JPH10149905A - バリスタの製造方法 - Google Patents
バリスタの製造方法Info
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- JPH10149905A JPH10149905A JP8310330A JP31033096A JPH10149905A JP H10149905 A JPH10149905 A JP H10149905A JP 8310330 A JP8310330 A JP 8310330A JP 31033096 A JP31033096 A JP 31033096A JP H10149905 A JPH10149905 A JP H10149905A
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- Japan
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- mol
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- sno
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 850〜1100℃の温度範囲でバリスタ素
子1と外部電極2a,2bを同時に焼成することができ
る製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 ZnOを主成分とし、副成分として少な
くともBi2O3を0.2〜2.0mol%、Sb2O3を
0.01〜1.5mol%、SnO2を0.01〜0.
5mol%添加した組成でバリスタ素子1を形成し、電
極ペーストを塗布した後、850〜1100℃の温度で
バリスタ素子1と外部電極2a,2bを同時に焼成す
る。
子1と外部電極2a,2bを同時に焼成することができ
る製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 ZnOを主成分とし、副成分として少な
くともBi2O3を0.2〜2.0mol%、Sb2O3を
0.01〜1.5mol%、SnO2を0.01〜0.
5mol%添加した組成でバリスタ素子1を形成し、電
極ペーストを塗布した後、850〜1100℃の温度で
バリスタ素子1と外部電極2a,2bを同時に焼成す
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は各種電子機器を異常
高電圧から保護するバリスタの製造方法に関するもので
ある。
高電圧から保護するバリスタの製造方法に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】酸化亜鉛バリスタは、ZnOを主成分と
して副成分としてBi2O3、Co2O3、MnO2、Al2
O3等を添加したバリスタ材料でバリスタ素子を成形
し、この成形体を1150〜1350℃の温度で焼成し
た後、焼結体の両面に電極ペーストを塗布、焼付してい
た。
して副成分としてBi2O3、Co2O3、MnO2、Al2
O3等を添加したバリスタ材料でバリスタ素子を成形
し、この成形体を1150〜1350℃の温度で焼成し
た後、焼結体の両面に電極ペーストを塗布、焼付してい
た。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】前記酸化亜鉛バリスタ
は、実用に適したバリスタ特性を得るためには、115
0℃以上の温度で焼成する必要がある。このためAg等
の電極ペーストを成形体に塗布し、成形体の焼結と同時
にバリスタの表面に外部電極を形成しようとすると電極
が溶融してしまうので、外部電極形成は別個に行わなけ
ればならないという問題があった。
は、実用に適したバリスタ特性を得るためには、115
0℃以上の温度で焼成する必要がある。このためAg等
の電極ペーストを成形体に塗布し、成形体の焼結と同時
にバリスタの表面に外部電極を形成しようとすると電極
が溶融してしまうので、外部電極形成は別個に行わなけ
ればならないという問題があった。
【0004】本発明はこの問題点を解決するものであ
り、バリスタ素体の焼成と外部電極形成が同時に行える
バリスタの製造方法を提供することを目的とする。
り、バリスタ素体の焼成と外部電極形成が同時に行える
バリスタの製造方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明のバリスタはZnOを主成分とし、副成分と
して少なくともBiをBi2O3に換算して0.2〜2.
0mol%、SbをSb 2O3に換算して0.01〜1.
5mol%、SnをSnO2に換算して0.01〜0.
5mol%添加した組成で形成したバリスタ素子を85
0〜1100℃の温度で焼成したものである。本発明に
よると、焼成後のバリスタ素子内部のZnO結晶粒子の
大きさは均一となり、得られたバリスタのバリスタ電圧
の分布(標準偏差σ)は小さくなり特性歩留りが向上
し、また焼成温度が低いので外部電極形成も同時に行え
る。
め、本発明のバリスタはZnOを主成分とし、副成分と
して少なくともBiをBi2O3に換算して0.2〜2.
0mol%、SbをSb 2O3に換算して0.01〜1.
5mol%、SnをSnO2に換算して0.01〜0.
