JPH10142761A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH10142761A
JPH10142761A JP29628396A JP29628396A JPH10142761A JP H10142761 A JPH10142761 A JP H10142761A JP 29628396 A JP29628396 A JP 29628396A JP 29628396 A JP29628396 A JP 29628396A JP H10142761 A JPH10142761 A JP H10142761A
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JP
Japan
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silver halide
group
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color photographic
sensitive
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JP29628396A
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Michiko Nagato
美智子 永戸
Mari Tanaka
真理 田中
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度、高発色で、漂白カブリが少なく、色
再現性に優れ、かつ、工業的に安価に製造できるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの少な
くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1：アルキル基、アリール基、Ｒ2：アルキル
基、アリール基、Ｒ3：アルキル基、アリール基、ＮＨ
Ｒ6、Ｒ6：アルキル基、アリール基、Ｒ4：置換基、
ｍ：０〜４の整数、Ｒ5：芳香族基。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは高感度、高発色で、漂白
カブリが少なく、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料ともいう。）には減色法が用いら
れており、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーから導かれる３つの色素の組み合わせにより
カラー画像が形成される。
【０００３】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
使用されるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン、ピ
ラゾリノベンゾイミダゾールまたはインダノン系カプラ
ーが知られているが、中でも種々の５−ピラゾロン誘導
体が広く使用されている。
【０００４】上記５−ピラゾロン誘導体の５−ピラゾロ
ン環の３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、米国特許第２，４３９，０９８号明細書に記載
されているアルコキシ基、米国特許第２，３６９，４８
９号明細書、同第２，６００，７８８号明細書に記載さ
れているアシルアミノ基、同第３，５５８，３１９号明
細書に記載されているウレイド基が用いられている。し
かしながら、以上のカプラーは現像主薬の酸化生成物と
のカップリング活性が低く高濃度のマゼンタ色素像が得
られないことや、現像液のｐＨ変動による発色濃度の変
動（現像ｐＨ変動）が大きいこと、発色現像により得ら
れるマゼンタ色素画像の青色光領域における２次吸収が
大きいこと、主吸収の長波長側の切れが悪い等の欠点が
あった。
【０００５】以下に従来から用いられてきた代表的カプ
ラーを記す。
【０００６】
【化３】
【０００７】３−アシルアミノ−５−ピラゾロンカプラ
ーは比較的安価で現像によって得られる画像形成色素の
分光吸収がカラーネガフィルムの要求と一致しているこ
とから古くから広く用いられてきた。代表的な３−アシ
ルアミノ−５−ピラゾロンカプラーである比較化合物Ｍ
−１は、前記特長を有するものの、一方で高感度の感光
材料が得にくい、一定の濃度の画像形成色素を得るため
に必要なハロゲン化銀、カプラーの量が多い、という問
題を有していた。
【０００８】比較化合物Ｍ−２の如き３−アニリノ−５
−ピラゾロンカプラーは３−アシルアミノ−５−ピラゾ
ロンカプラーと比較して現像主薬酸化体とのカップリン
グ速度が速く、高感度の感光材料が得やすいが、現像に
よって生成する画像形成色素の分光吸収が短波化してお
り、プリントの色再現性を劣化させる、という問題があ
った。また、一定の濃度の画像形成色素を得るために必
要なハロゲン化銀およびカプラーの量が多いという問題
も解決されなかった。
【０００９】特定の置換基を有する、比較化合物Ｍ−３
の如き３−アニリノ−５−ピラゾロンカプラーは現像主
薬酸化体とのカップリング速度が速く、高感度の感光材
料が得やすい上に、現像によって生成する画像形成色素
の分光吸収が比較化合物Ｍ−１のそれに近く、カラーネ
ガ用マゼンタカプラーとして好ましい特性を有してい
た。しかしながら、一定の濃度の画像形成色素を得るた
めに必要なハロゲン化銀およびカプラーの量が多いとい
う問題点は解決されなかった。
【００１０】現像主薬酸化体とカップリングして脱離す
る基を有する比較化合物Ｍ−４の如き４−アリールチオ
−３−アニリノ−５−ピラゾロンカプラーは現像主薬酸
化体とのカップリング速度が非常に速く、高感度の感光
材料が得やすい上に、Ｍ−３と同様に、現像によって生
成する画像形成色素の分光吸収が比較化合物Ｍ−１のそ
れに近く、好ましい特性を有していた、更に一定の濃度
の画像形成色素を得るために必要なハロゲン化銀、カプ
ラーの量が少なく、コスト軽減に寄与できる他、感光材
料の薄膜化をも可能にし、鮮鋭性の点でもメリットがあ
った。
【００１１】しかしながら、比較化合物Ｍ−４およびア
シルアミノ置換フェニルチオ基を有する類似のカプラー
は、漂白浴中で非像様にカブリを生じるいわゆる漂白カ
ブリ現象を引き起こすという問題があった。カブリの増
