JPH10154528A - 非水電解液及び非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液及び非水電解液二次電池Info
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- JPH10154528A JPH10154528A JP8312218A JP31221896A JPH10154528A JP H10154528 A JPH10154528 A JP H10154528A JP 8312218 A JP8312218 A JP 8312218A JP 31221896 A JP31221896 A JP 31221896A JP H10154528 A JPH10154528 A JP H10154528A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性が高く安全で、高電圧を発生でき、か
つ電池充放電性能の優れた非水電解液および、その電解
液を使用した非水電解液二次電池を提供する。 【解決手段】 リン酸エステル化合物と、ハロゲンを含
有する環状炭酸エステルとを含む非水溶媒に、リチウム
塩を溶解した非水電解液。この非水電解液と、負極活物
質として金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムイ
オンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料のいずれかを
含む負極と、正極活物質としてリチウムと遷移金属の複
合酸化物を含む正極を有する非水電解液二次電池。
つ電池充放電性能の優れた非水電解液および、その電解
液を使用した非水電解液二次電池を提供する。 【解決手段】 リン酸エステル化合物と、ハロゲンを含
有する環状炭酸エステルとを含む非水溶媒に、リチウム
塩を溶解した非水電解液。この非水電解液と、負極活物
質として金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムイ
オンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料のいずれかを
含む負極と、正極活物質としてリチウムと遷移金属の複
合酸化物を含む正極を有する非水電解液二次電池。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、非水電解液および非水電
解液二次電池に関し、さらに詳しくは難燃性が高く安全
で、高電圧を発生でき、かつ電池充放電性能の優れた非
水電解液および、その電解液を含む非水電解液二次電池
に関する。
解液二次電池に関し、さらに詳しくは難燃性が高く安全
で、高電圧を発生でき、かつ電池充放電性能の優れた非
水電解液および、その電解液を含む非水電解液二次電池
に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】非水電解液を用いた電池は、高電
圧、エネルギー密度を有し、かつ貯蔵性などの信頼性に
優れているため、広く民生用電子機器の電源に用いられ
ている。
圧、エネルギー密度を有し、かつ貯蔵性などの信頼性に
優れているため、広く民生用電子機器の電源に用いられ
ている。
【０００３】このような電池は、非水電解液として、電
気分解されにくい非プロトン系の非水溶媒に、ＬｉＢＦ
4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3
ＳＯ3、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＳｉＦ6などのリチウム塩
を溶解したものが使用されている。非水電解液に用いら
れる非水溶媒には、リチウム塩を溶解するために、リチ
ウムイオンと適度な溶媒和能力をもち、イオンの移動を
妨げないような、高誘電率で低粘度であることが要求さ
れる。しかも非水溶媒は、電池の作動温度で液体であ
り、凝固点が低く、沸点が高く、さらに正極と負極の活
物質に対して化学的に安定であり、電池内での充放電反
応にともなう激しい酸化還元雰囲気に対する耐久性もな
ければならない。しかし単一の非水溶媒ではこのような
すべての性質を満たすことは困難であるため、高誘電率
溶媒である炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、スル
ホランなどと、低粘度溶媒であるジメトキシエタン、テ
トラヒドロフラン、１,３−ジオキソランなどとの混合
溶媒が、一般的に使用されている。
気分解されにくい非プロトン系の非水溶媒に、ＬｉＢＦ
4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3
ＳＯ3、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＳｉＦ6などのリチウム塩
を溶解したものが使用されている。非水電解液に用いら
れる非水溶媒には、リチウム塩を溶解するために、リチ
ウムイオンと適度な溶媒和能力をもち、イオンの移動を
妨げないような、高誘電率で低粘度であることが要求さ
れる。しかも非水溶媒は、電池の作動温度で液体であ
り、凝固点が低く、沸点が高く、さらに正極と負極の活
物質に対して化学的に安定であり、電池内での充放電反
応にともなう激しい酸化還元雰囲気に対する耐久性もな
ければならない。しかし単一の非水溶媒ではこのような
すべての性質を満たすことは困難であるため、高誘電率
溶媒である炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、スル
ホランなどと、低粘度溶媒であるジメトキシエタン、テ
トラヒドロフラン、１,３−ジオキソランなどとの混合
溶媒が、一般的に使用されている。
【０００４】上記の非水溶媒のなかには耐電圧の低いも
のもあり、これらの耐電圧の低い溶媒を用いて充放電を
繰り返すと溶媒が電気分解され、分解によって生じたガ
スにより電池の内圧が上昇したり、生成物が重合反応し
て電極に付着するなどの事態を生じてしまう場合があ
る。このため、電池充放電効率が低下したり、電池エネ
ルギー密度が低下したり、電池の寿命が短くなるなどの
問題点があった。
のもあり、これらの耐電圧の低い溶媒を用いて充放電を
繰り返すと溶媒が電気分解され、分解によって生じたガ
スにより電池の内圧が上昇したり、生成物が重合反応し
て電極に付着するなどの事態を生じてしまう場合があ
る。このため、電池充放電効率が低下したり、電池エネ
ルギー密度が低下したり、電池の寿命が短くなるなどの
問題点があった。
