JPH10158358A - ウレア基含有熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的強度に優れたウレア基含有熱可塑性ポ
リウレタン樹脂の製造方法を提供する。 【解決手段】 ジイソシアネート化合物のラクタムブロ
ック体とジオール類から得られるウレア基含有ポリオー
ルを５〜５０重量％含有する長鎖ジオールと、分子量４
００以下のグリコールに、ポリイソシアネートを、長鎖
ジオールとグリコールの活性水素基に対してポリイソシ
アネートのイソシアネート基が０．９７〜１．０３倍モ
ルになるように加えて、反応させて得られるウレア基含
有熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の製造方法に関するものであり、更に詳しく
は、機械的強度の優れたウレア基含有熱可塑性ポリウレ
タン樹脂の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性ポリウレタン樹脂（以
下、ＴＰＵと略す）の機械的強度を改善する最も一般的
な方法としては、ＴＰＵの製造時、ポリイソシアネ−ト
をやや過剰に配合する方法が知られていた。これは、ポ
リウレタン鎖に少量のイソシアネ−ト基（以下、ＮＣＯ
基と略す）を含有させ、加熱によりアロファネ−ト結合
などの架橋反応を起こさせたり、あるいは空気中などの
水分と反応させてウレア結合あるいはビウレット結合を
起こさせたりすることにより機械的強度を改善してき
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ポリイソシアネ−トを過剰に配合する方法には、機械的
強度にばらつきが見られたり、ＴＰＵの溶融粘度にばら
つきが生じたりするなど安定な商品が生産できないとい
う問題点があった。これは、ＮＣＯ基と空気中などの水
分との反応がいろいろな条件により大きく影響を受け、
その結果生じる化学結合あるいは生成物が多岐に渡るた
めであると推察される。本発明は、ばらつきの多い従来
のＴＰＵ製造方法を改良し、安定した優れた機械的強度
を有するＴＰＵの製造方法を提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、ＴＰ
Ｕの組成の一部にウレア基含有ポリオ−ルを導入するこ
とにより優れた機械的強度を有するＴＰＵが得られるこ
とを見いだし本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明により、ジイソシアネ−ト化合物のラクタムブロッ
ク体とジオ−ル類から得られるウレア基含有ポリオ−ル
を５〜５０重量％有する長鎖ジオ−ルと、分子量４００
以下のグリコ−ルに、ポリイソシアネ−トを、長鎖ジオ
−ルとグリコ−ルの活性水素基に対してポリイソシアネ
−トのＮＣＯ基が０．９７〜１．０３倍モルになるよう
に加えて、反応させて得られる機械的強度の優れたウレ
ア基含有熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法が提供さ
れる。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるウレア基含有
ポリオ−ルは、ジイソシアネ−ト化合物のラクタムブロ
ック体とジオ−ル類とを触媒の存在下で反応させて得ら
れる。ジイソシアネ−ト化合物の例としては、２，４−
トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシ
アネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，２´−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジ
イソシアネート、４，４´−ジフェニルエーテルジイソ
シアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、１，
３−キシレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシア
ネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサン
ジイソシアネート、４，４´−ジシクロヘキシルジイソ
シアネートなどの脂環式ジイソシアネート、これらジイ
ソシアネ−ト化合物のダイマー変性体、イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマー等が挙げられる。これら
は、単独又は２種類以上の混合物で使用することができ
る。

【０００６】ラクタム類の例としては、β−プロピオラ
クタム、γ−ブチロラクタム、γ−バレロラクタム、δ
−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ヘプトラクタ
ム等が挙げられるが、特に望ましいラクタムはε−カプ
ロラクタムである。

【０００７】本発明のウレア基含有ポリオ−ルに用いら
れるジオール類の例としては、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール等の短鎖グリコール類、数平均分
子量が３００〜６０００のポリエステルジオール、ポリ
カーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリア
ルキレンジオール等があり、これらは単独又は任意の組
合せで使用しても良い。

【０００８】ポリエステルジオールの例としては、公知
のポリエステルジオール即ち、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、１，５
−ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸類又はこれ
らの無水物、アルキルエステルと、エチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール等のジヒドロキシ化合物、ビス
フェノールＡにエチレンオキシド、プロピレンオキシド
を２モル付加したジオール等とのポリヒドロキシ化合物
の任意の組合せで脱水、脱アルコール反応によって得ら
れるポリエステルジオールあるいは、ε−カプロラクト
ン、δ−バレロラクトン、アルキル置換δ−バレロラク
トン等の環状エステル（ラクトン）モノマーを開環重合
して得られるポリエステルジオールである。

