JPH101392A - 結晶シリコン薄膜の形成方法 - Google Patents

結晶シリコン薄膜の形成方法

Info

Publication number
JPH101392A
JPH101392A JP14893796A JP14893796A JPH101392A JP H101392 A JPH101392 A JP H101392A JP 14893796 A JP14893796 A JP 14893796A JP 14893796 A JP14893796 A JP 14893796A JP H101392 A JPH101392 A JP H101392A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
substrate
silicon
thin film
lpe
crystalline silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP14893796A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Yokoyama
敬志 横山
Kazuma Yamamoto
和馬 山本
Takahiro Mishima
孝博 三島
Takeshi Matsuda
豪 松田
Shigeki Ito
茂樹 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daido Hoxan Inc
Original Assignee
Daido Hoxan Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daido Hoxan Inc filed Critical Daido Hoxan Inc
Priority to JP14893796A priority Critical patent/JPH101392A/ja
Publication of JPH101392A publication Critical patent/JPH101392A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Recrystallisation Techniques (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】安価な基板を使用することによりLPEのコス
トを低減し、しかも良質な結晶が得られるというLPE
の特性を最大限に活かすことができる結晶シリコン薄膜
の形成方法を提供する。 【解決手段】溶媒にシリコンを高温で飽和させ、その飽
和溶液を冷却して過飽和となるシリコンを析出,成長さ
せる液相成長法により基板5表面に結晶シリコン薄膜1
6bを形成させる方法であって、シリコンとは異なる材
料からなる基板5を準備し、上記基板5の表面に酸化ケ
イ素膜15を形成したのち、アルミニウムを添加した溶
媒を使用して上記酸化ケイ素膜15上に液相成長させる
ことにより、上記基板5上に結晶シリコン薄膜16bを
形成するようにした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、液相成長法にもと
づく結晶シリコン薄膜の形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】半導体材料として用いられる結晶薄膜を
得る方法としては、従来から、低融点金属の溶媒に溶質
材料を高温で飽和させたあと、その飽和溶液を冷却して
過飽和となる溶質材料を基板上に結晶として析出させて
結晶薄膜を得る液相成長法(Liquid Phase
Epitaxy、以下「LPE」と略す)がよく知ら
れている。このLPEは、例えば、つぎのような各種の
LPE装置を用いて行われている。
【0003】まず、ティッピング方式(傾斜法)のLP
E装置の一例を図5に示す。この装置は、片側に傾いた
状態の炉芯管1内で、溶融槽2に、溶媒となる金属溶液
(以下「メルト」という)3と溶質となる原料4を入
れ、メルト3が偏った方とは反対側の溶融槽2内に基板
5を装着し、高温下で原料4をメルト3中に拡散させ飽
和させる。そして、炉芯管1を反対側に傾けて、溶質が
飽和したメルト3を、基板5の上に移動させ、その状態
で温度を降下させながらエピタキシャル成長を行い、所
定厚みの結晶膜が得られた時点で、再び炉芯管1を元の
ように傾けて、結晶膜が形成された基板5を取り出すよ
うになっている。なお、6は熱電対、7は基板5保持用
のクランプである。また、上記炉芯管1内は、高純度水
素ガス等の雰囲気になっている。
【0004】また、ディッピング方式(液浸法)のLP
E装置の一例を図6に示す。この装置は、竪型炉8内
に、メルト3を入れた白金るつぼ10を配置し、この中
に溶質となる原料4を入れて高温下で溶解させ、ついで