【０００５】電解液の耐久性を向上させる試みとして
は、従来用いられてきたγ−ブチロラクトン、エチルア
セテートなどのエステル類や、ジメトキシエタン、テト
ラヒドロフラン、１,３−ジオキソランなどのエーテル
類のような耐電圧の高い炭酸エステルを使用し、充放電
を繰り返した後の電池エネルギー密度低下の抑制がなさ
れている（たとえば特開平２−１０６６６号公報）。
は、従来用いられてきたγ−ブチロラクトン、エチルア
セテートなどのエステル類や、ジメトキシエタン、テト
ラヒドロフラン、１,３−ジオキソランなどのエーテル
類のような耐電圧の高い炭酸エステルを使用し、充放電
を繰り返した後の電池エネルギー密度低下の抑制がなさ
れている（たとえば特開平２−１０６６６号公報）。
【０００６】一方、非水電解液を用いた電池には、負極
物質として、高い還元能力を有する金属リチウムやリチ
ウム合金が用いられている。しかし、これらの電池は充
放電を繰り返すと、電解液中のリチウムイオンが電極上
に析出し、デンドライトと呼ばれる針状の反応性の高い
金属が電極上に生成する場合があった。このデンドライ
トは、電解液を電気分解して電流効率の低下を加速した
り、また針状であるためにセパレータを突き破って正極
・負極間の短絡を招くこともある。このような状態にな
ると、自己放電が大きくなるなどの問題点があった。
物質として、高い還元能力を有する金属リチウムやリチ
ウム合金が用いられている。しかし、これらの電池は充
放電を繰り返すと、電解液中のリチウムイオンが電極上
に析出し、デンドライトと呼ばれる針状の反応性の高い
金属が電極上に生成する場合があった。このデンドライ
トは、電解液を電気分解して電流効率の低下を加速した
り、また針状であるためにセパレータを突き破って正極
・負極間の短絡を招くこともある。このような状態にな
ると、自己放電が大きくなるなどの問題点があった。
【０００７】近年、アルカリ金属やアルカリ土類金属を
負極物質として使用する上での問題点であったデンドラ
イトの生成を解決するために、電池の負極に炭素材料を
使用し、正極にリチウムと遷移金属の複合酸化物である
ＬｉＣｏＯ2を使用したロッキングチェア型と呼ばれる
二次電池が開発されてきた。この電池では、電池電圧は
４Ｖ以上発生することができ、しかも負極物質のリチウ
ムは、充放電時にイオン状態のまま炭素負極と金属酸化
物正極間を行き来するのみで金属状態にならないので、
デンドライトは生成することがない。このため電池の安
全性が飛躍的に向上し、過充電、外部ショート、クギ刺
し、押しつぶしなどの実験によっても安全性が確認さ
れ、非水電解液を用いた電池は高エネルギー電池として
民生に出回るようになり、急速に普及している。しかし
ながら、今後、大幅な高エネルギー密度化や大型化がな
された場合には、さらに難燃性などの安全性を向上させ
ておく必要があると思われる。
負極物質として使用する上での問題点であったデンドラ
イトの生成を解決するために、電池の負極に炭素材料を
使用し、正極にリチウムと遷移金属の複合酸化物である
ＬｉＣｏＯ2を使用したロッキングチェア型と呼ばれる
二次電池が開発されてきた。この電池では、電池電圧は
４Ｖ以上発生することができ、しかも負極物質のリチウ
ムは、充放電時にイオン状態のまま炭素負極と金属酸化
物正極間を行き来するのみで金属状態にならないので、
デンドライトは生成することがない。このため電池の安
全性が飛躍的に向上し、過充電、外部ショート、クギ刺
し、押しつぶしなどの実験によっても安全性が確認さ
れ、非水電解液を用いた電池は高エネルギー電池として
民生に出回るようになり、急速に普及している。しかし
ながら、今後、大幅な高エネルギー密度化や大型化がな
された場合には、さらに難燃性などの安全性を向上させ
ておく必要があると思われる。
【０００８】現在使用されている電解液の溶媒の多く
は、必ずしも高い引火点を有するものではなく、自己消
火性もない。このため自己消火性のある化合物として知
られるリン酸エステル類を電解液に添加することが提案
されている（特開平４−１８４８７０号公報）。しか
し、このような化合物を１５重量％以上添加した電解液
は、難燃性であって安全性は向上されるが、電池充放電
効率、電池のエネルギー密度、電池寿命の点で問題があ
った。また、リン酸トリメチルを電解液の溶媒として使
用するものが提案されている（特開平１−１０２８６２
号公報）が、リン酸トリメチルは金属リチウム等と比較
的反応し易いため、充放電効率の低下を招くなど、電解
液の構成物質としては性能が必ずしも満足すべきもので
はなかった。
は、必ずしも高い引火点を有するものではなく、自己消
火性もない。このため自己消火性のある化合物として知
られるリン酸エステル類を電解液に添加することが提案
されている（特開平４−１８４８７０号公報）。しか
し、このような化合物を１５重量％以上添加した電解液
は、難燃性であって安全性は向上されるが、電池充放電
効率、電池のエネルギー密度、電池寿命の点で問題があ
った。また、リン酸トリメチルを電解液の溶媒として使
用するものが提案されている（特開平１−１０２８６２
号公報）が、リン酸トリメチルは金属リチウム等と比較
的反応し易いため、充放電効率の低下を招くなど、電解
液の構成物質としては性能が必ずしも満足すべきもので
はなかった。
【０００９】
【発明の目的】本発明は、上記の問題点に鑑みなされた
もので、難燃性が高く安全で、高電圧を発生でき、かつ
電池充放電性能の優れた非水電解液および、その電解液
を使用した非水電解液二次電池を提供することを目的と
している。
もので、難燃性が高く安全で、高電圧を発生でき、かつ
電池充放電性能の優れた非水電解液および、その電解液
を使用した非水電解液二次電池を提供することを目的と
している。
【００１０】より詳しくは、リン酸エステルが添加され
ても良好な電池特性を示し難燃性の非水電解液および、
その電解液を使用する事により、安全性が向上し、良好
な特性を示す非水電解液二次電池を提供することを目的
としている。
ても良好な電池特性を示し難燃性の非水電解液および、
その電解液を使用する事により、安全性が向上し、良好
な特性を示す非水電解液二次電池を提供することを目的
としている。
【００１１】
【発明の概要】本発明に係る非水電解液は、リン酸エス
テル化合物と、ハロゲンを含有する環状炭酸エステルと
を含む非水溶媒に、リチウム塩を溶解してなることを特
徴とする。
テル化合物と、ハロゲンを含有する環状炭酸エステルと
を含む非水溶媒に、リチウム塩を溶解してなることを特
徴とする。
【００１２】このようなリン酸エステル化合物は、下記
一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
