JPH10168045A - エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸およびその第二鉄錯塩の製法 - Google Patents
エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸およびその第二鉄錯塩の製法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸
（以下、ＥＤＤＳと略記する）のメソ体とラセミ体の異
性体混合物から、夫々の異性体およびそれらの第二鉄錯
塩を単離した状態で製造すること。 【解決手段】 無水マレイン酸とエチレンジアミンとの
反応等によって製造されるＥＤＤＳのメソ体とラセミ体
からなる異性体の混合物から、ＥＤＤＳのメソ体とラセ
ミ体のアンモニアあるいはアルカリ水溶液中における四
三酸化鉄との反応速度の差を利用し、ＥＤＤＳおよび第
二鉄錯塩のメソ体とラセミ体とを、単離した状態で製造
する。
（以下、ＥＤＤＳと略記する）のメソ体とラセミ体の異
性体混合物から、夫々の異性体およびそれらの第二鉄錯
塩を単離した状態で製造すること。 【解決手段】 無水マレイン酸とエチレンジアミンとの
反応等によって製造されるＥＤＤＳのメソ体とラセミ体
からなる異性体の混合物から、ＥＤＤＳのメソ体とラセ
ミ体のアンモニアあるいはアルカリ水溶液中における四
三酸化鉄との反応速度の差を利用し、ＥＤＤＳおよび第
二鉄錯塩のメソ体とラセミ体とを、単離した状態で製造
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（以下、ＥＤＤＳと略記する）
のメソ体とラセミ体の異性体混合物から、夫々の異性体
およびそれらの第二鉄錯塩を単離した状態で製造する方
法に関するものである。
−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（以下、ＥＤＤＳと略記する）
のメソ体とラセミ体の異性体混合物から、夫々の異性体
およびそれらの第二鉄錯塩を単離した状態で製造する方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＥＤＤＳは従来から生分解性化合物とし
て公知であり、その第二鉄錯塩もまた優れた生分解性を
有している。またＥＤＤＳの第二鉄錯塩は、露光済のハ
ロゲン化銀写真感光材料を処理するための写真用処理剤
として利用できることも明らかにされている（特開平４
−３１３７５２号など）。更にＥＤＤＳ第二鉄錯塩の製
法については、例えば特開平７−２７４５号などにその
記述が見られる。
て公知であり、その第二鉄錯塩もまた優れた生分解性を
有している。またＥＤＤＳの第二鉄錯塩は、露光済のハ
ロゲン化銀写真感光材料を処理するための写真用処理剤
として利用できることも明らかにされている（特開平４
−３１３７５２号など）。更にＥＤＤＳ第二鉄錯塩の製
法については、例えば特開平７−２７４５号などにその
記述が見られる。
【０００３】ところでＥＤＤＳの［Ｓ，Ｓ］体は、天然
物であるＬ−アスパラギン酸と１，２−ジブロモエタン
を原料として下記の反応により製造できることが知られ
ており、これは例えばＩｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ第７巻（１９６８）の第２４０５〜２４１２頁
にも記述されている。
物であるＬ−アスパラギン酸と１，２−ジブロモエタン
を原料として下記の反応により製造できることが知られ
ており、これは例えばＩｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ第７巻（１９６８）の第２４０５〜２４１２頁
にも記述されている。
【０００４】
【化１】
【０００５】この方法では、Ｌ−アスパラギン酸が工業
原料としては高価であり、しかも１，２−ジブロモエタ
ンは変異原生物質に指定されている化合物であってその
取扱いに問題があるところから、工業的製法としての汎
用性に欠ける。
原料としては高価であり、しかも１，２−ジブロモエタ
ンは変異原生物質に指定されている化合物であってその
取扱いに問題があるところから、工業的製法としての汎
用性に欠ける。
【０００６】そこで安価且つ容易に入手できる原料を用
いた合成法として、下記式で示される様に無水マレイン
酸とエチレンジアミンとをアルカリの存在下で反応させ
る方法が提案された（米国特許第３，１５８，６３５号
など）。
いた合成法として、下記式で示される様に無水マレイン
酸とエチレンジアミンとをアルカリの存在下で反応させ
る方法が提案された（米国特許第３，１５８，６３５号
など）。
【０００７】
【化２】
【０００８】ところがこの方法では、合成されるＥＤＤ
Ｓが２個の不斉炭素原子の存在によって、ラセミ体であ
る［Ｓ，Ｓ］，［Ｒ，Ｒ］とメソ体である［Ｒ，Ｓ］の
合計３種類の光学異性体の混合物として生成するため、
各異性体に特有の作用効果を有効に活用しようとすると
これを分離しなければならないが、工業的に実用可能な
分離法が確立されていないため、光学異性体混合物とし
てしか利用されておらず、該光学異性体の第二鉄錯塩に
ついても同様である。また本発明者らが確認したところ
によると、ＥＤＤＳあるいはその第二鉄錯塩の中でも特
にＥＤＤＳラセミ体あるいはその第二鉄錯塩は、生分解
性において特に優れており、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯
塩を単離した状態で製造することができれば、その特性
を一層有効に活用できると考えられる。
Ｓが２個の不斉炭素原子の存在によって、ラセミ体であ
る［Ｓ，Ｓ］，［Ｒ，Ｒ］とメソ体である［Ｒ，Ｓ］の
合計３種類の光学異性体の混合物として生成するため、
各異性体に特有の作用効果を有効に活用しようとすると
これを分離しなければならないが、工業的に実用可能な
分離法が確立されていないため、光学異性体混合物とし
てしか利用されておらず、該光学異性体の第二鉄錯塩に
ついても同様である。また本発明者らが確認したところ
によると、ＥＤＤＳあるいはその第二鉄錯塩の中でも特
にＥＤＤＳラセミ体あるいはその第二鉄錯塩は、生分解
性において特に優れており、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯
塩を単離した状態で製造することができれば、その特性
を一層有効に活用できると考えられる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に着目してなされたものであって、その目的は、生分
解性を有し、写真用処理剤などとして有用なＥＤＤＳお
よびその第二鉄錯塩のメソ体およびラセミ体を、夫々の
異性体として単離した状態で製造することのできる方法
を提供しようとするものである。
情に着目してなされたものであって、その目的は、生分
解性を有し、写真用処理剤などとして有用なＥＤＤＳお
よびその第二鉄錯塩のメソ体およびラセミ体を、夫々の
異性体として単離した状態で製造することのできる方法