上方から基板5を下降させてメルト3に浸し、その状態
で温度を降下させて基板5表面でエピタキシャル成長を
行うようになっている。なお、6は熱電対、11は上部
ヒータ,12はアルミナ管である。
【0005】さらに、スライドボート方式のLPE装置
の一例を図7に示す。この装置は、ベース板13の上面
に、基板5と原料4を所定間隔で嵌入保持し、その上
に、貫通穴14a内にメルト3を保持したスライダー1
4を取り付けたもので、上記メルト3が原料4と接する
ようスライダー14を右に移動させ、高温下でメルト3
に原料4を拡散させ飽和させたのち、メルト3が基板5
と接するようスライダー14を左に移動させ、温度を降
下させて基板5表面でエピタキシャル成長を行うように
なっている。
【0006】上記のようなLPEは、固相と液相間の準
平衡状態からの結晶成長であるため、高純度でしかも欠
陥が少ない完全性の高い結晶が得られる。これが他の方
法にはないLPEの大きなメリットとなっている。この
ため、LPEは、半導体用材料や、太陽電池等に用いら
れる結晶シリコン薄膜の形成方法として有望視されてい
る。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
LPEでは、基板の材料と同じ材料からなる結晶膜を生
成させることが行われ、結晶シリコン薄膜をLPEによ
って作製しようとすれば、基板5として、高価なシリコ
ンウェーハを用いなければならない。すなわち、LPE
で結晶シリコン薄膜を作製する際に、カーボン,ステン
レス等のようなシリコンとは異なる材料を基板に用いる
と、シリコンと基板とで格子定数が異なることから液相
成長がほとんど起こらず、結晶が生成しない。また、あ
る程度の結晶の生成があったとしても、その成長が不充
分で基板上に膜を形成するまでには至らず、膜状のシリ
コン結晶を得ることは不可能であった。したがって、L
PEによって結晶シリコン薄膜を得るには、上述のよう
に必ず基板としてシリコンウェーハを用いなければなら
ないのであり、このことは、結果的にLPEのコストを
引き上げる要因となっている。また、シリコンウェーハ
基板上にLPEによって結晶シリコン薄膜を形成させ、
それを半導体や太陽電池等に用いた場合、LPEによっ
て得られる結晶がいくら良質であっても、基板のシリコ
ンウェーハに欠陥が多ければ、それだけLPEによる良
質な結晶の特性が減殺されてしまうという問題がある。
【0008】このように、従来のLPEでは、コストが
高いうえ、良質の結晶が得られるという最大のメリット
が充分活かせていないという課題を含んでいるのが実情
である。
【0009】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、安価な基板を使用することによりLPEのコス
トを低減し、しかも良質な結晶が得られるというLPE
の特性を最大限に活かすことができる結晶シリコン薄膜
の形成方法を提供することをその目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明の結晶シリコン薄膜の形成方法は、溶媒にシ
リコンを高温で飽和させ、その飽和溶液を冷却して過飽
和となるシリコンを析出,成長させる液相成長法により
基板表面に結晶シリコンの薄膜を形成させる方法であっ
て、シリコンとは異なる材料からなる基板を準備し、上
記基板の表面に酸化ケイ素膜を形成したのち、アルミニ
ウムを添加した溶媒を使用して上記酸化ケイ素膜上に液
相成長させることにより、上記基板上に結晶シリコンの
薄膜を形成させることを要旨とする。
【0011】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
【0012】本発明の方法は、シリコンとは異なる材料
からなる基板を準備し、上記基板の表面に酸化ケイ素膜
を形成したのち、アルミニウムを添加した溶媒を使用し
て上記酸化ケイ素膜上に、LPEにより液相成長させる
ことによって、上記基板上に結晶シリコンの薄膜を形成
させる。
【0013】基板の材質としては、シリコンとは異なる
各種の材料が用いられ、カーボン,石英等の無機材料、
アルミナ,炭化ケイ素,ジルコニア,窒化ケイ素等のセ
ラミック系材料等、液相成長を行う際の高温に耐えられ
るもの、および溶媒(すずもしくはアルミニウム)に溶
解しないものであれば、各種のものが用いられる。これ
らのなかでも、安価に入手できるほか、高温に耐え、導
電性であることよりデバイス作製時の裏面電極になると
いう観点から、カーボンが好ましい。
【0014】酸化ケイ素膜を形成させる方法としては、
例えば、スパッタリング法,真空蒸着法,イオンプレー
ティング法,各種CVD(chemical vapo
rdeposition)法,ゾル−ゲル法等各種の方
法が行われ、特に限定されるものではない。これらのな
かでも、特に、量産性がよく、低温で比較的良質な皮膜
が得られるという観点から、ゾル−ゲル法が好適に行わ