【００１３】
【化３】
【００１４】式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異な
っていてもよく、アルキル基、アリール基、ジアルキル
アミド基、アルキル基を末端に持つポリアルキレンオキ
シド基、これらをハロゲン置換した基を示す。
っていてもよく、アルキル基、アリール基、ジアルキル
アミド基、アルキル基を末端に持つポリアルキレンオキ
シド基、これらをハロゲン置換した基を示す。
【００１５】前記ハロゲンを含有する環状炭酸エステル
のハロゲンは、フッ素、塩素または臭素であることが好
ましい。また、前記ハロゲンを含有する環状炭酸エステ
ルは、一般式（II）で表される化合物から選ばれること
が好ましい。
のハロゲンは、フッ素、塩素または臭素であることが好
ましい。また、前記ハロゲンを含有する環状炭酸エステ
ルは、一般式（II）で表される化合物から選ばれること
が好ましい。
【００１６】
【化４】
【００１７】式中Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は互いに同一であ
っても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハ
ロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、またはエーテル
基、カルボニル基、エステル基、炭酸ジエステル基を含
むアルキル基またはハロゲン化アルキル基であり、Ｒ4
〜Ｒ7のうち少なくとも一つが、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル基、またはエーテル基,カルボニル基,エス
テル基,炭酸ジエステル基を含むハロゲン化アルキル基
を示す。
っても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハ
ロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、またはエーテル
基、カルボニル基、エステル基、炭酸ジエステル基を含
むアルキル基またはハロゲン化アルキル基であり、Ｒ4
〜Ｒ7のうち少なくとも一つが、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル基、またはエーテル基,カルボニル基,エス
テル基,炭酸ジエステル基を含むハロゲン化アルキル基
を示す。
【００１８】非水電解液中のハロゲンを含む環状炭酸エ
ステルとリン酸エステルの混合比率は体積比で１０：１
〜１：１の範囲であることが好ましい。ハロゲンを含有
する環状炭酸エステルとリン酸エステルの量は溶媒全体
に対し１０〜１００体積％の範囲であることが好まし
い。
ステルとリン酸エステルの混合比率は体積比で１０：１
〜１：１の範囲であることが好ましい。ハロゲンを含有
する環状炭酸エステルとリン酸エステルの量は溶媒全体
に対し１０〜１００体積％の範囲であることが好まし
い。
【００１９】本発明にかかる非水電解液二次電池は、負
極活物質として、金属リチウム、リチウム含有合金、リ
チウムイオンのドープ・アンドープが可能な化合物、リ
チウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料のい
ずれか１種を含む負極と、正極活物質としてリチウムと
遷移金属の複合酸化物を含む正極と、上記のような非水
電解液とを、有することを特徴とする。
極活物質として、金属リチウム、リチウム含有合金、リ
チウムイオンのドープ・アンドープが可能な化合物、リ
チウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料のい
ずれか１種を含む負極と、正極活物質としてリチウムと
遷移金属の複合酸化物を含む正極と、上記のような非水
電解液とを、有することを特徴とする。
【００２０】
【発明の具体的な説明】以下本発明に係る非水電解液お
よびこの非水電解液を用いた非水電解液二次電池につい
て具体的に説明する。
よびこの非水電解液を用いた非水電解液二次電池につい
て具体的に説明する。
【００２１】非水電解液 本発明に係る非水電解液は、リン酸エステル化合物とハ
ロゲンを含有する環状炭酸エステルとを含む非水溶媒
に、リチウム塩を溶解してなることを特徴としている。
ロゲンを含有する環状炭酸エステルとを含む非水溶媒
に、リチウム塩を溶解してなることを特徴としている。
【００２２】リン酸エステル化合物 非水溶媒中に含まれるリン酸エステル化合物としては、
下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好まし
い。
下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好まし
い。
【００２３】
【化５】
【００２４】式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異な
っていてもよく、炭素数が１〜４個のアルキル基または
炭素数が１〜４個のハロゲン化アルキル基を示す。この
ようなリン酸エステル化合物として、具体的には、リン
酸トリメチル、リン酸エチルジメチル、リン酸ジエチル
メチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン
酸トリブチル、リン酸トリ（ジメチルアミド）などのリ
ン酸エステル、リン酸トリアミド、リン酸トリ（トリフ
ルオロエチル）、リン酸トリ（トリクロロエチル）、リ
ン酸トリ（トリブロモエチル）、リン酸トリ（ジ（トリ
フルオロエチル）アミド）などのハロゲン置換リン酸エ
ステル、ハロゲン置換リン酸トリアミドなどが挙げられ
る。
っていてもよく、炭素数が１〜４個のアルキル基または
炭素数が１〜４個のハロゲン化アルキル基を示す。この
ようなリン酸エステル化合物として、具体的には、リン
酸トリメチル、リン酸エチルジメチル、リン酸ジエチル
メチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン
酸トリブチル、リン酸トリ（ジメチルアミド）などのリ
ン酸エステル、リン酸トリアミド、リン酸トリ（トリフ
ルオロエチル）、リン酸トリ（トリクロロエチル）、リ
ン酸トリ（トリブロモエチル）、リン酸トリ（ジ（トリ
フルオロエチル）アミド）などのハロゲン置換リン酸エ
ステル、ハロゲン置換リン酸トリアミドなどが挙げられ
る。
【００２５】ハロゲンを含有する環状炭酸エステル 非水溶媒中に含まれるハロゲンを含有する環状炭酸エス
テルとしては、下記一般式（II）で表される化合物であ
ることが好ましい。