を提供しようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る製法とは、(1) ＥＤＤＳのメソ体
とラセミ体の異性体混合物、(2) 上記ラセミ体に対しＦ
ｅ換算で略等モル量の四三酸化鉄、(3) 上記メソ体とラ
セミ体の総和に対し略等モル量のアンモニアもしくはア
ルカリ金属水酸化物を水溶液中で加熱反応させ、上記ラ
セミ体の第二鉄錯塩を水溶液として分離し、あるいは更
に、この水溶液を濃縮および／もしくは冷却し、該ＥＤ
ＤＳラセミ体第二鉄錯塩を結晶として得るところに要旨
が存在する。
のできた本発明に係る製法とは、(1) ＥＤＤＳのメソ体
とラセミ体の異性体混合物、(2) 上記ラセミ体に対しＦ
ｅ換算で略等モル量の四三酸化鉄、(3) 上記メソ体とラ
セミ体の総和に対し略等モル量のアンモニアもしくはア
ルカリ金属水酸化物を水溶液中で加熱反応させ、上記ラ
セミ体の第二鉄錯塩を水溶液として分離し、あるいは更
に、この水溶液を濃縮および／もしくは冷却し、該ＥＤ
ＤＳラセミ体第二鉄錯塩を結晶として得るところに要旨
が存在する。
【００１１】また本発明に係る他の製法は、(1) ＥＤＤ
Ｓのメソ体とラセミ体の異性体混合物、(2) 上記ラセミ
体に対しＦｅ換算で略等モル量の四三酸化鉄、(3) 上記
メソ体とラセミ体の総和に対し略等モル量のアンモニア
もしくはアルカリ金属水酸化物を水溶液中で加熱反応さ
せ、上記ラセミ体の第二鉄錯塩を水溶液として分離した
後、得られる不溶物を、該不溶物中のメソ体に対し、Ｆ
ｅ換算で略等モル量以上の四三酸化鉄、および略等モル
量以上のアンモニアもしくはアルカリ金属水酸化物と水
溶液中で加熱反応させ、上記メソ体の第二鉄錯塩を水溶
液として分離し、あるいは更に、この水溶液を濃縮およ
び／もしくは冷却し、ＥＤＤＳメソ体第二鉄錯塩を結晶
として得るところに要旨が存在する。
Ｓのメソ体とラセミ体の異性体混合物、(2) 上記ラセミ
体に対しＦｅ換算で略等モル量の四三酸化鉄、(3) 上記
メソ体とラセミ体の総和に対し略等モル量のアンモニア
もしくはアルカリ金属水酸化物を水溶液中で加熱反応さ
せ、上記ラセミ体の第二鉄錯塩を水溶液として分離した
後、得られる不溶物を、該不溶物中のメソ体に対し、Ｆ
ｅ換算で略等モル量以上の四三酸化鉄、および略等モル
量以上のアンモニアもしくはアルカリ金属水酸化物と水
溶液中で加熱反応させ、上記メソ体の第二鉄錯塩を水溶
液として分離し、あるいは更に、この水溶液を濃縮およ
び／もしくは冷却し、ＥＤＤＳメソ体第二鉄錯塩を結晶
として得るところに要旨が存在する。
【００１２】更に本発明に係るＥＤＤＳの製法は、上記
と同様に(1) ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体の異性体混合
物、(2) 上記ラセミ体に対しＦｅ換算で略等モル量の四
三酸化鉄、(3) 上記メソ体とラセミ体の総和に対し略等
モル量のアンモニアもしくはアルカリ金属水酸化物を水
溶液中で加熱反応させ、上記ラセミ体の第二鉄錯塩を水
溶液として分離し、該水溶液に過剰量のアルカリを加え
Ｆｅ成分を水酸化鉄として除去した後、濾液を酸性にし
てＥＤＤＳのラセミ体を得、あるいは上記加熱反応後に
不溶物として残る固形物をアンモニアもしくはアルカリ
金属水酸化物の水溶液で処理して可溶物を溶出させ、得
られるアルカリ水溶液を酸性にしてＥＤＤＳのメソ体を
得るところにその特徴が存在する。
と同様に(1) ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体の異性体混合
物、(2) 上記ラセミ体に対しＦｅ換算で略等モル量の四
三酸化鉄、(3) 上記メソ体とラセミ体の総和に対し略等
モル量のアンモニアもしくはアルカリ金属水酸化物を水
溶液中で加熱反応させ、上記ラセミ体の第二鉄錯塩を水
溶液として分離し、該水溶液に過剰量のアルカリを加え
Ｆｅ成分を水酸化鉄として除去した後、濾液を酸性にし
てＥＤＤＳのラセミ体を得、あるいは上記加熱反応後に
不溶物として残る固形物をアンモニアもしくはアルカリ
金属水酸化物の水溶液で処理して可溶物を溶出させ、得
られるアルカリ水溶液を酸性にしてＥＤＤＳのメソ体を
得るところにその特徴が存在する。
【００１３】
【発明の実施の形態】上記の様に本発明では、無水マレ
イン酸とエチレンジアミンとの反応等によって製造され
るＥＤＤＳのメソ体とラセミ体からなる異性体の混合物
から、それら各異性体あるいは第二鉄錯塩を実質的に単
離した状態で製造するところに特徴を有しており、その
特徴は、ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体のアンモニアある
いはアルカリ金属水酸化物の水溶液中における四三酸化
鉄との反応速度に差があるという、これまで確認されて
おらない新たな性質を活用し、該反応速度の差を利用し
てＥＤＤＳおよび第二鉄錯塩のメソ体とラセミ体とを、
単離した状態で製造可能にしたところにある。
イン酸とエチレンジアミンとの反応等によって製造され
るＥＤＤＳのメソ体とラセミ体からなる異性体の混合物
から、それら各異性体あるいは第二鉄錯塩を実質的に単
離した状態で製造するところに特徴を有しており、その
特徴は、ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体のアンモニアある
いはアルカリ金属水酸化物の水溶液中における四三酸化
鉄との反応速度に差があるという、これまで確認されて
おらない新たな性質を活用し、該反応速度の差を利用し
てＥＤＤＳおよび第二鉄錯塩のメソ体とラセミ体とを、
単離した状態で製造可能にしたところにある。
【００１４】即ち本発明者らが確認したところによる
と、ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体が混在する異性体混合
物を、アンモニアあるいはアルカリ金属水酸化物の水溶
液中で四三酸化鉄と反応させると、各異性体の第二鉄錯
塩が生成するが、その生成反応速度はメソ体とラセミ体
との間でかなり異なり、特に上記処理に用いられる四三
酸化鉄と、アンモニアもしくはアルカリ水酸化物のＥＤ
ＤＳに対する使用量を適正に調整してやれば、まずＥＤ
ＤＳのラセミ体のみが第二鉄錯塩を形成して可溶化す
る。従って、この水溶液を不溶性で残ったＥＤＤＳのメ
ソ体などと分離すると、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩の
みを実質的に単離した状態で得ることができる。また、
残された不溶物を、再び適量の四三酸化鉄と、アンモニ
アもしくはアルカリ金属水酸化物を含む水溶液中で加熱
処理すると、該不溶物中に含まれるＥＤＤＳのメソ体が
第二鉄錯塩を形成して可溶化し、ＥＤＤＳメソ体第二鉄
錯塩を実質的に単離した状態で得ることができるのであ
る。
と、ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体が混在する異性体混合
物を、アンモニアあるいはアルカリ金属水酸化物の水溶
液中で四三酸化鉄と反応させると、各異性体の第二鉄錯
塩が生成するが、その生成反応速度はメソ体とラセミ体
との間でかなり異なり、特に上記処理に用いられる四三