【０００９】ポリカーボネートジオールの例としては、
公知のポリカーボネートジオールすなわち、、１，４−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペ
ンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等のジヒドロキシ化合物とジメチルカーボネ
ートとの脱メタノール反応、ジエチルカーボネートとの
脱エタノール反応、ジフェニルカーボネートとの脱フェ
ノール反応、エチレンカーボネートとの脱エチレングリ
コール反応、プロピレンカーボネートとの脱プロピレン
グリコール反応によって得られるポリカーボネートジオ
ールあるいは、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクト
ン、アルキル置換δ−バレロラクトン等のラクトン類と
２０〜８０重量％の比率で共重合させたポリカーボネー
トラクトンジオールである。

【００１０】ポリエーテルジオールの例としては、公知
のポリエーテルジオール即ち、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水添ビスフ
ェノールＡ等のジヒドロキシ化合物を開始剤としてエチ
レンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを付加して
得られるポリエーテルジオールやポリオキシポリテトラ
メチレンジオールである。ポリアルキレンポリオールの
例としては、ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジ
エンジオール、ポリイソプレンジオール等が挙げられ
る。

【００１１】ウレア基含有ポリオ−ルに用いる触媒の例
としては、金属ナトリウム、金属カリウム、水素化ナト
リウム、酢酸アンチモン、酢酸亜鉛、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシ
ド、ナトリウム ｎ−ブトキシド、ナトリウム ｔｅｒ
ｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキ
シド、カリウムプロポキシド、カリウム ｎ−ブトキシ
ド、カリウム ｔｅｒｔ−ブトキシド、メチルマグネシ
ウムクロライド、メチルマグネシウムブロマイド、メチ
ルマグネシウムヨーダイド、エチルマグネシウムクロラ
イド、エチルマグネシウムブロマイド、エチルマグネシ
ウムヨーダイド、フェニルマグネシウムクロライド、フ
ェニルマグネシウムブロマイド、フェニルマグネシウム
ヨーダイド等が挙げられる。

【００１２】本発明に用いるウレア基含有ポリオ−ルを
製造するに際しての各成分の比率について以下に説明す
る。イソシアネート化合物とラクタム類の当量付加物に
対して、ジオール類とのモル比は、１：１．０１〜１：
１００であり、好ましくは１：１．１〜１：１０、さら
に好ましくは１：１．５〜１：４、最も好ましくは１：
２である。触媒の比率は、イソシアネート化合物とラク
タム類の当量付加物に対して、０．１〜１０モル％であ
り、好ましくは１〜４モル％である。

【００１３】ウレア基含有ポリオールを製造する方法と
しては、溶融状態で反応させる方法が望ましいが、必要
に応じて適当な有機溶剤を使用することもできる。この
際の反応条件として、反応温度は１００〜１４０℃であ
ることが望ましいが、１２５〜１３５℃が最も望まし
い。反応時間は３〜１２時間であることが望ましい。ま
た、ウレア基含有ポリオールには必要に応じて各種添加
剤類を添加することができるが、その例としては、酸化
防止剤、加水分解防止剤、防黴剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、反応遅延剤、発泡剤、界面活性剤、着色剤、帯電
防止剤等が挙げられる。

【００１４】ウレア基含有ポリオールは、その分子量あ
るいは用いたジオール類の種類にもよるが、概して、室
温下で白色固体ないしは淡黄色粘稠液体である。該ポリ
オールの分子量は目的に応じて原料成分の比率によって
決められるが、一般的には１０００〜３０００程度が望
ましい。また、該ポリオールは分子中に−ＮＨ−ＣＯ−
ＮＨ−（ウレア基）を有するが、その存在は赤外線吸収
スペクトルの１６００ｃｍ^-1の吸収帯で確認することが
できる。

