JPH10152489A - ペンタフルオロフエニルアゾロピリミジン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 選択的殺菌・殺カビ活性を示す新規な化合物
およびそれらを含有する組成物を提供する。 【解決手段】 下記式（Ｉ） ［式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素または場合に
より置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ア
ルカジエニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアル
キル、ビシクロアルキルもしくはヘテロシクリル基を表
すか、或いはＲ¹およびＲ²は隣接の窒素原子と一緒にな
って場合により置換された複素環式環を表し、Ｒ³は水
素もしくはハロゲン原子または基−ＮＲ⁵Ｒ⁶（式中、Ｒ
⁵およびＲ⁶は各々独立してＲ¹およびＲ²と同じ）を表
し、Ｒ⁴は水素またはアルキルもしくはアリール基を表
し、ＡはＮまたはＣＲ⁷（式中、Ｒ⁷はＲ⁴と同じ）を表
す］で示される化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一定のトリアゾロ
ピリミジン化合物、それらの製造方法、かかる化合物を
含有する組成物、病部をかかる化合物で処理することを
含んでなる病部の菌類の防除方法、並びに殺菌・殺カビ
剤としてのそれらの使用に関する。

【０００２】

【発明の背景】欧州特許出願公開第００７１７９２号明
細書には、式Ｉ

【０００３】

【化８】

【０００４】式中、Ｒ¹は、各々が場合によりハロゲン
またはアルコキシによって置換されたアルキル、ハロゲ
ン、アルコキシ、シアノ、シクロアルキル、アリール、
アリールオキシ、アリールチオ、アラルキル、アリール
チオ、アリールアルキル、アリールアルキルオキシまた
はアリールアルキルチオを表すか；或いは（Ｒ¹）_ｎは
フェニル環と縮合したベンゼン、インダンまたはテトラ
ハイドロナフタレン環を表し、上記の基の芳香族部分が
場合によりアルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはシア
ノによって置換されていて；ｎは１または２であり、Ｒ
²およびＲ³は各々水素、アルキルまたはアリールであ
り、Ａは窒素原子またはＣＲ⁴基を表し、そしてＲ⁴はＲ
²と同じであるがまたハロゲン、シアノまたはアルコキ
シカルボニルであるか或いはＲ³と一緒になって２個ま
での二重結合を含有するアルキレン鎖を形成することが
できる、で示される化合物が開示されている。化合物
は、種々の植物病原性菌類、特に藻菌綱（Ｐｈｙｃｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）の菌類に対して活性であると言われてい
る。しかし、これらの化合物についての殺菌・殺カビ性
活性の証拠は、ブドウべと病菌プラスモパラ・ビチコラ
（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）、すなわ
ち、菌類の卵菌綱（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の一員、に対
してしか提供されていない。

【０００５】欧州特許出願公開第５５０１１３号明細書
には、一般式

【０００６】

【化９】

【０００７】式中、Ｒ¹は場合により置換されたアルキ
ル、アルケニル、アルカジエニル、シクロアルキル、ビ
シクロアルキルまたはヘテロシクリル基を表し；Ｒ²は
水素原子またはアルキル基を表し；Ｒ¹およびＲ²は介在
する窒素原子と一緒になって場合により置換された複素
環式環を表し；Ｒ³は場合により置換されたアリール基
を表し；そしてＲ⁴は水素もしくはハロゲン原子または
基−ＮＲ⁵Ｒ⁶（式中、Ｒ⁵は水素原子またはアミノ、ア
ルキル、シクロアルキルもしくはビシクロアルキル基を
表す）表しそしてＲ⁶は水素原子またはアルキル基を表
す、で示される化合物が開示されている。これらの化合
物は、リンゴ黒星病菌ベンチュリア・イナエクアリス
（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）のような
子嚢菌綱（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）並びにナス褐斑病
菌アルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓ
ｏｌａｎｉ）およびトマト灰色かび病菌ボトリチス・キ
ネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）のような
糸状不完全綱（Ｈｙｐｈｏｍｙｃｅｔｅｓ）の成員であ
る菌類に対して活性であると言われている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題および解決手段】発明の要旨 本発明は、式Ｉ

【０００９】

【化１０】

【００１０】［式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素
または場合により置換されたアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルカジエニル、アリール、ヘテロアリー
ル、シクロアルキル、ビシクロアルキルもしくはヘテロ
シクリル基を表すか、或いはＲ¹およびＲ²は隣接の窒素
原子と一緒になって場合により置換された複素環式環を
表し、Ｒ³は水素もしくはハロゲン原子または基−ＮＲ⁵
Ｒ⁶（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立してＲ¹およびＲ²
についてで示された意味の一つを有する）を表し、Ｒ⁴
は水素またはアルキルもしくはアリール基を表し、そし
てＡはＮまたはＣＲ⁷（式中、Ｒ⁷はＲ⁴について示され
た意味を有する）を表す］で示される新規なペンタフル
オロフェニル置換アゾロピリミジンを提供する。

【００１１】これらの新規な化合物の新規な製造方法を
提供することおよびこの新規な方法の間に製造される新
規な中間体を提供することは本発明のもう一つの目的で
ある。

【００１２】担体および活性試薬として、本発明による
式Ｉで示される化合物の少なくとも１種を含んでなる殺
菌・殺カビ性組成物を提供することは本発明のもう一つ
の目的である。

【００１３】病部を、本発明による式Ｉで示される化合
物または本発明による式Ｉで示される化合物を含んでな
る組成物で処理することを含んでなる、病部の菌類を防
除する方法を提供することは本発明のもう一つの目的で
ある。

【００１４】本発明のこれらおよび他の目的と特徴は、
本明細書中の下記の詳細な説明からさらに明らかにな
る。

【００１５】発明の詳細な説明 驚くべきことに、式Ｉ

【００１６】

【化１１】

【００１７】（式中、ＡおよびＲ¹〜Ｒ⁴は式Ｉについて
上記に示された意味を有する）で示される新規なペンタ
フルオロフェニルアゾロピリミジンは、意外にも広い範
囲の菌類に対し卓越した殺菌・殺カビ活性を示し、そし
て市販されている製品（ｅｄｕｃｔｓ）から４段の合成
ステップを含む方法によって得られることが見出され
た。

【００１８】一般的用語において、特記しない限り、本
明細書で使用されるように、用語ハロゲン原子は、臭
素、ヨウ素、塩素またはフッ素原子を表してもよく、特
に臭素、塩素またはフッ素原子である。