酸化鉄と、アンモニアもしくはアルカリ水酸化物のＥＤ
ＤＳに対する使用量を適正に調整してやれば、まずＥＤ
ＤＳのラセミ体のみが第二鉄錯塩を形成して可溶化す
る。従って、この水溶液を不溶性で残ったＥＤＤＳのメ
ソ体などと分離すると、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩の
みを実質的に単離した状態で得ることができる。また、
残された不溶物を、再び適量の四三酸化鉄と、アンモニ
アもしくはアルカリ金属水酸化物を含む水溶液中で加熱
処理すると、該不溶物中に含まれるＥＤＤＳのメソ体が
第二鉄錯塩を形成して可溶化し、ＥＤＤＳメソ体第二鉄
錯塩を実質的に単離した状態で得ることができるのであ
る。
【００１５】また、上記の様にして得られるＥＤＤＳ第
二鉄錯塩のメソ体あるいはラセミ体の水溶液に過剰量の
アルカリを加えると、錯塩が分解しＦｅが水酸化鉄とし
て沈殿すると共に、ＥＤＤＳのメソ体あるいはラセミ体
は４・アルカリ塩として可溶化するので、上記水酸化鉄
の沈殿を除去した後の水溶液を塩酸や硫酸などの酸によ
って酸性にすると、メソ体あるいはラセミ体はＥＤＤＳ
・４Ｈとなって沈殿するので、ＥＤＤＳメソ体第二鉄錯
塩からはＥＤＤＳ・４Ｈメソ体を、またＥＤＤＳラセミ
体第二鉄錯塩からはＥＤＤＳ・４Ｈラセミ体を、夫々単
離した状態で得ることが可能となる。この方法を、ＥＤ
ＤＳラセミ体またはその第二鉄錯塩、およびＥＤＤＳメ
ソ体またはその第二鉄錯塩の製法に分けて更に詳細に説
明する。
二鉄錯塩のメソ体あるいはラセミ体の水溶液に過剰量の
アルカリを加えると、錯塩が分解しＦｅが水酸化鉄とし
て沈殿すると共に、ＥＤＤＳのメソ体あるいはラセミ体
は４・アルカリ塩として可溶化するので、上記水酸化鉄
の沈殿を除去した後の水溶液を塩酸や硫酸などの酸によ
って酸性にすると、メソ体あるいはラセミ体はＥＤＤＳ
・４Ｈとなって沈殿するので、ＥＤＤＳメソ体第二鉄錯
塩からはＥＤＤＳ・４Ｈメソ体を、またＥＤＤＳラセミ
体第二鉄錯塩からはＥＤＤＳ・４Ｈラセミ体を、夫々単
離した状態で得ることが可能となる。この方法を、ＥＤ
ＤＳラセミ体またはその第二鉄錯塩、およびＥＤＤＳメ
ソ体またはその第二鉄錯塩の製法に分けて更に詳細に説
明する。
【００１６】まず、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩を製造
するに当たっては、 (1)ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体の
異性体混合物、 (2)上記ラセミ体に対しＦｅ換算で略等
モル量の四三酸化鉄、および (3)上記メソ体とラセミ体
の総和に対し略等モル量のアンモニア（またはアルカリ
金属水酸化物）を、水溶液中で加熱反応させる。そうす
ると、上記異性体混合物中のラセミ体が優先的に四三酸
化鉄およびアンモニア（またはアルカリ金属水酸化物）
と反応して第二鉄錯塩、たとえば［ＥＤＤＳラセミ体］
4-・Ｆｅ3+・ＮＨ4 +を形成し、水に可溶化する。そして
異性体混合物中に含まれるＥＤＤＳメソ体は、その一部
が１・アンモニウム塩を形成しても錯塩を形成し難く不
溶物として残存し、未反応で残存する四三酸化鉄も不溶
物として残るので、この反応液を濾過して不溶物を除去
すると、実質的にＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩のみを水
溶液として得ることができる。
するに当たっては、 (1)ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体の
異性体混合物、 (2)上記ラセミ体に対しＦｅ換算で略等
モル量の四三酸化鉄、および (3)上記メソ体とラセミ体
の総和に対し略等モル量のアンモニア（またはアルカリ
金属水酸化物）を、水溶液中で加熱反応させる。そうす
ると、上記異性体混合物中のラセミ体が優先的に四三酸
化鉄およびアンモニア（またはアルカリ金属水酸化物）
と反応して第二鉄錯塩、たとえば［ＥＤＤＳラセミ体］
4-・Ｆｅ3+・ＮＨ4 +を形成し、水に可溶化する。そして
異性体混合物中に含まれるＥＤＤＳメソ体は、その一部
が１・アンモニウム塩を形成しても錯塩を形成し難く不
溶物として残存し、未反応で残存する四三酸化鉄も不溶
物として残るので、この反応液を濾過して不溶物を除去
すると、実質的にＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩のみを水
溶液として得ることができる。
【００１７】該ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩の生成反応
においては、ＥＤＤＳ異性体混合物中のラセミ体に対
し、四三酸化鉄をＦｅ換算で略等モル量使用すると共
に、メソ体とラセミ体の総和に対し略等モル量のアンモ
ニア（またはアルカリ金属水酸化物）を使用し、それら
を水溶液中で加熱反応させる。ここで、四三酸化鉄の使
用量が多過ぎると、ＥＤＤＳメソ体までも錯塩を形成し
て可溶化し、得られるＥＤＤＳラセミ体第二錯塩の純度
が低くなり、逆に不足する場合は、一部のＥＤＤＳラセ
ミ体が錯塩を形成することなく未反応のままで不溶物と
して残存し、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩としての収率
が低下してくる。またアンモニア（またはアルカリ金属
水酸化物）の使用量が多過ぎる場合は、ＥＤＤＳメソ体
の一部が２・アンモニウム塩（またはアルカリ金属塩）
を形成し可溶化してＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩の純度
が低下し、逆に不足する場合は、ｐＨ低下によりＥＤＤ
Ｓメソ体の反応性も高くなるため、前記選択的錯塩形成
反応が阻害され、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩の収率が
低下してくる。
においては、ＥＤＤＳ異性体混合物中のラセミ体に対
し、四三酸化鉄をＦｅ換算で略等モル量使用すると共
に、メソ体とラセミ体の総和に対し略等モル量のアンモ
ニア（またはアルカリ金属水酸化物）を使用し、それら
を水溶液中で加熱反応させる。ここで、四三酸化鉄の使
用量が多過ぎると、ＥＤＤＳメソ体までも錯塩を形成し
て可溶化し、得られるＥＤＤＳラセミ体第二錯塩の純度
が低くなり、逆に不足する場合は、一部のＥＤＤＳラセ
ミ体が錯塩を形成することなく未反応のままで不溶物と
して残存し、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩としての収率
が低下してくる。またアンモニア（またはアルカリ金属
水酸化物）の使用量が多過ぎる場合は、ＥＤＤＳメソ体
の一部が２・アンモニウム塩（またはアルカリ金属塩）
を形成し可溶化してＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩の純度
が低下し、逆に不足する場合は、ｐＨ低下によりＥＤＤ
Ｓメソ体の反応性も高くなるため、前記選択的錯塩形成