5mol%添加した組成で形成したバリスタ素子を85
0〜1100℃の温度で焼成したものである。本発明に
よると、焼成後のバリスタ素子内部のZnO結晶粒子の
大きさは均一となり、得られたバリスタのバリスタ電圧
の分布(標準偏差σ)は小さくなり特性歩留りが向上
し、また焼成温度が低いので外部電極形成も同時に行え
る。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の請求項1に記載のバリス
タの製造方法は、ZnOを主成分とし、副成分として少
なくともBiをBi2O3に換算して0.2〜2.0mo
l%、SbをSb2O3に換算して0.01〜1.5mo
l%、SnをSnO2に換算して0.01〜0.5mo
l%添加して形成したバリスタ素子を、850〜110
0℃の温度で焼成するものである。これにより従来の焼
成温度より低い温度でバリスタ素子の焼成が可能で外部
電極形成も同時に行え、かつZnO結晶粒子の大きさは
均一となり、得られたバリスタのバリスタ電圧の分布
(標準偏差σ)は小さくなり特性歩留りを向上すること
もできる。
タの製造方法は、ZnOを主成分とし、副成分として少
なくともBiをBi2O3に換算して0.2〜2.0mo
l%、SbをSb2O3に換算して0.01〜1.5mo
l%、SnをSnO2に換算して0.01〜0.5mo
l%添加して形成したバリスタ素子を、850〜110
0℃の温度で焼成するものである。これにより従来の焼
成温度より低い温度でバリスタ素子の焼成が可能で外部
電極形成も同時に行え、かつZnO結晶粒子の大きさは
均一となり、得られたバリスタのバリスタ電圧の分布
(標準偏差σ)は小さくなり特性歩留りを向上すること
もできる。
【0007】本発明の請求項2に記載のバリスタの製造
方法は、組成の中の、SnとSbの組成比をSnO2/
Sb2O3≦1.0とするものである。この組成により8
50〜1100℃の温度範囲で焼成が可能で、得られた
バリスタのZnO結晶粒子の大きさは均一となりバリス
タ電圧の分布(標準偏差σ)が小さくなる。
方法は、組成の中の、SnとSbの組成比をSnO2/
Sb2O3≦1.0とするものである。この組成により8
50〜1100℃の温度範囲で焼成が可能で、得られた
バリスタのZnO結晶粒子の大きさは均一となりバリス
タ電圧の分布(標準偏差σ)が小さくなる。
【0008】本発明の請求項3に記載のバリスタの製造
方法は、融点が850℃以上の外部電極ペーストを塗布
後焼成したものである。これによりバリスタ素体と、そ
の表面に形成した外部電極を同時に焼成することが可能
となる。
方法は、融点が850℃以上の外部電極ペーストを塗布
後焼成したものである。これによりバリスタ素体と、そ
の表面に形成した外部電極を同時に焼成することが可能
となる。
【0009】本発明の請求項4に記載のバリスタの製造
方法は、バリスタ素子の内部電極を融点が850℃以上
の金属で形成するものである。これにより、850〜1
100℃の温度範囲で焼結が可能な積層型のバリスタを
得ることができる。
方法は、バリスタ素子の内部電極を融点が850℃以上
の金属で形成するものである。これにより、850〜1
100℃の温度範囲で焼結が可能な積層型のバリスタを
得ることができる。
【0010】本発明の請求項5に記載のバリスタの製造
方法は、内、外部電極がAgまたはAg−Pdとするも
のであり、バリスタ素子と850〜1100℃の温度範
囲で焼結と同時に電極形成をすることを可能とするもの
である。
方法は、内、外部電極がAgまたはAg−Pdとするも
のであり、バリスタ素子と850〜1100℃の温度範
囲で焼結と同時に電極形成をすることを可能とするもの
である。
【0011】
【実施例】以下本発明の実施例について説明する。
【0012】図1は本発明の一実施例のバリスタの側面
図、図2は積層型バリスタの分解斜視図、図3は積層型
バリスタの断面図である。図1において1はバリスタ素
子、2a,2bは外部電極である。図2,図3の3はグ
リーンシート、4は内部電極、5は積層型バリスタ、6
は外部電極である。
図、図2は積層型バリスタの分解斜視図、図3は積層型
バリスタの断面図である。図1において1はバリスタ素
子、2a,2bは外部電極である。図2,図3の3はグ
リーンシート、4は内部電極、5は積層型バリスタ、6
は外部電極である。
【0013】(実施例1)主成分のZnOに、副成分と
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、SnO2を0.1mo
l%、Alを硝酸アルミニウムの形で0.01at.%
添加し、更にSb2O3を0〜2.0mol%の範囲で秤
量、混合した後、ポリビニルアルコールを加えて造粒を
行う。次に造粒粉を800kg/cm2の成形圧力で、図1
に示す直径15mm、厚さ1.5mmの円板状のバリスタ素
子1を成形した後、この両面にAgを主成分とした電極
ペーストを塗布し、直径10mmの外部電極2a,2bを
形成する。次いで950℃の温度でバリスタ素子1と外