【００１５】本発明に用いられる長鎖ジオ−ルとして
は、通常ポリイソシアネ−トの反応相手に用いられる末
端に水酸基を有する分子量４００〜１００００のポリエ
−テル類、ポリエステル類、ポリエ−テルエステル類、
ポリカ−ボネ−ト類などを挙げられる。ポリエ−テル類
としては、例えばテトラヒドロフラン、プロピレンオキ
シド及びエチレンオキシドの重合生成物、あるいはこれ
らの共重合生成物、またはポリエ−テルのビニル単量体
によるグラフト重合体などが挙げられる。ポリエステル
類としては、多価アルコール類と多価カルボン酸とから
縮合反応により得られるものが挙げられる。多価アルコ
−ル類としては、例えば、エチレングリコ−ル、ジエチ
レングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ヘキサメチレン
グリコ−ル、２−メチルプロパンジオ−ル、ネオペンチ
ルグリコ−ル、３−メチルペンタンジオ−ル、２−メチ
ルオクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオ−ル、シクロ
ヘキサンジメタノ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルプ
ロパンなどがある。多価カルボン酸類としては、例え
ば、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、水
添ダイマ−酸、フタル酸、フタル酸アルキルエステル
類、トリメット酸、マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン
酸などがある。また、ブチロラクトン、バレロラクト
ン、カプロラクトンなどの環状エステル類の開環重合に
よって得られるものも挙げられる。ポリエ−テルエステ
ル類は、上記ポリエステル類を得る際の縮合反応時使用
する多価アルコ−ル類の一部あるいは全部にポリエ−テ
ル類を用いるほかはポリエステル類と同じようにして得
られるものが挙げられる。ポリカ−ボネ−ト類として
は、１，６−ヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノ−ルなどのジオ−ル類と、ジアルキルカ−ボ
ネ−ト、ジアリ−ルカ−ボネ−トあるいはエチレンカー
ボネ−トのような環状カ−ボネ−トとのエステル交換反
応によって得られるものが挙げられる。

【００１６】本発明に用いられる分子量４００以下のグ
リコ−ルとしては、エチレングリコ−ル、ジエチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジオ
−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、１，９−ノナンジオ
−ル、ビス−βヒドロキシエトキシベンゼン、３−メチ
ル−１，５ペンタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル
などが挙げられる。本発明に用いられるグリコ−ルは分
子量４００以下が好ましい、分子量が４００を越えると
得られるＴＰＵの物性が全般的に低下するので好ましく
ない。

【００１７】本発明に用いられるポリイソシアネ−トと
しては、フェニレンジイソシアネ−ト、トリレンジイソ
シアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレンジイソシア
ネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−トなど及びこ
れらの異性体からなる芳香族ジイソシアネ−ト、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、１，１２−ドデカ
ンジイソシアネ−ト、トリメチル−ヘキサメチレンジイ
ソシアネ−トなどの脂肪族ジイソシアネ−ト、シクロヘ
キサンジイソシアネ−ト、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、水添キシ
リレンジイソシアネ−ト、ノルボルナン−ジイソシアネ
−トメチルなどの脂環式ジイソシアネ−トなどを挙げる
ことができる。また、これらの化合物と活性水素基含有
化合物との反応によるイソシアネ−ト基末端化合物、あ
るいは、これらの化合物の反応、例えばカルボジイミド
化反応などによるポリイソシアネ−ト変成体なども挙げ
られる。また、メタノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、ベンジル
アルコ−ル、アセト酢酸エチル、ε−カプロラクタム、
メチルエチルケトンオキシム、フェノ−ル、クレゾ−ル
などの活性酸素を分子内に１個有するブロック剤で１部
を安定化したポリイソシアネ−トも挙げられる。

【００１８】本発明のウレア基含有ＴＰＵは、ウレア基
含有ポリオ−ルを５〜５０重量％含有する長鎖ジオ−ル
と、分子量４００以下のグリコ−ルに、ポリイソシアネ
−トを、長鎖ジオ−ルとグリコ−ルの活性水素基に対す
るポリイソシアネ−トのＮＣＯ基モル数の比（Ｒ値）が
０．９７〜１．０３になるように配合して得られる。Ｒ
値が０．９７未満の場合、得られるウレア基含有ＴＰＵ
の分子量が小さくなり、機械的強度が低下するので好ま
しくない。またＲ値が１．０３を越える場合、得られる
ウレア含有ＴＰＵの溶融粘度が上昇し成形性が低下する
ので好ましくない。ここで、ウレア基含有ポリオ−ルの
活性水素基は、ウレア基の活性水素基と水酸基を含む。
本発明のウレア基含有ポリオ−ルは、長鎖ジオ−ル中に
５〜５０重量％含有させる。ウレア基含有ポリオ−ルが
５重量％未満の場合、得られるウレア基含有ＴＰＵの機
械的強度が低下するので好ましくない。５０重量％を越
える場合、得られるウレア基含有ＴＰＵの溶融粘度が上
昇し成形性が低下するので好ましくない。分子量４００
以下のグリコ−ルと長鎖ジオ−ルは、グリコ−ルの水酸
基モル数と長鎖ジオ−ルの水酸基モル数の比（Ｒ´値）
が０．１〜１５．０、好ましくは０．５〜５．０になる
ように配合する。Ｒ´が０．１未満の場合、得られるＴ
ＰＵの硬さが低すぎて目的の製品が得られないので好ま
しくない。１５．０を越える場合、樹脂の硬さが高くな
りすぎて好ましくない。