反応が阻害され、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩の収率が
低下してくる。
【００１８】従って、ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩生成
反応を行なう際には、上記異性体混合物中のＥＤＤＳラ
セミ体に対して四三酸化鉄を略等モル量と、アンモニア
（またはアルカリ金属水酸化物）をメソ体とラセミ体の
総和に対し等モル量使用するのが最善であるが、工業化
するに当たっては等モル量から若干外れる場合もあり、
±１０重量％程度であれば許容される。尚、上記錯塩形
成反応はｐＨ３〜７の範囲、より好ましくはｐＨ４〜６
の範囲で行なうのがよく、ｐＨが高すぎる場合は錯塩形
成反応速度が遅くなって満足のいく収率が得られ難くな
り、逆に低過ぎる場合はＥＤＤＳラセミ体の選択的錯塩
形成反応が阻害されてメソ体までも錯塩を形成して可溶
化し易くなり、目的物の純度が低下してくる。反応温度
は特に制限されないが、常温では上記の錯塩形成反応速
度が遅くて処理に長時間を要し、また高すぎる場合は、
錯塩形成反応速度が高くなりすぎて前記選択的錯塩形成
反応が阻害され、目的物の純度が低下傾向を示す様にな
るので、好ましくは３０〜８０℃、より好ましくは５０
〜７０℃の範囲で行なうのがよい。
反応を行なう際には、上記異性体混合物中のＥＤＤＳラ
セミ体に対して四三酸化鉄を略等モル量と、アンモニア
（またはアルカリ金属水酸化物）をメソ体とラセミ体の
総和に対し等モル量使用するのが最善であるが、工業化
するに当たっては等モル量から若干外れる場合もあり、
±１０重量％程度であれば許容される。尚、上記錯塩形
成反応はｐＨ３〜７の範囲、より好ましくはｐＨ４〜６
の範囲で行なうのがよく、ｐＨが高すぎる場合は錯塩形
成反応速度が遅くなって満足のいく収率が得られ難くな
り、逆に低過ぎる場合はＥＤＤＳラセミ体の選択的錯塩
形成反応が阻害されてメソ体までも錯塩を形成して可溶
化し易くなり、目的物の純度が低下してくる。反応温度
は特に制限されないが、常温では上記の錯塩形成反応速
度が遅くて処理に長時間を要し、また高すぎる場合は、
錯塩形成反応速度が高くなりすぎて前記選択的錯塩形成
反応が阻害され、目的物の純度が低下傾向を示す様にな
るので、好ましくは３０〜８０℃、より好ましくは５０
〜７０℃の範囲で行なうのがよい。
【００１９】この工程で不溶物を除去して得られる水溶
液は、実質的にＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩と少量のア
ンモニア（またはアルカリ金属水酸化物）を含む水溶液
であり、これを濃縮および／もしくは冷却すると、ＥＤ
ＤＳラセミ体第二鉄錯塩を高純度の結晶として得ること
ができる。
液は、実質的にＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩と少量のア
ンモニア（またはアルカリ金属水酸化物）を含む水溶液
であり、これを濃縮および／もしくは冷却すると、ＥＤ
ＤＳラセミ体第二鉄錯塩を高純度の結晶として得ること
ができる。
【００２０】またＥＤＤＳ・４Ｈラセミ体を得たい場合
は、上記ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩を含む水溶液に過
剰量のアルカリを加え、錯塩を分解させてＦｅ成分を水
酸化鉄として不溶化し分離除去してから、水溶液を塩酸
や硫酸、硝酸などの酸で酸性にすると、ＥＤＤＳ・４Ｈ
ラセミ体が不溶化して沈殿するので、これを濾取すると
ＥＤＤＳ・４Ｈラセミ体を高純度品として得ることがで
きる。
は、上記ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩を含む水溶液に過
剰量のアルカリを加え、錯塩を分解させてＦｅ成分を水
酸化鉄として不溶化し分離除去してから、水溶液を塩酸
や硫酸、硝酸などの酸で酸性にすると、ＥＤＤＳ・４Ｈ
ラセミ体が不溶化して沈殿するので、これを濾取すると
ＥＤＤＳ・４Ｈラセミ体を高純度品として得ることがで
きる。
【００２１】一方上記ラセミ体第二鉄錯塩を得る工程
で、可溶化したＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩を含む水溶
液を濾過した後の残留物として得られる不溶物中には、
不純物として混入することのある不溶物や少量の四三酸
化鉄、および錯塩を形成していないＥＤＤＳメソ体が含
まれているが、該沈殿（不溶物）中のＥＤＤＳメソ体に
対し、Ｆｅ換算で略等モル量以上の四三酸化鉄と、略等
モル量以上、好ましくは２倍モル以上のアンモニアもし
くはアルカリ金属水酸化物を加え、水溶液中で加熱反応
させると、上記ＥＤＤＳメソ体は第二鉄錯塩を形成して
水に可溶化するので、不溶性で残存する四三酸化鉄等と
濾別すると、ＥＤＤＳメソ体の第二鉄錯塩を水溶液とし
て得ることができ、これを濃縮および／もしくは冷却す
ると、ＥＤＤＳメソ体第二鉄錯塩を高純度の結晶として
得ることができる。
で、可溶化したＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩を含む水溶
液を濾過した後の残留物として得られる不溶物中には、
不純物として混入することのある不溶物や少量の四三酸
化鉄、および錯塩を形成していないＥＤＤＳメソ体が含
まれているが、該沈殿（不溶物）中のＥＤＤＳメソ体に
対し、Ｆｅ換算で略等モル量以上の四三酸化鉄と、略等
モル量以上、好ましくは２倍モル以上のアンモニアもし
くはアルカリ金属水酸化物を加え、水溶液中で加熱反応
させると、上記ＥＤＤＳメソ体は第二鉄錯塩を形成して
水に可溶化するので、不溶性で残存する四三酸化鉄等と
濾別すると、ＥＤＤＳメソ体の第二鉄錯塩を水溶液とし
て得ることができ、これを濃縮および／もしくは冷却す
ると、ＥＤＤＳメソ体第二鉄錯塩を高純度の結晶として
得ることができる。
【００２２】該ＥＤＤＳメソ体第二鉄錯塩を生成する際
においては、系中にＥＤＤＳラセミ体は実質的に含まれ
ていないので、反応条件はもっぱら錯塩生成効率を主体
にして設定すればよく、好ましいｐＨは３〜７、より好
ましくは４〜６、好ましい温度は６０〜９０℃、より好
ましくは７０〜８０℃の範囲である。
においては、系中にＥＤＤＳラセミ体は実質的に含まれ
ていないので、反応条件はもっぱら錯塩生成効率を主体
にして設定すればよく、好ましいｐＨは３〜７、より好
ましくは４〜６、好ましい温度は６０〜９０℃、より好
ましくは７０〜８０℃の範囲である。
【００２３】またＥＤＤＳ・４Ｈメソ体を得たい場合
は、 上記ＥＤＤＳメソ体第二鉄錯塩を含む水溶液に過剰量
のアルカリを加え、錯塩を分解させてＦｅ成分を水酸化
鉄として不溶化し分離除去してから、水溶液を塩酸や硫
酸、硝酸などの酸で酸性にし、あるいは 前記ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩を得る際に、ＥＤＤ
Ｓラセミ体第二鉄錯塩を水溶液として分離した後に残る
不溶物を、過剰量のアンモニアもしくはアルカリ金属水
酸化物を含む水溶液で処理し、ＥＤＤＳメソ体を４・ア
