JPH10152467A - メチルチオプロピオンアルデヒドの安定化方法 - Google Patents
メチルチオプロピオンアルデヒドの安定化方法Info
- Publication number
- JPH10152467A JPH10152467A JP31245396A JP31245396A JPH10152467A JP H10152467 A JPH10152467 A JP H10152467A JP 31245396 A JP31245396 A JP 31245396A JP 31245396 A JP31245396 A JP 31245396A JP H10152467 A JPH10152467 A JP H10152467A
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- Japan
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- mtpa
- methylthiopropionaldehyde
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- stabilizing
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 メチルチオプロピオンアルデヒド（ＭＴＰＡ
と略記する）の貯蔵、及び蒸留精製時の劣化防止能に優
れた安定化方法を提供する。 【解決手段】 ＭＴＰＡ中に安定剤として酸化水酸化鉄
を添加・存在せしめ、貯蔵或いは蒸留精製を行う。
と略記する）の貯蔵、及び蒸留精製時の劣化防止能に優
れた安定化方法を提供する。 【解決手段】 ＭＴＰＡ中に安定剤として酸化水酸化鉄
を添加・存在せしめ、貯蔵或いは蒸留精製を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＣＨ3 ＳＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＣＨＯで表されるメチルチオプロピオンアルデヒド
（以下、ＭＴＰＡと称する）の安定化方法に関する。さ
らに詳しくはＭＴＰＡを含む系の貯蔵、または蒸留精製
時の安定化方法に関するものである。
Ｈ2 ＣＨＯで表されるメチルチオプロピオンアルデヒド
（以下、ＭＴＰＡと称する）の安定化方法に関する。さ
らに詳しくはＭＴＰＡを含む系の貯蔵、または蒸留精製
時の安定化方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】メチルチオプロピオンアルデヒド（ＭＴ
ＰＡ）は、メチオニンの原料として重要な化合物であ
り、通常メチルメルカプタンとアクロレインをアミン触
媒存在下に反応させた後、未反応原料および触媒を蒸留
で除去することにより製造している。しかしＭＴＰＡは
分子内にホルミル基と硫黄原子を有し非常に不安定なた
め蒸留精製時に分解したり、長期間にわたる貯蔵時或い
は運搬時に劣化を起こすことが知られている。それ故、
ＭＴＰＡの貯蔵時の劣化防止を目的として安定化剤を添
加する方法がいくつか提案されている。
ＰＡ）は、メチオニンの原料として重要な化合物であ
り、通常メチルメルカプタンとアクロレインをアミン触
媒存在下に反応させた後、未反応原料および触媒を蒸留
で除去することにより製造している。しかしＭＴＰＡは
分子内にホルミル基と硫黄原子を有し非常に不安定なた
め蒸留精製時に分解したり、長期間にわたる貯蔵時或い
は運搬時に劣化を起こすことが知られている。それ故、
ＭＴＰＡの貯蔵時の劣化防止を目的として安定化剤を添
加する方法がいくつか提案されている。
【０００３】例えば、（１）ＭＴＰＡにピリジン、ピコ
リン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン等のアミン類を添加
する方法（特公昭４７−３２９６３号公報、特開昭４９
−１１６０１７号公報等）、（２）フェノール化合物と
アミン化合物を組み合わせて添加する方法（特公平３−
７２０５８号公報）、（３）水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム等の添加物とｐＨを２〜６に調整すること
でＭＴＰＡを安定化する方法（特公平３−７７１８９号
公報）、（４）プロトトロピック剤と脱酸素剤を組み合
わせて添加する方法（特表平６−５０６００１号公報）
等が知られている。他方、特表平６−５０６００１号公
報には、高温時には金属材料の存在により、ＭＴＰＡ劣
化が速まることが記載されている。
リン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン等のアミン類を添加
する方法（特公昭４７−３２９６３号公報、特開昭４９
−１１６０１７号公報等）、（２）フェノール化合物と
アミン化合物を組み合わせて添加する方法（特公平３−
７２０５８号公報）、（３）水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム等の添加物とｐＨを２〜６に調整すること
