JPH10147631A - エポキシ化合物、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
エポキシ化合物、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JPH10147631A JPH10147631A JP8318499A JP31849996A JPH10147631A JP H10147631 A JPH10147631 A JP H10147631A JP 8318499 A JP8318499 A JP 8318499A JP 31849996 A JP31849996 A JP 31849996A JP H10147631 A JPH10147631 A JP H10147631A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】機械強度、耐水性に優れた硬化物、及びそれを
与える液状のエポキシ樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】フェノールにスチレンを付加した構造の化
合物の水酸基をグリシジルエーテル化することにより得
られるエポキシ化合物、及び該エポキシ化合物を含むエ
ポキシ樹脂組成物、及びその硬化物。
与える液状のエポキシ樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】フェノールにスチレンを付加した構造の化
合物の水酸基をグリシジルエーテル化することにより得
られるエポキシ化合物、及び該エポキシ化合物を含むエ
ポキシ樹脂組成物、及びその硬化物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は機械強度に優れる硬
化物を与え、しかも粘度の低いエポキシ化合物およびエ
ポキシ樹脂組成物およびその硬化物に関するものであ
り、本発明のエポキシ化合物及びエポキシ樹脂組成物は
成形材料、注型材料、積層材料、複合材料、塗料、接着
剤、レジストなどの広範囲の用途に極めて有用である。
化物を与え、しかも粘度の低いエポキシ化合物およびエ
ポキシ樹脂組成物およびその硬化物に関するものであ
り、本発明のエポキシ化合物及びエポキシ樹脂組成物は
成形材料、注型材料、積層材料、複合材料、塗料、接着
剤、レジストなどの広範囲の用途に極めて有用である。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は種々の硬化剤で硬化させ
ることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品
性、耐熱性、電気的性質などの優れた硬化物となり、接
着剤、塗料、積層板、成形材料、注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノ−ルＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂にテトラブロムビスフェノ−
ルＡを反応させて得られる難燃性固形エポキシ樹脂など
が汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されている。
ることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品
性、耐熱性、電気的性質などの優れた硬化物となり、接
着剤、塗料、積層板、成形材料、注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノ−ルＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂にテトラブロムビスフェノ−
ルＡを反応させて得られる難燃性固形エポキシ樹脂など
が汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それを使用して得られる硬化物の機械強度は向上す
るものの吸水率も上昇するという欠点がある。また更に
硬化前のエポキシ樹脂組成物の粘度も上昇し作業性が低
下するという問題点もある。
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それを使用して得られる硬化物の機械強度は向上す
るものの吸水率も上昇するという欠点がある。また更に
硬化前のエポキシ樹脂組成物の粘度も上昇し作業性が低
下するという問題点もある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
状に鑑み、機械強度、耐水性に優れた硬化物を与え、し
かも粘度の低いエポキシ樹脂組成物を求めて鋭意研究し
た結果、特定の分子構造を有するエポキシ化合物を含有
するエポキシ樹脂組成物が低粘度であり、その硬化物に
おいて優れた機械強度、耐水性を付与するものであるこ
とを見いだし本発明を完成させるに到った。
状に鑑み、機械強度、耐水性に優れた硬化物を与え、し
かも粘度の低いエポキシ樹脂組成物を求めて鋭意研究し
た結果、特定の分子構造を有するエポキシ化合物を含有
するエポキシ樹脂組成物が低粘度であり、その硬化物に
おいて優れた機械強度、耐水性を付与するものであるこ
とを見いだし本発明を完成させるに到った。
【０００５】すなわち本発明は （１）式（１）
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、ｎは平均値であり１以上３以下の
正数を表し、Ｇはグリシジル基を表す。）で表されるエ
