドロフラン１０００重量部を混合し、十分撹拌溶
解させて、塗工液を作成し、実施例１と同様にして耐熱
滑性層を形成した。この耐熱滑性層中の全バインダー樹
脂に対するポリシロキサン含有量は、５．０重量％であ
る。実施例１と同様に試験した結果、保存前の転写試験
ではしわの発生が無く良好に印画できたが、保存後の転
写試験では、印画面にしわが発生し、印画欠陥となっ
た。これは、シリコーンオイルが色材層に移行して耐熱
滑性層の滑性が悪化したためと考えられる。

【００６２】比較例５ バイロン２００を１００重量部、Ｘ−２２−１６２Ｃを
５部、テトラヒドロフラン１０００重量部を混合し、十
分撹拌溶解させて、塗工液を作成し、実施例１と同様に
して耐熱滑性層を形成した。この耐熱滑性層中の全バイ
ンダー樹脂に対するポリシロキサン含有量は、５．０重
量％である。実施例１と同様に試験した結果、保存前の
転写試験ではしわの発生が無く良好に印画できたが、保
存後はシートが融着したためシートが切れて剥離不能と
なり、印画試験ができなかった。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１の結果から明らかなように、本発明の
ポリシロキサンがグラフト結合したポリカーボネート樹
脂を含有する耐熱滑性層を有する感熱転写記録用シート
は、高エネルギー印画時において、しわ等の印画欠陥が
発生せず、さらに高温保存後も良好に印画できる保存安
定性の優れたものである。一方比較例１、２、３の様
に、ポリシロキサンが全く含まれていないと滑性が不良
で、印画欠陥が発生し、比較例４の様に、滑剤として液
体のシリコーンオイルを使用すると保存前には良好に印
画できるが、保存後はシリコーンオイルが色材層に一部
移行して、耐熱滑性層の滑性が悪化するとともに色材層
の摩擦係数が下がるためしわが発生し、比較例５の様
に、バインダー樹脂にポリカーボネート樹脂以外の樹脂
を使用し、滑剤にシリコーンオイルを使用した場合は、
保存前には良好に印画できるが、保存後にはシートの融
着が発生し、印画することができない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 77/448 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｈ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ベースフィルムの一方の面に耐熱滑性層
   を設け、ベースフィルムの他方の面に色材層を設けた熱
   転写記録用シートにおいて、該耐熱滑性層が下記一般式
   （１）で表されるポリシロキサンがグラフト結合してい
   る構造単位を含むポリカーボネート樹脂を含有すること
   を特徴とする熱転写記録用シート。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、
   アリール基、アラルキル基または下記一般式（２）で表
   されるポリシロキサンを表わすが、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の少なく
   とも１つは該ポリシロキサンである。Ｘは−ＣＲ⁵ Ｒ⁶
   −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、または−ＳＯ₂ −を表
   わし、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はそれぞれ独立に、水素原子、ア
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラル
   キル基を表し、さらにはＲ⁵ とＲ⁶とが結合して置換基
   を有しても良いシクロアルキル基を形成していてもよ
   い。） 【化２】 （式中、ｎ、ｍは整数を表し、Ｒ⁷ 〜Ｒ¹¹はそれぞれ独
   立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ル基、アリール基、アラルキル基またはフルオロアルキ
   ル基を表す。）
2. 【請求項２】 該ポリカーボネート樹脂中のポリシロキ
   サン含有量が、１重量％以上であることを特徴とする請
   求項１記載の熱転写記録用シート。
3. 【請求項３】 ポリシロキサン含有量が、耐熱滑性層中
   の全バインダー樹脂に対して１〜５０重量％であること
   を特徴とする請求項１または２記載の熱転写記録用シー
   ト。