テルとしては、下記一般式（II）で表される化合物であ
ることが好ましい。
【００２６】ハロゲンを含有する環状炭酸エステルのハ
ロゲンは、フッ素、塩素または臭素であることが好まし
い。
ロゲンは、フッ素、塩素または臭素であることが好まし
い。
【００２７】
【化６】
【００２８】式中Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は互いに同一であ
っても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハ
ロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、またはエーテル
基、カルボニル基、エステル基、炭酸ジエステル基を含
むアルキル基またはハロゲン化アルキル基であり、Ｒ4
〜Ｒ7のうち少なくとも一つが、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル基、またはエーテル基,カルボニル基,エス
テル基,炭酸ジエステル基を含むハロゲン化アルキル基
である。
っても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハ
ロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、またはエーテル
基、カルボニル基、エステル基、炭酸ジエステル基を含
むアルキル基またはハロゲン化アルキル基であり、Ｒ4
〜Ｒ7のうち少なくとも一つが、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル基、またはエーテル基,カルボニル基,エス
テル基,炭酸ジエステル基を含むハロゲン化アルキル基
である。
【００２９】前記アルキル基、ハロゲン化アルキル基
（エーテル基,カルボニル基,エステル基,炭酸ジエステ
ル基を含むハロゲン化アルキル基のアルキル基部分も含
む）の炭素数は、１〜４であることが好ましい。
（エーテル基,カルボニル基,エステル基,炭酸ジエステ
ル基を含むハロゲン化アルキル基のアルキル基部分も含
む）の炭素数は、１〜４であることが好ましい。
【００３０】このようなハロゲンを含有する環状炭酸エ
ステルとしては、具体的に、フルオロエチレンカーボネ
ート、１,１−ジフルオロエチレンカーボネート、１,２
−ジフルオロエチレンカーボネート、１,１,２,２−テ
トラフルオロエチレンカーボネート、３−フルオロ−
１，２−プロピレンカーボネート、３,３−ジフルオロ
−１,２−プロピレンカーボネート、３,３,３−トリフ
ルオロ−１,２−プロピレンカーボネート、１,１,２,
３,３,３−ヘキサフルオロ−１,２−プロピレンカーボ
ネート、２−フルオロ−１,３−プロピレンカーボネー
ト、２,２−ジフルオロ−１,３−プロピレンカーボネー
ト等のエチレンカーボネートやプロピレンカーボネート
の水素をフッ素で置換した化合物、ブチレンカーボネー
トやペンテンカーボネートの水素をフッ素で置換した化
合物、以上の化合物をフッ素の代わりに、塩素または臭
素で置換した化合物等が挙げられる。
ステルとしては、具体的に、フルオロエチレンカーボネ
ート、１,１−ジフルオロエチレンカーボネート、１,２
−ジフルオロエチレンカーボネート、１,１,２,２−テ
トラフルオロエチレンカーボネート、３−フルオロ−
１，２−プロピレンカーボネート、３,３−ジフルオロ
−１,２−プロピレンカーボネート、３,３,３−トリフ
ルオロ−１,２−プロピレンカーボネート、１,１,２,
３,３,３−ヘキサフルオロ−１,２−プロピレンカーボ
ネート、２−フルオロ−１,３−プロピレンカーボネー
ト、２,２−ジフルオロ−１,３−プロピレンカーボネー
ト等のエチレンカーボネートやプロピレンカーボネート
の水素をフッ素で置換した化合物、ブチレンカーボネー
トやペンテンカーボネートの水素をフッ素で置換した化
合物、以上の化合物をフッ素の代わりに、塩素または臭
素で置換した化合物等が挙げられる。
【００３１】非水溶媒 非水溶媒中における、以上のようなハロゲンを含有する
環状炭酸エステルとリン酸エステルとの比率は、体積比
で２０：１〜１：１０、好ましくは１０：１〜１：２の
範囲であるのが望ましい。このような体積比の範囲内で
あると、充分な難燃性を有し、高い電池性能を保つこと
ができる。
環状炭酸エステルとリン酸エステルとの比率は、体積比
で２０：１〜１：１０、好ましくは１０：１〜１：２の
範囲であるのが望ましい。このような体積比の範囲内で
あると、充分な難燃性を有し、高い電池性能を保つこと
ができる。
【００３２】以上のようなハロゲンを含有する環状炭酸
エステルとリン酸エステルを合わせた合計量の非水溶媒
全体に占める割合は、１０〜１００体積％、好ましくは
２０〜９０体積％の範囲であることが望ましい。このよ
うな範囲であると、充分な難燃性を有し、高い電池性能
を保つことができる。
エステルとリン酸エステルを合わせた合計量の非水溶媒
全体に占める割合は、１０〜１００体積％、好ましくは
２０〜９０体積％の範囲であることが望ましい。このよ
うな範囲であると、充分な難燃性を有し、高い電池性能
を保つことができる。
【００３３】本発明に係る非水電解液中には、上記ハロ
ゲンを含有する環状炭酸エステルとリン酸エステル以外
に、必要に応じて他の非水溶媒が含まれていてもよい。
非水溶媒としては、リチウム塩を溶解させるためにリチ
ウムイオンと適度な溶媒和能力をもった非水溶媒や、溶
解したリチウムイオンの移動を妨げないような非水溶媒
が好ましく使用される。
ゲンを含有する環状炭酸エステルとリン酸エステル以外
に、必要に応じて他の非水溶媒が含まれていてもよい。
非水溶媒としては、リチウム塩を溶解させるためにリチ
ウムイオンと適度な溶媒和能力をもった非水溶媒や、溶
解したリチウムイオンの移動を妨げないような非水溶媒
が好ましく使用される。
【００３４】リチウムイオンと適度な溶媒和能力をもつ
ような非水溶媒としては、高誘電率の非水溶媒が使用さ
れ、具体的には、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネートなどの環状炭酸エス
テル類、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類、ス
ルホランなどの環状スルホン類、Ｎ−メチルオキサゾリ
ジノンなどの環状カーバメート、Ｎ−メチルピロリドン
などの環状アミド等の環状の極性基を有する非水溶媒が
挙げられる。
ような非水溶媒としては、高誘電率の非水溶媒が使用さ
れ、具体的には、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネートなどの環状炭酸エス