【００１９】場合により置換された部分は非置換であっ
てもよく、そして１個から最大可能数の置換基を有して
もよい。典型的には、０〜２個の置換基が存在する。

【００２０】一般的用語において、本明細書で特記しな
い限り、基または部分に関して本明細書で使用される用
語アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニル
は直鎖状もしくは分岐鎖状の基または部分を指す。一般
に、かかる基は１０個まで、特に６個までの炭素原子を
有する。適切には、アルキル部分は１〜６個の炭素原
子、好適には１〜３個の炭素原子を有する。好適なアル
キル部分はエチルまたは特にメチル基である。適切に
は、アルケニル部分は２〜６個の炭素原子を有する。好
適なアルケニル部分はアリルまたは特に２−メチルアリ
ル基である。

【００２１】一般的用語において、本明細書で特記しな
い限り、基または部分に関して本明細書で使用される用
語アリールは、６、１０または１４個の炭素原子、好適
には６または１０個の炭素原子を有するアリール基、特
に場合により１個またはそれ以上のハロゲン原子、ニト
ロ、シアノ、アルキル、好適にはＣ_1-6アルキル、アル
コキシ、好適にはＣ_1-6アルコキシによって置換されて
いるフェニルを指す。

【００２２】一般的用語において、本明細書で特記しな
い限り、基または部分に関して本明細書で使用される用
語ヘテロアリールは、炭素、窒素、酸素または硫黄から
選ばれた５〜６個の原子を有し、その中の少なくとも１
個は窒素、酸素または硫黄であるヘテロアリール基を指
す。

【００２３】一般的用語において、本明細書で特記しな
い限り、基または部分に関して本明細書で使用される用
語シクロアルキルは、３〜８個の炭素原子、好適には５
〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、特に場合
により１個またはそれ以上のハロゲン原子、ニトロ、シ
アノ、アルキル、好適にはＣ_1-6アルキル、アルコキ
シ、好適にはＣ_1-6アルコキシによって置換されている
シクロヘキシルを指す。

【００２４】一般的用語において、本明細書で特記しな
い限り、基または部分に関して本明細書で使用される用
語ヘテロシクリルは、炭素、窒素、酸素および硫黄から
選ばれた５または６個の原子を有し、その中の少なくと
も１個は、場合により１個またはそれ以上のハロゲン原
子、ニトロ、シアノ、アルキル、好適にはＣ_1-6アルキ
ル、アルコキシ、好適にはＣ_1-6アルコキシによって置
換されている窒素、酸素または硫黄である飽和ヘテロシ
クリル基、特にピロロジニル、ピラゾリジン、ピペリジ
ニル、ピペラジニルまたはモルホリン−４−イルを指
す。

【００２５】本発明は特に、式中、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵お
よびＲ⁶のいずれかのいずれのアルキル部も、直鎖状も
しくは分岐鎖状であってよく、１０個までの炭素原子、
好適には９個までの炭素原子、さらに好適には６個まで
の炭素原子を含有し、置換基Ｒ¹〜Ｒ⁶のいずれかのいず
れのアルケニルまたはアルキニル部も１０個までの炭素
原子、好適には９個までの炭素原子、さらに好適には６
個までの炭素原子を含有し、置換基Ｒ¹〜Ｒ⁶のいずれか
のいずれのシクロアルキル部も３〜１０個の炭素原子、
好適には３〜８個の炭素原子、さらに好適には３〜６個
の炭素原子を含有し、隣接する窒素原子と一緒になって
Ｒ¹〜Ｒ⁶から形成されるいずれの複素環式環も３〜１０
個の環員、好適には３〜６個の炭素原子を含有し、そし
て置換基Ｒ¹〜Ｒ⁶のいすれかのいずれのアリール部も
６、１０または１４個の炭素原子、好適には６〜１０個
の炭素原子を含有し、並びに式中、場合により置換され
た各基は独立して１個またはそれ以上のハロゲン原子、
またはニトロ、シアノ、アルキル、好適にはＣ_1-6アル
キル、シクロアルキル、好適にはＣ_3-6シクロアルキ
ル、シクロアルケニル、好適にはＣ_3-6シクロアルケニ
ル、ハロアルキル、好適にはＣ_1-6ハロアルキル、ハロ
シクロアルキル、好適にはＣ_3-6ハロシクロアルキル、
アルコキシ、好適にはＣ_1-6アルコキシ、ハロアルコキ
シ、好適にはＣ_1-6ハロアルコキシ、フェニル、ハロ−
もしくはジハロ−フェニルまたはピリジル基によって置
換されている、一般式Ｉで示される化合物に関する。い
ずれのアルキル、アルケニルまたはアルキニル基も直鎖
状もしくは分岐鎖状であってもよい。４〜６員の複素環
基は、硫黄、窒素、および酸素から選ばれた１個または
それ以上のヘテロ原子、好適には酸素によって割り込ま
れている、４〜６個の環原子を持ついずれの複素環基で
あってもよい。ハロゲン原子は適切にはフッ素、塩素ま
たは臭素原子を表す。

【００２６】本発明は特に、式中、Ｒ¹はＣ_1-10アルキ
ル、Ｃ_3-6シクロアルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル−Ｃ
_1-6アルキル、Ｃ_1-10アルコキシ−Ｃ_1-6アルキルまたは
フェニル基を表す、式Ｉで示される化合物に関する。

【００２７】好適にはＲ¹はＣ_1-8、適切にはＣ_1-6アル
キル基、特に分岐鎖状のアルキル基、さらに特に第二ブ
チル、第三ブチルおよび第三アミル基のような第二およ
び第三アルキル基を表す。