部電極2a,2bを同時に焼成した。得られたバリスタ
の
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、SnO2を0.1mo
l%、Alを硝酸アルミニウムの形で0.01at.%
添加し、更にSb2O3を0〜2.0mol%の範囲で秤
量、混合した後、ポリビニルアルコールを加えて造粒を
行う。次に造粒粉を800kg/cm2の成形圧力で、図1
に示す直径15mm、厚さ1.5mmの円板状のバリスタ素
子1を成形した後、この両面にAgを主成分とした電極
ペーストを塗布し、直径10mmの外部電極2a,2bを
形成する。次いで950℃の温度でバリスタ素子1と外
部電極2a,2bを同時に焼成した。得られたバリスタ
の
【0014】
【外1】
【0015】を測定し、バリスタ電圧(V1mA/mm)及
び電圧非直線係数αを算出し、その結果を(表1)に示
した。尚、電圧非直線係数αは(数1)より求めたもの
である。
び電圧非直線係数αを算出し、その結果を(表1)に示
した。尚、電圧非直線係数αは(数1)より求めたもの
である。
【0016】
【数1】
【0017】
【表1】
【0018】(表1)に示したように、Sb2O3の添加
量が0.01mol%より少ない場合、電圧非直線係数
αは小さく、1.5mol%より多い場合、バリスタ電
圧が高すぎ実用的でなくなる。従って電圧非直線係数α
及びバリスタ電圧が望ましい特性を得るためには、Sb
2O3の添加量を0.01〜1.5mol%とする必要が
あることが分かる。
量が0.01mol%より少ない場合、電圧非直線係数
αは小さく、1.5mol%より多い場合、バリスタ電
圧が高すぎ実用的でなくなる。従って電圧非直線係数α
及びバリスタ電圧が望ましい特性を得るためには、Sb
2O3の添加量を0.01〜1.5mol%とする必要が
あることが分かる。
【0019】(実施例2)主成分のZnOに、副成分と
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、Sb2O3を0.5m
ol%、Alを硝酸アルミニウムの形で0.01at.
%、更にSnO2を0〜1.0mol%の範囲で秤量、
混合し、以降の工程は実施例1と同じ方法でバリスタを
作製した。作製したバリスタのバリスタ電圧(V1mA)
を測定、その標準偏差σを算出した。その結果を(表
2)に示した。
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、Sb2O3を0.5m
ol%、Alを硝酸アルミニウムの形で0.01at.
%、更にSnO2を0〜1.0mol%の範囲で秤量、
混合し、以降の工程は実施例1と同じ方法でバリスタを
作製した。作製したバリスタのバリスタ電圧(V1mA)
を測定、その標準偏差σを算出した。その結果を(表
2)に示した。
【0020】
【表2】
【0021】(表2)に示したように、SnO2を添加
することによりバリスタ電圧の標準偏差σ値は小さくな
ることがわかる。しかしながら添加量が0.5mol%
を越えると、外部電極2a,2b金属中のAg成分が焼
結過程でバリスタ成分中のSnと反応してバリスタ素子
1内部に拡散し、外部電極2a,2bが消失するととも
に、バリスタ電圧のバラツキが大きくなるため好ましく
ない。
することによりバリスタ電圧の標準偏差σ値は小さくな
ることがわかる。しかしながら添加量が0.5mol%
を越えると、外部電極2a,2b金属中のAg成分が焼
結過程でバリスタ成分中のSnと反応してバリスタ素子
1内部に拡散し、外部電極2a,2bが消失するととも
に、バリスタ電圧のバラツキが大きくなるため好ましく
ない。
【0022】(実施例3)主成分のZnOに、副成分と
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、Sb2O3を0.25
mol%、Alを硝酸アルミニウムの形で0.01a
t.%、更にSnO2とSb2O3の成分比をSnO2/S
b2O3が0〜2.0の比率になるように秤量、混合し、
以降の工程は実施例1と同じ方法でバリスタを作製し
た。得られたバリスタのバリスタ電圧(V1mA)を測
定、標準偏差σを算出し、その結果を(表3)に示し
た。
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、Sb2O3を0.25
mol%、Alを硝酸アルミニウムの形で0.01a
t.%、更にSnO2とSb2O3の成分比をSnO2/S
b2O3が0〜2.0の比率になるように秤量、混合し、
以降の工程は実施例1と同じ方法でバリスタを作製し
た。得られたバリスタのバリスタ電圧(V1mA)を測
定、標準偏差σを算出し、その結果を(表3)に示し
た。
【0023】
【表3】
【0024】(表3)に示したように、SnO2/Sb2
O3の成分比が1.0以下では、得られたバリスタ電圧
の標準偏差σは小さく、SnO2/Sb2O3の比率が
1.0以上では急激にバリスタ電圧の標準偏差σが大き
くなることがわかる。従ってSnO2/Sb2O3≦1.