でＭＴＰＡを安定化する方法（特公平３−７７１８９号
公報）、（４）プロトトロピック剤と脱酸素剤を組み合
わせて添加する方法（特表平６−５０６００１号公報）
等が知られている。他方、特表平６−５０６００１号公
報には、高温時には金属材料の存在により、ＭＴＰＡ劣
化が速まることが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな安定化方法は、金属製の容器中でＭＴＰＡを夏期の
高温状態で長期間貯蔵する場合には、その効果が小さ
く、ＭＴＰＡの劣化が深刻になることもあり、再度精製
する必要が生じるなど、工業的に必ずしも満足できるも
のではない。それ故、ガラスライニングやポリ内装の容
器を使用することも考えられるが、容器費用が高価にな
るとの欠点を有する。また、ＭＴＰＡは蒸留精製時にも
熱的に劣化分解しその回収率が低下するが、これに関し
ても有効な手段は見出せていない。
うな安定化方法は、金属製の容器中でＭＴＰＡを夏期の
高温状態で長期間貯蔵する場合には、その効果が小さ
く、ＭＴＰＡの劣化が深刻になることもあり、再度精製
する必要が生じるなど、工業的に必ずしも満足できるも
のではない。それ故、ガラスライニングやポリ内装の容
器を使用することも考えられるが、容器費用が高価にな
るとの欠点を有する。また、ＭＴＰＡは蒸留精製時にも
熱的に劣化分解しその回収率が低下するが、これに関し
ても有効な手段は見出せていない。
【０００５】かかる事情下に鑑み本発明者らは、ＭＴＰ
Ａに対し、貯蔵時の安定性や蒸留精製時に於いても劣化
防止効果の高い安定化剤を見出すべく鋭意検討した結
果、本発明方法を完成するに至った。
Ａに対し、貯蔵時の安定性や蒸留精製時に於いても劣化
防止効果の高い安定化剤を見出すべく鋭意検討した結
果、本発明方法を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明方法は、
安定化剤として酸化水酸化鉄を添加存在せしめることを
特徴とするメチルチオプロピオンアルデヒドの安定化方
法を提供するにある。さらに本発明方法は、メチルチオ
プロピオンアルデヒドの蒸留精製時に安定化剤として酸
化水酸化鉄をメチルチオプロピオンアルデヒド中に存在
せしめることを特徴とするメチルチオプロピオンアルデ
ヒドの安定化方法を提供するものである。
安定化剤として酸化水酸化鉄を添加存在せしめることを
特徴とするメチルチオプロピオンアルデヒドの安定化方
法を提供するにある。さらに本発明方法は、メチルチオ
プロピオンアルデヒドの蒸留精製時に安定化剤として酸
化水酸化鉄をメチルチオプロピオンアルデヒド中に存在
せしめることを特徴とするメチルチオプロピオンアルデ
ヒドの安定化方法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明方法について具体的
に説明する。本発明に於いて用いられるＭＴＰＡは、特
に制限されるものではなく、メチルメルカプタンとアク
ロレインより反応された粗生成物、該粗生成物より低沸
分を蒸留除去しただけの粗精製品、さらには精留により
高純度に精製された生成物等が挙げられ、これらに酸化
水酸化鉄を添加・存在せしめればよい。
に説明する。本発明に於いて用いられるＭＴＰＡは、特
に制限されるものではなく、メチルメルカプタンとアク
ロレインより反応された粗生成物、該粗生成物より低沸
分を蒸留除去しただけの粗精製品、さらには精留により
高純度に精製された生成物等が挙げられ、これらに酸化
水酸化鉄を添加・存在せしめればよい。
【０００８】またＭＴＰＡの蒸留或いは精留時に該ＭＴ
ＰＡ中に酸化水酸化鉄を添加、存在せしめた後、これら
蒸留或いは精留等の操作を行う。これら操作は操作に際
しＭＴＰＡ中に酸化水酸化鉄が存在していればよく、操
作条件は公知の方法で実施すればよい。一般に、ＭＴＰ
ＡまたはＭＴＰＡを含む系の蒸留は約５０〜約１５０
℃、約１０〜約５０ｍｍＨｇの条件で行われる。
ＰＡ中に酸化水酸化鉄を添加、存在せしめた後、これら
蒸留或いは精留等の操作を行う。これら操作は操作に際
しＭＴＰＡ中に酸化水酸化鉄が存在していればよく、操
作条件は公知の方法で実施すればよい。一般に、ＭＴＰ
ＡまたはＭＴＰＡを含む系の蒸留は約５０〜約１５０
℃、約１０〜約５０ｍｍＨｇの条件で行われる。
【０００９】酸化水酸化鉄はＭＴＰＡに対して約１０〜
約５０００ｐｐｍ、好ましくは約１００〜約１０００ｐ
ｐｍ添加される。この際、前記安定剤添加量がこの範囲
以下の場合には効果が十分ではなく、また、この範囲以
上である場合には十分な安定効果は得られるものの経済
的ではない。安定剤の添加方法は、特に限定されない
が、例えば塊状や粉状の酸化水酸化鉄を直接添加しても
良いし、あるいは適当な溶媒の溶液として添加しても良
い。
約５０００ｐｐｍ、好ましくは約１００〜約１０００ｐ
ｐｍ添加される。この際、前記安定剤添加量がこの範囲
以下の場合には効果が十分ではなく、また、この範囲以
上である場合には十分な安定効果は得られるものの経済
的ではない。安定剤の添加方法は、特に限定されない
が、例えば塊状や粉状の酸化水酸化鉄を直接添加しても