【００２８】本発明はさらに特に、式中、Ｒ¹およびＲ²
は各々独立して水素原子、Ｃ_1-12アルキル、特にＣ_3-10
アルキル、Ｃ_2-6アルケニル、Ｃ_2-6アルキニル、Ｃ_3-8
シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキ
ル、フェニル、フェニル−Ｃ_1-6アルキル、特にベンジ
ル、ハロフェニル−Ｃ_1-6アルキルまたはピリジル−Ｃ
_1-6アルキル基を表すか、或いはＲ¹およびＲ²は一緒に
なって３〜８個の炭素原子を含有する飽和炭素鎖を表
し、その際場合により１個またはそれ以上の追加の酸素
原子がその鎖中に存在してもよく、その鎖が場合により
アリール−またはシクロアリール縮合してもよい、式Ｉ
で示される化合物に関する。好適にはＲ¹およびＲ²は各
々独立して水素原子、Ｃ_2-12アルキル、Ｃ_2-5アルケニ
ル、Ｃ_5-7シクロ−Ｃ_1-2アルキル、Ｃ_5-7シクロアルキ
ルまたはフェニル−Ｃ_1-2アルキル基を表すか、或いは
Ｒ²およびＲ³は一緒になって４または５個の炭素原子を
含有する飽和鎖を表し、その際場合により追加の酸素原
子がその鎖中に存在してもよく、そしてその鎖が場合に
よりアリール−またはシクロアルキル−縮合、特にシク
ロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル縮合
されてもよく、上記の基の各々は場合により１個または
それ以上のハロゲン原子、特に塩素および／またはフッ
素原子、あるいはＣ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ハロアルキル、
Ｃ_4-6シクロアルケニルまたはＣ_1-4アルコキシ基によっ
て置換されている。

【００２９】好適な態様では、基Ｒ¹およびＲ²の一つは
分岐鎖状のＣ_3-12アルキルまたはＣ_3-5アルケニル基で
ありそしてその他は水素または直鎖状のＣ_1-4アルキル
基である。

【００３０】本発明はまた特に、式中、Ｒ²は水素原子
またはメチル基、好適には水素原子を表す、式Ｉで示さ
れる化合物に関する。

【００３１】もう一つの特定の小群（ｓｕｂ−ｇｒｏｕ
ｐ）は、式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素原子ま
たは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ_1-12アルキル基、特に
Ｃ_1-10アルキル基、アリル、場合によりシクロヘキシル
基と縮合したＣ_3-7シクロアルキル、ベンジルまたはフ
ェニル基を表すか、或いはＲ¹およびＲ²は一緒になって
飽和Ｃ_4-7炭素鎖、特にＣ_4-6炭素鎖を表し、その鎖は場
合により追加の酸素原子を含有してもよくそして場合に
よりシクロヘキシル環と縮合してもよく、上記の基の各
々は場合によりフッ素、塩素もしくは臭素原子、または
一つもしくは二つのメチル基、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、シクロヘキセニル、フェニルもしくはピリジル基
によって置換されているものである。

【００３２】副一般式（ｓｕｂｇｅｎｅｒｉｃ ｆｏｒ
ｍｕｌａ）ＩＡ

【００３３】

【化１２】

【００３４】（式中、Ｒ¹およびＲ²で示された意味を有
し、そしてＨａｌはハロゲンを表す）で示される化合物
は特に好適である。

【００３５】式Ｉによる化合物は、油、ゴム、または著
しく結晶性の固体物質である。それらはそれらの貴重な
殺菌・殺カビ特性によって優れている。例えば、それら
は農業または関連分野において、植物病原性菌類、例え
ば、褐斑病菌アルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａ
ｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、灰色かび病菌ボトリチス・キ
ネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、褐斑病
菌ケルコスポラ・ベチコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂ
ｅｔｉｃｏｌａ）、黒変病菌クラドスポリウム・ヘルバ
ルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕ
ｍ）、白絹病菌コルチキウム・ロルフシ（Ｃｏｒｔｉｃ
ｉｕｍ ｒｏｌｆｓｉｉ）、うどんこ病菌エリシフェ・
グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、
葉枯病菌ヘルミントスポリウム・トリチキ・レペンチス
（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍｔｒｉｔｉｃｉ
ｒｅｐｅｎｔｉｓ）、ふ枯病菌レプトスファエリア・ノ
ドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕ
ｍ）、紅色雪腐病菌ミクロネクトリエラ・ニバリス（Ｍ
ｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ）、灰
星病菌モニリニア・フルクチゲナ（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ
ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａ）、花腐病菌ミコスファエレラ
・リグリコラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａｌｉｇｕ
ｌｉｃｏｌａ）、褐紋病菌ミコスファエレラ・ピンデス
（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌ ｐｉｎｏｄｅｓ）、イ
ネいもち病菌ピリクラリア・グリセアｆ．ｓｐ．オリゼ
（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｇｒｉｓｅａ ｆ．ｓｐ．
ｏｒｙｚａｅ）、紋枯病菌リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈ
ｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）および菌核病菌ス
クレロチニア・スクレロチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎ
ｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）の防除のために、特
にイネいもち病菌ピリクラリア・グリセア ｆ．ｓｐ．
オリゼ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｇｒｉｓｅａｆ．ｓ
ｐ．ｏｒｙｚａｅ）および紋枯病菌リゾクトニア・ソラ
ニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）の防除の
ために使用することができる。本発明による式Ｉで示さ
れる化合物は、広い濃度範囲内で高い殺菌・殺カビ活性
を有し、そして農業に支障なく使用することができる。

【００３６】好適な化合物はＲ³が臭素または塩素原子
を表すものである。

【００３７】植物病原性菌類の防除の観点から良好な結
果は、式Ｉ、（式中、Ｒ¹が直鎖状もしくは分岐鎖状の
Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルまたは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ
₂−Ｃ₆−アルケニル、特に分岐鎖状のＣ₃−Ｃ₆−アルキ
ルまたは分岐鎖状のＣ₃−Ｃ₆−アルケニルを表し、そし
てＲ²が水素またはＣ₁−Ｃ₆−アルキル、特に直鎖状の
Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルを表すか、或いは式中、Ｒ¹および
Ｒ²が隣接する窒素原子と一緒になって、場合により一
つまたは二つのＣ₁−Ｃ₆−アルキル基で置換されている
５または６個の炭素原子を有する複素環式環、特にピロ
ロジニル、ピラゾリジン、ピペリジニル、ピペラジニル
およびモルホリン−４−イルから選ばれた一つまたは二
つのメチル基によって場合により置換されている複素環
式環を表す）で示された化合物を用いて得られる。

【００３８】植物病原性菌類の防除の観点から特別に良
好な結果は、例えば、式Ｉで示される以下の化合物：５
−クロロ−６−（ペンタフルオロフェニル）−７−（４
−メチル−ピペリジン−１−イル）−［１，２，４］ト
リアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−６−
（ペンタフルオロフェニル）−７−（Ｎ−イソプロピル
アミノ）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピ
リミジン、５−クロロ−６−（ペンタフルオロフェニ
ル）−７−（Ｎ−エチル，Ｎ−２−メチルアリル−アミ
ノ）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミ
ジンを使用することによって得られる。

