JPH10140209A - 射出成形による超硬合金の製造方法 - Google Patents
射出成形による超硬合金の製造方法Info
- Publication number
- JPH10140209A JPH10140209A JP30753296A JP30753296A JPH10140209A JP H10140209 A JPH10140209 A JP H10140209A JP 30753296 A JP30753296 A JP 30753296A JP 30753296 A JP30753296 A JP 30753296A JP H10140209 A JPH10140209 A JP H10140209A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cemented carbide
- injection molding
- binder
- powder
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910009043 WC-Co Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 超硬合金中に炭化物を均一に分散させ、かつ
液相焼結時の炭化物の粒成長が抑制された超硬合金の製
造方法を提供すること。 【解決手段】 射出成形法を用いて超硬合金を製造する
方法において、ＷＣ−Ｃｏ粉末と、射出成形用ペレット
を製造する際に前記ＷＣ−Ｃｏ粉末を分離できる量のバ
インダとを混練してペレットを製造する工程と、射出成
形法により前記ペレットを成形して成形体を製造する工
程と、溶媒による抽出手段および加熱手段を用いて前記
成形体の脱バインダを行う工程と、前記成形体を真空中
にて焼結する工程とを含む。
液相焼結時の炭化物の粒成長が抑制された超硬合金の製
造方法を提供すること。 【解決手段】 射出成形法を用いて超硬合金を製造する
方法において、ＷＣ−Ｃｏ粉末と、射出成形用ペレット
を製造する際に前記ＷＣ−Ｃｏ粉末を分離できる量のバ
インダとを混練してペレットを製造する工程と、射出成
形法により前記ペレットを成形して成形体を製造する工
程と、溶媒による抽出手段および加熱手段を用いて前記
成形体の脱バインダを行う工程と、前記成形体を真空中
にて焼結する工程とを含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、射出成型法を用い
た超硬合金の製造方法に関する。より詳しくは、炭化物
の均一分散性に優れ、かつ液相焼結時の炭化物の粒成長
が抑制された超硬合金の製造方法に関する。
た超硬合金の製造方法に関する。より詳しくは、炭化物
の均一分散性に優れ、かつ液相焼結時の炭化物の粒成長
が抑制された超硬合金の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、射出成形法を用いて超硬合金を製
造する方法としては、金属炭化粉末と焼結時液層を形成
する金属粉末とを混合し、さらにそれらの粉末をつなぐ
バインダとの混練を行い、射出成形し、所定温度に加熱
し脱バインダを行う。そして引き続き高温まで昇温し焼
結を図る。このとき、原料としての金属炭化粉末の粒子
の大きさやバインダの混合割合などは、製品である超硬
合金の特性を左右するほど重要である。また、焼結時の
炭化物の粒成長を防止して高い抗折力を確保するため、
クロムやバナジュウムなどの粒成長抑制剤を添加してい
る。
造する方法としては、金属炭化粉末と焼結時液層を形成
する金属粉末とを混合し、さらにそれらの粉末をつなぐ
バインダとの混練を行い、射出成形し、所定温度に加熱
し脱バインダを行う。そして引き続き高温まで昇温し焼
結を図る。このとき、原料としての金属炭化粉末の粒子
の大きさやバインダの混合割合などは、製品である超硬
合金の特性を左右するほど重要である。また、焼結時の
炭化物の粒成長を防止して高い抗折力を確保するため、
クロムやバナジュウムなどの粒成長抑制剤を添加してい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような粒
成長抑制剤の添加は、過剰に添加すると、焼結超硬合金
の特性、特に抗折力を逆に低下させるなどの弊害を招く
という問題がある。特に、焼結体超硬合金中の炭化物が
不均一に分散していたりすると、目的とする抗折力が出
ない。
成長抑制剤の添加は、過剰に添加すると、焼結超硬合金
の特性、特に抗折力を逆に低下させるなどの弊害を招く
という問題がある。特に、焼結体超硬合金中の炭化物が
不均一に分散していたりすると、目的とする抗折力が出
ない。
【０００４】本発明は、前記のような問題点に鑑み、超
硬合金中に炭化物を均一に分散させ、かつ液相焼結時の
炭化物の粒成長が抑制された超硬合金の製造方法を提供
することを技術課題としている。
硬合金中に炭化物を均一に分散させ、かつ液相焼結時の
炭化物の粒成長が抑制された超硬合金の製造方法を提供
することを技術課題としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明請求項１の超硬合
金の製造方法は、ＷＣ−Ｃｏ粉末と、射出成形用ペレッ
トを製造する際にＷＣ−Ｃｏ粉末を分離できる量のバイ