ポキシ化合物、 （２）（ａ）上記（１）記載のエポキシ化合物 （ｂ）エポキシ樹脂 （ｃ）硬化剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物、 （３）硬化促進剤を含有する上記（２）記載のエポキシ
樹脂組成物、 （４）無機充填材を含有する上記（２）または（３）記
載のエポキシ樹脂組成物、 （５）上記（２）、（３）または（４）記載のエポキシ
樹脂組成物を硬化してなる硬化物 を提供するものである。
正数を表し、Ｇはグリシジル基を表す。）で表されるエ
ポキシ化合物、 （２）（ａ）上記（１）記載のエポキシ化合物 （ｂ）エポキシ樹脂 （ｃ）硬化剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物、 （３）硬化促進剤を含有する上記（２）記載のエポキシ
樹脂組成物、 （４）無機充填材を含有する上記（２）または（３）記
載のエポキシ樹脂組成物、 （５）上記（２）、（３）または（４）記載のエポキシ
樹脂組成物を硬化してなる硬化物 を提供するものである。
【０００８】
【０００９】式（１）で表される化合物は例えば、式
（２）
（２）
【００１０】
【化３】 （式中、ｎは式（１）におけるのと同じ意味を表す。）
【００１１】で表される化合物とエピハロヒドリンとの
反応をアルカリ金属水酸化物の存在下で行うことにより
得ることができる。
反応をアルカリ金属水酸化物の存在下で行うことにより
得ることができる。
【００１２】式（２）で表される化合物から本発明のエ
ポキシ化合物を得る方法としては公知の方法が採用でき
る。例えば式（２）の化合物と過剰のエピクロルヒドリ
ン、エピブロムヒドリン等のエピハロヒドリンの溶解混
合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物を添加し、または添加しながら２０〜１２
０℃で反応させることにより本発明のエポキシ化合物を
得ることが出来る。
ポキシ化合物を得る方法としては公知の方法が採用でき
る。例えば式（２）の化合物と過剰のエピクロルヒドリ
ン、エピブロムヒドリン等のエピハロヒドリンの溶解混
合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物を添加し、または添加しながら２０〜１２
０℃で反応させることにより本発明のエポキシ化合物を
得ることが出来る。
【００１３】本発明のエポキシ化合物を得る反応におい
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連
続的に水及びエピハロヒドリンを流出させ、更に分液し
水は除去しエピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す
方法でもよい。
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連
続的に水及びエピハロヒドリンを流出させ、更に分液し
水は除去しエピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す
方法でもよい。
【００１４】また、式（２）で表される化合物とエピハ
ロヒドリンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムク
ロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモ
ニウム塩を触媒として添加し２０〜１２０℃でアルカリ
金属水酸化物の固体または水溶液を加え、２０〜１２０
℃の温度で反応させ脱ハロゲン化水素（閉環）させる方
法でもよい。この場合反応時間は通常０．５〜１０時間
である。
ロヒドリンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムク
ロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモ
ニウム塩を触媒として添加し２０〜１２０℃でアルカリ
金属水酸化物の固体または水溶液を加え、２０〜１２０
℃の温度で反応させ脱ハロゲン化水素（閉環）させる方
法でもよい。この場合反応時間は通常０．５〜１０時間
である。
【００１５】これらの反応において使用されるエピハロ
ヒドリンの量は式（２）で表される化合物の水酸基１当
量に対し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モルで
ある。アルカリ金属水酸化物の使用量は式（２）で表さ
れる化合物中の水酸基１当量に対し通常０．８〜２．０
モル、好ましくは０．９〜１．８モルである。更に、反
応を円滑に進行させるためにジメチルスルホン、ジメチ
ルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒などを添加し
て反応を行うことが好ましい。この場合、反応時間は通
常１〜８時間である。
ヒドリンの量は式（２）で表される化合物の水酸基１当
量に対し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モルで
ある。アルカリ金属水酸化物の使用量は式（２）で表さ
れる化合物中の水酸基１当量に対し通常０．８〜２．０
モル、好ましくは０．９〜１．８モルである。更に、反
応を円滑に進行させるためにジメチルスルホン、ジメチ
ルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒などを添加し
て反応を行うことが好ましい。この場合、反応時間は通