テル類、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類、ス
ルホランなどの環状スルホン類、Ｎ−メチルオキサゾリ
ジノンなどの環状カーバメート、Ｎ−メチルピロリドン
などの環状アミド等の環状の極性基を有する非水溶媒が
挙げられる。
【００３５】リチウムイオンの移動を妨げないような非
水溶媒としては、粘度の低い非水溶媒が使用され、具体
的には、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネ
ート、メチルイソプロピルカーボネートなどの鎖状炭酸
エステル類、酢酸エチル、プロピオン酸メチルなどの鎖
状エステル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフランな
どのエーテル類、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの
鎖状アミド、メチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルカーバメートな
どの鎖状カーバメート等の鎖状の非水溶媒が挙げられ
る。
水溶媒としては、粘度の低い非水溶媒が使用され、具体
的には、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネ
ート、メチルイソプロピルカーボネートなどの鎖状炭酸
エステル類、酢酸エチル、プロピオン酸メチルなどの鎖
状エステル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフランな
どのエーテル類、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの
鎖状アミド、メチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルカーバメートな
どの鎖状カーバメート等の鎖状の非水溶媒が挙げられ
る。
【００３６】以上の非水溶媒は、単一で使用してもよい
が、誘電率の高い非水溶媒と、粘度の低い非水溶媒とを
組み合わせて使用することが好ましく、特に環状炭酸エ
ステルと鎖状炭酸エステルを組み合わせて使用すること
がより好ましい。これらの溶媒は電解液中の非水溶媒全
体に対し、１０〜９０体積％、好ましくは３０〜７０体
積％の範囲で含まれていることが望ましい。
が、誘電率の高い非水溶媒と、粘度の低い非水溶媒とを
組み合わせて使用することが好ましく、特に環状炭酸エ
ステルと鎖状炭酸エステルを組み合わせて使用すること
がより好ましい。これらの溶媒は電解液中の非水溶媒全
体に対し、１０〜９０体積％、好ましくは３０〜７０体
積％の範囲で含まれていることが望ましい。
【００３７】リチウム塩 非水電解液中に溶解しているリチウム塩としては、具体
的には、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡ
ｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ(ＳＯ2ＣＦ3)2、ＬｉＡ
ｌＣｌ3、ＬｉＳｉＦ6などが挙げられる。これらのリチ
ウム塩は単独で使用してもよく、２種以上のリチウム塩
を混合して使用してもよい。これらリチウム塩のうち、
ＬｉＰＦ6はリン酸エステルとの相乗作用で難燃性が高
くなるため好ましい。このようなリチウム塩は、通常、
０．３〜２モル／リットル、好ましくは０．５〜１．５
モル／リットルの量で非水電解液中に含まれていること
が望ましい。
的には、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡ
ｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ(ＳＯ2ＣＦ3)2、ＬｉＡ
ｌＣｌ3、ＬｉＳｉＦ6などが挙げられる。これらのリチ
ウム塩は単独で使用してもよく、２種以上のリチウム塩
を混合して使用してもよい。これらリチウム塩のうち、
ＬｉＰＦ6はリン酸エステルとの相乗作用で難燃性が高
くなるため好ましい。このようなリチウム塩は、通常、
０．３〜２モル／リットル、好ましくは０．５〜１．５
モル／リットルの量で非水電解液中に含まれていること
が望ましい。
【００３８】非水電解液二次電池 本発明に係る非水電解液二次電池は、負極活物質として
金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムイオンをド
ープ・アンドープが可能な化合物、リチウムイオンのド
ープ・脱ドープが可能な炭素材料のいずれかを含む負極
と、正極活物質としてリチウムと遷移金属の複合酸化物
を含む正極と、前記の非水電解液とを有することを特徴
としている。
金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムイオンをド
ープ・アンドープが可能な化合物、リチウムイオンのド
ープ・脱ドープが可能な炭素材料のいずれかを含む負極
と、正極活物質としてリチウムと遷移金属の複合酸化物
を含む正極と、前記の非水電解液とを有することを特徴
としている。
【００３９】このような非水電解液二次電池は、たとえ
ば円筒型非水電解液二次電池に適用できる。円筒型非水
電解液二次電池は、図１に示すように負極集電体９に負
極活物質を塗布してなる負極１と、正極集電体１０に正
極活物質を塗布してなる正極２とを、非水電解液を注入
されたセパレータ３を介して巻回し、巻回体の上下に絶
縁板４を載置した状態で電池缶５に収納してなるもので
ある。電池缶５には電池蓋７が封口ガスケット６を介し
てかしめることにより取り付けられ、それぞれ負極リー
ド１１および正極リード１２を介して負極１あるいは正
極２と電気的に接続され、電池の負極あるいは正極とし
て機能するように構成されている。なおセパレータは多
孔性の膜である。
ば円筒型非水電解液二次電池に適用できる。円筒型非水
電解液二次電池は、図１に示すように負極集電体９に負
極活物質を塗布してなる負極１と、正極集電体１０に正
極活物質を塗布してなる正極２とを、非水電解液を注入
されたセパレータ３を介して巻回し、巻回体の上下に絶
縁板４を載置した状態で電池缶５に収納してなるもので
ある。電池缶５には電池蓋７が封口ガスケット６を介し
てかしめることにより取り付けられ、それぞれ負極リー
ド１１および正極リード１２を介して負極１あるいは正
極２と電気的に接続され、電池の負極あるいは正極とし
て機能するように構成されている。なおセパレータは多
孔性の膜である。