【００１９】本発明のウレア基含有ＴＰＵの製造方法
は、公知の熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法例え
ば、ワンショット法、プレポリマ−法、バッチ反応法、
連続反応法、ニ−ダ−による方法、押出し機による方法
などの方法が採用できる。例えば、ニ−ダ−による方法
では、ニ−ダ−にウレア基含有ポリオ−ル、長鎖ジオ−
ルおよび分子量４００以下のグリコ−ルを仕込み、８０
℃に加温後、ポリイソシアネ−トを投入し、１０〜６０
分反応させ、冷却することにより粉末状またはブロック
状の熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造することができ
る。これらの粉末状またはブロック状の樹脂は、必要に
応じ押出し機などによりペレット状にする。製造に用い
る装置は、多成分計量混合機などを連結したニ−ダ−、
一軸あるいは多軸押出し機などが使用できる。

【００２０】本発明のウレア基含有ＴＰＵを製造する
際、必要に応じ触媒を添加することができる。使用でき
る触媒は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジ
アミン、Ｎメチルイミダゾ−ル、Ｎ−エチルモルホリ
ン、１，８−ジアザビシクロ、５，４，０ウンデセン−
７（ＤＢＵ）などのアミン類、酢酸カリ、スタナスオク
トエ−ト、ジブチルチンジラウレ−トなどの有機金属
類、トリブチルフォスフィン、ホスフォレン、ホスフォ
レンオキサイドなどのリン系化合物である。

【００２１】本発明によって得られるウレア基含有ＴＰ
Ｕは、必要に応じ他の樹脂を添加することができる。使
用できる樹脂は、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、塩
化ビニル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリアセタ−ル、ポリアミド、ポリエステル、
ポリエステルエ−テル、ポリカ−ボネ−ト、エポキシ樹
脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、フッ
素樹脂などである。これらの樹脂は、ウレア基含有ＴＰ
Ｕ１００重量部に対して１〜５０重量部添加することが
できる。本発明によって得られるウレア基含有ＴＰＵ
は、必要に応じて他の物質を添加することができる。添
加できる物質は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
耐熱向上剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、導電付与剤、
着色剤、無機および有機充填剤、繊維系補強材、艶消し
剤、加水分解防止剤、反応遅延剤などである。

【００２２】本発明のウレア基含有ＴＰＵは、一般に用
いられている熱可塑性ポリウレタン樹脂の成形方法およ
び成形条件が適用される。例えば、押出成形、射出成
形、吹込成形、カレンダ−加工、ロール加工、プレス加
工、遠心成形、回転成形などの成形方法がある。

【００２３】

【実施例】本発明について、実施例および比較例により
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を意味し、「％」は、全て「重
量％」を意味する。

【００２４】実施例１ 撹拌機のついた反応容器に、長鎖ジオ−ルとしてエーテ
ル系ポリオ−ル（保土谷化学工業製、ＰＴＧ１０００、
水酸価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）９０部とウレア基含有ポ
リオ−ル（日本ポリウレタン工業製、Ｕ−ＰＥＳ８５
Ｍ、１分子中に２個のウレア基を含有しているもので、
水酸価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１０部加え均一に混合
し、１，４−ブタンジオ−ル（以下、ＢＧと略す）を９
部加え１００℃に調整後４，４´−ジフェニルメタンジ
イソシアネ−ト（ＭＤＩ）を５０部（Ｒ値１．００）加
えウレタン化反応を行った。反応物が９０℃になったと
ころでバットに流し込みバット上で固化させた。得られ
た固化物を８０℃の電気炉で２４時間熟成させたのち固
化物を粉砕し、フレ−ク状のウレア基含有ＴＰＵ１５０
部を得た。

【００２５】フレ−ク状のウレア基含ＴＰＵから射出成
形機（日精樹脂工業製、ＦＳ−７５）にて、シ−ト（１
１０×５５×２ｍｍ）を成形し、１０５℃、７２時間加
熱処理した後、ＪＩＳ−Ｋ−７３１１の方法に従って引
張強さを測定した。この測定結果を表１に示す。

