JPH10142726A - ハロゲン化銀写真感光材料とその処理方法及び有機銀塩写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 公害性のある現像処理廃液を少なくし、低補
充で処理可能なハロゲン化銀写真感光材料及び処理廃液
のない感光材料とその処理方法の提供。 【解決手段】 親水性コロイド層の少なくとも１層中
に下記一般式（１）で表される化合物を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料。 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は水素原子、ヒ
ドロキシ基、置換基を有してもよいアルコキシ基又はア
リールオキシ基を表す。ｎは０〜１００の整数を表す。 現像液中に上記一般式（１）で表される化合物の少な
くとも１種を含有するハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。上記一般式（１）で表される化合物を含有する
有機銀塩写真感光材料。物理現像核を含有するするシ
ートと組み合わせて水の存在下で現像する処理方法にお
いて、該シート中に下記一般式（２）で表される化合物
を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料及びその処理方法に関し、詳しくは公害性のある
処理廃液を出さない写真感光材料およびその処理方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】高感度で、かつ高鮮鋭性の画像を容易に
得られるハロゲン化銀写真感光材料は、広い範囲で利用
されており、例えばＸレイ用分野に於いては患者の組織
および骨構造などを、透明のフィルム支持体上に表す写
真要素によって詳細な情報を得ることができる。

【０００３】更に印刷用分野に於いては、高画質の製版
感光材料としてイメージセッターまたはスキャナー等の
出力感光材料用或いは文字と絵柄をマウントして原稿を
密着返しする返し用感光材料などに広く利用されてい
る。

【０００４】これらの感光材料を現像する方式として
は、以下の４つの方式が知られており、環境対応を含め
て提案されている。即ち、従来のコンベンショナル方
式、水現像方式、使い切り現像方式、及びドライシルバ
ー方式であり、それぞれ以下に述べるような利点と欠点
を有している。

【０００５】まず従来法のコンベンショナル方式では、
上述したＸレイ用や印刷用感光材料を通常、現像、定
着、水洗および乾燥からなる４工程で処理する。現在で
は処理による廃液を可能な限り低減する方向で技術開発
が進められいる。特に現像液および定着液は低補充化が
推進されているが、まだ充分でなく極限として零に近付
ける努力が進められている。

【０００６】即ち、より少ない補充量で感度や鮮鋭性を
上げること、あるいはカブリを抑えてコントラストを高
めることが必要で、具体的にはハロゲン化銀粒子の調製
方法、化学増感方法、分光増感方法、処理用素材の選択
とその使用方法等があり、特に効果的な新規素材の開発
が進められているが、まだ充分ではない。

【０００７】次の水現像方式は、写真処理液として現像
液や定着液を必要としない方式である。即ち、現像主薬
やアルカリ発生前駆体を感光材料に内蔵させ、像様露光
を与えたのち、水を供給し、アルカリ発生剤や定着剤を
含むシート材料と接触させて熱を与えることにより現像
処理する方法（水現像と呼ぶ）である。

【０００８】この方式はカブリが高いこと、或いは非画
像部の透過濃度が低いこと、画像濃度やコントラストが
低いことの欠点がある。そのため改良技術として例えば
特開平８−２２０６８６号では、ウラシル化合物および
その誘導体、ヒダントイン及びその誘導体、サクシンイ
ミド及びその誘導体等の化合物をシート材料に含有させ
ることを開示している。しかしながら、感光材料の経時
保存性が優れず、カブリの発生、濃度の低下があって充
分とは言えず、よいものが見つかっていない。

【０００９】そこで、更に現像主薬や定着主薬をできる
だけ感光材料中に内蔵させ、不足分を外から液滴やスリ
ット状の供給体から必要分だけ供給するいわば、使いき
り現像方式とも呼べる方法が提案されている。

【００１０】この使い切り現像方式は、現像や定着に必
要な分だけを外部から与えるので廃液は出ないが、反応
物が反応の進行に伴って除去されないためと、現像反応
物が絶えず継続して供給されないため、現像後期の現像
効率が低下するので濃度低下、コントラスト低下、カブ
リの増大、経時保存安定性が悪い等の問題があり、その
ためこれを克服する材料が見つかっていない。

【００１１】処理廃液や処理シート廃物の出ない方式と
してドライシルバーと呼ばれている方式が知られてい
る。例えば特開平８−２２０６８６号に開示されている
ようにポリマーバインダー中に脂肪族カルボン酸銀とこ
れを還元する還元剤を分散し、支持体上に塗布した感光
材料を画像様に熱を与え、画像を形成させるものであ
る。

【００１２】この方式では熱で画像を形成させるため、
熱劣化し易く、保存性が優れない欠点を有している。即
ち、保存時にカブリを増大し感度、コントラストが変化
するなどの欠点を有しており、十分とは言えない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は公害性
のある現像処理廃液を少なくするために、極微量な補充
で処理可能なハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方
法を提供することにある。さらに本発明の目的は上記の
ハロゲン化銀写真感光材料及び処理廃液のない感光材料
に対しても良好な写真性能を得られる写真感光材料およ
びその処理方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の方法によって達成される。

【００１５】（Ａ）支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含
む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該親水性コロイド層の少なくとも１層中に下
記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】

【化３】

【００１７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は
水素原子、ヒドロキシ基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基又はアリールオキシ基を表す。ｎは０〜１００の
整数を表す。

【００１８】（Ｂ）支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料を、像様露光後、現像処
理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、
現像液中に上記一般式（１）で表される化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。

【００１９】（Ｃ）支持体上にポリマー層を少なくとも
１層有する有機銀塩写真感光材料において、該ポリマー
層中に上記一般式（１）で表される化合物を含有するこ
とを特徴とする有機銀塩写真感光材料。

【００２０】（Ｄ）支持体上に塩化銀含有率が６０モル
％以上のハロゲン化銀粒子、親水性バインダー、還元剤
および水に難溶な塩基性化合物を含むハロゲン化銀写真
感光材料を、像様露光後または像様露光と同時に塩基性
化合物と反応して水酸イオンを放出する錯体形成化合物
及び物理現像核を含有するするシートと組み合わせて水
の存在下で現像する処理方法において、該シート中に下
記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２１】

【化４】

【００２２】式中、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲはそれ
ぞれ同じか又は異なってもよく、水素原子、置換又は無
置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換
又は無置換のアラルキル基を表す。Ｒ₇とＲ₈又はＲ₉と
Ｒ₁₀は互いに結合して複素環を形成してもよい。ｘ、ｙ
及びｐ、ｑはそれぞれ０〜９×１０⁵の整数を表す。

【００２３】（Ｅ）還元剤が上記一般式（１）で表され
る化合物であることを特徴とする（Ｄ）項記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２４】以下、本発明を詳述する。

【００２５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及
びその処理方法或いは有機銀塩写真感光材料に用いられ
る一般式（１）で表される化合物について述べる。

【００２６】前記一般式（１）で表される化合物のＲ₁
〜Ｒ₆はヒドロキシ基、置換基を有してもよいアルコキ
シ基又はアリールオキシ基を表す。アルコキシ基の例と
して例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、デカ
ノキシ基等の炭素数１〜１６のアルコキシ基が挙げられ
る。アリールオキシ基としては例えばフェノキシ又はナ
フトキシ等の芳香族オキシ基を挙げることができる。本
発明で特に好ましいのはヒドロキシ基又はアルコキシ基
である。ｎは０〜１００の整数を表し、好ましくは０〜
１０である。

【００２７】前記一般式（１）で表される化合物の具体
例を下記に示すが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。

【００２８】

【化５】

【００２９】前記一般式（１）で表される化合物のう
ち、基本構造のものは天然の植物から抽出することがで
き、特に葡萄の種子から抽出精製することができる。精
製した化合物の特性は、Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏ．Ｃｈｅ
ｍ．５２巻、２７１７〜２７２２頁、（１９８８年）に
記載されており、これを参考にすることができる。化合
物は抽出後、アルカリ金属のアルコキシドによるアルコ
キシ化、イソシアナート基によるウレタン化等の脱水縮
合化により、置換基を導入し誘導化することができる。