ンダとを混練してペレットを製造する工程と、射出成形
法によりペレットを成形して成形体を製造する工程と、
溶媒による抽出手段および加熱手段を用いて成形体の脱
バインダを行う工程と、前記成形体を真空中にて焼結す
る工程とを含むことを特徴とする。また、請求項２は、
ペレットを製造する際に添加するバインダ量が４５〜８
０体積パーセントであることを特徴とし、請求項３は、
ＷＣ−Ｃｏ粉末の平均粒径が０．５〜５μｍのものを用
いることを特徴とする。そして、請求項４は、溶媒によ
るバインダ抽出手段において、用いる溶媒がヘプタンで
あることを特徴とし、請求項５は、加熱手段の雰囲気
が、水素気流中であることを特徴とする。
金の製造方法は、ＷＣ−Ｃｏ粉末と、射出成形用ペレッ
トを製造する際にＷＣ−Ｃｏ粉末を分離できる量のバイ
ンダとを混練してペレットを製造する工程と、射出成形
法によりペレットを成形して成形体を製造する工程と、
溶媒による抽出手段および加熱手段を用いて成形体の脱
バインダを行う工程と、前記成形体を真空中にて焼結す
る工程とを含むことを特徴とする。また、請求項２は、
ペレットを製造する際に添加するバインダ量が４５〜８
０体積パーセントであることを特徴とし、請求項３は、
ＷＣ−Ｃｏ粉末の平均粒径が０．５〜５μｍのものを用
いることを特徴とする。そして、請求項４は、溶媒によ
るバインダ抽出手段において、用いる溶媒がヘプタンで
あることを特徴とし、請求項５は、加熱手段の雰囲気
が、水素気流中であることを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明においては、通常の超硬合
金の製造時に用いられるボールミルやアトライターによ
る混合に加え、射出成形用ペレット製造に際して原料で
ある金属粉末が充分に分離できるだけの量のバインダを
添加する事により、均一混合されたペレットを得る。そ
の後、このペレットを用いて射出成形を行い成形体を得
る。本成形体を焼結するにあたり、脱バインダ工程にお
いてはまずヘプタンによる溶媒抽出脱脂を行った後、水
素気流中にて加熱脱脂を行い、添加したバインダを完全
に除去した。バインダが除去された脱脂体をさらに昇温
し、所定の温度に保持し焼結体を得る。このようにして
得られた焼結体は、通常の方法で製造された超硬合金よ
り、炭化物の分散性に優れかつ液相焼結時の粒成長が抑
制されている。
金の製造時に用いられるボールミルやアトライターによ
る混合に加え、射出成形用ペレット製造に際して原料で
ある金属粉末が充分に分離できるだけの量のバインダを
添加する事により、均一混合されたペレットを得る。そ
の後、このペレットを用いて射出成形を行い成形体を得
る。本成形体を焼結するにあたり、脱バインダ工程にお
いてはまずヘプタンによる溶媒抽出脱脂を行った後、水
素気流中にて加熱脱脂を行い、添加したバインダを完全
に除去した。バインダが除去された脱脂体をさらに昇温
し、所定の温度に保持し焼結体を得る。このようにして
得られた焼結体は、通常の方法で製造された超硬合金よ
り、炭化物の分散性に優れかつ液相焼結時の粒成長が抑
制されている。
【０００７】射出成形用ペレットを作成するにあたっ
て、原料金属粉を十分に分散させるために添加する有機
バインダ量が、粗粒合金では４５以上６０体積パーセン
ト以下、細粒合金では５５以上７０体積パーセント以
下、微粒合金では６５以上８０体積パーセント以下にす
ることが好ましい。上記各範囲の下限未満では原料金属
粉の分散を十分に行えず、また上記各範囲の上限をこえ
た範囲では焼結時の収縮が大きくなり、また脱バインダ
工程においてバインダの除去が困難となり、焼結超硬合
金の機械的特性を著しく劣化させる。また、本発明で
は、脱バインダ工程において、ヘプタンによる溶媒抽出
脱バインダと水素気流中での加熱脱バインダとを併せ行
うことを特徴とするが、加熱脱バインダのみでは十分な
脱バインダが行えず、また加熱脱バインダを真空中もし
くは窒素中等で行っても、脱バインダが不十分となり合
金中に遊離炭素が析出し、合金の機械的特性を損ねるこ
ととなる。
て、原料金属粉を十分に分散させるために添加する有機
バインダ量が、粗粒合金では４５以上６０体積パーセン
ト以下、細粒合金では５５以上７０体積パーセント以
下、微粒合金では６５以上８０体積パーセント以下にす
ることが好ましい。上記各範囲の下限未満では原料金属
粉の分散を十分に行えず、また上記各範囲の上限をこえ
た範囲では焼結時の収縮が大きくなり、また脱バインダ
工程においてバインダの除去が困難となり、焼結超硬合
金の機械的特性を著しく劣化させる。また、本発明で
は、脱バインダ工程において、ヘプタンによる溶媒抽出
脱バインダと水素気流中での加熱脱バインダとを併せ行
うことを特徴とするが、加熱脱バインダのみでは十分な
脱バインダが行えず、また加熱脱バインダを真空中もし
くは窒素中等で行っても、脱バインダが不十分となり合
金中に遊離炭素が析出し、合金の機械的特性を損ねるこ
ととなる。
【０００８】
【実施例】以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明
する。 （実施例１）平均粒径が３〜４μｍのＷＣ−１６ｗｔ％
Ｃｏ粉を原料とし、これにポリプロピレン２０ｗｔ％，
パラフィンワックス６９ｗｔ％，カルナウバワックス１
０ｗｔ％、及びステアリン酸１ｗｔ％からなるバインダ