ルカリ塩として可溶化してから、不溶性で残る不純物お
よび水酸化鉄を分離除去し、得られるアルカリ水溶液を
塩酸や硫酸、硝酸などの酸で酸性にすると、ＥＤＤＳ・
４Ｈメソ体が不溶化して沈殿するので、これを濾取する
とＥＤＤＳ・４Ｈメソ体を高純度品として得ることがで
きる。
は、 上記ＥＤＤＳメソ体第二鉄錯塩を含む水溶液に過剰量
のアルカリを加え、錯塩を分解させてＦｅ成分を水酸化
鉄として不溶化し分離除去してから、水溶液を塩酸や硫
酸、硝酸などの酸で酸性にし、あるいは 前記ＥＤＤＳラセミ体第二鉄錯塩を得る際に、ＥＤＤ
Ｓラセミ体第二鉄錯塩を水溶液として分離した後に残る
不溶物を、過剰量のアンモニアもしくはアルカリ金属水
酸化物を含む水溶液で処理し、ＥＤＤＳメソ体を４・ア
ルカリ塩として可溶化してから、不溶性で残る不純物お
よび水酸化鉄を分離除去し、得られるアルカリ水溶液を
塩酸や硫酸、硝酸などの酸で酸性にすると、ＥＤＤＳ・
４Ｈメソ体が不溶化して沈殿するので、これを濾取する
とＥＤＤＳ・４Ｈメソ体を高純度品として得ることがで
きる。
【００２４】かくして本発明によれば、無水マレイン酸
とエチレンジアミン等を原料として得られるＥＤＤＳ異
性体混合物から、四三酸化鉄およびアンモニア（または
アルカリ金属水酸化物）との錯塩生成反応速度差を活用
することによって、ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体あるい
はそれらの第二鉄錯塩をそれぞれ高純度物として効率よ
く製造することができる。
とエチレンジアミン等を原料として得られるＥＤＤＳ異
性体混合物から、四三酸化鉄およびアンモニア（または
アルカリ金属水酸化物）との錯塩生成反応速度差を活用
することによって、ＥＤＤＳのメソ体とラセミ体あるい
はそれらの第二鉄錯塩をそれぞれ高純度物として効率よ
く製造することができる。
【００２５】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を
受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲
で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それ
らは全て本発明の技術的範囲に包含される。
明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を
受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲
で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それ
らは全て本発明の技術的範囲に包含される。
【００２６】実施例１ 撹拌機および温度計を取り付けた１リットルの四つ口フ
ラスコに、ＥＤＤＳ・４Ｈ（メソ体／ラセミ体＝４５．
４／５４．６重量比）２００ｇ（純度８７．０％、メソ
体：０．２７モル、ラセミ体：０．３３モル）と、２５
％アンモニア水４０．５ｇ（０．６０モル）、水８１３
ｇおよびＦｅ3 Ｏ4 ２５．３ｇ（Ｆｅとして０．３３モ
ル）を入れ、６０℃で３時間反応を行ない、同温度で反
応液中に空気を吹き込んで鉄錯塩中の鉄の酸化を行なっ
た。反応終了後、反応液を濾過することによって、可溶
物と不溶物に分離した。
ラスコに、ＥＤＤＳ・４Ｈ（メソ体／ラセミ体＝４５．
４／５４．６重量比）２００ｇ（純度８７．０％、メソ
体：０．２７モル、ラセミ体：０．３３モル）と、２５
％アンモニア水４０．５ｇ（０．６０モル）、水８１３
ｇおよびＦｅ3 Ｏ4 ２５．３ｇ（Ｆｅとして０．３３モ
ル）を入れ、６０℃で３時間反応を行ない、同温度で反
応液中に空気を吹き込んで鉄錯塩中の鉄の酸化を行なっ
た。反応終了後、反応液を濾過することによって、可溶
物と不溶物に分離した。
【００２７】得られた可溶物（濾液）を減圧下に液量が
２００ｇとなるまで濃縮し、液温を２０℃まで冷却する
と結晶が析出するので、この結晶を遠心分離器で分離
し、少量の水で洗浄してから６０℃で１５時間乾燥する
と、淡黄色の結晶粉末６３．４ｇが得られた。
２００ｇとなるまで濃縮し、液温を２０℃まで冷却する
と結晶が析出するので、この結晶を遠心分離器で分離
し、少量の水で洗浄してから６０℃で１５時間乾燥する
と、淡黄色の結晶粉末６３．４ｇが得られた。
【００２８】この結晶粉末は、下記の分析結果からも明
らかである様にＥＤＤＳラセミ体の第二鉄アンモニウム
錯塩であり、上記収量から求められる仕込みＥＤＤＳ・
４Ｈに対する収率は２８．４％であった。 分析結果： ＥＤＤＳ Ｆｅ ＮＨ4 付着水 含量 76.9% 15.1% 4.5% 3.8% モル比 1.0 1.0 0.9 0.8 ラセミ体純度（液体クロマトグラム：図１参照）：メソ
体／ラセミ体＝0.5%/99.5% ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）：図２参照
らかである様にＥＤＤＳラセミ体の第二鉄アンモニウム
錯塩であり、上記収量から求められる仕込みＥＤＤＳ・
４Ｈに対する収率は２８．４％であった。 分析結果： ＥＤＤＳ Ｆｅ ＮＨ4 付着水 含量 76.9% 15.1% 4.5% 3.8% モル比 1.0 1.0 0.9 0.8 ラセミ体純度（液体クロマトグラム：図１参照）：メソ
体／ラセミ体＝0.5%/99.5% ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）：図２参照
【００２９】実施例２ 上記実施例１と同様にして、ＥＤＤＳ・４Ｈメソ体／ラ
セミ体混合物と、アンモニア水、水およびＦｅ3 Ｏ4 を
加熱反応させ、反応終了後、反応液を濾過することによ
って得られた可溶物に、２０％ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯ
Ｈとして１．３モル）を加え、生成した沈殿（水酸化
鉄）を濾別した後、濾液に塩酸を加えてｐＨ２．５に調
整すると白色の沈殿が析出するので、これを水で洗浄し
てから乾燥すると、６１．７ｇの白色粉末が得られた。
該白色粉末のＩＲ分析および液体クロマトグラフィー分
析の結果、ＥＤＤＳ・４Ｈラセミ体が９９．５％、ＥＤ
ＤＳ・４Ｈメソ体が０．５％であり、仕込んだＥＤＤＳ
異性体混合物中のＥＤＤＳ・４Ｈラセミ体に対する回収
率は６５％であることが確認された。
セミ体混合物と、アンモニア水、水およびＦｅ3 Ｏ4 を
加熱反応させ、反応終了後、反応液を濾過することによ
って得られた可溶物に、２０％ＮａＯＨ水溶液（ＮａＯ
Ｈとして１．３モル）を加え、生成した沈殿（水酸化
鉄）を濾別した後、濾液に塩酸を加えてｐＨ２．５に調
整すると白色の沈殿が析出するので、これを水で洗浄し
てから乾燥すると、６１．７ｇの白色粉末が得られた。
該白色粉末のＩＲ分析および液体クロマトグラフィー分
析の結果、ＥＤＤＳ・４Ｈラセミ体が９９．５％、ＥＤ
ＤＳ・４Ｈメソ体が０．５％であり、仕込んだＥＤＤＳ
異性体混合物中のＥＤＤＳ・４Ｈラセミ体に対する回収
率は６５％であることが確認された。
【００３０】実施例３ 撹拌機および温度計を取り付けた５００ｍｌの四つ口フ