0の範囲ではバリスタ電圧の標準偏差σが小さく特性歩
留りが向上することが分かる。
O3の成分比が1.0以下では、得られたバリスタ電圧
の標準偏差σは小さく、SnO2/Sb2O3の比率が
1.0以上では急激にバリスタ電圧の標準偏差σが大き
くなることがわかる。従ってSnO2/Sb2O3≦1.
0の範囲ではバリスタ電圧の標準偏差σが小さく特性歩
留りが向上することが分かる。
【0025】(実施例4)主成分のZnOに、副成分と
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、SnO2を0.1mo
l%、Alを硝酸アルミニウムの形で0.01at.%
添加し、更にSb2O3を0.5mol%秤量、混合した
後、実施例1と同じ方法でバリスタ素子1を成形した
後、この両面に(表4)に示す組成の電極ペーストを用
い、直径10mmの外部電極2a,2bを塗布し、850
〜1100℃の温度範囲でバリスタ素子1と外部電極2
a,2bを同時に焼成し、バリスタを作製した。得られ
たバリスタの電極2a,2bの形成状態を評価し、その
結果を(表4)に示した。
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、SnO2を0.1mo
l%、Alを硝酸アルミニウムの形で0.01at.%
添加し、更にSb2O3を0.5mol%秤量、混合した
後、実施例1と同じ方法でバリスタ素子1を成形した
後、この両面に(表4)に示す組成の電極ペーストを用
い、直径10mmの外部電極2a,2bを塗布し、850
〜1100℃の温度範囲でバリスタ素子1と外部電極2
a,2bを同時に焼成し、バリスタを作製した。得られ
たバリスタの電極2a,2bの形成状態を評価し、その
結果を(表4)に示した。
【0026】
【表4】
【0027】(表4)に示したように、電極金属がAg
のみの場合、焼成温度がAgの融点の960℃を越える
と電極金属か溶融してしまい外部電極2a,2bとして
の働きがなくなるため、Agのみの場合は850〜95
0℃の温度範囲で焼成する必要がある。またPdの添加
量を多くした場合でも1100℃を越える焼成温度では
バリスタ成分中のBiと電極成分のPdが反応して好ま
しくない。更に850℃より低い焼成温度ではバリスタ
素子1が十分に焼結せず、形成された外部電極2a,2
bの状態は良好であるが、バリスタ電圧が高くなりすぎ
実用的でない。なお、本実施例では電極金属をAgまた
はAg−Pdを用いたが、本発明のバリスタの焼成温度
範囲で溶融しない、またはバリスタ成分中の元素と反応
しない金属であれば、その他の金属を使用しても良い。
のみの場合、焼成温度がAgの融点の960℃を越える
と電極金属か溶融してしまい外部電極2a,2bとして
の働きがなくなるため、Agのみの場合は850〜95
0℃の温度範囲で焼成する必要がある。またPdの添加
量を多くした場合でも1100℃を越える焼成温度では
バリスタ成分中のBiと電極成分のPdが反応して好ま
しくない。更に850℃より低い焼成温度ではバリスタ
素子1が十分に焼結せず、形成された外部電極2a,2
bの状態は良好であるが、バリスタ電圧が高くなりすぎ
実用的でない。なお、本実施例では電極金属をAgまた
はAg−Pdを用いたが、本発明のバリスタの焼成温度
範囲で溶融しない、またはバリスタ成分中の元素と反応
しない金属であれば、その他の金属を使用しても良い。
【0028】(実施例5)主成分のZnOに、副成分と
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、SnO2を0.1mo
l%、Alを0.01at.%、更にSb2O3を0〜
2.0mol%の範囲で秤量、混合した後、ジブチルフ
タレート、酢酸ブチルを加えてスラリーを作製する。こ
のスラリーをドクターブレード法で図2のグリーンシー
ト3を作製した。次に、図2に示すようにグリーンシー
ト3上にAg−Pdペーストを用い内部電極4を形成
し、図3に示す積層型バリスタ5を作製した。次いで積
層型バリスタ5を950℃の温度で焼成した後、外部電
極6として銀ペーストを端面に塗布し、800℃で焼き
付けを行った。得られた積層型バリスタ5の
してBi2O3を0.5mol%、Co2O3を0.5mo
l%、MnO2を0.5mol%、SnO2を0.1mo
l%、Alを0.01at.%、更にSb2O3を0〜
2.0mol%の範囲で秤量、混合した後、ジブチルフ
タレート、酢酸ブチルを加えてスラリーを作製する。こ
のスラリーをドクターブレード法で図2のグリーンシー
ト3を作製した。次に、図2に示すようにグリーンシー
ト3上にAg−Pdペーストを用い内部電極4を形成
し、図3に示す積層型バリスタ5を作製した。次いで積
層型バリスタ5を950℃の温度で焼成した後、外部電
極6として銀ペーストを端面に塗布し、800℃で焼き