常１〜８時間である。
【００１６】非プロトン性極性溶媒を使用する場合はエ
ピハロヒドリンの量に対し通常５〜１５０重量％、好ま
しくは１０〜１４０重量％である。
ピハロヒドリンの量に対し通常５〜１５０重量％、好ま
しくは１０〜１４０重量％である。
【００１７】これらのエポキシ化反応によって得られる
反応物を水洗後、または水洗無しに加熱減圧下、１００
〜１５０℃、圧力１０ｍｍＨｇ以下でエピハロヒドリン
や他の添加溶媒などを除去する。また更に加水分解性ハ
ロゲンの少ないエポキシ化合物とするために、回収した
エポキシ化合物を再びトルエン、メチルイソブチルケト
ン、メチルエチルケトンなどの溶剤に溶解し、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物
の水溶液を加えて更に反応を行い閉環を確実なものにす
ることもできる。この場合アルカリ金属水酸化物の使用
量はエポキシ化に使用した式（２）の化合物の水酸基１
当量に対して通常０．０１〜０．３モル、好ましくは
０．０５〜０．２モルである。反応温度は通常５０〜１
２０℃、反応時間は通常０．５〜２時間である。
反応物を水洗後、または水洗無しに加熱減圧下、１００
〜１５０℃、圧力１０ｍｍＨｇ以下でエピハロヒドリン
や他の添加溶媒などを除去する。また更に加水分解性ハ
ロゲンの少ないエポキシ化合物とするために、回収した
エポキシ化合物を再びトルエン、メチルイソブチルケト
ン、メチルエチルケトンなどの溶剤に溶解し、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物
の水溶液を加えて更に反応を行い閉環を確実なものにす
ることもできる。この場合アルカリ金属水酸化物の使用
量はエポキシ化に使用した式（２）の化合物の水酸基１
当量に対して通常０．０１〜０．３モル、好ましくは
０．０５〜０．２モルである。反応温度は通常５０〜１
２０℃、反応時間は通常０．５〜２時間である。
【００１８】反応終了後、生成した塩を濾過、水洗など
により除去し、更に、加熱減圧下トルエン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトンなどの溶剤を留去す
ることにより本発明のエポキシ化合物が得られる。
により除去し、更に、加熱減圧下トルエン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトンなどの溶剤を留去す
ることにより本発明のエポキシ化合物が得られる。
【００１９】以下、本発明のエポキシ樹脂組成物につい
て説明する。本発明のエポキシ樹脂組成物は、本発明の
エポキシ化合物、２官能以上のエポキシ樹脂及び硬化剤
を含有する。本発明のエポキシ樹脂組成物において、本
発明のエポキシ化合物は２官能以上のエポキシ樹脂と本
発明のエポキシ化合物の合計量のうち通常２〜４０重量
％、好ましくは５〜３０重量％を占める量を使用する。
て説明する。本発明のエポキシ樹脂組成物は、本発明の
エポキシ化合物、２官能以上のエポキシ樹脂及び硬化剤
を含有する。本発明のエポキシ樹脂組成物において、本
発明のエポキシ化合物は２官能以上のエポキシ樹脂と本
発明のエポキシ化合物の合計量のうち通常２〜４０重量
％、好ましくは５〜３０重量％を占める量を使用する。
【００２０】用いうる２官能以上のエポキシ樹脂の具体
例としては、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられるがこれ
らは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
例としては、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられるがこれ
らは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００２１】本発明のエポキシ樹脂組成物において使用
される硬化剤としては、例えばアミン系化合物、酸無水
物系化合物、アミド系化合物、フェノ−ル系化合物など
が挙げられる。用い得る硬化剤の具体例としては、ジア
ミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソ
ホロンジアミン、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量
体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹
脂、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリ
ット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無
水フタル酸、フェノ−ルノボラック、及びこれらの変性
物、イミダゾ−ル、ＢＦ3 −アミン錯体、グアニジン誘
導体などが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用しても
よい。
される硬化剤としては、例えばアミン系化合物、酸無水
物系化合物、アミド系化合物、フェノ−ル系化合物など
が挙げられる。用い得る硬化剤の具体例としては、ジア
ミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソ
ホロンジアミン、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量