良いし、あるいは適当な溶媒の溶液として添加しても良
い。
【００１０】尚、本発明方法の実施に際してはＭＴＰＡ
中に安定剤として酸化水酸化鉄を存在せしめるのみで目
的とする所望とするＭＴＰＡの劣化防止効果を発揮する
が、必要に応じて当該分野で公知の安定化方法や安定化
剤の使用等を併用することは勿論可能である。
中に安定剤として酸化水酸化鉄を存在せしめるのみで目
的とする所望とするＭＴＰＡの劣化防止効果を発揮する
が、必要に応じて当該分野で公知の安定化方法や安定化
剤の使用等を併用することは勿論可能である。
【００１１】
【発明の効果】以上詳述した本発明方法によれば、ＭＴ
ＰＡ中に少量の酸化水酸化鉄を添加するのみで、ＭＴＰ
Ａを高温で長期間貯蔵した場合や、貯蔵容器として金属
性容器を使用した場合、更には蒸留精製を行う場合に
も、効果的にＭＴＰＡの劣化を防止し得るもので、その
工業的価値は頗る大である。
ＰＡ中に少量の酸化水酸化鉄を添加するのみで、ＭＴＰ
Ａを高温で長期間貯蔵した場合や、貯蔵容器として金属
性容器を使用した場合、更には蒸留精製を行う場合に
も、効果的にＭＴＰＡの劣化を防止し得るもので、その
工業的価値は頗る大である。
【００１２】
【実施例】以下、本発明方法を実施例によって、より具
体的に説明するが、本発明方法はこれら実施例の記載に
より限定されるものではない。
体的に説明するが、本発明方法はこれら実施例の記載に
より限定されるものではない。
【００１３】実施例１ 精製したＭＴＰＡ（純度９８．１％）を内容積２０ｍｌ
の蓋付き試験管に１０ｇ入れ、さらに表１の試験液の欄
に記載の如くステンレス片（ＳＵＳ−３０４Ｌ）や安定
剤を添加し密栓してサンプルを作製した。このサンプル
を１００℃の恒温槽に入れ、２４時間経過後にサンプリ
ングし純度変化をガスクロマトグラフにより分析した。
その結果を表１に示す。
の蓋付き試験管に１０ｇ入れ、さらに表１の試験液の欄
に記載の如くステンレス片（ＳＵＳ−３０４Ｌ）や安定
剤を添加し密栓してサンプルを作製した。このサンプル
を１００℃の恒温槽に入れ、２４時間経過後にサンプリ
ングし純度変化をガスクロマトグラフにより分析した。
その結果を表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】実施例２ 精製したＭＴＰＡ（純度９８．１％）を内容積２０ｍｌ
の蓋付き試験管に１０ｇ入れ、さらに表２の試験液の欄
に記載の如く鉄片や安定剤を添加し密栓してサンプルを
作製した。このサンプルを１００℃の恒温槽に入れ、２
４時間経過後にサンプリングし、純度変化をガスクロマ
トグラフにより分析した。その結果を表２に示す。
の蓋付き試験管に１０ｇ入れ、さらに表２の試験液の欄
に記載の如く鉄片や安定剤を添加し密栓してサンプルを
作製した。このサンプルを１００℃の恒温槽に入れ、２
４時間経過後にサンプリングし、純度変化をガスクロマ
トグラフにより分析した。その結果を表２に示す。
【００１６】
【表２】
【００１７】実施例３ 精製したＭＴＰＡ（純度９８．１％）を内容積２０ｍｌ
の蓋付き試験管に１０ｇ入れ、さらに表３の試験液の欄
に記載の如くステンレス片（ＳＵＳ−３０４Ｌ）や安定
剤を添加し密栓してサンプルを作製した。このサンプル
を５０℃の恒温槽に入れ、経時的にサンプリングし純度
変化をガスクロマトグラフによる分析で追跡した。その
結果を表３に示す。
の蓋付き試験管に１０ｇ入れ、さらに表３の試験液の欄
に記載の如くステンレス片（ＳＵＳ−３０４Ｌ）や安定
剤を添加し密栓してサンプルを作製した。このサンプル
を５０℃の恒温槽に入れ、経時的にサンプリングし純度
変化をガスクロマトグラフによる分析で追跡した。その
結果を表３に示す。
【００１８】
【表３】 注：表中の＊１〜＊３は下記に示す試験液を表し、数字の単位は％である。 ＊１：ＭＴＰＡ（１０ｇ） ＊２：ＭＴＰＡ（１０ｇ）＋ＳＵＳ片（０．５ｇ） ＊３：ＭＴＰＡ（１０ｇ）＋ＳＵＳ片（０．５ｇ）) ＋ＦｅＯ（ＯＨ）（１０ ００ｐｐｍ）
【００１９】実施例４ 精製したＭＴＰＡ（純度９８．１％）２８０ｇを５００
ｍｌガラス製フラスコに入れ、さらに表４の試験液の欄
に記載の如くステンレス片（ＳＵＳ−３０４Ｌ）や安定
剤を添加した。これにガラス製蒸留塔（３０ｍｍφ×４
７０ｍｍＨ、マクマホン充填）を接続し、圧力２０ｔｏ
ｒｒ、釜温１２０℃、還流比２０で蒸留を行った。実験
終了後に留出液と釜液をガスクロマトグラフで分析し、
ＭＴＰＡ量を計算し、仕込み時とのバランスを算出し
た。その結果を表４に示す。
ｍｌガラス製フラスコに入れ、さらに表４の試験液の欄
に記載の如くステンレス片（ＳＵＳ−３０４Ｌ）や安定
剤を添加した。これにガラス製蒸留塔（３０ｍｍφ×４
７０ｍｍＨ、マクマホン充填）を接続し、圧力２０ｔｏ
ｒｒ、釜温１２０℃、還流比２０で蒸留を行った。実験
終了後に留出液と釜液をガスクロマトグラフで分析し、
ＭＴＰＡ量を計算し、仕込み時とのバランスを算出し
た。その結果を表４に示す。
【００２０】
【表４】 注：表中のＥＤＴＡ・２Ｎａはエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの略称で ある。