【００４０】この電池では、正極リード１２は、電流遮
断用薄板８を介して電池蓋７との電気的接続がはかられ
ていてもよい。このような電池では、電池内部の圧力が
上昇すると、電流遮断用薄板８が押し上げられ変形し、
正極リード１２が上記薄板８と溶接された部分を残して
切断され、電流が遮断されるようなっている。
断用薄板８を介して電池蓋７との電気的接続がはかられ
ていてもよい。このような電池では、電池内部の圧力が
上昇すると、電流遮断用薄板８が押し上げられ変形し、
正極リード１２が上記薄板８と溶接された部分を残して
切断され、電流が遮断されるようなっている。
【００４１】このような負極１を構成する負極活物質と
しては、金属リチウム、リチウム合金、リチウムイオン
をドープ・アンドープが可能な化合物、リチウムイオン
をドープ・脱ドープすることが可能な炭素材料のいずれ
を用いることができる。これらのうちで、リチウムイオ
ンをドープ・脱ドープすることが可能な炭素材料を用い
ることが好ましい。このような炭素材料としてはグラフ
ァイトでも非晶質炭素でもよく、活性炭、炭素繊維、カ
ーボンブラック、メソカーボンマイクロビーズ等あらゆ
る炭素材料が用いられる。
しては、金属リチウム、リチウム合金、リチウムイオン
をドープ・アンドープが可能な化合物、リチウムイオン
をドープ・脱ドープすることが可能な炭素材料のいずれ
を用いることができる。これらのうちで、リチウムイオ
ンをドープ・脱ドープすることが可能な炭素材料を用い
ることが好ましい。このような炭素材料としてはグラフ
ァイトでも非晶質炭素でもよく、活性炭、炭素繊維、カ
ーボンブラック、メソカーボンマイクロビーズ等あらゆ
る炭素材料が用いられる。
【００４２】また正極２を構成する正極活物質として
は、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮ
ｉＯ2等のリチウムと遷移金属とからなる複合酸化物が
用いられる。
は、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮ
ｉＯ2等のリチウムと遷移金属とからなる複合酸化物が
用いられる。
【００４３】なお本発明に係る非水電解液二次電池は、
電解液として以上説明した非水電解液を含むものであ
り、電池の形状などは図１に示したものに限定されず、
図２に示すようなコイン型、あるいは角型などであって
もよい。
電解液として以上説明した非水電解液を含むものであ
り、電池の形状などは図１に示したものに限定されず、
図２に示すようなコイン型、あるいは角型などであって
もよい。
【００４４】
【発明の効果】本発明に係る非水電解液は、難燃性であ
り充放電性能に優れ、このような非水電解液を用いた非
水電解液二次電池は、安全で、高電圧を発生でき、充放
電特性に優れる。
り充放電性能に優れ、このような非水電解液を用いた非
水電解液二次電池は、安全で、高電圧を発生でき、充放
電特性に優れる。
【００４５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。
【００４６】
【実施例１】非水電解液の調製 六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ4）１５２ｇ（１モ
ル）を、3,3,3-トリフルオロプロピレンカーボネート
（ＴＦＰＣ）と、リン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）と、メ
チルエチルカーボネート（ＭＥＣ）との混合溶媒(体積
比TFPC:TMPA:MEC=4:2:4)に溶解して１リットルの非水電
解液を調製した（電解質濃度１．０モル／リットル）。非水電解液の燃焼性評価 前記非水電解液の入ったビーカー中に、１５ｍｍ、長さ
３２０ｍｍの短冊状に切断した厚さ０．０４ｍｍのセパ
レーター用マニラ紙を１分以上浸した。マニラ紙から滴
り落ちる過剰の非水電解液をビーカー壁で拭い、マニラ
紙を２５ｍｍ間隔で支持針を有するサンプル台の支持針
に刺して水平に固定した。マニラ紙を固定したサンプル
台を２５ｃｍ×２５ｃｍ×５０ｃｍの金属製の箱に入
れ、一端をライターで着火し、セパレーター紙の燃えた
長さを測定した。
ル）を、3,3,3-トリフルオロプロピレンカーボネート
（ＴＦＰＣ）と、リン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）と、メ
チルエチルカーボネート（ＭＥＣ）との混合溶媒(体積
比TFPC:TMPA:MEC=4:2:4)に溶解して１リットルの非水電
解液を調製した（電解質濃度１．０モル／リットル）。非水電解液の燃焼性評価 前記非水電解液の入ったビーカー中に、１５ｍｍ、長さ
３２０ｍｍの短冊状に切断した厚さ０．０４ｍｍのセパ
レーター用マニラ紙を１分以上浸した。マニラ紙から滴
り落ちる過剰の非水電解液をビーカー壁で拭い、マニラ
紙を２５ｍｍ間隔で支持針を有するサンプル台の支持針
に刺して水平に固定した。マニラ紙を固定したサンプル
台を２５ｃｍ×２５ｃｍ×５０ｃｍの金属製の箱に入
れ、一端をライターで着火し、セパレーター紙の燃えた
長さを測定した。
【００４７】結果を表１に示す。
【００４８】
【実施例２】実施例１において、3,3,3-トリフルオロプ
ロピレンカーボネート（ＴＦＰＣ）の代わりにクロロエ
チレンカーボネート（ＣｌＥＣ）を使用した以外は実施
例１と同様にした。
ロピレンカーボネート（ＴＦＰＣ）の代わりにクロロエ
チレンカーボネート（ＣｌＥＣ）を使用した以外は実施
例１と同様にした。
【００４９】結果を表１に示す。
【００５０】
【比較例１】実施例１において、3,3,3-トリフルオロプ
ロピレンカーボネート（ＴＦＰＣ）の代わりにエチレン
カーボネート（ＥＣ）を使用した以外は実施例１と同様
にした。
ロピレンカーボネート（ＴＦＰＣ）の代わりにエチレン
カーボネート（ＥＣ）を使用した以外は実施例１と同様
にした。
【００５１】結果を表１に示す。
【００５２】
【比較例２】実施例１において、3,3,3-トリフルオロプ
ロピレンカーボネート（ＴＦＰＣ）の代わりにエチレン
カーボネート（ＥＣ）を使用し、リン酸トリメチル（Ｔ
ＭＰＡ）を使用しない以外は実施例１と同様にした。
ロピレンカーボネート（ＴＦＰＣ）の代わりにエチレン
カーボネート（ＥＣ）を使用し、リン酸トリメチル（Ｔ
ＭＰＡ）を使用しない以外は実施例１と同様にした。
【００５３】結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【実施例３】電池の作成 ポリビニリデンフルオライド０.２５ｇを溶解したＮ−
メチルピロリドン溶液５ｍｌに、人造黒鉛（面間隔０.