ラスコに、上記実施例１で濾別した不溶物（未反応のＥ
ＤＤＳメソ体）１００ｇ（０．３４モル）を入れ、次い
で２５％アンモニア水２３．１ｇ（０．３４モル）、水
４００ｇおよびＦｅ3 Ｏ4 ２５．５ｇ（Ｆｅ換算で０．
３４モル）を入れ、８０℃で１０時間反応を行なった
後、６０℃で反応液中に空気を吹き込んで鉄錯塩中の鉄
の酸化を行なった。
ラスコに、上記実施例１で濾別した不溶物（未反応のＥ
ＤＤＳメソ体）１００ｇ（０．３４モル）を入れ、次い
で２５％アンモニア水２３．１ｇ（０．３４モル）、水
４００ｇおよびＦｅ3 Ｏ4 ２５．５ｇ（Ｆｅ換算で０．
３４モル）を入れ、８０℃で１０時間反応を行なった
後、６０℃で反応液中に空気を吹き込んで鉄錯塩中の鉄
の酸化を行なった。
【００３１】反応終了後、不溶物を濾去し、濾液を減圧
して反応液量が２００ｇになるまで濃縮した。次いで液
温を２０℃まで冷却すると結晶が析出するので、この結
晶を遠心分離器で分離し、少量の水で洗浄してから６０
℃で１５時間乾燥すると、淡黄色の結晶粉末６６．４ｇ
が得られた。
して反応液量が２００ｇになるまで濃縮した。次いで液
温を２０℃まで冷却すると結晶が析出するので、この結
晶を遠心分離器で分離し、少量の水で洗浄してから６０
℃で１５時間乾燥すると、淡黄色の結晶粉末６６．４ｇ
が得られた。
【００３２】この結晶粉末は、下記の分析結果からも明
らかである様にＥＤＤＳメソ体の第二鉄アンモニウム錯
塩であり、上記収量から求められる仕込みＥＤＤＳ・４
Ｈに対する収率は５３．９％であった。 分析結果： ＥＤＤＳ Ｆｅ ＮＨ4 付着水 含量 77.6% 15.6% 5.0% 1.8% モル比 1.0 1.0 1.1 0.4 メソ体純度（液体クロマトグラム：図３参照）：メソ体
／ラセミ体＝92.5%/7.5% ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）：図４参照
らかである様にＥＤＤＳメソ体の第二鉄アンモニウム錯
塩であり、上記収量から求められる仕込みＥＤＤＳ・４
Ｈに対する収率は５３．９％であった。 分析結果： ＥＤＤＳ Ｆｅ ＮＨ4 付着水 含量 77.6% 15.6% 5.0% 1.8% モル比 1.0 1.0 1.1 0.4 メソ体純度（液体クロマトグラム：図３参照）：メソ体
／ラセミ体＝92.5%/7.5% ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）：図４参照
【００３３】尚参考のため、Ｌ−アスパラギン酸と１，
２−ジブロモエタンを原料として合成したＥＤＤＳ・４
Ｈの［Ｓ，Ｓ］異性体を用いて得られたＥＤＤＳ第二鉄
アンモニウムの液体クロマトグラムを図５に、又上記で
得たＥＤＤＳ・４ＨのＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）を図
６に示す。
２−ジブロモエタンを原料として合成したＥＤＤＳ・４
Ｈの［Ｓ，Ｓ］異性体を用いて得られたＥＤＤＳ第二鉄
アンモニウムの液体クロマトグラムを図５に、又上記で
得たＥＤＤＳ・４ＨのＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）を図
６に示す。
【００３４】実施例４ 前記実施例１で可溶物を濾取した後の不溶物に、２５％
濃度のアンモニア水９３．１ｇを加えて溶解させ、残存
する不溶物を濾別してから希塩酸を加えてｐＨ２．５に
調整すると白色の沈殿が析出するので、これを水で洗浄
してから乾燥すると、５４．７ｇの白色粉末が得られ
た。該白色粉末のＩＲ分析および液体クロマトグラフィ
ー分析の結果、ＥＤＤＳ・４Ｈメソ体が９２．５％、Ｅ
ＤＤＳ・４Ｈラセミ体が７．５％であり、仕込んだＥＤ
ＤＳ異性体混合物中のＥＤＤＳ・４Ｈメソ体に対する回
収率は６９％であることが確認された。
濃度のアンモニア水９３．１ｇを加えて溶解させ、残存
する不溶物を濾別してから希塩酸を加えてｐＨ２．５に
調整すると白色の沈殿が析出するので、これを水で洗浄
してから乾燥すると、５４．７ｇの白色粉末が得られ
た。該白色粉末のＩＲ分析および液体クロマトグラフィ
ー分析の結果、ＥＤＤＳ・４Ｈメソ体が９２．５％、Ｅ
ＤＤＳ・４Ｈラセミ体が７．５％であり、仕込んだＥＤ
ＤＳ異性体混合物中のＥＤＤＳ・４Ｈメソ体に対する回
収率は６９％であることが確認された。
【００３５】比較例 撹拌機および温度計を取り付けた２リットルの四つ口フ
ラスコに、ＥＤＤＳ・４Ｈ（メソ体／ラセミ体＝４５．
４／５４．６重量比）２００ｇ（純度８７．０％、メソ
体：０．２７モル、ラセミ体：０．３３モル）と、２５
％アンモニア水４０．５ｇ（０．６０モル）、水８１３
ｇおよびＦｅＣｌ3 ２３２ｇ（Ｆｅとして０．６モル）
を入れ、２５℃で１時間反応を行なった。この反応液を
液体クロマトグラフ分析したところ、未反応のＥＤＤＳ
は確認されなかったので、反応液をそのまま減圧して反
応液量が３００ｇとなるまで濃縮した。濃縮工程で少量
の結晶が析出したので、濾取してその成分を調べたとこ
ろ、塩化アンモニウムであることが確認された。その後
更に減圧濃縮したが、ＥＤＤＳ第二鉄錯塩の結晶を得る
ことはできなかった。
ラスコに、ＥＤＤＳ・４Ｈ（メソ体／ラセミ体＝４５．
４／５４．６重量比）２００ｇ（純度８７．０％、メソ
体：０．２７モル、ラセミ体：０．３３モル）と、２５
％アンモニア水４０．５ｇ（０．６０モル）、水８１３
ｇおよびＦｅＣｌ3 ２３２ｇ（Ｆｅとして０．６モル）
を入れ、２５℃で１時間反応を行なった。この反応液を
液体クロマトグラフ分析したところ、未反応のＥＤＤＳ
は確認されなかったので、反応液をそのまま減圧して反
応液量が３００ｇとなるまで濃縮した。濃縮工程で少量
の結晶が析出したので、濾取してその成分を調べたとこ
ろ、塩化アンモニウムであることが確認された。その後
更に減圧濃縮したが、ＥＤＤＳ第二鉄錯塩の結晶を得る
ことはできなかった。
【００３６】実施例５ 温度および時間によるＥＤＤＳ・４Ｈメソ体とＥＤＤＳ
・４Ｈラセミ体との第２錯塩形成反応性を調べるため、
下記の実験を行なった。すなわち、撹拌機および温度計
を取り付けた５００ｍｌの四つ口フラスコに、メソ体純
度９９．８％のＥＤＤＳ・４Ｈ：３０．０ｇ（０．１０
モル）、ラセミ体純度９９．５％のＥＤＤＳ・４Ｈ：３
０．０Ｇ（０．１０モル）、Ｆｅ3 Ｏ4：１６．０ｇ
（０．２０モル）、２５％アンモニア水：１４．０ｇ
（０．２０モル）および水：４００ｇを仕込み、下記表
１に示す温度で同表に示す時間撹拌した後、第二鉄錯塩
として溶解した溶液のＥＤＤＳ第二鉄錯塩濃度と液体ク
ロマトグラフィー分析結果から、各温度および時間にお
けるメソ体とラセミ体の反応率を調べた。
・４Ｈラセミ体との第２錯塩形成反応性を調べるため、
下記の実験を行なった。すなわち、撹拌機および温度計
を取り付けた５００ｍｌの四つ口フラスコに、メソ体純
度９９．８％のＥＤＤＳ・４Ｈ：３０．０ｇ（０．１０
モル）、ラセミ体純度９９．５％のＥＤＤＳ・４Ｈ：３
０．０Ｇ（０．１０モル）、Ｆｅ3 Ｏ4：１６．０ｇ
（０．２０モル）、２５％アンモニア水：１４．０ｇ
（０．２０モル）および水：４００ｇを仕込み、下記表