【００３０】本発明の一般式（１）で示される化合物を
ハロゲン化銀や有機銀塩を含む写真感光材料に適用する
には、銀化合物（例えばハロゲン化銀又はベヘン酸銀）
１モル当たり１０^-8〜１０^-2モル添加するのが好まし
い。特に１０^-4〜８×１０^-3モル添加するのが好まし
い。

【００３１】添加に際しては、水、アルコールあるいは
有機溶媒に溶解して添加してもよい。さらに微粒子状態
にして添加することができ、微粒子状態のときの粒子径
は任意でよいが、好ましくは１０μｍ以下、更に好まし
くは０．０００１〜５μｍ内の粒径で添加するのがよ
い。微粒子状態で使用するには、ボールミルやサンドミ
ル等を使用することができる。

【００３２】一般式（１）の化合物をハロゲン化銀や有
機銀塩を含む写真感光材料に添加する位置は、粒子の形
成時、脱塩時、化学増感時、色素増感時あるいは塗布液
調製時など任意に選択することができる。

【００３３】一般的には化学増感終了後に添加するのが
好ましいが、添加位置を特に限定するものではない。粒
子形成時に添加するときは、銀とハライドを同時に添加
するコントロールドダブルジェット法においては、銀塩
溶液またはハライド溶液、あるいは混合液にあらかじめ
添加しておくことができる。化学塾成時に添加するとき
は、化学増感剤の添加の前後に添加するのがよい。化学
増感の温度は４０〜１００℃、好ましくは４６〜８８℃
である。ｐＨは１〜１２の範囲でよいが、好ましくは３
〜９の範囲、より好ましくは４〜８の範囲である。

【００３４】また、分光増感色素を化学増感剤と同時に
添加する場合には、本発明の一般式（１）又は（２）で
示される化合物も分光増感剤などと同時に添加すること
もできる。

【００３５】化学増感時に本発明の一般式（１）で表さ
れる化合物と併用して酸化性添加剤の存在下で化学増感
することもできる。ここでいう酸化性添加剤（酸化物）
としては例えば過酸化水素、クロラミン類、テトラゾリ
ウム化合物類、過酸化物類、ベンゾキノン類等が挙げら
れる。

【００３６】上記のうちクロラミン類としては窒素原子
にクロルが共有結合してＲ−Ｎ−Ｃｌ^-Ｎａ⁺の式で表さ
れる化合物で、Ｒとしては−Ｑ−ＳＯ₂の式で示される
ものが好ましく、Ｑは例えばフェニル基、２−メチルフ
ェニル、４−メチルフェニル基、ピリジン−２−イル基
などが置換されてもよい芳香族基や複素環基を表す。市
販品としてはクロラミン−Ｔ、ｏ−クロラミンＴ、クロ
ラミンＢ、クロラミン赤Ｂ等がある。

【００３７】上記酸化物は、化学増感剤に対して１００
万分の１から１００万倍のモル比で使用することができ
る。ハロゲン化銀乳剤に対しては銀１モル当たり１０^-5
〜１０^-2モルで、特に１０^-4〜８×１０^-3モル添加する
のが好ましい。

【００３８】添加時期としては、化学増感剤を添加する
前、又は添加後の１秒から１２０分以内で添加するのが
好ましい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀写真光材料の処理方
法では、像様露光後のハロゲン化銀写真感光材料を前記
一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種を含有
する現像液で処理される。

【００４０】ここで言うハロゲン化銀写真感光材料は特
に限定されるものではなく、感光性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも１層有する写真感光材料を対象とする。

【００４１】なお、ハロゲン化銀写真感光材料には本発
明の一般式（１）で表される化合物を含有したものであ
ってもよい。このようなハロゲン化銀写真感光材料を像
様露光後、前記一般式（１）で表される化合物の少なく
とも１種を含有する現像液で処理される。

【００４２】現像液に使用される前記一般式（１）で表
される化合物の添加量は、使用液１リットル当たり１ｍ
ｇ〜１５０ｇでよく、より好ましくは１００ｍｇ〜８０
ｇである。使用に際しては化合物を直接もしくは水又は
親水性溶媒に溶解して添加すればよい。ここで現像液は
特に限定されることなく、通常、用いられる現像液で例
えばＲＤ−１７６４３のXX〜XXI、２９〜３０頁或は同
３０８１１９のXX〜XXI、１０１１〜１０１２頁に記載
されているような、処理液による処理がなされてよい。

【００４３】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−Ｐ−ア
ミノフエノール）、アスコルビン酸類などを単独もしく
は組合せて用いることができる。なお、現像液には公知
の例えば保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衡剤、カブリ防止
剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、色調
剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤などを必要に応
じて用いてもよい。

【００４４】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、硬
水軟化剤などを含有していてもよい。

【００４５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理方法は自動現像機で処理され、現像から乾燥ま
での工程を９０秒以内で完了させることが好ましい。即
ち、感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点か
ら、処理工程を経て同先端が乾燥ゾーンを出てくるまで
の時間（いわゆるＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙの時間）が９０
秒以内であることで、より好ましくは６０秒以内であ
る。

【００４６】現像時間は５秒〜４５秒で好ましくは８秒
〜３０秒である。現像温度は２５℃〜５０℃が好まし
く、３０℃〜４０℃がより好ましい。

【００４７】定着温度及び時間は約２０℃〜５０℃で６
秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃で６秒〜１５秒
がより好ましい。乾燥時間は通常３５〜１００℃、好ま
しくは４０〜８０℃の熱風を吹き付けたり、遠赤外線に
よる加熱手段が設けられた乾燥ゾーンが自動現像機に設
置されていてもよい。

【００４８】自動現像機には現像、定着、水洗の各工程
の間に、感光材料に水又は定着能を持たない酸性溶液の
リンス液を付与する機構を備えた自動現像機（特開平３
−２６４９５３号）を用いてもよい。さらに現像液や定
着液を調液できる装置を内蔵していてもよい。

【００４９】次に本発明に係る有機銀塩写真感光材料に
ついて述べる。

【００５０】先ず、有機銀塩としては、長鎖脂肪族の銀
塩が好ましい。脂肪族の炭素鎖は２〜３０個である。好
ましい有機銀塩としてはベヘン酸銀、ステアリン酸銀、
オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、
酒石酸銀及びそれらの組み合わせを含む。また、有機カ
ルボン酸銀の炭素鎖上にヒドロキシ基、ハロゲン原子、
アミノ基等で置換した化合物も含む。

【００５１】本発明に使用する有機銀塩は還元剤、安定
剤、カブリ防止剤等と共に疎水性または親水性のバイン
ダーとともに支持体上に塗布される。場合によっては感
光性ハロゲン化銀と共に使用される。

【００５２】バインダーとしてはポリビニルアセタール
類、ポリ塩化ビニル類、ポリ酢酸ビニル類、酢酸セルロ
ース類、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリスチ
レン類、ポリアクリルニトリル類、ポリカーボネート
類、ポリブチラール類、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、フタル化ゼラチン、フェニルカルバジド化ゼラチ
ン等が挙げられる。

【００５３】還元剤としてはハイドロキノン、クロロハ
イドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン等のハ
イドロキノン類、４−メチル−カテコール、４−メトキ
シカテコール等のカテコール類、没食子酸メチル、没食
子酸ブチル等のピロガロール類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン等のピラゾリドン類等が挙げられる。

【００５４】カブリ防止剤や安定剤はベンゾトリアゾー
ル類、イミダゾール類、アザインデン類、チアゾリウム
塩類、ウラゾール類、チウロニウム類等の公知の化合物
を使用することができるが、特に有用な化合物は水銀類
であり、酢酸水銀や臭化水銀が好ましい。

【００５５】有機銀塩銀写真感光材料は画像様露光した
後、加熱現像をする。加熱は熱板、熱ローラー、熱ドラ
ム、赤外線ランプヒーター等に接触させたり、雰囲気中
を通過させる方法がある。

【００５６】次にハロゲン化銀と定着剤を含有するシー
トを組み合わせて水の存在下で現像する現像処理方法に
ついて述べる。

【００５７】ハロゲン化銀は前述したコンベンショナル
なハロゲン化銀写真感光材料に使用するハロゲン化銀を
適用することができる。ハロゲン化銀としては塩化銀含
有率が６０モル％以上の塩化銀に富む塩臭化銀、特に塩
化銀を８０モル％以上含有するものが好ましい。定着負
荷と粒状性の点から出来る限り平均粒子径が小さく塗布
銀量が少ない程好ましい。好ましいハロゲン化銀の粒径
としては０．３μｍ以下、より好ましくは、０．１６μ
以下がよい。