３３７ｎｍ、Ｌｃ４０ｎｍ、Ｌａ６０ｎｍ）の粉末４.
７５ｇを加えよく混合しペースト状にした。このペース
トを銅箔上に塗布し、乾燥した後、コイン（直径１０ｍ
ｍ）状に打ち抜いた。コイン状に打ち抜いたものを２０
０kg／cm2でプレスし、１５０℃で真空乾燥して炭素電
極を作成した。
メチルピロリドン溶液５ｍｌに、人造黒鉛（面間隔０.
３３７ｎｍ、Ｌｃ４０ｎｍ、Ｌａ６０ｎｍ）の粉末４.
７５ｇを加えよく混合しペースト状にした。このペース
トを銅箔上に塗布し、乾燥した後、コイン（直径１０ｍ
ｍ）状に打ち抜いた。コイン状に打ち抜いたものを２０
０kg／cm2でプレスし、１５０℃で真空乾燥して炭素電
極を作成した。
【００５６】この炭素電極を使用して図２に示すよう
に、負極１３に金属リチウム、正極１４に炭素電極を、
セパレーター１５（セルガード３５０１）を介して対向
させて、実施例１に示した3,3,3-トリフルオロプロピレ
ンカーボネート（ＴＦＰＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭ
ＰＡ）とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）の混合溶
媒（体積比TFPC:TMPA:MEC=4:2:4）にＬｉＰＦ4を１モル
／リットルの濃度で溶解した非水電解液を０.０４ミリ
リットル加えて、ＣＲ２０３０コイン電池を作製した。充放電特性 上記のコイン電池を使用して、０.１２５ｍＡの定電流
で、０Ｖまで放電し、１.５Ｖまで充電するサイクルを
行った。１サイクル目の黒鉛電極重量当たりの不可逆容
量、および４サイクル目の黒鉛電極重量当たりの放電容
量を測定した。
に、負極１３に金属リチウム、正極１４に炭素電極を、
セパレーター１５（セルガード３５０１）を介して対向
させて、実施例１に示した3,3,3-トリフルオロプロピレ
ンカーボネート（ＴＦＰＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭ
ＰＡ）とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）の混合溶
媒（体積比TFPC:TMPA:MEC=4:2:4）にＬｉＰＦ4を１モル
／リットルの濃度で溶解した非水電解液を０.０４ミリ
リットル加えて、ＣＲ２０３０コイン電池を作製した。充放電特性 上記のコイン電池を使用して、０.１２５ｍＡの定電流
で、０Ｖまで放電し、１.５Ｖまで充電するサイクルを
行った。１サイクル目の黒鉛電極重量当たりの不可逆容
量、および４サイクル目の黒鉛電極重量当たりの放電容
量を測定した。
【００５７】結果を表２に示す。
【００５８】
【実施例４】実施例３において非水電解液の混合溶媒と
して、3,3,3-トリフルオロプロピレンカーボネート（Ｔ
ＦＰＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）とメチルエチ
ルカーボネート（ＭＥＣ）とエチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）との混合溶媒（体積比TFPC:TMPA:MEC:EC=3:2:4:1）
を使用した以外は、実施例３と同様にしてコイン電池を
作製し、充放電特性を測定した。
して、3,3,3-トリフルオロプロピレンカーボネート（Ｔ
ＦＰＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）とメチルエチ
ルカーボネート（ＭＥＣ）とエチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）との混合溶媒（体積比TFPC:TMPA:MEC:EC=3:2:4:1）
を使用した以外は、実施例３と同様にしてコイン電池を
作製し、充放電特性を測定した。
【００５９】結果を表２に示す。
【００６０】
【実施例５】実施例３において非水電解液の混合溶媒と
して、3,3,3-トリフルオロプロピレンカーボネート（Ｔ
ＦＰＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）とメチルエチ
ルカーボネート（ＭＥＣ）とエチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）との混合溶媒（体積比TFPC:TMPA:MEC:EC=2:2:4:2）
を使用した以外は、実施例３と同様にしコイン電池を作
製し、充放電特性を測定した。
して、3,3,3-トリフルオロプロピレンカーボネート（Ｔ
ＦＰＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）とメチルエチ
ルカーボネート（ＭＥＣ）とエチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）との混合溶媒（体積比TFPC:TMPA:MEC:EC=2:2:4:2）
を使用した以外は、実施例３と同様にしコイン電池を作
製し、充放電特性を測定した。
【００６１】結果を表２に示す。
【００６２】
【実施例６】実施例３において非水電解液の混合溶媒と
して、3,3,3-トリフルオロプロピレンカーボネート（Ｔ
ＦＰＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）とメチルエチ
ルカーボネート（ＭＥＣ）とエチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）との混合溶媒（体積比TFPC:TMPA:MEC:EC=1:3:4:2）
を使用した以外は、実施例３と同様にしコイン電池を作
製し、充放電特性を測定した。
して、3,3,3-トリフルオロプロピレンカーボネート（Ｔ
ＦＰＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）とメチルエチ
ルカーボネート（ＭＥＣ）とエチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）との混合溶媒（体積比TFPC:TMPA:MEC:EC=1:3:4:2）
を使用した以外は、実施例３と同様にしコイン電池を作
製し、充放電特性を測定した。
【００６３】結果を表２に示す。
【００６４】
【実施例７】実施例３において非水電解液の混合溶媒と
して、実施例２に示したクロロエチレンカーボネート
（ＣｌＥＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）とメチル
エチルカーボネート（ＭＥＣ）との混合溶媒（体積比Cl
EC:TMPA:MEC=4:2:4）を使用した以外は、実施例３と同
様にしコイン電池を作製し、充放電特性を測定した。
して、実施例２に示したクロロエチレンカーボネート
（ＣｌＥＣ）とリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）とメチル
エチルカーボネート（ＭＥＣ）との混合溶媒（体積比Cl
EC:TMPA:MEC=4:2:4）を使用した以外は、実施例３と同
様にしコイン電池を作製し、充放電特性を測定した。
【００６５】結果を表２に示す。
【００６６】
【比較例３】実施例３において非水電解液の混合溶媒と
して、比較例１に示したリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）
とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とエチレンカー
ボネート（ＥＣ）との混合溶媒（体積比TMPA:MEC:EC=2:
4:4）を使用した以外は、実施例３と同様にしコイン電
池を作製し、充放電特性を測定した。
して、比較例１に示したリン酸トリメチル（ＴＭＰＡ）
とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とエチレンカー
ボネート（ＥＣ）との混合溶媒（体積比TMPA:MEC:EC=2:
4:4）を使用した以外は、実施例３と同様にしコイン電
池を作製し、充放電特性を測定した。
【００６７】結果を表２に示す。
【００６８】
【比較例４】実施例３において非水電解液の混合溶媒と
して、比較例２に示したメチルエチルカーボネート（Ｍ
ＥＣ）とエチレンカーボネート（ＥＣ）との混合溶媒
（体積比MEC:EC=1:1）を使用した以外は、実施例３と同
様にしコイン電池を作製し、充放電特性を測定した。
して、比較例２に示したメチルエチルカーボネート（Ｍ
ＥＣ）とエチレンカーボネート（ＥＣ）との混合溶媒
（体積比MEC:EC=1:1）を使用した以外は、実施例３と同
様にしコイン電池を作製し、充放電特性を測定した。
【００６９】結果を表２に示す。
【００７０】
【表２】
【図１】 本発明の非水電解液二次電池の一実施例を示
す概略断面図である。
す概略断面図である。
【図２】 本発明の実施例３〜６、比較例３、４で使用
するコイン型電池の概略断面図である。
するコイン型電池の概略断面図である。
１,１３・・・・負極 ２,１４・・・・正極 ３,１５・・・・セパレータ ４・・・・絶縁板 ５・・・・電池缶 ６・・・・封口ガスケット ７・・・・電池蓋 ８・・・・電流遮断用薄板 ９・・・・負極集電体 １０・・・・正極集電体 １１・・・・負極リード １２・・・・正極リード １６・・・・封口板 １７・・・・ケース １８・・・・ガスケット
フロントページの続き (72)発明者 佐々野 貴 子 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三 井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 藤 田 茂 東京都品川区北品川六丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 瀬 川 健 東京都品川区北品川六丁目７番35号 ソニ ー株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】リン酸エステル化合物と、ハロゲンを含有
する環状炭酸エステルとを含む非水溶媒に、 リチウム塩を溶解してなることを特徴とする非水電解
液。 - 【請求項２】ハロゲンを含有する環状炭酸エステルのハ
ロゲン原子が、フッ素、塩素または臭素であることを特
徴とする請求項１に記載の非水電解液。 - 【請求項３】リン酸エステル化合物が下記一般式（Ｉ）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１およ
び２に記載の非水電解液。 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異なっていてもよ
く、アルキル基、アリール基、ジアルキルアミド基、ア
ルキル基を末端に持つポリアルキレンオキシド基、およ
びこれらをハロゲン置換した基を示す。） - 【請求項４】ハロゲンを含有する環状炭酸エステルが、
一般式（II）で表される化合物から選ばれることを特徴
とする請求項１〜３に記載の非水電解液。 【化２】 （Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は互いに同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ハ
ロゲン化アルキル基、またはエーテル基,カルボニル基,
エステル基,炭酸ジエステル基を含むアルキル基または
ハロゲン化アルキル基であり、Ｒ4〜Ｒ7のうち少なくと
も一つが、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、また
はエーテル基,カルボニル基,エステル基,炭酸ジエステ
ル基を含むハロゲン化アルキル基を示す。） - 【請求項５】ハロゲンを含む環状炭酸エステルとリン酸
エステルとの混合比率が体積比で１０：１〜１：１の範
囲であることを特徴とする請求項１〜４に記載の非水電
解液。 - 【請求項６】ハロゲンを含む炭酸エステルとリン酸エス
テルの量が溶媒全体に対し１０〜１００体積％の範囲で
あることを特徴とする請求項１〜５に記載の非水電解
液。 - 【請求項７】負極活物質として金属リチウム、リチウム
含有合金、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な
炭素材料のいずれかを含む負極と、 正極活物質としてリチウムと遷移金属の複合酸化物を含
む正極と、 電解液として請求項１〜６に記載の非水電解液とを、 有することを特徴とする非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31221896A JP3961597B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 非水電解液及び非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31221896A JP3961597B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 非水電解液及び非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10154528A true JPH10154528A (ja) | 1998-06-09 |
| JP3961597B2 JP3961597B2 (ja) | 2007-08-22 |
Family
ID=18026618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31221896A Expired - Lifetime JP3961597B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 非水電解液及び非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3961597B2 (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000188128A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水電解液二次電池 |
| JP2002198090A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液二次電池 |
| JP2005038722A (ja) * | 2003-07-15 | 2005-02-10 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用電解質及びリチウム二次電池 |
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