１に示す温度で同表に示す時間撹拌した後、第二鉄錯塩
として溶解した溶液のＥＤＤＳ第二鉄錯塩濃度と液体ク
ロマトグラフィー分析結果から、各温度および時間にお
けるメソ体とラセミ体の反応率を調べた。
【００３７】結果は表１に示す通りであり、反応温度と
反応時間によってメソ体とラセミ体との反応率はかなり
異なるが、いずれの場合もメソ体よりもラセミ体の反応
率の方が高い反応率を示している。また特に反応温度が
高くなると、ラセミ体は殆んど全てが反応しメソ体の反
応率が高まってくる結果、反応によって生成する第二錯
塩のラセミ体純度は低下してくる。従って、ある程度高
い反応率を確保しつつラセミ体を選択的に反応させて生
成物のラセミ体純度を高めるには、適当な反応温度と反
応時間を採用することが望ましい。
反応時間によってメソ体とラセミ体との反応率はかなり
異なるが、いずれの場合もメソ体よりもラセミ体の反応
率の方が高い反応率を示している。また特に反応温度が
高くなると、ラセミ体は殆んど全てが反応しメソ体の反
応率が高まってくる結果、反応によって生成する第二錯
塩のラセミ体純度は低下してくる。従って、ある程度高
い反応率を確保しつつラセミ体を選択的に反応させて生
成物のラセミ体純度を高めるには、適当な反応温度と反
応時間を採用することが望ましい。
【００３８】
【表１】
【００３９】表１の結果から考えると、反応温度を７０
℃に設定した場合は０．５時間以内、反応温度を６０℃
に設定した場合は２時間前後、反応温度を５０℃に設定
した場合は３〜４時間程度、反応温度を３０℃に設定し
た場合は４時間程度以上に設定することにより、メソ体
の反応率をそれほど高めることなく、ラセミ体の反応率
を十分に高め得ることが分かる。
℃に設定した場合は０．５時間以内、反応温度を６０℃
に設定した場合は２時間前後、反応温度を５０℃に設定
した場合は３〜４時間程度、反応温度を３０℃に設定し
た場合は４時間程度以上に設定することにより、メソ体
の反応率をそれほど高めることなく、ラセミ体の反応率
を十分に高め得ることが分かる。
【００４０】尚表１には、得られた反応液を夫々６０％
まで濃縮してから２０℃まで冷却することによって生成
した結晶の第二鉄錯塩のメソ体／ラセミ体純度を併記し
ており、この値からも明らかである様に、濃縮・冷却に
よって生成する結晶のラセミ体純度は反応液のラセミ体
純度よりも格段に高くなっている。これは、ラセミ体・
メソ体混合系の第二錯塩から結晶化を行なう場合、第二
鉄錯塩のラセミ体が優先的に析出するためと考えられ
る。但し、反応液のラセミ体純度が８５％を下回ると、
反応液中のメソ体がラセミ体に対して不純物として作用
するため、反応液を濃縮しても第二鉄錯塩の結晶が析出
しなくなる。そして、反応液中のメソ体濃度が１５％程
度までであれば、濃縮・冷却によりラセミ体鉄錯塩の結
晶を得ることができ、ラセミ体単離の目的を十分に果た
し得ることが分かる。
まで濃縮してから２０℃まで冷却することによって生成
した結晶の第二鉄錯塩のメソ体／ラセミ体純度を併記し
ており、この値からも明らかである様に、濃縮・冷却に
よって生成する結晶のラセミ体純度は反応液のラセミ体
純度よりも格段に高くなっている。これは、ラセミ体・
メソ体混合系の第二錯塩から結晶化を行なう場合、第二
鉄錯塩のラセミ体が優先的に析出するためと考えられ
る。但し、反応液のラセミ体純度が８５％を下回ると、
反応液中のメソ体がラセミ体に対して不純物として作用
するため、反応液を濃縮しても第二鉄錯塩の結晶が析出
しなくなる。そして、反応液中のメソ体濃度が１５％程
度までであれば、濃縮・冷却によりラセミ体鉄錯塩の結
晶を得ることができ、ラセミ体単離の目的を十分に果た
し得ることが分かる。
【００４１】
【発明の効果】以上の様に本発明によれば、無水マレイ
ン酸とエチレンジアミン等を原料として得られるＥＤＤ
Ｓ光学異性体混合物を用いて、簡単な方法でＥＤＤＳの
メソ体およびラセミ体あるいはそれらの第二鉄錯塩を、
それぞれ個別に高純度物として製造し得ることになっ
た。特に本発明によれば、上記異性体の中でも特に生分
解性に優れたラセミ体またはその第二鉄錯塩を単離した
状態で製造することができ、ＥＤＤＳまたはその第二鉄
錯塩の特長を一層効果的に発揮させることができる。
ン酸とエチレンジアミン等を原料として得られるＥＤＤ
Ｓ光学異性体混合物を用いて、簡単な方法でＥＤＤＳの
メソ体およびラセミ体あるいはそれらの第二鉄錯塩を、
それぞれ個別に高純度物として製造し得ることになっ
た。特に本発明によれば、上記異性体の中でも特に生分
解性に優れたラセミ体またはその第二鉄錯塩を単離した
状態で製造することができ、ＥＤＤＳまたはその第二鉄
錯塩の特長を一層効果的に発揮させることができる。
【図１】実施例１で得たＥＤＤＳラセミ体第二鉄アンモ
ニウム塩の液体クロマトグラムである。
ニウム塩の液体クロマトグラムである。
【図２】実施例１で得たＥＤＤＳ・４ＨのＩＲスペクト
ルである。
ルである。
【図３】実施例２で得たＥＤＤＳメソ体第二鉄アンモニ
ウム塩の液体クロマトグラムである。
ウム塩の液体クロマトグラムである。
【図４】実施例２で得たＥＤＤＳ・４ＨのＩＲスペクト
ルである。
ルである。
【図５】Ｌ−アスパラギン酸および１，２−ジブロモエ
タンより合成したＥＤＤＳ・４Ｈの［Ｓ，Ｓ］異性体を
用いて得られたＥＤＤＳ第二鉄アンモニウムの液体クロ
マトグラムである。
タンより合成したＥＤＤＳ・４Ｈの［Ｓ，Ｓ］異性体を
用いて得られたＥＤＤＳ第二鉄アンモニウムの液体クロ
マトグラムである。
【図６】Ｌ−アスパラギン酸および１，２−ジブロモエ
タンより合成したＥＤＤＳ・４ＨのＩＲスペクトルであ
る。
タンより合成したＥＤＤＳ・４ＨのＩＲスペクトルであ
る。
Claims (6)
- 【請求項１】(1) エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハ
ク酸のメソ体とラセミ体の異性体混合物、 (2) 上記ラセミ体に対しＦｅ換算で略等モル量の四三酸
化鉄、 (3) 上記メソ体とラセミ体の総和に対し略等モル量のア
ンモニアもしくはアルカリ金属水酸化物を水溶液中で加
熱反応させ、上記ラセミ体の第二鉄錯塩を水溶液として
分離することを特徴とする、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ’−ジコハク酸ラセミ体第二鉄錯塩の製法。 - 【請求項２】 上記請求項１で水溶液として分離される
ラセミ体の第二鉄錯塩水溶液を濃縮および／もしくは冷
却し、該第二鉄錯塩を結晶として得ることを特徴とする
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸ラセミ体第二
鉄錯塩の製法。 - 【請求項３】(1) エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハ
ク酸のメソ体とラセミ体の異性体混合物、 (2) 上記ラセミ体に対しＦｅ換算で略等モル量の四三酸
化鉄、 (3) 上記メソ体とラセミ体の総和に対し略等モル量のア
ンモニアもしくはアルカリ金属水酸化物を水溶液中で加