【００５８】親水性バインダーとしては、コンベンショ
ナルなハロゲン化銀写真感光材料に使用するバインダー
類を適用することができる。特に好ましいバインダーは
ゼラチンまたは合成ポリマーであり、好ましくは石灰処
理ゼラチン或いは酸処理ゼラチンの分子量４０００〜１
００万の範囲のゼラチンが挙げられる。

【００５９】還元剤としては没食子酸ブチル、ハイドロ
キノン、ハロゲン原子やアルキル基で置換されたハイド
ロキノン、ヒンダードフェノール類、カテコール類、ア
スコルビン酸誘導体が挙げられる。特にヒンダードフェ
ノール類が好ましい。

【００６０】水に難溶性な塩基化合物は、亜鉛またはア
ルミニウムの酸化物、水酸化物、塩基性炭酸塩で、特に
好ましくは水酸化亜鉛、酸化亜鉛、塩基性炭酸塩であ
る。

【００６１】水に難溶性な金属化合物は、特開昭５９−
１７４８３０号記載のように親水性バインダー中に平均
粒子径０．０１〜１０μｍの微粒子にして使用すること
が好ましい。

【００６２】塩基性化合物と反応して水酸イオンを放出
する錯形成化合物は、分析化学におけるキレート剤、写
真化学における硬水軟化剤として公知のものを使用する
ことができる。本発明に好ましい錯形成化合物は、エチ
レンジアミン４酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸、ピリジンカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカル
ボン酸が好ましい。特にピリジンカルボン酸が好まし
い。

【００６３】本発明で定着剤を含有するシートとは、定
着剤として公知のハロゲン化銀溶剤を使用したシートを
言う。例えば、定着剤としてチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム、本発明の一
般式（２）で示される化合物等を挙げることができるが
特に好ましい化合物は、チオ硫酸ナトリウムおよび本発
明の一般式（２）で表される化合物である。

【００６４】現像核としては硫化銀、硫化金、硫化パラ
ジウム等公知の化合物を使用することができるが、好ま
しい現像核は硫化パラジウムである。

【００６５】水としては、一般に使用する水であればよ
く、蒸留水、ミネラル水、井戸水、水道水を使用するこ
とができる。水には、低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ
防止剤、防黴剤、防菌剤等を含有させることができる。

【００６６】感光材料に付与する水の量は、０．１〜５
ｇ／ｍ²の範囲で、好ましくは塗膜が膨潤するに必要な
量の１０〜２００％の範囲であり、付与する水の温度は
２０℃〜６０℃の範囲でよく、室温の範囲で適応でき
る。

【００６７】定着剤シートは、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等の支持体、コート
紙、合成紙、印画紙等を使用することができる。これら
支持体の上に上記定着剤を含有するゼラチンやポリビニ
ルアルコール等の親水性コロイド層を１層から１０層の
範囲で塗設することができる。

【００６８】ハロゲン化銀写真感光材料に水を供給した
後、定着シートを合体させ加熱をする。加熱は、熱板、
熱ローラー、熱ドラム、赤外線ランプヒーター等に接触
させたり、雰囲気中を通過させる方法がある。

【００６９】本発明において該シート中の物理現像核と
共用して使用される前記一般式（２）で表される化合物
は式中、Ｒ₇〜Ｒ₁₀及びＲはそれぞれ同じか又は異なっ
てもよく、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（例
えば炭素数１〜１２のアルキル基としてメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチ
ル、ドデシル基など、アルキル基に置換してもよい基と
しては例えばハロゲン原子、ヒドロキシ、シアノ、オキ
ソ、カルボキシ、スルホキシ、複素環基など）、アラル
キル基（例えばベンジル基フェネチル基など）、置換又
は無置換のアリール基（例えばフェニール、又はナフチ
ル基で、これらアリール基にはアルキル、ハロゲン、ヒ
ドロキシ、シアノ、ニトロなどが置換されてもよい）、
置換又は無置換のアラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基）などである。

【００７０】Ｒ⁷とＲ⁸又はＲ⁹とＲ¹⁰は互いに結合して
複素環を形成してもよい。なお、本発明でいう複素環と
しては飽和または不飽和の複素環基であり、例えばピリ
ジル基、フリル基、ピペリジル基、ピロリジル基、チエ
ニル基、ピリミジル基、テトラザインデン基、トリアゾ
ール基、ベンゾトリアゾール基、イミダゾール基、ベン
ゾイミダゾール基、キノリル基、チアゾール基、ベンゾ
チアゾール基などを挙げることができる。

【００７１】ｘ、ｙ及びｐ、ｑはそれぞれ０〜９×１０
⁵の整数を表す。前記一般式（２）で表される化合物の
具体例を下記に示すが、本発明はこれのみに限定される
ものではない。

【００７２】

【化６】

【００７３】

【化７】

【００７４】上記において（ ）内の数字はｘ、ｙ、お
よびｑ、ｑのモル比をそれぞれを順番に表したものであ
る。なおｘ＋ｙ＋ｐ＋ｑの合計は２〜９×１０⁶であ
る。

【００７５】上記一般式（２）で表される化合物の合成
方法は、エチレンイミンを塩化アルミニウムや三フッ化
硼素を触媒にして、アセトニトリルやトルエン等の有機
溶媒中で合成することができる。さらに別の合成方法と
してオキサゾリドン−２を４０℃から２００℃の範囲で
塩化アルミニウムや三フッ化硼素等の触媒の存在下で加
熱することによる合成法或は塩化エチレンとエチレンジ
アミンとをアセトニトリルやトルエン等の有機溶媒中で
重縮合反応させることにより合成することもできる。ま
たエチレングリコールを混ぜることによりオキシエチレ
ン単位を本発明のアミン化合物に含ませることもでき
る。塩化プロピレン、塩化ブチレン等の塩化アルケンと
を使用すると、オキシプロピレン鎖、オキシブチレン
鎖、イミノプロピレン鎖、イミノブチレン鎖等を任意に
導入することができる。

【００７６】なおこれら合成法としては例えば特開昭６
０−１３５５８５号等を参考にすることができる。

【００７７】本発明の一般式（２）で表される化合物
は、エチレンイミノ基（−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ−）の１級か
ら３級までを分子中に含むものであり、１級または３級
だけのアミノ化合物を含むものと区別されるものであ
る。特に１級から３級までのアミノ基を合計し、そのう
ち２級アミノ基が２％以上、９８％以下であるものが好
ましい。特に好ましい範囲は５％〜７０％の範囲であ
る。１級アミノ基の割合は、バインダー中に固定するこ
とができるので多い方が好ましいが、通常は２〜６０％
が好ましい。

【００７８】分子量は１００以上、１００万以下、好ま
しくは１００以上、５０万以下で更に好ましくは１００
以上、１万以下が好ましい。

【００７９】また、ポリマーの主鎖にエチレンイミノ基
を含むことで、ビニルポリマーにエチレンイミノ基を含
ませた特開平８−１７９４５８号記載の化合物とは区別
される。即ち、これらの化合物はポリマーの主査にエチ
レンイミノ基を含まないからである。

【００８０】本発明において該シート中の物理現像核と
共用して使用される前記一般式（２）で表される化合物
の使用法は、前述したハロゲン化銀写真感光材料に用い
る一般式（１）の化合物に準ずる。添加量としてはシー
トと組み合わされる塩化銀含有のハロゲン化銀写真感光
材料の銀１モル当たり１０^-2〜１０²モルでよく、より
好ましくは０．１〜２モルである。

【００８１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤のハロゲン化銀粒子としては１４面体、８面
体、不定形板状、立方晶など何れでもよいが、高感度平
板状ハロゲン化銀粒子が好ましく用いられる。ハロゲン
化銀組成としてＡｇＣｌ、ＡｇＣｌＢｒ、ＡｇＣｌＢｒ
Ｉ、ＡｇＣｌＩなど任意に用いることができるが、迅速
処理に対してはＡｇＣｌに富み、かつ沃度の少ない塩沃
臭化銀乳剤が好ましい。粒径としては０．０１〜１μｍ
が好ましい。高濃度を得るためには０．０５〜０．６μ
ｍの範囲が好ましく使用される。