【００３９】フェニルマロン酸ジアルキルアルキルを製
造する常法、即ち、フェニル酢酸アルキルをカルボキシ
レートまたは二酸化炭素と強塩基の存在下で反応させる
方法は、ペンタフルオロフェニルマロン酸ジアルキルの
製造には適用できない。強塩基が少なくとも部分的にペ
ンタフルオロフェニル部分のフッ素原子と置換するから
である。

【００４０】それ故、本発明はさらに、（ａ）ヘキサフ
ルオロベンゼンをマロン酸ジアルキルと塩基の存在下で
反応させ、（ｂ）得られた式ＩＩ

【００４１】

【化１３】

【００４２】（式中、Ｒはアルキル、アリールまたはベ
ンジル、特にＣ₁−Ｃ₆−アルキルである）で示される２
−ペンタフルオロフェニルマロン酸エステルを、式ＩＩ
Ｉ

【００４３】

【化１４】

【００４４】（式中、Ｒ⁴およびＡは請求項１で示され
た意味を有する）で示される化合物で、塩基の存在下で
処理し、（ｃ）得られた式ＩＶ

【００４５】

【化１５】

【００４６】（Ｒ⁴およびＡは請求項１で示された意味
を有する）で示されるジヒドロキシアゾロピリミジン
を、ハロゲン化剤で処理し、（ｄ）得られた一般式Ｖ

【００４７】

【化１６】

【００４８】（式中、Ｒ⁴およびＡは請求項１で示され
た通りであり、そしてＨａｌは塩素または臭素原子を表
す）で示される化合物を、一般式ＶＩ

【００４９】

【化１７】

【００５０】（式中、Ｒ¹およびＲ²は請求項１で示され
た通りである）で示されるアミンで処理して、Ｒ³が塩
素または臭素原子を表す式Ｉで示される化合物を製造
し、（ｅ）所望に応じて、（ｄ）で生成した式Ｉで示さ
れる化合物をフッ素化剤と反応させて、Ｒ³がフッ素原
子を表す式Ｉで示される化合物を製造し、（ｆ）所望に
応じて、（ｄ）で生成した式Ｉで示される化合物を、ア
ンモニア、次いでジアゾ化剤の存在下でジヨードメタン
と反応させて、Ｒ³がヨウ素原子を表す式Ｉで示される
化合物を製造し、（ｇ）所望に応じて、（ｄ）で生成し
た式Ｉで示される化合物を、式ＨＮＲ⁵Ｒ⁶で示されるア
ミンと反応させて、Ｒ³が−ＮＲ⁵Ｒ⁶を表す式Ｉで示さ
れる化合物を製造する、ことを含んでなる上記の式Ｉで
示される化合物の製造方法を提供する。

【００５１】ステップ（ａ）の工程は便宜的には、溶媒
の存在下で行われる。適切な溶媒には、例えば、スルホ
ラン、ジメチルホルムアミドまたはそれらの混合物のよ
うな極性非プロトン性溶媒が含まれる。反応は適切に
は、室温（約１５℃）から反応混合物の還流温度までの
範囲内の温度で行われ、好適な反応温度は４０℃から反
応混合物の還流温度までである。また、反応を塩基の存
在下で行うことも好適である。適切な塩基には、トリエ
チルアミンのような第三アミン、および炭酸カリウムま
たは炭酸ナトリウムのような無機塩基が含まれる。

【００５２】式ＩＶで示される化合物は、式ＩＩＩで示
される３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（Ａ＝
Ｎ）または３−アミノ−１，２−ジアゾール（Ａ＝ＣＲ
⁷）を２−ペンタフルオロフェニルマロン酸エステル
ト、好適には例えばトリ−ｎ−ブチルアミンのような高
沸点の第三アミンを使用することによるアルカリ性条件
下で反応させることによって製造することができる。

【００５３】ステップ（ｃ）の工程は便宜的には、オキ
シ臭化リンまたはオキシ塩化リンのような臭素化剤また
は塩素化剤を用いて、溶媒なしでまたは溶媒の存在下で
行われる。反応は適切には０℃〜１５０℃の範囲内の温
度で行われ、好適な反応温度は８０℃〜１２５℃であ
る。

【００５４】ステップ（ｄ）の工程は便宜的には溶媒の
存在下で行われる。適切な溶媒として、エーテル、例え
ば、ジオキサン、ジエチルエーテルおよび特にテトラヒ
ドロフラン、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメ
タン並びに芳香族炭化水素、例えば、トルエンが挙げら
れる。反応は適切には０℃〜７０℃の範囲内の温度で行
われ、好適な反応温度は１０℃〜３５℃である。反応を
塩基の存在下で行うことも好適である。適切な塩基とし
て、第三アミン、例えば、トリエチルアミン、および無
機塩基、例えば、炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムが
挙げられる。別法として、過剰の式ＩＩＩで示される化
合物が塩基として働いてもよい。

【００５５】ステップ（ｅ）の工程は便宜的には溶媒の
存在下で行われる。適切な溶媒として、スルホラン、ジ
メチルホルムアミドまたはアセトニトリルとクラウンエ
ーテルの混合物が挙げられる。スルホランまたはジメチ
ルホルムアミドを溶媒として使用する場合、フッ素化剤
の脱水を助けるために補助溶剤としてトルエンを使用す
るのが有利である。反応は適切には、室温（約１５℃）
から反応混合物の還流温度までの範囲内の温度で行わ
れ、好適な反応温度は４０℃から反応混合物の還流温度
までである。適切なフッ素化剤として、フッ化アルカリ
金属、特にフッ化カリウムおよびフッ化アンチモンが挙
げられる。

【００５６】ステップ（ｆ）の第一工程は便宜的には溶
媒の存在下で行われる。適切な溶媒として、例えば、エ
ーテル、例えば、ジオキサン、ジエチルエーテルおよび
テトラヒドロフラン、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジ
クロロメタン、並びに芳香族炭化水素、例えば、トルエ
ンが挙げられる。反応は適切には、２０℃から反応混合
物の還流温度までの範囲内の温度で行われ、好適な反応
温度は４０℃から反応混合物の還流温度までである。反
応を塩基の存在下で行うことも好適である。適切な塩基
として、第三アミン、例えば、トリエチルアミン、およ
び無機塩基、例えば、炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウ
ムが挙げられる。別法として、過剰のアンモニアが塩基
として働いてもよい。ジアゾ化工程には、便宜的には第
一工程の単離物質が使用される。ジアゾ化剤は亜硝酸の
いずれのアルキルエステルでもあってよく、イソペンチ
ルニトリルが特に好適である。亜硝酸のアルキルエステ
ルを使用する場合、これはジヨードメタンの補助溶剤と
して働いてもよい。反応は適切には６０℃〜１２０℃の
温度で行われ、好適な反応温度は７０℃〜１１０℃であ
る。