加は感光材料にとって好ましいものではなく、また漂白
カブリは処理条件によって発生量が異なることから、同
一の品質を得ることを難しくしてしまう。
【００１２】このように、４−アリールチオ−３−アニ
リノ−５−ピラゾロンカプラーの漂白カブリを解消する
ことが強く要請されていた。更に、比較化合物Ｍ−４お
よびアシルアミノ置換フェニルチオ基を持つ類似のカプ
ラーは結晶性が著しく悪く、再結晶による精製が困難で
あった。再結晶による精製ができないカプラーを工業的
に安価に製造することは難しく、結晶性の改良が待たれ
ていた。
【００１３】比較化合物Ｍ−５の如き４位のフェニルチ
オ基上にスルホンアミノ基を有する４−フェニルチオ−
３−アニリノ−５−ピラゾロンカプラーは、漂白カブリ
が小さい点で好ましいが、高感度の感光材料が得にくい
上に、一定の濃度の画像形成色素を得るために必要なカ
プラーの量が多く、問題であった。
【００１４】このように、現像によって得られる画像形
成色素の分光吸収が適正であり、高感度の感光材料が得
やすく、一定の濃度の画像形成色素を得るために必要な
ハロゲン化銀およびカプラーの量が少なく、漂白カブリ
を生じず、工業的に安価に製造できる理想的なカプラー
は知られておらず、その開発が待たれていた。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
高感度、高発色で、漂白カブリが少ないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
【００１６】本発明の第２の目的は色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１７】本発明の第３の目的は工業的に安価に製造
できるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
（１）支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含
む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの少なくとも１種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
【００１９】
【化４】
【００２０】式中、Ｒ1はアルキル基又はアリール基を
表し、Ｒ2はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ3はア
ルキル基、アリール基又はＮＨＲ6で表される基を表
す。Ｒ6はアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ4は置換
基を表し、ｍは０〜４の整数を表す。ｍが２以上のと
き、複数のＲ4は互いに同じであっても異なっていても
よい。Ｒ5は芳香族基を表す。
【００２１】（２）前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ2が
アリール基であることを特徴とする（１）記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【００２２】（３）前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ5が
トリクロロフェニル基であることを特徴とする（１）又
は（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２３】（４）前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ4で
窒素原子に対してオルト位にある置換基のうち少なくと
も１つがアルコキシ基又はハロゲン原子であることを特
徴とする（１），（２）又は（３）記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【００２４】（５）支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に、下記一般式〔II〕で表されるカプラーの少
なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【００２５】
【化５】
【００２６】式中、Ｒ11はアルキル基を表し、Ｒ12はア
リール基を表し、Ｒ13はアルキル基又はＮＨＲ14で表さ
れる基を表す。Ｒ14はアルキル基又はアリール基を表
す。
【００２７】以下、本発明を具体的に説明する。
【００２８】一般式〔Ｉ〕のＲ1および一般式〔II〕の
Ｒ11はアルキル基又はアリール基を表す。具体的にはブ
チル基、ヘキシル基、アクチル基、２−エチルヘキシル
基、２−メトキシエチル基、フェニル基、トリル基、４
−クロロフェニル基、ベンジル基等が挙げられる。一般
式〔Ｉ〕のＲ1および一般式〔II〕のＲ11は、合成の容
易さから、アルキル基であることが好ましい。
【００２９】一般式〔Ｉ〕のＲ2および一般式〔II〕の
Ｒ12はアルキル基又はアリール基を表す。具体的には、
前記Ｒ1，Ｒ11と同様の基を挙げることができる。一般
式〔Ｉ〕のＲ2および一般式〔II〕のＲ12は結晶性が良
好である点でアリール基であることが好ましい。
【００３０】一般式〔Ｉ〕のＲ4は置換基を表す。色再
現性および結晶性の点でＲ4は窒素原子に対してオルト
位に置換していることが好ましく、Ｒ4がハロゲン原子
又はアルコキシ基であることがより好ましい。
【００３１】一般式〔Ｉ〕のＲ5は、２，４，６−トリ
クロロフェニル基であることが色再現性の点からも、又
安価であるという点からも好ましい。
【００３２】次に、本発明に用いられるマゼンタカプラ
ーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
ない。
【００３３】
【化６】
【００３４】
【化７】
【００３５】
【化８】
【００３６】
【化９】
【００３７】次に、本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーの具体的合成例を記載するが、一般的な
合成法、例えば米国特許第２，３６９，４８９号、同第
２，３７６，３８０号、同第２，４７２，５８１号、同
第２，６００，７８８号、同第２，９３３，３９１号、
同第３，６１５，５０６号、同第３，９０７，５７１
号、英国特許第９５６，２６１号、同第１，１３４，３