【００８２】本発明に好ましく用いられる平板状粒子
は、例えば米国特許４，４３９，５２０号、同４，４２
５，４２５号、同４，４１４，３０４号等に記載されて
いるハロゲン化銀粒子でよく、容易に目的の平板状粒子
を得ることができる。平板状粒子は特定表面部位に組成
の異なるハロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、
シェリングさせたハロゲン化銀粒子であってもよい。

【００８３】平板状粒子は使用されている乳剤層の全粒
子の投影面積の総和の５０％以上がアスペクト比２〜１
６の平板状粒子であることが好ましく、１６以上の高い
アスペクト比では、粒子の圧力耐性が弱く好ましくな
い。平板状粒子の割合は６０〜７０％、さらに８０％以
上へと増大するほど好ましい結果が得られる。

【００８４】アスペクト比は平板状粒子の投影面積と同
一の面積を有する円の直径と２つの平行平面間距離の比
を表す。

【００８５】塩化銀成分の多い平板状粒子は例えば米国
特許５，３２０，９３８号に記載されている方法を参考
にすることができる。

【００８６】ハロゲン化銀粒子の内部に０．００１〜１
０モル％の高沃化銀部位が存在したり、銀核を存在させ
たりすると粒子の耐圧性を向上させるので好ましい。

【００８７】本発明に係る一般式（１）又は（２）で表
される化合物は平板状粒子との組み合わせで特に高感度
を得ることができる。平板状粒子で感度が高くなるの
は、一般的に投影面積が大きいことにより、光の受光面
積を増大させるからと説明される。しかし、表面積が大
きくなることは一方ではカブリ核を多くしてしまうた
め、平板状粒子に向いた化学増感剤や増感方法が必要と
なる。

【００８８】一般的に微粒子ハロゲン化銀乳剤では、コ
ントラストを上げにくいため、種々の技術が提案されて
いるがまだ十分とはいえない。

【００８９】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物は、例えば平均粒子径が０．０３〜０．１５μｍで、
且つ、塩化銀含有率が６０ル％以上の立方晶粒子に用い
た場合、足元のコントラストが高く、いわゆるシャープ
ネスが高く、且つ、印刷用感光材料として抜き文字品質
の高い性能が得られる。さらに塩化銀含有率が高い乳剤
ほどカブリ易くなる傾向があるが、本発明の化合物を使
用するとこの問題を克服することができた。

【００９０】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の調製
法は、酸性法、中性法、アンモニア法など適宜選択する
ことができる。感度やコントラストを調節するために金
属をドープする際には、ｐＨを１〜５の酸性下で粒子形
成を行うことが好ましい。

【００９１】平板状粒子の形成時に粒子の成長を制御す
るためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素化合物、チオン化合物などを使用
することができる。

【００９２】ハロゲン化銀粒子は、物理熟成時や化学熟
成時に周期律表の５族から８族の金属原子を銀１モル当
たり１×１０^-8から１×１０^-3モル添加することが好ま
しく、特に高照度特性を得るためにイリジウムを１０^-8
から１０^-3の範囲でドープさせることは、ハロゲン化銀
乳剤においてしばしば常用され、本発明においてもなん
ら妨げるものでない。又、ガンマ（γ）１０以上の硬調
乳剤を得るには、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、
レニウム等の遷移金属化合物を銀１モル当たり１０^-8か
ら１０^-3の範囲でドープさせることが好ましい。ルテニ
ウム、オスミウム、レニウム等の遷移金属化合物はハロ
ゲン化銀粒子形成中に添加することが好ましい。添加位
置としては粒子中に均一に分布させる方法、コア・シェ
ル構造にしてコア部、或いはシェル部に多く局在させる
方法がある。シェル部に多く存在させるほうがしばしば
良い結果が得られる。

【００９３】ハロゲン化銀乳剤はイオウ化合物や金塩の
ごとき貴金属塩を単用又は組み合わせて増感することが
できる。貴金属塩で増感するときに、後述の増感色素を
存在させると増感効果を高めることができる。またこれ
らを乳剤に添加するときには、色素と共に後述の微粒子
分散にして添加すると増感効果をより高めることができ
る。また、ＡｇＩ粒子を微粒子分散して化学増感時に添
加すると粒子表面にＡｇＩが形成されて色素増感の効果
を高めることができる。

【００９４】化学増感されたハロゲン化銀粒子は分光増
感することができる。好ましい分光増感色素としてはシ
アニン、カルボシアニン、ジカルボシアニン、複合シア
ニン、ヘミシアニン、スチリール色素、メロシアニン、
複合メロシアニン、ホロポーラー色素等を挙げることが
でき、当業界で用いられている分光増感色素を単用或い
は併用して使用することができる。特に有用な色素はシ
アニン、メロシアニン、及び複合メロシアニンである。
これらの色素類には、その塩基性異節環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核の何れをも通用できる。即
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核及び
これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核、及びこれ
らの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インド
レニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベン
ズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などである。こ
れらの核は、炭素原子上で置換されていてもよい。

【００９５】メロシアニン又は複合メロシアニンには、
ケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−
オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン
−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６
員異節環核を適用することができる。

【００９６】増感色素は単独に用いても良いが、組み合
わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

【００９７】本発明に使用する各種写真用添加剤は、水
溶液や有機溶媒に溶かして使用してもよいが、水に難溶
性の場合、微粒子結晶状態にして水、ゼラチン、親水性
あるは疎水性ポリマー中に分散させて使用することがで
きる。本発明で染料、色素、減感色素、ヒドラジン、レ
ドックス化合物、カブリ抑制剤、紫外線吸収剤等を分散
するには、公知の分散機で分散できる。具体的には、ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、超音波分散機、
高速インペラー分散機が挙げられる。

【００９８】分散されたこれらの写真用添加剤は、１０
０μｍ以下の平均粒子サイズを有する微粒子であるが、
通常は０．０２〜１０μｍの平均微粒子径で使用され
る。分散方法として機械的に高速撹拌する方法（特開昭
５８−１０５１４１号）、有機溶媒に加熱溶解し、これ
を表面活性剤や消泡剤の入ったゼラチン又は親水性ポリ
マーに添加しながら分散して有機溶媒を除いていく方法
（特開昭４４−２２９４８号）クエン酸、酢酸、硫酸、
塩酸、リンゴ酸等の酸に溶かしたものをｐＨ４．５から
７．５のポリマー中に結晶析出分散する方法（特開昭５
０−８０１１９号）、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭ナトリウム等のアルカリに溶かしてｐＨ４．
５〜７．５のゼラチンなどのポリマーに結晶析出分散す
る方法（特開平２−１５２５２号）等を適用することが
できる。

【００９９】例えば、水に溶けにくいヒドラジンは特開
平２−３０３３号を参考にして溶かすことができ、この
方法を他の添加剤に適用することもできる。また、カル
ボキシルを有する染料や増感色素、抑制剤などはカルボ
キシル基のキレート能力を活かして微粒子結晶の固定化
率を上げることができる。即ちカルシウムイオンやマグ
ネシウムイオンなどを２００〜４０００ｐｐｍ親水性コ
ロイド層中に添加することにより難溶性の塩にすること
が好ましい。難溶性の塩を形成することができれば他の
塩を使用することを限定するものではない。写真用添加
剤の微粒子分散方法は、増感剤、染料、抑制剤、促進
剤、硬調化剤、硬調化助剤などに適用することはその化
学的物理的性質に合わせて任意にできる。

【０１００】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法では、現像液に用いられる現像主薬としてハイドロ
キノン、ハイドロキノンスルホン酸ナトリウム、クロル
ハイドロキノンなどのハイドロキノン類の他に、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−３−ピラゾリドンなどのピラゾリド
ン類及びＮ−メチルパラアミノフェノール硫酸塩などの
超加成性現像主薬と併用することができる。また、ハイ
ドロキノンを使用しないでアスコルビン酸やイソアスコ
ルビン酸などのレダクトン類を上記超加成性現像主薬と
併用することもできる。