【００５７】本発明はさらに、上記の式Ｉで示される化
合物の製造のための式ＩＩ、ＩＶおよびＶで示される新
規な中間体を提供する：

【００５８】

【化１８】

【００５９】（式中、Ｒ、Ｒ⁴、ＡおよびＨａｌは上記
の意味を有する）。

【００６０】式Ｉで示される化合物は殺菌・殺カビ活性
を有することが見出された。従って、本発明はさらに、
担体、および活性成分として、上記の式Ｉで示される少
なくとも１種の化合物を含んでなる殺菌・殺カビ性組成
物を提供する。上記の式Ｉで示される化合物を少なくと
も１種の担体と配合させることを含んでなる、かかる組
成物を製造する方法も提供される。かかる組成物は、本
発明の単一化合物または数種の化合物の混合物を含有し
てもよい。また、各種異性体または異性体の混合物は種
々の水準またはスペクトルの活性を有してもよく、従っ
て、組成物は各種異性体または異性体の混合物を含んで
なってもよいと考えられる。

【００６１】本発明による組成物は好適には０．５重量
％〜９５重量％の活性成分を含有する。 本発明による
組成中の担体は、例えば、植物、種子または土壌であっ
てもよい処理されるべき病部への施用を促進するため
か、或いは貯蔵、輸送または取扱いを容易にするため
に、活性成分が調合されるいずれかの物質である。担体
は、通常はガス状であるが圧縮されて液体を形成した物
質を含んで、固体または液体であってもよく、そして殺
菌・殺カビ性組成物を製剤する際に通常使用されるもの
であればいずれの担体を使用してもよい。

【００６２】組成物は、例えば、乳剤、直接にまたは希
釈して噴霧してもよい溶液剤、希釈乳濁剤、水和剤、可
溶性散剤、粉剤、粒剤、水分散性粒剤、マイクロカプセ
ル剤に、よく確立された操作法によって製剤されてもよ
い。噴霧法、アトマイジング法、分散法、注入法のよう
な施用の形態は、組成物と同様に、所望の目的および与
えられた状態に従って選んでもよい。

【００６３】製剤、即ち、一般式Ｉによる少なくとも１
種の化合物並びに場合により固体および／または液体の
補助剤（ａｕｘｉｌｉａｒｉｅｓ）および補助剤（ａｓ
ｊｕｖａｎｔｓ）を含んでなる組成物は、よく確立され
た操作法、例えば、活性成分を、充填剤、溶媒、固体担
体、および場合により表面活性化合物（界面活性剤）の
ような他の物質と強力に混合する方法および／または摩
砕する方法によって製造されてもよい。

【００６４】溶媒は、芳香族炭化水素、好適には留分Ｃ
₈〜Ｃ₁₂、例えば、キシレンまたはキシレン混合物、置
換ナフタレン、フタル酸エステル、例えば、フタル酸ジ
ブチルまたはジオクチル、脂肪族炭化水素、例えば、シ
クロヘキサンまたはパラフィン、アルコールおよびグリ
コール並びにそれらのエーテルおよびエステル、例え
ば、エタノール、エチレングリコールモノ−およびジメ
チルエーテル、ケトン、例えば、シクロヘキサン、強極
性溶媒、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチ
ルスルホキシド、アルキルホルムアミド、エポキシ化植
物油、例えば、エポキシ化やし油または大豆油、水であ
ってもよい。各種液体の混合物が適することが多い。

【００６５】粉剤または分散性散剤のために使用しても
よい固体担体は、鉱物増量剤、例えば、方解石、タル
ク、カオリン、モノモリロナイト、アタパルギャイトで
あってもよい。物理的性質は、高度に分散されたシリカ
ゲルまたは高度に分散されたポリマーを添加して改良さ
れてもよい。粒剤のための担体は、多孔性物質、例え
ば、軽石、破砕したレンガ、海泡石、ベントナイトであ
ってもよく、非吸着性担体は方解石または砂であっても
よい。その他、ドロマイトまたは破砕した植物残渣のよ
うな多種類の予備粒状化された無機または有機物質が使
用されてもよい。

【００６６】殺菌・殺カビ性組成物は、使用者によって
施用前に希釈される濃厚形態に製剤されそして輸送され
ることが多い。表面活性剤である担体の少量が存在する
と、この希釈工程が容易になる。従って、好適には本発
明による組成物中の１種の担体は表面活性剤である。例
えば、組成物は、少なくともその１種が表面活性剤であ
る少なくとも２種の担体を含有してもよい。

【００６７】適切な表面活性物質は、製剤されるべき一
般式Ｉで示される化合物の性質に依存して、良好な分散
性、乳化性および加湿性特性を有する非イオン性、アニ
オン性またはカチオン性の界面活性剤であってもよい。
界面活性剤は界面活性剤の混合物も意味してもよい。

【００６８】適切な界面活性剤は、いわゆる水溶性セッ
ケン並びに水溶性合成表面活性化合物であってもよい。

【００６９】セッケンは通常、高級脂肪酸（Ｃ₁₀−
Ｃ₂₀）のアルカリ塩、アルカリ土類塩または場合により
置換されたアンモニウム塩、例えば、オレイン酸または
ステアリン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、或い
は例えば、やし油またはタロー油から製造される天然脂
肪酸の混合物のナトリウム塩もしくはカリウム塩であ
る。さらに、脂肪酸のメチル−タウリン塩を使用しても
よい。

【００７０】しかし、いわゆる合成界面活性剤は好適に
は、特に脂肪族スルホネート、脂肪族スルファート、ス
ルホン化ベンゾイミダゾール誘導体またはアルキルアル
キルスルホネートが使用される。