れる。
【0015】上記酸化ケイ素膜の厚みとしては、好まし
くは1〜100μm、さらに好ましくは1〜50μm、
最も好ましくは1〜10μmの範囲に形成される。10
0μmを超えると、酸化ケイ素膜の形成にコストがかか
りすぎるほか、反応しきれずに残った酸化ケイ素が絶縁
物として存在し、抵抗となるためであり、反対に1μm
未満では、酸化ケイ素膜の効果が充分得られず、結晶シ
リコン薄膜の生成が不充分になるからである。
【0016】LPEに用いられる溶媒としては、すず,
ガリウム,インジウム,銅,ヒ素,アンチモン等各種の
低融点金属が用いられるが、これらのなかでも、電気的
性質が良好な結晶シリコンが得られるという利点がある
ほか、安価であるという観点から、特に、すずが好適で
ある。
【0017】上記溶媒への溶媒全量に対するアルミニウ
ムの添加量としては、5〜20重量%が好ましく、最も
好ましくは5〜10重量%に設定される。すなわち、2
0重量%を超えると、溶媒中での溶質の成長が支配的に
なるためであり、5重量%未満では、アルミニウム添加
の効果が充分得られないほか、溶質の溶解量すなわち析
出量が少なくなるためである。
【0018】本発明の方法では、図1に示すように、ま
ず、上記異種材料からなる基板5の表面に酸化ケイ素膜
15を形成させ、ついで、上記酸化ケイ素膜15を形成
させた基板5の表面に、上述したようなティッピング方
式,ディッピング方式,スライドボート方式等の所定の
方法で、結晶シリコンのLPE成長膜を形成させる。
【0019】このLPEを行うとき、上述したように、
溶媒にアルミニウムが添加されているため、溶媒中に基
板5を浸漬すると、基板5表面に形成した酸化ケイ素膜
15と溶媒中のアルミニウムとが下記の式に示すように
反応し、その結果、図2に示すように、酸化ケイ素膜1
5上にシリコン16が析出する。
【0020】
【数1】3SiO2 +2Al→2Al2 3 +3Si
【0021】そして、上記析出したシリコン16が核と
なって、図3に示すように、結晶シリコン16aが液相
成長し、やがて図4に示すように、基板5の表面に結晶
シリコン薄膜16bが形成される。もちろん、LPEを
行う方式,装置としては、上述したものに限定されるも
のではなく、各種の方式,装置を使用することができ
る。
【0022】上記の方法によれば、基板5の表面に、予
め酸化ケイ素膜15を形成させ、LPEによる液相成長
を行うことにより、従来不可能とされていた、異種材料
の基板5上への結晶シリコン薄膜16bの形成を行うこ
とができる。しかも、異種材料の基板5であるにもかか
わらず、従来のように結晶の成長が不充分になることが
なく、欠陥の少ない緻密な膜状の結晶シリコンを得るこ
とができる。
【0023】また、本発明は、半導体や太陽電池等に用
いられるシリコンとは異なる材質の基板5上に結晶シリ
コン薄膜16bを形成させるものであり、しかも得られ
る結晶シリコン薄膜16bが基板5と一体化して形成さ
れる。したがって、基板5の材質の選定により、結晶シ
リコン薄膜16bに各種の特性を付加することができ
る。例えば、基板5としてアルミナ,炭化ケイ素,ジル
コニア等のような機械的強度の高い材質を用いると、上
記基板5が補強材として作用するため、結晶シリコン薄
膜16bの機械的強度を向上させることができる。ま
た、基板5としてカーボン,モリブデン等のような導電
性の材質を用いると、基板5自体を電極として利用する
ことができる。あるいは、基板5として石英,サファイ
ヤ等のような透明体を用いると、基板5自体を太陽電池
のカバー材等として利用することができる。このよう
に、基板5の材質を、目的に合わせて適宜に選定するこ
とにより、結晶シリコン薄膜16bに、新たな特性を付
加することができ、結晶シリコン薄膜16bの多面的な
利用を図ることができる。
【0024】
【発明の効果】以上のように、本発明の結晶シリコン薄
膜の形成方法は、シリコンとは異なる材料からなる基板
の表面に、酸化ケイ素膜を形成させ、この基板に対し、
アルミニウムを添加した溶媒を使用してLPE成長を行
う、これにより、溶媒中のアルミニウムと酸化ケイ素を
反応させて基板上にシリコンを析出させ、この析出シリ
コンを核として液相成長させるようにしたものである。
この方法によれば、従来のように、高価なシリコンウェ
ーハではなく、シリコンとは異なる安価な材料を基板に
用いることができるため、LPEを安価に行うことがで
き、半導体や太陽電池等のコストを低減させることがで
きる。しかも、異種材料の基板を用いるにもかかわら
ず、結晶が充分成長して緻密な膜を形成することができ
る。
【0025】また、本発明によって得られる結晶シリコ
ン薄膜の形成品は、異種材質の基板と、LPEによる結
晶シリコン薄膜との組み合わせになるため、LPEによ
って形成される良質の結晶だけを半導体や太陽電池等と
して用いることができ、LPEによる良質な結晶の特性