【０１０１】本発明に用いられる現像液の保恒剤として
は、亜硫酸ナトリウム塩、亜硫酸カリウム塩や炭酸カリ
ウム塩などが挙げられる。

【０１０２】キレート剤としてはＥＤＴＡ、ＥＤＴＡ・
２Ｎａ、ＥＤＴＡ・４Ｎａなど、カブリ抑制剤あるいは
銀スラッジ防止剤としては５−メチルベンゾトリアゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、６−ニトロベンズイミダ
ゾール、１−（４−カルボン酸フェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（４−スルホン酸フェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプト−５−スルホン酸−ベンズ
イミダゾール、２−メルカプト−４−ヒドロキシピリミ
ジン、２−メルカプト−４−ヒドロキシ−５，６−ジメ
チルピリミジンなどが挙げられる。

【０１０３】現像促進剤としてジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ジエチルアミノプロパンジオール
などを用いることができる。現像液のカブリ抑制剤とし
ては従来から知られている無機または有機の現像液用抑
制剤を使用できる。現像液は水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ剤で現像液をｐＨ９〜１２の範
囲に調節することができる。ｐＨの調整は、一般的には
保存性が良い１０±０．５の範囲で使用されるが、迅速
処理用としてｐＨ１１±０．５で使用することもでき
る。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法では、現像温度が０〜４０℃、１〜９０秒の条件内
で実施することができる。また現像促進剤や増感剤を使
用して現像液や定着液の補充量をそれぞれ１ｍ²当たり
５〜２１６ｃｃの範囲あるいはそれ以下にすることがで
きる。補充量の低減は乳剤の増感技術によりハロゲン化
銀粒子の使用量を低減することが特に効果的であり、上
記現像促進技術と併用して達成することができる。

【０１０５】本発明の処理方法によれば、極めて少量の
現像液および定着液で処理することができる。即ち、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に現像主薬を内蔵させて、水ま
たはアルカリ液で処理することである。

【０１０６】本発明の処理方法では、現像温度が２５±
５℃の室温から２００℃までの範囲をとることができ、
好ましい現像時間は０．１〜３０秒であり、より好まし
くは１秒〜２０秒の間である。

【０１０７】現像液や定着液の供給量はハロゲン化銀写
真感光材料１平米当たり０．０１ｇ〜５０ｇが好まし
く、より好ましくは１ｇ〜２０ｇである。少ない現像液
や定着液を供給するには、溜型タンク現像でなく、液滴
やカーテン膜、スリット膜で供給するのが好ましい。液
滴の供給は毛細管から熱や振動を使用して１〜１００μ
ｍの大きさで噴霧する方法が挙げられる。スリット供給
は、長さは自在に決めた幅が１〜１００μｍのスリット
から液を供給する方法である。これらの液の供給は常圧
状態以外に真空ポンプで減圧してもよい。

【０１０８】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれのみに限定されるものではない。

【０１０９】実施例１ ハロゲン化銀乳剤として表１に示す組成のハロゲン化銀
粒子を調製した。調製方法は１モルの硝酸銀溶液と塩化
ナトリウム、臭化カリウムおよび沃化カリウムの３種混
合液（ハロゲン化銀組成比に応じたモル比でそれぞれの
ハライド溶液｛全ハライドのモル数の合計は１モル｝を
含む）をアデニンを０．００２モル含むゼラチン水溶液
中に撹拌しながら３８℃で４８分間ダブルジェット法に
より添加して粒子形成をした。

【０１１０】粒子形成中の電位はｐＡｇ＝８．０、ｐＨ
＝２．０に合わせた。これを基本にしてアスペクト比や
粒子径の変化はｐＡｇや硝酸銀およびハライド液の供給
量や混合温度を変化することにより制御した。

【０１１１】粒子形成後、常法により脱塩処理してから
水３００ミリリットルとゼラチン３２ｇを加え、ｐＡｇ
＝７．５、ｐＨ＝５．５に合わせた。この乳剤に銀１モ
ル当たり塩化金酸３．３×１０^-6モルとチオ硫酸ナトリ
ウム４×１０^-6モル添加して６５℃で４８分間の化学増
感処理を行った。次いで安定剤として４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを
銀１モル当たり１．５×１０^-3モル加えた。その後乳剤
温度を４０℃にしてから下記のオルソ分光増感色素
（Ａ）を１．６×１０^-4モル／銀１モル及び（Ｂ）を
３．３×１０^-5モル／銀１モル添加して十分に吸着させ
てから、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを１．５×１０
^-3モル／銀１モル加え、最後に本発明に係る一般式
（１）で表される化合物を１．８×１０^-3モル／銀１モ
ル加えた。

【０１１２】オルソ分光増感色素（Ａ） アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，
３′−ジ（３−スルホプロピル）−オキサカルボシアニ
ンナトリウム塩 オルソ分光増感色素（Ｂ） アンヒドロ−５，５′−ジトリフルオロ−１−エチル−
１′−ビニル−３−エチル−３′−（３−スルホプロピ
ル）−ベンズイミダゾロカルボシアニンヒドロキシド 得られた上記乳剤を塗布銀量が３．０ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布した。なお乳剤層の上に平均粒子径３μｍの酸
化珪素のマット剤を含むゼラチンを０．８ｇ／ｍ²塗布
して乳剤保護層とした。さらに乳剤層と乳剤保護層の間
には中間層を設け、さらに乳剤層の下には乳剤下層を設
けた。中間層および乳剤下層はそれぞれゼラチンが０．
５ｇ／ｍ²になるよう塗布した。

【０１１３】本発明の一般式（１）の化合物は乳剤層以
外の層に添加する場合の添加量は、乳剤層に添加する量
に準じて添加した。

【０１１４】得られた塗布試料を２５℃、ＲＨ４８％下
で８時間放置後、１方を熱処理前試料とし、一方を水分
および空気通過を遮断するポリエチレンシートに密封
し、５５℃で７日間保存して熱処理後試料（経時保存性
試験試料）とした。

【０１１５】この試料をステップウエッジで露光して下
記組成の現像液および定着液で現像処理をした。現像液
および定着液は１０ｍｌ／ｍ²の供給量になるようにス
リットノズルを備えた自動現像機で処理した。

【０１１６】 〈使用した現像液組成〉 １−フェニル−３−ピラゾリドン ３ｇ イソアスコルビン酸 １３０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２５０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０６ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０６ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．３ｇ 臭化カリウム ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５０ｇ 水酸化カリウム ３０ｇ 硼酸 １０ｇ Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン １５ｇ エチレンジアミン二琥珀酸二酢酸 １．０ｇ 水を加えて１リットルとしｐＨを１０．２０に調節す
る。

【０１１７】 〈使用した定着液組成〉 チオ硫酸ナトリウム（７２．５％Ｗ／Ｖ） ２４０ミリリットル 亜流酸ナトリウム １７ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ６．５ｇ 硼酸 ６．０ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 ２．０ｇ 酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液） １３．６ミリリットル 硫酸（５０％Ｗ／Ｖ水溶液） ４．７ｇ 硫酸アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃換算含量が８．１％Ｗ／Ｖの水溶） ２６．５ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨを５．０に調節する。

【０１１８】現像処理条件は現像を７５℃、２秒、定着
を６３℃、２秒、乾燥を６０℃、６秒に設定した。現
像、定着および乾燥促進のために１．２キロワット遠赤
外線ヒーターを採用した。

【０１１９】得られた結果を表１に示す。表中の感度は
カブリ＋０．１の濃度を与える露光量の対数から求め試
料Ｎｏ．１の感度を１００とした場合の相対感度で示し
た。カブリは未露光部の濃度で値が小さいほうが好まし
い。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】表１から明かなように本発明の試料は、極
少量の現像液と定着液の供給（１０ｍｌ／ｍ²のスリッ
トノズル供給）で処理し、廃液のない処理を行っても、
高感度で低カブリの写真性能が得られた。さらに高温下
における経時保存性試験においても、本発明の試料は比
較試料に対して写真性能の劣化がなかった。