【００７１】脂肪族スルファートまたは脂肪族スルホネ
ートは通常、リグニンスルホン酸、硫酸ドデシレートま
たは天然脂肪酸から製造された脂肪アルコールの混合物
のナトリウム塩またはカルシウム塩のように、アルカリ
塩、アルカリ土類塩または場合により置換されたアンモ
ニウム塩として使用され、そして８〜２２個の炭素原子
のアルキル部分を有し、そのアルキルはまたアシル残基
のアルキル部分を意味する。これはまた、硫酸エステ
ル、スルホン酸および脂肪アルコールとエチレンオキシ
ドとの付加物の塩を包含する。スルホン化ベンゾイミダ
ゾール誘導体は、好適には二つのスルホン酸残基および
８〜２２個の炭素原子を有する一つの脂肪酸酸残基を含
有する。アルキルアリールスルホネートは、例えば、ド
デシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホ
ン酸またはナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドと
の縮合物のナトリウム塩、カルシウム塩もしくはトリエ
チルアンモニウム塩である。

【００７２】さらに、ｐ−ノニルフェニル−（４−１
４）−エチレンオキシド付加物のリン酸エステルの塩ま
たはリン脂質のようなホスフェートが使用されてよい。

【００７３】非イオン性界面活性剤は好適には、（脂環
式）炭化水素残基中に３〜１０個のグリコールエーテル
基および８〜２０個の炭素原子、並びにアルキルフェノ
ールのアルキル残基中に６〜１８個の炭素原子を有す
る、脂肪族もしくは脂環式アルコール、飽和もしくは不
飽和脂肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコール
エーテル誘導体である。

【００７４】他の適切な非イオン性界面活性剤は、水溶
性で２０〜２５０個のエチレングリコール基を含有する
エチレンオキシドとポリプロピレングリコールとのポリ
付加物、エチレンジアミンポリプロピレングリコール、
およびアルキル部分中に１〜１０個の炭素原子を有する
アルキルポリプロピレングリコールであり、それらの物
質は通常プロピレングリコール単位当たり１〜５個のエ
チレングリコール単位を含有する。

【００７５】非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェ
ノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコー
ルエーテル、エチレンオキシドとポリプロピレンとのポ
リ付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノー
ル、ポリエチレングリコール、オクチルフェノキシポリ
エトキシエタノールである。

【００７６】さらに、ポリオキシエチレンソルビタンの
脂肪酸エステル、例えば、ポリオキシエチレンソルビタ
ントリオレアートが使用されてもよい。

【００７７】カチオン性界面活性剤は好適には、８〜２
２個の炭素原子を持つ少なくとも１種のアルキル残基お
よび、さらに、場合によりハロゲン化された低級アルキ
ル、ベンジルまたはヒドロキシアルキル残基を有する第
四アンモニウム塩である。塩は好適には、ハロゲン化
物、硫酸メチルまたは硫酸アルキル、例えば、ステアリ
ルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジルビス
（２−クロロエチル）エチルアンモニウムブロミドであ
る。

【００７８】本発明の組成物は例えば、水和剤、粉剤、
粒剤、溶液剤、乳剤、懸濁製剤、および煙霧剤として製
剤されてもよい。水和剤は通常、２５重量％、５０重量
％または７５重量％の活性成分を含有し、そして通常は
固体不活性担体の外に、３重量％〜１０重量％の分散
剤、並びに必要に応じて、０重量％〜１０重量％の安定
化剤および／または浸透剤または固着剤のような他の添
加剤を含有する。粉剤は通常、水和剤と同様の組成を有
するが分散剤を有しない濃厚粉剤として製剤され、そし
て野外でさらに固体担体で希釈して、通常０．５重量％
−１０重量％の活性成分を含有する組成物としてもよ
い。粒剤は通常、１０〜１０メッシュＡＳＴＭ（約２．
００ｍｍ〜０．１５ｍｍ）の粒径を有するように製造さ
れ、そしてアグロメレーション法または含浸法によって
製造されてもよい。一般的に、粒剤は０．５％〜７５％
の活性成分および安定化剤、界面活性剤、徐放調節剤お
よび結合剤のような添加剤の０〜１０重量％を含有す
る。いわゆる「乾燥フロアブリル散剤」は比較的高い濃
度の活性成分を有する比較的小さい顆粒からなる。乳剤
は通常、溶媒または溶媒の混合物の外に、１〜５０重量
／容積％の活性成分、２〜２０重量／容積％の乳化剤お
よび、安定化剤、浸透剤および腐食阻止剤のような他の
添加剤の０〜２０重量／容積％を含有する。懸濁製剤は
通常、安定な、非沈降性フロアブル剤を得るように配合
されて、そして通常１０〜７５重量％の活性成分、０．
５〜１５重量％の分散剤、保護コロイドおよびチキソト
ロピー剤のような懸濁化剤の０．１〜１０重量％、消泡
剤、腐食阻止剤、安定化剤、浸透剤および固着剤のよう
な他の添加剤の０％〜１０％、並びに水または活性成分
が実質的に不溶性である有機液体を含有し；一定の有機
固体または無機塩が、沈降の防止を助成するためまたは
水に対する凍結防止剤として製剤中に溶解して存在して
もよい。

【００７９】水性分散剤および乳濁剤、例えば、本発明
による水和剤または濃厚剤を水で希釈して得られる組成
物も本発明の範囲内にある。前記の乳濁剤は油中水また
は水中油型であってもよく、そして濃い「マヨネーズ」
様のコンシステンシーを有してもよい。

【００８０】本発明の組成物はまた、他の成分、例え
ば、除草性、殺虫性または殺菌・殺カビ性特性を有する
他の化合物を含有してもよい。

【００８１】本発明による化合物の保護活性の持続期間
を増強するのに特に興味を起こさせるものは、保護され
るべき植物の環境中への殺菌・殺カビ性化合物の徐放を
提供する担体の使用である。かかる徐放性製剤は、例え
ば、植物の根に隣接する土壌中に挿入されるか、或いは
それらを植物の茎に直接に施用することを可能にする接
着成分を含むことができる。

【００８２】商品として、組成物は好適には濃厚形態で
あってもよく、他方消費者は一般的に希釈組成物を利用
する。組成物は０．００１％の活性成分（ａ．ｉ．）の
濃度に希釈されてもよい。施用量は通常０．０１〜１０
ｋｇ ａ．ｉ．／ｈａの範囲内である。

【００８３】本発明はもっとさらに、上記の式Ｉで示さ
れる化合物の殺菌・殺カビ剤としての使用、並びに、例
えば、菌類の攻撃を受けやすいかまたは受けた植物、か
かる植物の種子或いはかかる植物が生育しているかまた
は生育されることになっている媒体であってもよい病部
を、化合物または組成物で処理することを含んでなる病
部の菌類を防除する方法を提供する。