が減殺されず、LPEの特性を最大限に活かすことがで
きる。
【0026】つぎに、実施例について説明する。
【0027】
【実施例1】基板として、厚み0.5mmのカーボン
(25mm×25mm)の上に、ゾル−ゲル法により、
厚み50μmの酸化ケイ素膜を形成させた。
【0028】一方、10重量%のアルミニウムを添加し
たスズ溶媒を準備し、シリコンを飽和させた。この飽和
シリコン−スズ溶液の850℃におけるシリコンの溶解
度は約2.5重量%であった。
【0029】そして、上記酸化ケイ素膜を形成させた基
板に対し、図6に示すディッピング方式のLPE装置を
用いて、約850℃に加熱溶融したアルミニウム添加の
飽和シリコン−すず溶液に浸漬し、1℃/minの冷却
速度で650℃まで温度を降下させて、基板上に結晶シ
リコン薄膜を液相成長させた。
【0030】このようにして得られた結晶シリコン薄膜
の結晶サイズは、50〜100μmであり、膜厚は、約
50〜100μmであった。しかも、成長した結晶同士
は、互いに緊密に接触した状態で成長し、欠陥のほとん
どない良質な膜を形成した。
【0031】
【実施例2】基板として、厚み0.5mmのカーボン
(25mm×25mm)の上に、スパッタリング法によ
り、厚み1μmの酸化ケイ素膜を形成させた。
【0032】一方、5重量%のアルミニウムを添加した
スズ溶媒を準備し、シリコンを飽和させ、上記酸化ケイ
素膜を形成させた基板に対し、図6に示すディッピング
方式のLPE装置を用いて、約750℃に加熱溶融した
アルミニウム添加の飽和シリコン−すず溶液に浸漬し、
1℃/minの冷却速度で550℃まで温度を降下させ
て、基板上に結晶シリコン薄膜を液相成長させた。
【0033】このようにして得られた結晶シリコン薄膜
の結晶サイズは、50〜100μmであり、膜厚は、約
50〜100μmであった。しかも、成長した結晶同士
は、互いに緊密に接触した状態で成長し、欠陥のほとん
どない良質な膜を形成した。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の方法の一実施の形態例を示す説明図で
ある。
【図2】本発明の方法の一実施の形態例を示す説明図で
ある。
【図3】本発明の方法の一実施の形態例を示す説明図で
ある。
【図4】本発明の方法の一実施の形態例を示す説明図で
ある。
【図5】LPE装置の一例を示す説明図である。
【図6】LPE装置の第2の例を示す説明図である。
【図7】LPE装置の第3の例を示す説明図である。
【符号の説明】
5 基板 15 酸化ケイ素膜 16b 結晶シリコン薄膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 豪 大阪府堺市築港新町2丁6番地40 大同ほ くさん株式会社堺工場内 (72)発明者 伊藤 茂樹 大阪府堺市築港新町2丁6番地40 大同ほ くさん株式会社堺工場内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 溶媒にシリコンを高温で飽和させ、その
    飽和溶液を冷却して過飽和となるシリコンを析出,成長
    させる液相成長法により基板表面に結晶シリコンの薄膜
    を形成させる方法であって、シリコンとは異なる材料か
    らなる基板を準備し、上記基板の表面に酸化ケイ素膜を
    形成したのち、アルミニウムを添加した溶媒を使用して
    上記酸化ケイ素膜上に液相成長させることにより、上記
    基板上に結晶シリコンの薄膜を形成させることを特徴と
    する結晶シリコン薄膜の形成方法。
  2. 【請求項2】 溶媒としてすずを用いる請求項1記載の
    結晶シリコン薄膜の形成方法。
  3. 【請求項3】 溶媒全量に対するアルミニウムの添加量
    が、5〜20重量%である請求項1または2記載の結晶
    シリコン薄膜の形成方法。
  4. 【請求項4】 酸化ケイ素膜の厚みが、1〜100μm
    である請求項1〜3のいずれか一項に記載の結晶シリコ
    ン薄膜の形成方法。
JP14893796A 1996-06-11 1996-06-11 結晶シリコン薄膜の形成方法 Pending JPH101392A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14893796A JPH101392A (ja) 1996-06-11 1996-06-11 結晶シリコン薄膜の形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14893796A JPH101392A (ja) 1996-06-11 1996-06-11 結晶シリコン薄膜の形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH101392A true JPH101392A (ja) 1998-01-06