付けを行った。得られた積層型バリスタ5の
【0029】
【外2】
【0030】を測定し、および電圧非直線係数αを測定
し、その結果を(表5)に示した。
し、その結果を(表5)に示した。
【0031】
【表5】
【0032】(表5)に示すようにSb2O3の添加量が
0.01より少ない場合は電圧非直線係数αが小さくな
り、1.5より多いとバリスタ電圧が高くなりすぎ、実
施例1での円板状バリスタと同様な結果となった。従っ
て積層型バリスタ5においても、望ましいバリスタ特性
を得るにはSb2O3の添加量を0.01〜1.5mol
%の範囲にする必要がある。
0.01より少ない場合は電圧非直線係数αが小さくな
り、1.5より多いとバリスタ電圧が高くなりすぎ、実
施例1での円板状バリスタと同様な結果となった。従っ
て積層型バリスタ5においても、望ましいバリスタ特性
を得るにはSb2O3の添加量を0.01〜1.5mol
%の範囲にする必要がある。
【0033】尚、本実施例1〜5においてBi2O3の添
加量を0.5mol%としたが、Bi2O3の添加量は
0.2〜2.0mol%の範囲であれば特性的に満足で
きるバリスタが得られる。
加量を0.5mol%としたが、Bi2O3の添加量は
0.2〜2.0mol%の範囲であれば特性的に満足で
きるバリスタが得られる。
【0034】
【発明の効果】以上のごとく本発明によれば、バリスタ
素体を成形した後、その表面に850℃以上の融点を有
する外部電極ペーストを塗布し、850〜1100℃の
温度範囲でバリスタ素子と同時に焼成することが可能と
なる。得られたバリスタはZnO結晶粒子の大きさが均
一となりバリスタ電圧の標準偏差σが小さく、特性歩留
まりの向上が期待できる。
素体を成形した後、その表面に850℃以上の融点を有
する外部電極ペーストを塗布し、850〜1100℃の
温度範囲でバリスタ素子と同時に焼成することが可能と
なる。得られたバリスタはZnO結晶粒子の大きさが均
一となりバリスタ電圧の標準偏差σが小さく、特性歩留
まりの向上が期待できる。
【図1】本発明の一実施例におけるバリスタの側面図
【図2】本発明の他の実施例における積層型バリスタの
分解斜視図
分解斜視図
【図3】同積層型バリスタの断面図
1 バリスタ素子 2a 外部電極 2b 外部電極 3 グリーンシート 4 内部電極 5 積層型バリスタ 6 外部電極
Claims (5)
- 【請求項1】 ZnOを主成分とし、副成分として少な
くともBiをBi2O3に換算して0.2〜2.0mol
%、SbをSb2O3に換算して0.01〜1.5mol
%、SnをSnO2に換算して0.01〜0.5mol
%添加した組成で形成したバリスタ素子を、850〜1
100℃の温度で焼成するバリスタの製造方法。 - 【請求項2】 SnとSbの成分比がSnO2/Sb2O
3≦1.0とする請求項1記載のバリスタの製造方法。 - 【請求項3】 バリスタ素子の両面に融点が850℃以
上の外部電極ペーストを塗布後焼成した請求項1または
請求項2に記載のバリスタの製造方法。 - 【請求項4】 バリスタ素子の内部電極を、融点が85
0℃以上の金属で形成した請求項1〜3のいずれか一つ
に記載のバリスタの製造方法。 - 【請求項5】 内、外部電極がAgまたはAg−Pdで
ある請求項1〜4のいずれか一つに記載のバリスタの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8310330A JPH10149905A (ja) | 1996-11-21 | 1996-11-21 | バリスタの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8310330A JPH10149905A (ja) | 1996-11-21 | 1996-11-21 | バリスタの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10149905A true JPH10149905A (ja) | 1998-06-02 |
Family
ID=18003943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8310330A Pending JPH10149905A (ja) | 1996-11-21 | 1996-11-21 | バリスタの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10149905A (ja) |
-
1996
- 1996-11-21 JP JP8310330A patent/JPH10149905A/ja active Pending
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