体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹
脂、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリ
ット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無
水フタル酸、フェノ−ルノボラック、及びこれらの変性
物、イミダゾ−ル、ＢＦ3 −アミン錯体、グアニジン誘
導体などが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用しても
よい。
【００２２】本発明のエポキシ樹脂組成物において硬化
剤の使用量は、本発明のエポキシ化合物と２官能以上の
エポキシ樹脂（以下、これらを併せて全エポキシ樹脂成
分という）中のエポキシ基１当量に対して０．７〜１．
２当量が好ましい。エポキシ基１当量に対して、０．７
当量に満たない場合、あるいは１．２当量を超える場
合、いずれも硬化が不完全となり良好な硬化物性が得ら
れない恐れがある。
剤の使用量は、本発明のエポキシ化合物と２官能以上の
エポキシ樹脂（以下、これらを併せて全エポキシ樹脂成
分という）中のエポキシ基１当量に対して０．７〜１．
２当量が好ましい。エポキシ基１当量に対して、０．７
当量に満たない場合、あるいは１．２当量を超える場
合、いずれも硬化が不完全となり良好な硬化物性が得ら
れない恐れがある。
【００２３】また上記硬化剤を用いる際に硬化促進剤を
併用しても差し支えない。用いうる硬化促進剤の具体例
としては例えば２−メチルイミダゾール、２−エチルイ
ミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等の
イミダゾ−ル類、２−（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７等の第３級アミン類、トリフェニルホスフィン
等のホスフィン類、オクチル酸スズ等の金属化合物等が
挙げられる。硬化促進剤は全エポキシ樹脂成分１００重
量部に対して０．１〜５．０重量部が必要に応じ用いら
れる。
併用しても差し支えない。用いうる硬化促進剤の具体例
としては例えば２−メチルイミダゾール、２−エチルイ
ミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等の
イミダゾ−ル類、２−（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７等の第３級アミン類、トリフェニルホスフィン
等のホスフィン類、オクチル酸スズ等の金属化合物等が
挙げられる。硬化促進剤は全エポキシ樹脂成分１００重
量部に対して０．１〜５．０重量部が必要に応じ用いら
れる。
【００２４】本発明のエポキシ樹脂組成物は必要により
無機充填材を含有する。用いうる無機充填材の具体例と
してはシリカ、アルミナ、タルク等が挙げられる。無機
充填材は本発明のエポキシ樹脂組成物中において０〜９
０重量％を占める量が用いられる。更に本発明のエポキ
シ樹脂組成物には、シランカップリング剤、ステアリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の離型剤、顔料等の種々の配合剤を添加する
ことができる。
無機充填材を含有する。用いうる無機充填材の具体例と
してはシリカ、アルミナ、タルク等が挙げられる。無機
充填材は本発明のエポキシ樹脂組成物中において０〜９
０重量％を占める量が用いられる。更に本発明のエポキ
シ樹脂組成物には、シランカップリング剤、ステアリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の離型剤、顔料等の種々の配合剤を添加する
ことができる。
【００２５】本発明のエポキシ樹脂組成物は、上記各成
分を所定の割合で均一に混合することにより得られる。
本発明のエポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と
同様の方法で容易にその硬化物とすることができる。例
えば全エポキシ樹脂成分と硬化剤、必要により硬化促進
剤、無機充填材並びに配合剤とを必要に応じて押出機、
ニ−ダ、ロ−ル等を用いて均一になるまで充分に混合し
てエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組成物を
溶融後注型あるいはトランスファ−成形機などを用いて
成形し、さらに８０〜２００℃で２〜１０時間加熱する
ことにより本発明の硬化物を得ることができる。
分を所定の割合で均一に混合することにより得られる。
本発明のエポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と
同様の方法で容易にその硬化物とすることができる。例
えば全エポキシ樹脂成分と硬化剤、必要により硬化促進
剤、無機充填材並びに配合剤とを必要に応じて押出機、
ニ−ダ、ロ−ル等を用いて均一になるまで充分に混合し
てエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組成物を
溶融後注型あるいはトランスファ−成形機などを用いて
成形し、さらに８０〜２００℃で２〜１０時間加熱する
ことにより本発明の硬化物を得ることができる。
【００２６】また本発明のエポキシ樹脂組成物をトルエ
ン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維、カ
−ボン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アル