２９号、特公昭４５−２０６３６号、特開平２−３９１
４８号等に記載の合成法を参考にして合成することがで
きる。
【００３８】一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
の具体的な合成例を以下に示す。
【００３９】合成例１ 例示化合物１の合成
【００４０】
【化１０】
【００４１】２，２−ジチオジアニリン１２．４２ｇに
アセトニトリル１５０ｍｌ、ピリジン１０．９０ｇを加
え、溶解する。つづいて、アセトニトリル７３ｍｌに溶
解した塩化ｐ−トルエンスルホニル２１．９３ｇを加
え、６０℃に加熱し、１時間反応し、塩化ｐ−トルエン
スルホニル７ｇを追加後更に１時間反応する。反応液を
塩酸５ｇを加えた１５０ｇの氷水にあけ、析出物を濾取
し、水３００ｍｌで洗浄し、乾燥する。化合物１の淡黄
色固体２６．０６ｇを得た。（収率９３％）化合物１の
構造はＮＭＲスペクトル、マススペクトルで確認した。
【００４２】次に、化合物１の５．５７ｇにナトリウム
メトキシド２８％メタノール溶液７．７２ｇ、メタノー
ル４５ｍｌを加え、１時間加熱還流する。これに１−ブ
ロモオクタン７．７３ｇを加え、７時間還流後、１−ブ
ロモオクタン４．０ｇを追加し、更に１２時間還流す
る。反応液に酢酸エチルを加え希塩酸で洗い、ｐＨ１〜
２に調整後、水洗する。溶媒を留去し、ヘキサン１０ｍ
ｌより再結晶すると、白色結晶として化合物２が６．３
６ｇ得られた。化合物２の構造はＮＭＲスペクトル、マ
ススペクトルで確認した。（収率８１％） 化合物２の０．７ｇに酢酸エチル３ｍｌ、塩化スルフリ
ル０．１２ｇを加え、５０℃に加熱し、１０分間撹拌す
る。化合物３の０．９５ｇとＤＭＦ４ｍｌを加え、５０
℃で１時間反応し、酢酸エチルを加え、水洗する。溶媒
を留去し、これを酢酸エチル−アセトニトリル混合溶媒
から再結晶することにより、例示化合物１が０．７７ｇ
得られた（収率５０％）。例示化合物の構造はＮＭＲス
ペクトル、マススペクトルで確認した。
【００４３】他の例示化合物も上記と同様にして合成す
ることができる。
【００４４】本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲ
ン化銀１モル当り１×１０-3ｍｏｌ〜８×１０-1ｍｏ
ｌ、好ましくは１×１０-2ｍｏｌ〜８×１０-1ｍｏｌの
範囲で用いることができる。
【００４５】本発明のマゼンタカプラーは他の種類のマ
ゼンタカプラーと併用することができる。
【００４６】本発明のマゼンタカプラーを含有せしめる
ためには、従来の方法、例えば公知のジブチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢
酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液ある
いは低沸点溶媒のみの溶媒に本発明のマゼンタカプラー
をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速
度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散
機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する方
法を採用することができる。又、上記乳化分散液をセッ
トした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加して
もよい。
【００４７】本発明のマゼンタカプラーは、高沸点溶媒
と前記分散法によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン
化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を同時に溶解せ
しめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ましい。
【００４８】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明のマゼ
ンタカプラー１ｇに対して好ましくは０．０１〜１０
ｇ、さらに好ましくは０．１〜３．０ｇの範囲である。
また、高沸点溶媒を用いずに、低沸点溶媒のみに溶解
し、分散し、乳剤に添加してもよい。
【００４９】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に分光増
感できる。
【００５０】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【００５１】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。
【００５２】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進
剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感
剤の様な写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
を用いることができる。
【００５３】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リエチレンナフタレートフィルム、バライタ紙、三酢酸
セルロース等を用いることができる。
【００５４】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
【００５５】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
【００５６】実施例１ 以下において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は
特に記載のない限り１ｍ2当りのグラム数を示す。な
お、ハロゲン化銀及びコロイド銀は銀に換算して示し、
増感色素は銀１モル当りのモル数で示した。
【００５７】トリアセチルセルロースフィルム支持体の
片面（表面）に下引加工を施し、次いで、支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面（裏面）
に、下記組成の層を支持体側から順次塗布して下引き加
工した支持体を作成した。尚、添加量は１ｍ2当りのも
のを示す。