【０１２２】実施例２ 実施例１の試料Ｎｏ．３と同様の方法で試料を調製し
た。但し、乳剤中には一般式（１）で示される化合物の
代わりにエリソルビン酸ナトリウムを４５０ｍｇ／ｍ²
と４，４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン
を３４ｍｇ／ｍ²添加した。

【０１２３】現像液および定着液は実施例１と同様のも
のを使用した。但し、現像液には本発明の一般式（１）
の化合物を現像液１リットル当たり３０ｇ添加し、表２
に示すように比較を含めて７種類の現像試料を得た。処
理条件は現像液および定着液を実施例１と同様に極微量
のスリットノズルで供給する自動現像機で行い、現像を
７０℃、２秒、定着を６０℃、２秒、乾燥を６０℃、６
秒に設定した。現像、定着および乾燥促進のために１．
５キロワット遠赤外線ヒーターを採用した。

【０１２４】実施例１と同様の方法でセンシトメトリー
した結果を表２に示す。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】表２から明かなように、現像液に本発明の
一般式（１）で表される化合物を添加し、極微量の処理
液で廃液の少ない処理を行っても高感度で、かつカブリ
が低い写真性能を得られることが分かる。

【０１２７】実施例３ 〈ベヘン酸銀の調製〉トルエン１２０ｍｌにベヘン酸１
８．１ｇを８０℃で溶解した。これに７０℃の蒸留水１
１２０ｍｌを加えホモミキサーを用いて乳化させた。こ
の混合溶液を撹拌しながら４０℃に降温後、２５％アン
モニア水３．５６ｍｌを加えた。

【０１２８】更に硝酸銀８．１０ｇ、硝酸ガリウム０．
３５ｇを蒸留水８０ｍｌに溶かした溶液を撹拌しながら
加えた。５０℃で１５分間撹拌後、２３℃に降温して反
応を終了させた。

【０１２９】得られた白色の結晶を採取し、メタノール
と水の混合溶媒で洗浄後濾過した。この操作を３回くり
かえした後、４２℃のオーブンで１昼夜乾燥させ白色の
ベヘン酸銀微結晶（２０．１ｇ）を得た。

【０１３０】 〈乾式銀塩感光体分散液の調製〉 ポリビニルブチラール ４部（重量比） ベヘン酸銀（上記調製品） ３．２部 ベヘン酸 １．６部 ホモフタル酸 ０．６部 臭化銀（１００）面、粒径０．０８μｍ ０．３部 アゼライン酸 ０．２部 フタラジノン ０．４部 ２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール） ２．４部 一般式（１）の化合物 １．２部 キシレン ２５部 ｎ−ブタノール ２５部 色素ａ ０．０３部 （色素ａはジメチルフォルムアミド５部に溶して使用した。） 得られた塗布液を２００μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レート支持体上に１０μｍの厚さになるように塗布し、
その上層にＰＶＡの保護層を２μｍの厚さになるよう塗
布した。

【０１３１】

【化８】

【０１３２】得られた試料を下記の方法により像様露光
し、センシメトリー試験を行った。

【０１３３】センシメトリー方法としてはＥＧ＆Ｇセン
シトメーターを使用して＃４７Ｂラッテンフィルターを
掛けた濃度０〜３の連続ウェッジを通して１０^-3秒の露
光を行い、加熱ロール処理装置を用いて処理した。

【０１３４】得られ結果を表３に示す。表中の感度はカ
ブリ＋０．１の濃度を与える露光量の対数から求め、試
料Ｎｏ．１を１００とした場合の相対感度で表した。保
存性の評価は試料を２３℃、ＲＨ４５％下で２４時間調
湿したのち、水分および空気通過を遮断するポリエチレ
ンシートに密封し、４３℃で７日間の熱処理による保存
性試験を行った。熱処理前後の写真性能を下記の表３に
示す。

【０１３５】

【表３】

【０１３６】表３から明かなように、有機銀塩を含む乾
式銀塩感光体層中に本発明の化合物を含む試料は、感度
が高くカブリが低い性能が得られることと、高温下での
保存性に優れることが分かる。

【０１３７】実施例４ 〈ハロゲン化銀写真感光材料の調製〉ゼラチン中に分散
した平均粒子径１５ｎｍの酸化錫を含む導電層を乾燥膜
厚が２３０ｍになるよう両面に塗布されているポリエチ
レンテレフタレート支持体上の一方に、下記の５層から
なる層を同時重層してハロゲン化銀写真感光材料を作成
した。層構成は導電層の上に第１層として反射光吸収
層、第２層として第１中間層、第３層として高感度乳剤
層、第４層として第２中間層、第５層として低感度乳剤
層、第６層として保護層下層、第７層として保護層上層
を順次塗設した。

【０１３８】第１層（反射光吸収層） ゼラチン水溶液中に平均粒子径２μｍのマット剤を２６
ｍｇ／ｍ²、平均粒子径０．０６μｍの微粒子に分散し
た後記の染料（ａ）および（ｂ）をそれぞれ０．１２ｇ
／ｍ²含む反射光吸収層を設た。この反射光吸収層中に
は、それぞれ１ｍ²当たりチオサリチル酸亜鉛０．３
ｇ、フッ素化オクチルスルホン酸アミド酢酸０．００２
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００８
ｇ及びモルホリノカルバモイルピリジンエタンスルホン
酸をゼラチン１ｇ当たり０．２７ミリモルとなるように
添加して塗布した。

【０１３９】尚、反射光吸収層のゼラチンの付き量は
０．３８ｇ／ｍ²となるように塗布した。

【０１４０】第２層（第１中間層） １ｍ²当たり０．８７ｇの付き量であるゼラチン層の中
に、それぞれ１ｍ²当たり１，５−ジ（ｐ−クロロフェ
ニル）−３−ピラゾリドンを０．２４ｇ、デキストリン
を０．２６ｇ、ジ（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸
ナトリウム０．１２ｇ、ノニルフェノキシスルホン酸ナ
トリウム０．００８ｇ、平均分子量１２万のポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウムを０．０１４ｇ添加して第１中
間層とした。

【０１４１】第３層（高感度乳剤層） 粒子内部には銀１モル当たりＮａ₃Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅を
１０^-4モル添加した平均粒子径０．１２μｍの純塩化銀
乳剤を調製した。この乳剤を銀１モル当たりハイポ１．
２×１０^-6モル、ロダンカリ２．４×１０^-7モル、塩化
金酸６．７×１０^-6モルで化学増感し銀塗布量が１．５
ｇ／ｍ²、ゼラチンが１ｇ／ｍ²、ポリエチルアクリレー
トとポリブチルアクリレート１：１の共重合体ラテック
スを０．５ｇ／ｍ²になるよう塗布して高感度乳剤層と
した。

【０１４２】第４層（第２中間層） １ｍ²当たりの付き量が０．１２ｇであるゼラチン層中
に１ｍ²当たりドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを
０．０２６ｇ、ノニルフェノキシスルホン酸ナトリウム
を０．０１３ｇ添加して塗布し第２中間層とした。

【０１４３】第５層（低感度乳剤層） 粒子内部には銀１モル当たりＮａ₃Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅化
合物を２．４×１０^-4モル添加した平均粒子径０．０６
μｍの純塩化銀乳剤を調製した。この乳剤を銀１モル当
たりハイポ２．２×１０^-6モル、ロダンカリ３．４×１
０^-7モル、塩化金酸７．７×１０^-6モル、ハイポを４．
４×１０^-6モル添加して化学増感した。なお、高感度乳
剤層と低感度乳剤層の感度差は対数表示で０．４６であ
った。乳剤層にはそれぞれ１ｍ²当たりゼラチンを１
ｇ、ポリエチル−ブチル共重合ラテックスを０．５ｇ、
銀を１．５ｇの付き量で塗布した。