【００８４】本発明は、作物および観賞植物を菌類の攻
撃から保護するのに広い適用性を有する。保護されても
よい典型的な作物として、つるもの、コムギとオオムギ
のような穀物、イネ、テンサイ、トップ・フルーツ（ｔ
ｏｐ ｆｒｕｉｔ）、ピーナッツ、ポテトおよびトマト
が挙げられる。保護作用の持続期間は通常、選択された
個々の化合物、およびその衝撃が通常適切な製剤の使用
によって軽減される気候のような種々の外部要因に依存
する。

【００８５】以下の実施例によってさらに本発明につい
て説明する。しかし、本発明は下記の特定の実施例だけ
に限定されるものではないことが理解されるべきであ
る。

【００８６】

【実施例】実施例１ （１ａ） ペンタフルオロフェニル−マロン酸ジエチル Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３５ｍｌ）および炭酸
カリウム（７．５２ｇ、５４ミリモル）の混合物を１５
０℃まで加熱し、そしてさらに加熱することなくマロン
酸ジエチル（６．４５ｇ、５３ミリモル）を添加する。
ヘキサフルオロベンゼン（１０ｇ、５３ミリモル）を１
１５℃で反応混合物に添加する。得られた反応混合物を
１２０℃で３時間撹拌する。熱溶液を破砕した氷（１６
０ｍｌ）中に注ぎ込み、注意深く硫酸で酸性化し、０℃
まで冷却する。水層を除去し、残渣をジエチルエーテル
中に溶解させる。エーテル溶液を炭酸水素ナトリウム水
溶液および水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。エ
ーテルを真空中で留去させる。得られた生成物（９．５
ｇ）は７５％のペンタフルオロフェニルマロン酸ジエチ
ルを含有し、さらに精製することなく中間体として使用
する。

【００８７】¹Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃／テトラメ
チルシラン）：ｓ（５．４ｐｐｍ），ｍ（４．３−４．
１ｐｐｍ），ｍ（１．３−１．１ｐｐｍ）。

【００８８】（１ｂ） ５，７−ジヒドロキシ−６−ペ
ンタフルオロフェニル−１，２，４−トリアゾロ［１．
５ａ］−ピリミジン（１ａ） （２２ミリモル）、トリブチルアミン（５．７
１ｍｌ、２４ミリモル）および２−アミノ−１，２，４
−トリアゾール（１．８５ｇ、２２ミリモル）の混合物
を１８０℃に６時間加熱する。反応混合物を室温で１６
時間撹拌し、次いで１Ｎ塩酸で２回洗浄し、水で１回洗
浄する。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を減圧下で蒸発させる。得られた淡褐色の油を
ｔ−ブチルメチルエーテル（５０ｍｌ）で処理して、融
点１６７−１６８℃を有する白色の結晶（理論値の７９
％）を得る。

【００８９】実施例２−３３ 下記の実施例（表Ｉ；構造および融点）は実施例１と同
様に合成される。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】生物学的研究 各種植物病原性菌類を用いる系列希釈試験法による試験
化合物の最小阻止濃度の決定 ＭＩＣ（最小阻止濃度（Ｍｉｎｉｍｕｍ Ｉｎｈｉｂｉ
ｔｏｒｙ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ））値は、菌糸
体の成長を全面的に阻止する増殖培地中の活性成分の最
低濃度を表し、プレート当たり２４または４８ウエルを
持つマイクロタイタ・プレートを使用して系列希釈試験
法によって測定する。栄養源溶液中の試験化合物の希釈
およびウエルへの分配は、ＴＥＣＡＮ ＲＳＰ ５００
０ロボット試料処理装置（Ｒｏｂｏｔｉｃ Ｓａｍｐｌ
ｅ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）によって行う。以下の試験化
合物濃度を使用する：０．０５、０．１０、０．２０、
０．３９、０．７８、１．５６、３．１３、６．２５、
１２．５０、２５．００、５０．００および１００．０
０ｍｇ／ｍｌ。栄養源溶液の調製には、Ｖ８野菜ジュー
ス（３３３ｍｌ）を炭酸カルシウム（４．９５ｇ）と混
合し、遠心分離し、上澄液（２００ｍｌ）を水（８００
ｍｌ）で希釈し、１２１℃で３０分間オートクレーブす
る。

【００９３】各接種源（褐斑病菌アルテルナリア・ソラ
ニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ＡＬＴＥ
ＳＯ；灰色かび病菌ボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、ＢＯＴＲＩＣＩ；ふ枯病菌
レプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅ
ｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、ＬＥＰＴＮＯ；疫病菌フィ
トフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ
ａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ＰＨＹＴＩＮ；いもち病菌
マグナポルテ・グリセア・オリゼ（Ｍａｇｎａｐｏｒｔ
ｈｅ ｇｒｉｓｅａ ｏｒｙｚａｅ）、ＰＹＲＩＯＲ；
網斑病菌ピレノホラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ
ｔｅｒｅｓ）、ＰＹＲＮＴＥ；紋枯病菌リゾクトニア
・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、
ＲＨＩＺＳＯ）は、菌類の胞子懸濁液（５０ｍｌ；５×
１０⁵／ｍｌ）または寒天培養物の寒天スライス（６ｍ
ｍ）としてウエル中に添加する。

【００９４】適切な温度で６〜１２日間インキュベート
した後、プレートの目視検査によってＭＩＣ値を測定す
る（表ＩＩ；ｎ．ｔ．＝試験せず）。

【００９５】

【表３】

【００９６】なお、本発明の主たる特徴および態様を以
下に記載する。

【００９７】１．式Ｉ

【００９８】

【化１９】

【００９９】［式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素
または場合により置換されたアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルカジエニル、アリール、ヘテロアリー
ル、シクロアルキル、ビシクロアルキルもしくはヘテロ
シクリル基を表すか、或いはＲ¹およびＲ²は隣接の窒素
原子と一緒になって場合により置換された複素環式環を
表し、Ｒ³は水素もしくはハロゲン原子または基−ＮＲ⁵
Ｒ⁶（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立してＲ¹およびＲ²
について示された意味の一つを有する）を表し、Ｒ⁴は
水素またはアルキルもしくはアリール基を表し、そして
ＡはＮまたはＣＲ⁷（式中、Ｒ⁷はＲ⁴について示された
意味を有する）を表す］で示される化合物。