Family

ID=15464002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14893796A Pending JPH101392A (ja) 1996-06-11 1996-06-11 結晶シリコン薄膜の形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH101392A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000089249A (ja) * 1998-09-09 2000-03-31 Sony Corp 電気光学装置、電気光学装置用の駆動基板、及びこれらの製造方法
JP2000111943A (ja) * 1998-09-30 2000-04-21 Sony Corp 電気光学装置の製造方法及び電気光学装置用の駆動基板の製造方法
JP2006076267A (ja) * 2004-09-13 2006-03-23 Fuji Xerox Co Ltd インクジェット記録ヘッド、及び、インクジェット記録ヘッド製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000089249A (ja) * 1998-09-09 2000-03-31 Sony Corp 電気光学装置、電気光学装置用の駆動基板、及びこれらの製造方法
JP2000111943A (ja) * 1998-09-30 2000-04-21 Sony Corp 電気光学装置の製造方法及び電気光学装置用の駆動基板の製造方法
JP2006076267A (ja) * 2004-09-13 2006-03-23 Fuji Xerox Co Ltd インクジェット記録ヘッド、及び、インクジェット記録ヘッド製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001160540A (ja) 半導体装置の製造方法、液相成長法及び液相成長装置、太陽電池
EP3040452B1 (en) N-type sic single crystal and method for producing same
EP2940196A1 (en) METHOD FOR PRODUCING n-TYPE SiC SINGLE CRYSTAL
US5544616A (en) Crystallization from high temperature solutions of Si in Cu/Al solvent
US4132571A (en) Growth of polycrystalline semiconductor film with intermetallic nucleating layer
EP1485956B1 (en) Process of producing multicrystalline silicon substrate and solar cell
US20090000540A1 (en) Liquid-phase growth apparatus and method
JPH101392A (ja) 結晶シリコン薄膜の形成方法
US6824609B2 (en) Liquid phase growth method and liquid phase growth apparatus
JPH06191820A (ja) シリコン薄板の製造方法
EP0179851B1 (en) A method of synthesizing thin, single crystal layers of silver thiogallate (aggas2)
JP3851416B2 (ja) 結晶シリコン膜の製法
JP2004099390A (ja) 化合物半導体単結晶の製造方法及び化合物半導体単結晶
JPH101393A (ja) 結晶シリコン薄膜の形成方法
JP2000169292A (ja) 半導体薄膜の製造方法及び半導体薄膜の製造装置
JPH10152393A (ja) バルク結晶の成長方法及びバルク結晶成長用種結晶
JPH0118575B2 (ja)
JPH0496216A (ja) 多結晶膜の作製法
Surek et al. Thin-film polycrystalline silicon solar cells: progress and problems
Van Roosmalen et al. Ceramic substrates for thin-film crystalline silicon solar cells
JP2003298079A (ja) 多結晶シリコン太陽電池の製造方法及び多結晶シリコン太陽電池
Shukri Bridgman growth of CuInSe2 monocrystals for photovoltaic cell research
JP2004217489A (ja) 粒状シリコン結晶の製造方法および粒状シリコン結晶
JP2002141295A (ja) 液相成長方法及び液相成長装置
JPH0517284A (ja) 液相エピタキシヤル成長用基板ホルダー

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040921

A02 Decision of refusal

Effective date: 20050322

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02