を、５０体積パーセント混合し、４２３度Ｋにて加熱混
練し射出成形用ペレットを作成した。該ペレットを用い
て、射出圧力４０８ｋｇｆ／ｃｍ3，射出速度９．１×
１０- 6ｍ3／ｓ，バレル温度３４３〜３６３度Ｋの条件
にて射出成形を行った。その後上記条件にて得られた成
形体を、ヘプタン気相中に３５８度Ｋで５時間保持し溶
媒抽出脱バインダを行い、その後４度Ｋ／ｍｉｎの昇温
速度にて水素気流にて１０７３度Ｋまで昇温させ、１０
７３度Ｋにて１時間保持し加熱脱バインダならびに仮焼
結を行った。このようにして得られた仮焼結体を真空中
にて１６７３度Ｋまで昇温１時間保持した後冷却し、焼
結超硬合金を得た。
する。 （実施例１）平均粒径が３〜４μｍのＷＣ−１６ｗｔ％
Ｃｏ粉を原料とし、これにポリプロピレン２０ｗｔ％，
パラフィンワックス６９ｗｔ％，カルナウバワックス１
０ｗｔ％、及びステアリン酸１ｗｔ％からなるバインダ
を、５０体積パーセント混合し、４２３度Ｋにて加熱混
練し射出成形用ペレットを作成した。該ペレットを用い
て、射出圧力４０８ｋｇｆ／ｃｍ3，射出速度９．１×
１０- 6ｍ3／ｓ，バレル温度３４３〜３６３度Ｋの条件
にて射出成形を行った。その後上記条件にて得られた成
形体を、ヘプタン気相中に３５８度Ｋで５時間保持し溶
媒抽出脱バインダを行い、その後４度Ｋ／ｍｉｎの昇温
速度にて水素気流にて１０７３度Ｋまで昇温させ、１０
７３度Ｋにて１時間保持し加熱脱バインダならびに仮焼
結を行った。このようにして得られた仮焼結体を真空中
にて１６７３度Ｋまで昇温１時間保持した後冷却し、焼
結超硬合金を得た。
【０００９】（実施例２〜３）原料であるＷＣ−１６ｗ
ｔ％Ｃｏ粉の粉末の平均粒径を変化させ、実施例１と同
様の操作により試料を作成した。これを表１の実施例
２，３に示す。また、比較例として、水素雰囲気中で脱
バインダを行った試料の特性値を示す。
ｔ％Ｃｏ粉の粉末の平均粒径を変化させ、実施例１と同
様の操作により試料を作成した。これを表１の実施例
２，３に示す。また、比較例として、水素雰囲気中で脱
バインダを行った試料の特性値を示す。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【発明の効果】本発明の超硬合金の製造方法によれば、
炭化物が均一に分散し、かつ粒成長が抑制された超硬合
金が得られる。これらの超硬合金は、硬度が高く、かつ
抗折力が高く様々な部品等に適用可能である。
炭化物が均一に分散し、かつ粒成長が抑制された超硬合
金が得られる。これらの超硬合金は、硬度が高く、かつ
抗折力が高く様々な部品等に適用可能である。
Claims (5)
- 【請求項１】 射出成形法を用いて超硬合金を製造する
方法において、ＷＣ−Ｃｏ粉末と、射出成形用ペレット
を製造する際に前記ＷＣ−Ｃｏ粉末を分離できる量のバ
インダとを混練してペレットを製造する工程と、射出成
形法により前記ペレットを成形して成形体を製造する工
程と、溶媒による抽出手段および加熱手段を用いて前記
成形体の脱バインダを行う工程と、前記成形体を真空中
にて焼結する工程とを含む、射出成形による超硬合金の
製造方法。 - 【請求項２】 ペレットを製造する際に添加するバイン
ダ量が４５〜８０体積パーセントである請求項１に記載
の超硬合金の製造方法。 - 【請求項３】 前記ＷＣ−Ｃｏ粉末の平均粒径が０．５
〜５μｍのものを用いることを特徴とする請求項１又は
２に記載の超硬合金の製造方法。 - 【請求項４】 前記溶媒によるバインダ抽出手段におい
て、用いる溶媒がヘプタンである請求項１〜３のいずれ
かに記載の超硬合金の製造方法。 - 【請求項５】 前記加熱手段の雰囲気が、水素気流中で
ある請求項１〜４のいずれかに記載の超硬合金の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30753296A JPH10140209A (ja) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | 射出成形による超硬合金の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30753296A JPH10140209A (ja) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | 射出成形による超硬合金の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10140209A true JPH10140209A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=17970232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30753296A Pending JPH10140209A (ja) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | 射出成形による超硬合金の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10140209A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010531387A (ja) * | 2007-06-15 | 2010-09-24 | セタテック，インク | 空調機用冷媒分配管の製造方法及びその方法によって製造された冷媒分配管 |