ミナ繊維、紙などの基材に含浸させ加熱乾燥して得たプ
リプレグを熱プレス成形して硬化物を得ることもでき
る。この際の溶剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物と該
溶剤の混合物中で通常１０〜７０重量％、好ましくは１
５〜７０重量％、特に好ましくは１５〜６５重量％を占
める量を用いる。
ン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維、カ
−ボン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アル
ミナ繊維、紙などの基材に含浸させ加熱乾燥して得たプ
リプレグを熱プレス成形して硬化物を得ることもでき
る。この際の溶剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物と該
溶剤の混合物中で通常１０〜７０重量％、好ましくは１
５〜７０重量％、特に好ましくは１５〜６５重量％を占
める量を用いる。
【００２７】こうして得られる硬化物は機械強度、耐水
性に優れており、硬化前のエポキシ樹脂組成物は低粘度
で作業性が良好であるため、広範な分野で用いることが
できる。具体的には封止材料、積層板、絶縁材料などの
あらゆる電気・電子材料として有用である。また、成型
材料、接着剤、複合材料、塗料などの分野にも用いるこ
とができる。
性に優れており、硬化前のエポキシ樹脂組成物は低粘度
で作業性が良好であるため、広範な分野で用いることが
できる。具体的には封止材料、積層板、絶縁材料などの
あらゆる電気・電子材料として有用である。また、成型
材料、接着剤、複合材料、塗料などの分野にも用いるこ
とができる。
【００２８】
【実施例】次に本発明を実施例、比較例により更に具体
的に説明するが、以下において部は特に断わりのない限
り重量部である。
的に説明するが、以下において部は特に断わりのない限
り重量部である。
【００２９】実施例１ 温度計、滴下ロート、冷却管、撹拌器を取り付けたフラ
スコに窒素ガスパージを施しながら前記式（２）で表さ
れる化合物（ｎの平均値は２．１）１５５部をエピクロ
ルヒドリン３７０部に溶解させ、テトラメチルアンモニ
ウムクロライド２．５部を添加した。更に７０℃に加熱
しフレーク状水酸化ナトリウム２０部を１００分かけて
分割添加し、その後、更に７０℃で３時間反応させた。
反応終了後水洗を行い生成塩などを除去した後、ロータ
リーエバポレーターを使用し、１３０℃で加熱減圧下で
過剰のエピクロルヒドリン等を留去し、残留物に３７０
部のメチルイソブチルケトンを加え溶解した。
スコに窒素ガスパージを施しながら前記式（２）で表さ
れる化合物（ｎの平均値は２．１）１５５部をエピクロ
ルヒドリン３７０部に溶解させ、テトラメチルアンモニ
ウムクロライド２．５部を添加した。更に７０℃に加熱
しフレーク状水酸化ナトリウム２０部を１００分かけて
分割添加し、その後、更に７０℃で３時間反応させた。
反応終了後水洗を行い生成塩などを除去した後、ロータ
リーエバポレーターを使用し、１３０℃で加熱減圧下で
過剰のエピクロルヒドリン等を留去し、残留物に３７０
部のメチルイソブチルケトンを加え溶解した。
【００３０】更にこのメチルイソブチルケトンの溶液を
７０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液５
部を添加し１時間反応させた後、洗浄液のｐＨが中性と
なるまで水洗を繰り返した。更に水層は分離除去し、ロ
ータリエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メ
チルイソブチルケトンを留去し、前記式（１）で表され
る本発明のエポキシ化合物（Ａ）部を得た。得られたエ
ポキシ化合物は液状でありエポキシ当量は３６７ｇ／ｅ
ｑであった。
７０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液５
部を添加し１時間反応させた後、洗浄液のｐＨが中性と
なるまで水洗を繰り返した。更に水層は分離除去し、ロ
ータリエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メ
チルイソブチルケトンを留去し、前記式（１）で表され
る本発明のエポキシ化合物（Ａ）部を得た。得られたエ
ポキシ化合物は液状でありエポキシ当量は３６７ｇ／ｅ
ｑであった。
【００３１】実施例２、３、比較例１ 実施例１で得られたエポキシ化合物（Ａ）及び液状のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、油
化シェルエポキシ（株）製、エポキシ当量１８６ｇ／ｅ
ｑ、表１中エポキシ樹脂（Ｂ））に対し硬化剤として無
水メチルナジック酸（カヤハードＭＣＤ、日本化薬
（株）製）を用い、硬化促進剤として２−メチル−４−
エチルイミダゾール（２Ｅ４ＭＺ）を用いて表１の配合
物の組成の欄に示す割合で配合して、混合し、液状の本
発明のエポキシ樹脂組成物を調製した後、注型し８０℃
で２時間、１２０℃で２時間、２００℃で５時間硬化せ
しめて試験片を作成し、下記の条件で曲げ強度、吸水率
を測定した。結果を表１に併せて示す。
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、油
化シェルエポキシ（株）製、エポキシ当量１８６ｇ／ｅ
ｑ、表１中エポキシ樹脂（Ｂ））に対し硬化剤として無
水メチルナジック酸（カヤハードＭＣＤ、日本化薬