【０１４４】なお、高感度乳剤層と低感度乳剤層の共通
の添加剤としては、ハロゲン銀１モル当たり下記を添加
した。

【０１４５】平均粒子径０．１２μｍの固体分散した硬
調化剤として１−トリフロロメチル−２−｛４−［２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔフェノキシ）スルホンアミド］
フェニル｝ヒドラジンを０．０２ｇ、レドックス化合物
として平均粒子径０．１２μｍの固体分散した１−（５
−ニトロインダゾール−１−イル）−２−｛４−［２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔペンチルフェノキシ）ブチルア
ミド］フェニル｝ヒドラジンを０．０２ｇ、硬調化助剤
としてビス（１−ピペリジノトリエチレンオキササイ
ド）チオエーテルを０．２ｇ、ノニルフェノキシドコサ
エチレンオキサイドスルホネート・ナトリウム塩を０．
２ｇ、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドンを５ｇ、カブリ防止剤としてハイドロキノンモノス
ルホネートを０．０２ｇ、ハイドロキノンアルドキシム
を０．０１１ｇ、１−（ｐ−カルボキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、ベンゾトリアゾールを０．
０１２ｇ、１−ブタンスルホン酸−２，３−ジチアシク
ロヘキサンを０．００２ｇ、アデニンを０．００１３
ｇ、没食子酸ブチルを０．０１４ｇ、増粘剤として分子
量５０万のポリスチレンスルホン酸を０．３ｇ、スチレ
ン−マレイン酸共重合体０．３ｇ、ポリビニルピロリド
ン０．５ｇ、本発明の一般式（１）で表される化合物を
高感度乳剤層と低感度乳剤層のそれぞれ１２０ｇ／ｍ²
になるよう添加した。

【０１４６】第６層（保護層下層） １ｍ²当たりゼラチンが０．５ｇ、ポリエチルアクリレ
ートラテックス０．２ｇ、平均粒径４μｍの二酸化ケイ
素のマット剤が０．０３ｇ、水酸化亜鉛が０．５ｇ、セ
ーフライト用染料（ｃ）（下記）が０．１２ｇなるよう
添加して塗布した。なお、染料（ｃ）はサンドミル分散
機を使用して平均粒子径が０．０８μｍの微粒子とし
た。

【０１４７】第７層（保護層上層） １ｍ²当たゼラチンが０．５ｇ、ポリエチルアクリレー
トラテックス０．２ｇ、平均粒径４μｍの二酸化ケイ素
のマット剤が０．０３ｇ、セーフライト用染料（ｄ）
（下記）が０．１２ｇ添加した。なお、染料はサンドミ
ル分散機を使用して、平均粒子径が０．０８μｍの微粒
子とした。

【０１４８】なお、第１層と同様に第２〜７層にはモル
ホリノカルバモイルピリジンエタンスルホン酸をゼラチ
ン１ｇ当たり０．２７ミリモルとなるように添加した。

【０１４９】

【化９】

【０１５０】〈物理現像核含有の現像シートの調製〉上
記ハロゲン化銀写真感光材料とは別に下記により物理現
像核を含む現像シートを調製した。

【０１５１】上記のハロゲン化銀写真感光材料と同様の
導電層を設けたポエリエチレンテレフタレート支持体上
に下記の親水性コロイド層を３層順次塗設した。

【０１５２】第１層 ゼラチン塗布量が１ｍ²当たり０．２１０ｇであるゼラ
チン層中に、１ｍ²当たりドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを０．０１２ｇ、フッ素化ヘキシルスルホン
酸アミド酢酸ナトリウムを０．０１７ｇをそれぞれ添加
し、第１層の親水性コロイド層とした。

【０１５３】第２層 ゼラチンの塗布量が１ｍ²当たり０．７１０ｇであるゼ
ラチン層中に一般式（２）で表される本発明の化合物を
表４に示すシート中に添加し、更にドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを０．０１２ｇ、フッ素化ヘキシル
スルホン酸アミド酢酸ナトリウムを０．０１７ｇ、ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム０．０３ｇ、ピコリン酸
グアニジンを２．４５ｇ、ウラシルを０．５６ｇをそれ
ぞれ添加し第２層とした。

【０１５４】第３層 ゼラチンの付き量が１ｍ²当たり０．５６ｇであるゼラ
チン層中に１ｍ²当たりドドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを０．０１６ｇ、フッ素化ヘキシルスルホン
酸アミド酢酸ナトリウムを０．００７ｇ、ポリスチレン
スルホン酸ナトリウム０．０３５ｇ、物理現像核として
硝酸銀をブドウ糖で還元して調製した平均粒径２３ｎｍ
のコロイド銀を０．０１８ｇ／ｍ²になるよう添加して
第３層とした。

【０１５５】得られた上記のハロゲン化銀感光材料に線
画と網点画像を張り込んだセンシトメトリー用ウエッジ
を当て波長３６５ｎｍに極大のある水銀灯で１２ミリジ
ュールの露光をした。次いで３８℃に保存した水に１．
３秒間に浸漬したのち、吸水ローラーで表面の付着水を
除去してから、上記の現像シートを膜面が接触するよう
に重ね合わせた後、一緒に加熱ドラムで９０℃で１２秒
間加熱してから、現像シートを剥離除去した。

【０１５６】得られた写真性能を表４に示す。表中の写
真性能で濃度とカブリは、それぞれ得られた画像の最高
濃度と最低濃度を表し、セーフライト性、抜き文字性に
関しては下記の５段階で評価した。

【０１５７】（セーフライト性） 評価方法 ４０ｗ蛍光灯ＦＬ４０ＳＷ（日本電気〔株〕製）の直下
で照射面が２０ルックスの明るさになるように調整し、
試料の乳剤面に５％の網点面積を持つスクリーンを通し
て曝射した。この試料の現像処理後の網点形状により、
下記の５段階に評価した。

【０１５８】１：網点間にカブリが発生し、大点のヌケ
が劣悪である ２：網点間にカブリが発生し、大点のヌケが悪い ３：網点間及び網点辺部にカブリの発生があるが、実用
的に許容レベルである ４：網点間にカブリはないが、網点辺部はカブリで網点
値がやや劣化している ５：網点の辺部、網点間に全くカブリが発生していない （抜き文字性） 評価方法 原稿として７ポイント文字「明」の１００μｍがどのよ
うになっているかにより下記の５段階で評価した。

【０１５９】１：原稿の文字の線巾が２０％以上細くな
り、文字のシャープネスが劣悪 ２：原稿の文字の線巾が１０％以上細くなり、文字のシ
ャープネスが劣化 ３：原稿の文字の線巾がほぼ再現され、文字のシャープ
ネスも比較的よい ４：原稿の文字の線巾が再現され、シャープネスもよい
が濃度が若干不足 ５：原稿の１００μｍが忠実に再現され、濃度も十分で
ある 得られた結果を表４に示す。

【０１６０】

【表４】

【０１６１】表４から明かなように、本発明に係る一般
式（１）の化合物をハロゲン化銀写真乳剤層に用い、本
発明に係る一般式（２）の化合物を物理現像核を含むシ
ート中に用いた試料は、比較試料に較べて低カブリで高
濃度が得られた。さらにセーフライト性及び抜き文字品
質が比較試料に較べて著しく優れていた。

【０１６２】実施例５ 〈ハロゲン化銀写真感光材料の調製〉ブルーに着色した
厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の
両面に、コロナ放電を交流正弦波形放電周波数３０ＫＨ
ｚ、クリアランス１．５ｍｍ、０．３６ｋＶ・Ａ・分／
ｍ²で処理した後、更にスチレン−ブタジエン−アクリ
ロニトリル共重合体を０．３μｍの厚さで塗布した。こ
の接着層の上に平均粒子径２０ｎｍで１２％のアンチモ
ンを含む酸化錫微粒子を帯電防止層として塗設した。

【０１６３】次いで下記組成の第１層（横断光遮断
層）、第２、３層の低感度乳剤層および高感度乳剤層を
塗布し、次いで保護層を塗布してハロゲン化銀写真感光
材料を作成した。なお横断光遮断層に使用した染料の微
粒子分散物は、高速インペラー分散機を使用して平均粒
子径１２０ｎｍ、粒子径の分散度は変動係数で５％以内
であった。