熱反応させ、上記ラセミ体の第二鉄錯塩を水溶液として
分離した後、得られる不溶物を、該不溶物中のメソ体に
対し、Ｆｅ換算で略等モル量以上の四三酸化鉄、および
略等モル量以上のアンモニアもしくはアルカリ金属水酸
化物と水溶液中で加熱反応させ、上記メソ体の第二鉄錯
塩を水溶液として分離することを特徴とするエチレンジ
アミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸メソ体第二鉄錯塩の製
法。 - 【請求項４】 上記請求項３で水溶液として分離される
メソ体の第二鉄錯塩水溶液を濃縮および／もしくは冷却
し、該第二鉄錯塩を結晶として得ることを特徴とするエ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸メソ体第二鉄錯
塩の製法。 - 【請求項５】(1) エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハ
ク酸のメソ体とラセミ体の異性体混合物、 (2) 上記ラセミ体に対しＦｅ換算で略等モル量の四三酸
化鉄、 (3) 上記メソ体とラセミ体の総和に対し略等モル量のア
ンモニアもしくはアルカリ金属水酸化物を水溶液中で加
熱反応させ、上記ラセミ体の第二鉄錯塩を水溶液として
分離し、該水溶液に過剰量のアルカリを加えＦｅ成分を
水酸化鉄として除去した後、濾液を酸性にしてエチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸のラセミ体を得ること
を特徴とするエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸
の製法。 - 【請求項６】(1) エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハ
ク酸のメソ体とラセミ体の異性体混合物、 (2) 上記ラセミ体に対しＦｅ換算で略等モル量の四三酸
化鉄、 (3) 上記メソ体とラセミ体の総和に対し略等モル量のア
ンモニアもしくはアルカリ金属水酸化物を水溶液中で加
熱反応させ、上記ラセミ体の第二鉄錯塩を水溶液として
濾別した後、不溶物をアンモニアもしくはアルカリ金属
水酸化物の水溶液で処理して可溶物を溶出させ、得られ
るアルカリ水溶液を酸性にしてエチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ’−ジコハク酸のメソ体を得ることを特徴とする、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32985196A JP3848714B2 (ja) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸およびその第二鉄錯塩の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32985196A JP3848714B2 (ja) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸およびその第二鉄錯塩の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10168045A true JPH10168045A (ja) | 1998-06-23 |
| JP3848714B2 JP3848714B2 (ja) | 2006-11-22 |
Family
ID=18225948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32985196A Expired - Fee Related JP3848714B2 (ja) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸およびその第二鉄錯塩の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3848714B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999023062A1 (en) * | 1997-10-31 | 1999-05-14 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Iron alkali salt of s,s-ethylenediamine-n,n'-disuccinic acid and process for producing the same |
| WO1999038484A1 (en) * | 1998-01-31 | 1999-08-05 | The Procter & Gamble Company | Anti-enzyme compositions comprising ethylenediamine disuccinic acid |
-
1996
- 1996-12-10 JP JP32985196A patent/JP3848714B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999023062A1 (en) * | 1997-10-31 | 1999-05-14 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Iron alkali salt of s,s-ethylenediamine-n,n'-disuccinic acid and process for producing the same |
| US6300510B1 (en) | 1997-10-31 | 2001-10-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Iron alkali salt of S,S-ethylenediamine-N,N′-disuccinic acid and process for producing the same |
| US6515159B2 (en) | 1997-10-31 | 2003-02-04 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | S,S-ethylenediamine-N,N′-disuccinic acid iron alkali salt and a process for production thereof |
| WO1999038484A1 (en) * | 1998-01-31 | 1999-08-05 | The Procter & Gamble Company | Anti-enzyme compositions comprising ethylenediamine disuccinic acid |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3848714B2 (ja) | 2006-11-22 |
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