【０１００】２．Ｒ³が臭素または塩素原子を表す上記
１に記載の化合物。

【０１０１】３．Ｒ¹が直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ₁−
Ｃ₆−アルキルまたは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ₂−Ｃ
₆−アルケニルを表し、そしてＲ²が水素またはＣ₁−Ｃ₆
−アルキルを表すか、或いはＲ¹およびＲ²が隣接の窒素
原子と一緒になって、場合により一つまたは二つのＣ₁
−Ｃ_６−アルキル基で置換されている、５〜６個の炭素
原子を有する複素環式環を表す上記１に記載の化合物。

【０１０２】４．化合物が、５−クロロ−６−（ペンタ
フルオロフェニル）−７−（４−メチル−ピペリジン−
１−イル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン、５−クロロ−６−（ペンタフルオロフェニ
ル）−７−（Ｎ−イソプロピルアミノ）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−６−（ペンタフルオロフェニル）−７−（Ｎ−エチ
ル，Ｎ−２−メチルアリル−アミノ）−［１，２，４］
トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジンよりなる群から選
ばれる上記１に記載の化合物。

【０１０３】５．（ａ）ヘキサフルオロベンゼンをマロ
ン酸ジアルキルと塩基の存在下で反応させ、（ｂ）得ら
れた式ＩＩ

【０１０４】

【化２０】

【０１０５】（式中、Ｒはアルキル、アリールまたはベ
ンジルである）で示される２−ペンタフルオロフェニル
マロン酸ジアルキルを、式ＩＩＩ

【０１０６】

【化２１】

【０１０７】（式中、Ｒ⁴およびＡは上記１〜４で示さ
れた意味を有する）で示される化合物で、塩基の存在下
で処理し、（ｃ）得られた式ＩＶ

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】（Ｒ⁴およびＡは上記１〜４で示された意
味を有する）で示されるジヒドロキシアゾロピリミジン
を、ハロゲン化剤で処理し、（ｄ）得られた一般式Ｖ

【０１１０】

【化２３】

【０１１１】（式中、Ｒ⁴およびＡは上記１〜４のいず
れか一つで示された通りであり、そしてＨａｌは塩素ま
たは臭素原子を表す）で示される化合物を、一般式ＶＩ

【０１１２】

【化２４】

【０１１３】（式中、Ｒ¹およびＲ²は上記１〜４のいず
れか一つで示された通りである）で示されるアミンで処
理して、Ｒ³が塩素または臭素原子を表す式Ｉで示され
る化合物を製造することを含んでなる、上記１に記載の
式Ｉで示される化合物の製造方法。

【０１１４】６．式Ｉで示される化合物をフッ素化剤と
反応させて、Ｒ³がフッ素原子である式Ｉで示される化
合物を製造することをさらに含んでなる上記５に記載の
方法。

【０１１５】７．式Ｉで示される化合物をアンモニア、
次いでジアゾ化剤の存在下でジヨードメタンと反応させ
て、Ｒ³がヨウ素原子である式Ｉで示される化合物を製
造することをさらに含んでなる上記５に記載の方法。

【０１１６】８．式ＩＶ

【０１１７】

【化２５】

【０１１８】（式中、Ｒ⁴およびＡは上記１で示された
通りである）で示される化合物。

【０１１９】９．担体および活性試薬として上記１に記
載の式Ｉで示される化合物の少なくとも１種を含んでな
る殺菌・殺カビ性組成物。

【０１２０】１０．病部を上記１に記載の式Ｉで示され
る化合物または上記９で示された通りの組成物で処理す
ることを含んでなる病部の菌類を防除する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター・リールス ドイツ・デー−55424ミユンスター−ザル ムスハイム・ドメネンベーク３ (72)発明者 コルネリア・カルラ ドイツ・デー−55127マインツ・ルーベン スアレー46−48

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素または場合に
   より置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ア
   ルカジエニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアル
   キル、ビシクロアルキルもしくはヘテロシクリル基を表
   すか、或いはＲ¹およびＲ²は隣接の窒素原子と一緒にな
   って場合により置換された複素環式環を表し、Ｒ³は水
   素もしくはハロゲン原子または基−ＮＲ⁵Ｒ⁶（式中、Ｒ
   ⁵およびＲ⁶は各々独立してＲ¹およびＲ²について示され
   た意味の一つを有する）を表し、Ｒ⁴は水素またはアル
   キルもしくはアリール基を表し、そしてＡはＮまたはＣ
   Ｒ⁷（式中、Ｒ⁷はＲ⁴について示された意味を有する）
   を表す］で示される化合物。
2. 【請求項２】 （ａ）ヘキサフルオロベンゼンをマロン
   酸ジアルキルと塩基の存在下で反応させ、（ｂ）得られ
   た式ＩＩ 【化２】 （式中、Ｒはアルキル、アリールまたはベンジルであ
   る）で示される２−ペンタフルオロフェニルマロン酸エ
   ステルを、式ＩＩＩ 【化３】 （式中、Ｒ⁴およびＡは請求項１で示された意味を有す
   る）で示される化合物で、塩基の存在下で処理し、
   （ｃ）得られた式ＩＶ 【化４】 （Ｒ⁴およびＡは請求項１で示された意味を有する）で
   示されるジヒドロキシアゾロピリミジンを、ハロゲン化
   剤で処理し、（ｄ）得られた一般式Ｖ 【化５】 （式中、Ｒ⁴およびＡは請求項１で示された通りであ
   り、そしてＨａｌは塩素または臭素原子を表す）で示さ
   れる化合物を、一般式ＶＩ 【化６】 （式中、Ｒ¹およびＲ²は請求項１で示された通りであ
   る）で示されるアミンで処理して、Ｒ³が塩素または臭
   素原子を表す式Ｉで示される化合物を製造することを含
   んでなる、請求項１に記載の式Ｉで示される化合物の製
   造方法。
3. 【請求項３】 式ＩＶ 【化７】 （式中、Ｒ⁴およびＡは請求項１で示された通りであ
   る）で示される化合物。
4. 【請求項４】 担体および活性試薬として請求項１に記
   載の式Ｉで示される化合物の少なくとも１種を含んでな
   る殺菌・殺カビ性組成物。
5. 【請求項５】 病部を請求項１に記載の式Ｉで示される
   化合物または請求項４に記載の組成物で処理することを
   含んでなる病部の菌類を防除する方法。