【００５８】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム） （日産化学工業株式会社製） ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．２ｇ 裏面第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ ステアリン酸 １０ｍｇ シリカ微粒子（平均粒径０．２μｍ） ５０ｍｇ 下引き加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体
の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料１を作成した。
【００５９】 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ｇ 化合物（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ｇ 第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ｇ 第３層：低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．４ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．３ｇ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第４層：高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均ヨウド含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ｇ 第６層：低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．６ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．２ｇ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．３５ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０５ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 添加剤１ ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ｇ ゼラチン １．０ｇ 第７層：高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均ヨウド含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０２ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ｇ 添加剤１ ０．０７ｇ ゼラチン １．０ｇ 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ｇ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第９層：低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．２５ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ｇ 第１０層：高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ、平均ヨウド含有量８．５モル％） ０．５ｇ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ） ０．３ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８ｇ 第１２層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物（化合物Ａ） ０．０４ｇ 化合物（化合物Ｂ） ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０２ｇ メチルメタクリレート：エチルメタクリレート：メタクリル酸 ＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径：３μｍ） ０．１３ｇ ゼラチン ０．５ｇ 尚、上述の試料１は、更に分散助剤ＳＵ−１、塗布助剤
ＳＵ−２、硬膜剤Ｈ−１、安定剤ＳＴ−１、防腐剤ＤＩ
−１、カブリ防止剤ＡＦ−１及びＡＦ−２、染料ＡＩ−
１、ＡＩ−２を含有する。
【００６０】
【化１１】
【００６１】
【化１２】
【００６２】
【化１３】
【００６３】
【化１４】
【００６４】
【化１５】
【００６５】
【化１６】
【００６６】
【化１７】
【００６７】
【化１８】
【００６８】
【化１９】
【００６９】次に、上記試料１において、第６層及び第
７層のハロゲン化銀乳剤に添加するマゼンタカプラーを
下記表２に示す如く変化させて試料２〜１０を作成し
た。
【００７０】なお試料２，３に添加するマゼンタカプラ
ーの添加量は試料１に用いたマゼンタカプラーと等モル
である。
【００７１】試料４〜１０に添加するマゼンタカプラー
の添加量は試料１に用いたマゼンタカプラーの１／２モ
ルである。また、本発明の試料には添加剤１は添加して
いない。
【００７２】このようにして作成した試料１〜１０をセ
ンシトメトリー用ステップウエッジを介して緑色光で露
光を行い、下記の条件で処理した。
【００７３】〔処理工程〕
【００７４】
【表１】
【００７５】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は以下のものを使用した。
【００７６】 発色現像液 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。
【００７７】 発色現像補充液 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。
【００７８】 漂白液 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。
【００７９】 漂白補充液 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整