| JP2017503868A (ja) * | 2013-10-17 | 2017-02-02 | エックスジェット・リミテッドＸｊｅｔ Ｌｔｄ． | ３ｄインクジェット印刷のためのタングステンーカーバイド／コバルトインク組成物 |
-
1996
- 1996-11-05 JP JP30753296A patent/JPH10140209A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010531387A (ja) * | 2007-06-15 | 2010-09-24 | セタテック，インク | 空調機用冷媒分配管の製造方法及びその方法によって製造された冷媒分配管 |
| JP2017503868A (ja) * | 2013-10-17 | 2017-02-02 | エックスジェット・リミテッドＸｊｅｔ Ｌｔｄ． | ３ｄインクジェット印刷のためのタングステンーカーバイド／コバルトインク組成物 |
| US10913112B2 (en) | 2013-10-17 | 2021-02-09 | Xiet, Ltd. | Tungsten-Carbide/Cobalt ink composition for 3D inkjet printing |
| US11577319B2 (en) | 2013-10-17 | 2023-02-14 | Xiet Ltd. | Tungsten-carbide/cobalt ink composition for 3D inkjet printing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4969008B2 (ja) | 粉末混合物と複合粉末、その製造方法、及び複合材料におけるその使用 | |
| CN101633042B (zh) | 制造粉末注射成型体的方法 | |
| AU2003271541B2 (en) | Method for the production of near net-shaped metallic and/or ceramic parts | |
| JP2588272B2 (ja) | Ｆｅ−Ｃｏ系焼結磁性材料の製造方法 | |
| CN1330784C (zh) | 预合金化粘结粉末 | |
| JP2002515543A (ja) | 粉末冶金用途のための焼結活性金属粉末及び合金粉末、それらの製造方法並びにそれらの使用 | |
| JPH05209247A (ja) | サーメット合金及びその製造方法 | |
| JP2008138291A (ja) | 焼結炭化物物品及び母合金組成物 | |
| JPH01129902A (ja) | 粒状材料からの部品の加工方法およびその供給原料 | |
| CN116815031A (zh) | 一种多主元合金作黏结金属的细晶金属陶瓷及其制备方法 | |
| SE511102C2 (sv) | Förfarande för framställning av diamantimpregnerad karbid via in-situ-omvandling av dispergerad grafit | |
| WO2008045698A1 (en) | Reaction sintered zirconium carbide/tungsten composite bodies and a method for producing the same | |
| JPH04329801A (ja) | 焼結部品の製造方法 | |
| JPH10140209A (ja) | 射出成形による超硬合金の製造方法 | |
| Zhang et al. | Effect of WС content on the mechanical properties and high temperature oxidation behavior of Ti (С, N)-based cermets | |
| JPH08176695A (ja) | 窒化チタン焼結体の製造方法 | |
| CN118064781A (zh) | 一种饰品用无磁钨钢及其制备方法 | |
| JP2793938B2 (ja) | 金属粉末射出成形法による焼結金属部品の製造方法 | |
| JP3265463B2 (ja) | Ｔｉ焼結体の製造方法 | |
| JPS6059195B2 (ja) | すぐれた耐摩耗性と靭性を有する硬質焼結材料の製造法 | |
| JPS62287041A (ja) | 高合金鋼焼結材料の製造方法 | |
| JPS63286549A (ja) | 耐塑性変形性にすぐれた窒素含有炭化チタン基焼結合金 | |
| CN100431744C (zh) | Mo-Cu复合粉末的制备方法 | |
| JP2716886B2 (ja) | Ｔｉ―Ａｌ系金属間化合物の製造方法 | |
| JPH0559405A (ja) | 高硬度超硬合金の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030218 |