【０１６４】第１層（横断光遮断層）下記添加量は１ｍ
²当りのｍｇ数を表す。

【０１６５】 染料（ｄ）の微粒子分散物 １２０ｍｇ チオサリチル酸亜鉛 ２５０ｍｇ シリカ（ＳｉＯ₂）平均粒子径３μｍ ６ｍｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂Ｈ ７ｍｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂ＳＯ₃Ｎａ ４ｍｇ Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ ３ｍｇ Ｃ₉Ｈ₁₉Ｃ₆Ｈ₄Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）］₁₂ＯＨ ３ｍｇ ポリエチルアクリレートラテックス（数平均分子量４４万） １０ｍｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（数平均分子量２６万） ２０ｍｇ Ｎ−メチルイソチアゾール−３−オン ２ｍｇ アルカリ処理ゼラチン １２０ｍｇ 第２層（低感度乳剤層） ハロゲン化銀乳剤として（１００）面からなる塩化銀含
有率が９８モル％、沃化銀含有率が１モル％の平均粒子
径０．３８μｍの平板状沃塩化銀乳剤を調製した。使用
した粒子の平均アスペクト比を表５に示す。

【０１６６】この乳剤にオルソ色素として実施例１で用
いた色素（Ａ）と（Ｂ）をそれぞれ銀１モル当たり１．
６×１０^-4モルと３．３×１０^-5モル添加した。

【０１６７】次いで銀１モル当たりハイポ２×１０^-6モ
ル、ロダンカリを３．２×１０^-4モル、塩化金酸を２．
６×１０^-6モル、トリフェニルホスホニウムセレナイド
１．４×１０^-6モル添加し、最適の化学熟成を施した。
次いで安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン（１．２×１０^-4モ
ル／銀１モル）を加えた。

【０１６８】また乳剤には下記の添加剤をｍｇ／ｍ²に
なるように加えた。

【０１６９】 Ｃ₉Ｈ₁₉Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂ＳＯ₃Ｎａ ２３ｍｇ Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＯＣＨ₃）₂ ２６ｍｇ ポリエチルアクリレートラテックス（数平均分子量５０万） ３００ｍｇ コロイダルシリカ（平均粒子径６０ｎｍ） ２８ｍｇ 還元処理葡萄糖（数平均分子量８８０） ２６ｍｇ デキストラン（数平均分子量８８０） ３４ｍｇ 一般式（１）で表される化合物 ６３３ｍｇ １−（ｐ−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール５ｍｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ６ｍｇ ポリビニルピロリドン（数平均分子量３０万） ２４０ｍｇ 上記の塗布液をゼラチンの付き量が１ｍ²当たり１．３
ｇ、銀の付き量が１．４ｇになるよう塗布した。

【０１７０】第３層（高感度乳剤層） ハロゲン化銀乳剤として塩化銀含有率９８モル％、沃化
銀含有率２モル％の平均粒子径０．４８μｍの沃塩化銀
平板粒子を調製した。使用した粒子の平均アスペクト比
を表５に示す。

【０１７１】この乳剤にオルソ色素として実施例１で用
いた色素（Ａ）と（Ｂ）をそれぞれ銀１モル当たり１．
６×１０^-4モルと３．３×１０^-5モル添加した。

【０１７２】次いで銀１モル当たりハイポ３×１０^-6モ
ル、ロダンカリを４．２×１０^-4モル、塩化金酸を３．
６×１０^-6モル、トリフェニルホスホセレナイドを３．
４×１０^-6モル添加して適性な化学熟成を施した。また
乳剤には下記の添加剤をｍｇ／ｍ²になるように加え
た。

【０１７３】 Ｃ₉Ｈ₁₉Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＳＯ₃Ｎａ ２３ｍｇ Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＯＣＨ₃）₂ ２６ｍｇ ポリエチルアクリレートラテックス（数平均分子量５０万） ３００ｍｇ コロイダルシリカ（平均粒子径６０ｎｍ） ２８ｍｇ 還元処理葡萄糖（数平均分子量８８０） ３６ｍｇ デキストラン（数平均分子量９８０） ２４ｍｇ 一般式（１）で表される化合物 １４０ｍｇ １−（ｐ−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール４ｍｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ５ｍｇ ２，５−チアジアゾール ２ｍｇ 上記の塗布液をゼラチンの付き量が１ｍ²当たり１．１
ｇ、銀の付き量が０．０８ｇになるよう塗布した。

【０１７４】 第４層（保護層下層） ゼラチン ３８７ｍｇ 水酸化亜鉛 ５８０ｍｇ ポリビニルピロリドン（数平均分子量２６万） ２３ｍｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ６ｍｇ 第５層（保護層上層） アルカリ処理ゼラチン ８２３ｍｇ ＰＭＭＡ（平均粒子径３．５μｍ）（マット剤） ２２ｍｇ Ｃ₉Ｈ₁₉Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂ＳＯ₃Ｎａ ２２ｍｇ Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ ２１ｍｇ Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₄Ｈ ２１ｍｇ Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｋ ２２ｍｇ Ｃ₁₁Ｈ₁₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ ２３ｍｇ ポリビニルピロリドン（数平均分子量１２万） ２００ｍｇ Ｃ₄Ｈ₉ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｎａ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ （Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉ ２２ｍｇ 赤外線センサー検出用染料（ｅ）（前記） ８８ｍｇ 〈物理現像核含有の現像シートの調製〉現像シートは実
施例４と同様に作製した。なお試料の塗布は、ハロゲン
化銀写真感光材料では横断光遮断層から保護層までの５
層を分速３５６ｍのカーテン塗布機により同時重層して
塗布した。また、現像シートも同様に３層同時重層して
塗布した。試料の乾燥条件は、減率乾燥部分を６０秒以
内に乾球温度４６℃、相対湿度２％以下であった。

【０１７５】実施例５のセンシトメトリー感度の算出
は、緑色光にてハロゲン化銀写真感光材料に０．１秒露
光を与えたのち、実施例４と同様の処理を行った。表中
の感度はカブリ＋１．０の濃度を与える露光量の逆数か
ら求めた試料Ｎｏ．１の感度を１００とした場合の相対
感度で示した。また鮮鋭性と残色性は胸部ファントーム
を通してＸ線露光し、現像処理後の試料について目視で
５段階評価した。もっとも優れたレベルを５とし、最も
優れないレベルを１とした。なお残色性は値が小さいほ
ど色素などの残色汚染が多く優れないことを表す。得ら
れた結果を表５に示す。

【０１７６】

【表５】

【０１７７】表５から明かなように本発明の一般式
（１）の化合物をハロゲン化銀写真感光材料に、一般式
（２）の化合物をシートに用いた場合、比較試料に較べ
て高感度、低カブリ性で、かつＸ線露光にて得られる画
像の残色汚染が少なく、かつ鮮鋭性が優れていることが
分かる。

【０１７８】

【発明の効果】本発明によれば公害性のある現像処理廃
液を少なくするために、極微量な低補充で処理可能なハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法を得られた。
さらに本発明により処理廃液のない感光材料に対しても
良好な写真性能を得られた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む親
   水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該親水性コロイド層の少なくとも１層中に下記一
   般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は水素原子、ヒ
   ドロキシ基、置換基を有してもよいアルコキシ基又はア
   リールオキシ基を表す。ｎは０〜１００の整数を表す。
2. 【請求項２】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料を、像様露光後、現像処理す
   るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、現像
   液中に上記一般式（１）で表される化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料の処理方法。
3. 【請求項３】 支持体上にポリマー層を少なくとも１層
   有する有機銀塩写真感光材料において、該ポリマー層中
   に上記一般式（１）で表される化合物を含有することを
   特徴とする有機銀塩写真感光材料。
4. 【請求項４】 支持体上に塩化銀含有率が６０モル％以
   上のハロゲン化銀粒子、親水性バインダー、還元剤およ
   び水に難溶な塩基性化合物を含むハロゲン化銀写真感光
   材料を、像様露光後または像様露光と同時に塩基性化合
   物と反応して水酸イオンを放出する錯体形成化合物及び
   物理現像核を含有するするシートと組み合わせて水の存
   在下で現像する処理方法において、該シート中に下記一
   般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 【化２】 式中、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲはそれぞれ同じか又
   は異なってもよく、水素原子、置換又は無置換のアルキ
   ル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換の
   アラルキル基を表す。Ｒ₇とＲ₈又はＲ₉とＲ₁₀は互いに
   結合して複素環を形成してもよい。ｘ、ｙ及びｐ、ｑは
   それぞれ０〜９×１０⁵の整数を表す。
5. 【請求項５】 還元剤が上記一般式（１）で表される化
   合物であることを特徴とする請求項４記載のハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。