（株）製）を用い、硬化促進剤として２−メチル−４−
エチルイミダゾール（２Ｅ４ＭＺ）を用いて表１の配合
物の組成の欄に示す割合で配合して、混合し、液状の本
発明のエポキシ樹脂組成物を調製した後、注型し８０℃
で２時間、１２０℃で２時間、２００℃で５時間硬化せ
しめて試験片を作成し、下記の条件で曲げ強度、吸水率
を測定した。結果を表１に併せて示す。
【００３２】曲げ強度 ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じた方法による。 吸水率 試験片（硬化物） ：直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤 １００℃の水中で２４時間煮沸した後の重量増加率
（％）
（％）
【００３３】
【表１】 表１ 実施例 比較例 ２ ３ １ 配合物の組成 エポキシ化合物（Ａ） 10 15 0 エポキシ樹脂（Ｂ） 90 85 100 カヤハードＭＣＤ 82 80 86 ２Ｅ４ＭＺ 1 1 1 硬化物の物性 曲げ強度(kg/mm2 ) 13.5 13.4 12.0 吸水率（％） 1.19 1.15 1.25
【００３４】表１より本発明のエポキシ樹脂組成物の硬
化物は、高い曲げ強度及び低い吸水率を示すことが明ら
かである。
化物は、高い曲げ強度及び低い吸水率を示すことが明ら
かである。
【００３５】
【発明の効果】本発明のエポキシ化合物を含有するエポ
キシ樹脂組成物は、低粘度の液状であり従来一般的に使
用されてきたエポキシ樹脂組成物と比較して、機械強度
及び耐水性に優れた硬化物を与える。すなわち本発明の
エポキシ化合物を含有するエポキシ樹脂組成物は成形材
料、注型材料、積層材料、塗料、接着剤、レジストなど
の広範囲の用途にきわめて有用である。
キシ樹脂組成物は、低粘度の液状であり従来一般的に使
用されてきたエポキシ樹脂組成物と比較して、機械強度
及び耐水性に優れた硬化物を与える。すなわち本発明の
エポキシ化合物を含有するエポキシ樹脂組成物は成形材
料、注型材料、積層材料、塗料、接着剤、レジストなど
の広範囲の用途にきわめて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3:22）
Claims (5)
- 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、ｎは平均値であり１以上３以下の正数を表し、
Ｇはグリシジル基を表す。）で表されるエポキシ化合
物。 - 【請求項２】（ａ）請求項１記載のエポキシ化合物 （ｂ）２官能以上のエポキシ樹脂 （ｃ）硬化剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
- 【請求項３】硬化促進剤を含有する請求項２記載のエポ
キシ樹脂組成物。 - 【請求項４】無機充填材を含有する請求項２または３記
載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項５】請求項２、３または４記載のエポキシ樹脂
組成物を硬化してなる硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8318499A JPH10147631A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | エポキシ化合物、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8318499A JPH10147631A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | エポキシ化合物、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10147631A true JPH10147631A (ja) | 1998-06-02 |
Family
ID=18099812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8318499A Pending JPH10147631A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | エポキシ化合物、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10147631A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008050879A1 (en) * | 2006-10-24 | 2008-05-02 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Epoxy resin composition and cured product |
-
1996
- 1996-11-15 JP JP8318499A patent/JPH10147631A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008050879A1 (en) * | 2006-10-24 | 2008-05-02 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Epoxy resin composition and cured product |
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