後、水を加えて１リットルとする。
【００８０】 定着液 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてｐＨ６．２に調整後、
水を加えて１リットルとする。
【００８１】 定着補充液 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてｐＨ６．５に調整後、
水を加えて１リットルとする。
【００８２】 安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−Ｃ8Ｈ17−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10Ｈ ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５
０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【００８３】処理後、上記各試料について緑色光測定の
センシトメトリー特性を測定した。漂白カブリは前記漂
白液を用いた場合と、下記劣化漂白液を用いた場合の試
料の未露光部分の濃度の差（ΔＤｍｉｎ）によって評価
した。
【００８４】感度はカブリ＋０．３の濃度を与えるのに
必要な露光量の逆数から求め、試料１の感度を１００と
する相対感度で次の表２に示す。
【００８５】色再現性は、マクベスカラーチャートを撮
影した試料を前記処理によって現像処理した後、コニカ
社製自動現像機によってコニカ社製カラーペーパーＱＡ
−Ａ６にプリントし、ペーパーの色とマクベスカラーチ
ャートの色を目視で比較した。良好なものを○、そうで
ないものを×とした。
【００８６】漂白カブリを評価するための劣化漂白液は
前記漂白液をｐＨ５．５に調整後、水で１．５倍に希釈
して調製した。
【００８７】ｐＨ４．０の標準漂白液とｐＨ５．５の劣
化漂白液を用いた時の最小濃度Ｄｍｉｎの差ΔＤｍｉｎ
で漂白カブリを表した。
【００８８】ΔＤｍｉｎ＝Ｄｍｉｎ（劣化漂白液）−Ｄ
ｍｉｎ（標準漂白液） 現像ｐＨ変動耐性を評価するための低ｐＨ発色現像液は
前記発色現像液を水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用
いてｐＨを９．８８に調整した。
【００８９】結晶性 化合物を各種有機溶媒即ちヘキサン、アセトニトリル、
トルエン、酢酸エチル、クロロホルム、メタノール、エ
タノール、アセトンおよびこれらの混合溶媒より再結晶
可能であったものを○、そうでないものを×とした。
【００９０】
【表２】
【００９１】表２から明らかなように、比較試料１〜５
は、低感度、低発色で、漂白カブリ（ΔＤｍｉｎ）が大
きく、色再現性が悪い。
【００９２】これに対して本発明のカプラーを用いた試
料６〜１０は、高感度、高発色で、漂白カブリ（ΔＤｍ
ｉｎ）が小さく、色再現性が良好で、大変好ましい性能
を持つことがわかる。
【００９３】また、本発明のカプラーは比較試料のよう
に添加剤１を使う必要がなく、コストも安くなった。
【００９４】
【発明の効果】本発明により、第１には、高感度、高発
色で、漂白カブリが少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供すること、第２には、色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること、第３には
工業的に安価に製造できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することができた。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
    も一層に、下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの少な
    くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ2は
    アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ3はアルキル基、
    アリール基又はＮＨＲ6で表される基を表す。Ｒ6はアル
    キル基又はアリール基を表す。Ｒ4は置換基を表し、ｍ
    は０〜４の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ4
    は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ5は芳
    香族基を表す。〕
  2. 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ2がアリ
    ール基であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン
    化銀カラー写真感光材料。
  3. 【請求項３】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ5がトリ
    クロロフェニル基であることを特徴とする請求項１又は
    ２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  4. 【請求項４】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ4で窒素
    原子に対してオルト位にある置換基のうち少なくとも１
    つがアルコキシ基又はハロゲン原子であることを特徴と
    する請求項１，２又は３記載のハロゲン化銀カラー写真
    感光材料。
  5. 【請求項５】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
    も一層に、下記一般式〔II〕で表されるカプラーの少な
    くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ11はアルキル基を表し、Ｒ12はアリール基を
    表し、Ｒ13はアルキル基又はＮＨＲ14で表される基を表
    す。Ｒ14はアルキル基又はアリール基を表す。〕
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