Claims (3)
- 【請求項１】 安定化剤として酸化水酸化鉄を添加存在
せしめることを特徴とするメチルチオプロピオンアルデ
ヒドの安定化方法。 - 【請求項２】 メチルチオプロピオンアルデヒドの蒸留
精製時に安定化剤として酸化水酸化鉄をメチルチオプロ
ピオンアルデヒド中に存在せしめることを特徴とするメ
チルチオプロピオンアルデヒドの安定化方法。 - 【請求項３】 酸化水酸化鉄の量がメチルチオプロピオ
ンアルデヒドに対し１０〜５０００ｐｐｍの範囲で存在
せしめることを特徴とする請求項１または２何れか記載
のメチルチオプロピオンアルデヒドの安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31245396A JP3777681B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | メチルチオプロピオンアルデヒドの安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31245396A JP3777681B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | メチルチオプロピオンアルデヒドの安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10152467A true JPH10152467A (ja) | 1998-06-09 |
| JP3777681B2 JP3777681B2 (ja) | 2006-05-24 |
Family
ID=18029385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31245396A Expired - Fee Related JP3777681B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | メチルチオプロピオンアルデヒドの安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3777681B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107903197A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-04-13 | 蓝星安迪苏南京有限公司 | 用于mmp制备及储存的稳定剂 |
| JP2019504871A (ja) * | 2016-02-15 | 2019-02-21 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | ３−メチルチオプロピオンアルデヒドの製造方法 |
| EP3656760A1 (de) | 2018-11-21 | 2020-05-27 | Evonik Operations GmbH | Lagerstabile form von 3-methylthiopropionaldehyd |
-
1996
- 1996-11-22 JP JP31245396A patent/JP3777681B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019504871A (ja) * | 2016-02-15 | 2019-02-21 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | ３−メチルチオプロピオンアルデヒドの製造方法 |
| CN107903197A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-04-13 | 蓝星安迪苏南京有限公司 | 用于mmp制备及储存的稳定剂 |
| CN107903197B (zh) * | 2017-12-22 | 2018-12-14 | 蓝星安迪苏南京有限公司 | 用于3-甲硫基丙醛制备及储存的稳定剂 |
| EP3656760A1 (de) | 2018-11-21 | 2020-05-27 | Evonik Operations GmbH | Lagerstabile form von 3-methylthiopropionaldehyd |
| WO2020104589A1 (de) | 2018-11-21 | 2020-05-28 | Evonik Operations Gmbh | Lagerstabile form von 3-methylthiopropionaldehyd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3777681B2 (ja) | 2006-05-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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