【００２６】比較例１ 撹拌機のついた反応容器に、長鎖ジオ−ルとしてエーテ
ル系ポリオ−ル（保土ケ谷化学製ＰＴＧ１０００、水酸
価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００部にＢＧを９部加え１
００℃に調整後ＭＤＩを５２．５部（Ｒ値１．０５）加
えウレタン化反応を行った。反応物の後処理、粉砕、シ
−ト作製方法及び引張り試験方法は実施例１と同様にし
て行った。この測定結果を表１に示す。

【００２７】実施例２ 撹拌機のついた反応容器に、長鎖ジオ−ルとしてエーテ
ル系ポリオ−ル（保土谷化学工業製、ＴＧ１０００、水
酸価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）７０部とウレア基含有ポリ
オ−ル（Ｕ−ＰＥＳ８５Ｍ、実施例１と同じ）を３０部
加え均一に混合し、ＢＧを８部加え１００℃に調整後Ｍ
ＤＩを４７部（Ｒ値１．００）加えウレタン化反応を行
った。反応物の後処理、粉砕、シ−ト作製方法及び引張
り試験方法は実施例１と同様にして行った。この測定結
果を表１に示す。

【００２８】実施例３ 撹拌機のついた反応容器に、長鎖ジオ−ルとしてエステ
ル系ポリオ−ル（大日本インキ工業製、ＯＤＸ−６４
０、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）８０部とウレア基含
有ポリオ−ル（日本ポリウレタン工業製、Ｕ−ＰＥＳ２
１Ｍ、１分子中に２個のウレア基を含有しているもの
で、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０部加え均一に
混合し、ＢＧを５部加え１００℃に調整後ＭＤＩを２８
部（Ｒ値０．９７）加えウレタン化反応を行った。反応
物の後処理、粉砕、シ−ト作製方法及び引張り試験方法
は実施例１と同様にして行った。この測定結果を表１に
示す。

【００２９】実施例４ 撹拌機のついた反応容器に、長鎖ジオ−ルとしてエステ
ル系ポリオ−ル（ＯＤＸ−６４０、実施例３と同じ）９
０部とウレア基含有ポリオ−ル（Ｕ−ＰＥＳ２１Ｍ、実
施例３と同じ）を１０部加え均一に混合し、ＢＧを５部
加え１００℃に調整後ＭＤＩを２８．５部（Ｒ値１．０
３）加えウレタン化反応を行った。反応物の後処理、粉
砕、シ−ト作製方法及び引張り試験方法は実施例１と同
様にして行った。この測定結果を表１に示す。

【００３０】比較例２ 撹拌機のついた反応容器に、長鎖ジオ−ルとしてエステ
ル系ポリオ−ル（ＯＤＸ−６４０、実施例３と同じ）１
００部とＢＧを５部加え１００℃に調整後ＭＤＩを２
８．２部（Ｒ値１．０７）加えウレタン化反応を行っ
た。反応物の後処理、粉砕、シ−ト作製方法及び引張試
験方法は実施例１と同様にして行った。この測定結果を
表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】本発明の方法により得られたウレア基含
有ＴＰＵは、機械的強度が優れている。更に本発明のウ
レア基含有ＴＰＵは、耐熱性、圧縮永久歪、耐水性、耐
薬品性、耐摩耗性などの諸物性も改良される。

【００３３】本発明のウレア基含有ＴＰＵは、例えばチ
ューブ、ホース、各種フィルム、電線・ケ−ブル、各種
ロ−プ、各種ベルトなどの押出成形品、キャスタ−、ス
ノ−チェ−ン、靴底、軸受、ギヤ、パッキンなどの各種
射出成形品、コンベアベルト、フレキシブルコンテナ等
の各種カレンダ−製品、各種ブロ−成形品、ホットメル
ト接着剤、更に溶剤に溶解して接着剤等にも有効に使用
することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジイソシアネート化合物のラクタムブロ
   ック体とジオール類から得られるウレア基含有ポリオー
   ルを５〜５０重量％含有する長鎖ジオールと、分子量４
   ００以下のグリコールに、ポリイソシアネートを、長鎖
   ジオールとグリコールの活性水素基に対してポリイソシ
   アネートのイソシアネート基が０．９７〜１．０３倍モ
   ルになるように加えて、反応させて得られるウレア基含
   有熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法。