JPH101731A - 水素吸蔵合金及び製造方法 - Google Patents
水素吸蔵合金及び製造方法Info
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- JPH101731A JPH101731A JP8172995A JP17299596A JPH101731A JP H101731 A JPH101731 A JP H101731A JP 8172995 A JP8172995 A JP 8172995A JP 17299596 A JP17299596 A JP 17299596A JP H101731 A JPH101731 A JP H101731A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 合金組成に制約を受けることなく、また、反
応の可逆性や水素吸収放出サイクル寿命特性を損なうこ
となく、反応速度の速い水素吸蔵合金を提供する。 【解決手段】 水素吸蔵合金は、Ａ5Ｔ19（但し、"Ａ"
は、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｍｍ(ミッシュメ
タル)、Ｙ、Ｇｄ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆか
らなる群から選択される１種又は２種以上の元素であ
り、"Ｔ"は、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ及びＳｂからなる
群から選択される１種又は２種以上の元素）の組成をも
つ金属間化合物の相を含んでいる。ＡＴ5相を含む水素
吸蔵合金の場合、ＡＴ3相を含む合金と、ＡＴ4相を含む
合金を混合してメカニカルアロイングすることにより、
ＡＴ3とＡＴ 4の他に、Ａ5Ｔ19の組成をもつ金属間化合
物の相を形成する。次に、得られた合金と、ＡＴ5相を
含む合金を混合、又はメカニカルアロイングする。
応の可逆性や水素吸収放出サイクル寿命特性を損なうこ
となく、反応速度の速い水素吸蔵合金を提供する。 【解決手段】 水素吸蔵合金は、Ａ5Ｔ19（但し、"Ａ"
は、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｍｍ(ミッシュメ
タル)、Ｙ、Ｇｄ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆか
らなる群から選択される１種又は２種以上の元素であ
り、"Ｔ"は、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ及びＳｂからなる
群から選択される１種又は２種以上の元素）の組成をも
つ金属間化合物の相を含んでいる。ＡＴ5相を含む水素
吸蔵合金の場合、ＡＴ3相を含む合金と、ＡＴ4相を含む
合金を混合してメカニカルアロイングすることにより、
ＡＴ3とＡＴ 4の他に、Ａ5Ｔ19の組成をもつ金属間化合
物の相を形成する。次に、得られた合金と、ＡＴ5相を
含む合金を混合、又はメカニカルアロイングする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多量の水素に対し
て反応熱を伴って可逆的に反応する水素吸蔵合金に関す
る。
て反応熱を伴って可逆的に反応する水素吸蔵合金に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、石油等の化石燃料の枯渇と炭酸ガ
スの増加に起因する地球環境問題から、クリーンな水素
エネルギーが注目されている。この中で、多量の水素と
反応熱を伴って可逆的に反応する水素吸蔵合金は、不可
欠な水素吸蔵媒体及びエネルギー変換媒体として位置づ
けられている。これまで、ＣａＣｕ5型結晶構造のＬａ
Ｎｉ5合金が開示(特公昭４９−３４３１５)されて以
来、これと同じ構造をもつＣａＣｕ5型の水素吸蔵合金
が数多く提案されてきた(例えば、特公昭５９−２８６
２６参照)。
スの増加に起因する地球環境問題から、クリーンな水素
エネルギーが注目されている。この中で、多量の水素と
反応熱を伴って可逆的に反応する水素吸蔵合金は、不可
欠な水素吸蔵媒体及びエネルギー変換媒体として位置づ
けられている。これまで、ＣａＣｕ5型結晶構造のＬａ
Ｎｉ5合金が開示(特公昭４９−３４３１５)されて以
来、これと同じ構造をもつＣａＣｕ5型の水素吸蔵合金
が数多く提案されてきた(例えば、特公昭５９−２８６
２６参照)。
【０００３】しかし、このＬａＮｉ5系水素吸蔵合金
は、水素ガスの吸収・放出の反応速度が遅いという問題
がある。このため、１時間に１回程度の水素吸収放出の
頻度で使われる燃料電池などの燃料源用水素貯蔵媒体と
して用いる場合は支障ないが、ヒートポンプのように１
時間に数回もの水素吸収放出の頻度で使用される場合に
は、反応速度が遅くて十分な性能を発揮できないことが
あった。
は、水素ガスの吸収・放出の反応速度が遅いという問題
がある。このため、１時間に１回程度の水素吸収放出の
頻度で使われる燃料電池などの燃料源用水素貯蔵媒体と
して用いる場合は支障ないが、ヒートポンプのように１
時間に数回もの水素吸収放出の頻度で使用される場合に
は、反応速度が遅くて十分な性能を発揮できないことが
あった。
【０００４】この不都合を解消させるために、ＭｍＮｉ
5合金(Ｍｍはミッシュメタル)のＮｉの一部をＭｎで置
換することにより、水素に対する合金の活性を高めて反
応速度の向上を図るものがある(例えば、特公昭６１−
１０５４３参照)。しかし、この合金は、その組成が限
定されるだけでなく、水素吸蔵合金に要求されるその他
の重要な特性、例えば反応の可逆性や、水素吸収放出サ
イクル寿命特性を確保できない不都合があった。
5合金(Ｍｍはミッシュメタル)のＮｉの一部をＭｎで置
換することにより、水素に対する合金の活性を高めて反
応速度の向上を図るものがある(例えば、特公昭６１−
１０５４３参照)。しかし、この合金は、その組成が限
定されるだけでなく、水素吸蔵合金に要求されるその他
の重要な特性、例えば反応の可逆性や、水素吸収放出サ
イクル寿命特性を確保できない不都合があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合金
組成に制約を受けることなく、また、反応の可逆性や水
素吸収放出サイクル寿命特性を損なうことなく、反応速
度の大きい水素吸蔵合金及びその製造方法を提供するこ
とにある。
組成に制約を受けることなく、また、反応の可逆性や水
素吸収放出サイクル寿命特性を損なうことなく、反応速
度の大きい水素吸蔵合金及びその製造方法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明の水素吸蔵合金は、Ａ5Ｔ19（但し、Ａは、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｍｍ(ミッシュメタ
ル)、Ｙ、Ｇｄ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆから
なる群から選択される１種又は２種以上の元素であり、
Ｔは、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ及びＳｂからなる群から
選択される１種又は２種以上の元素）の組成をもつ金属
間化合物の相を含むようにしたものである。本発明者ら
は、このＡ5Ｔ19の金属間化合物の相は、後記するメカ
ニカルアロイング処理の非平衡合金化プロセスにおいて
形成されることを見出したもので、これまでの水素吸蔵
合金の組織中に存在しなかった全く新規な合金相といえ
る。このＡ5Ｔ19の組成(原子比)を有する金属間化合物
の相の具体的な結晶構造はまだ解明されていないが、明
確な境界で他の金属間化合物の相と区別され、その相全
体が略均一な状態を有している。
に、本発明の水素吸蔵合金は、Ａ5Ｔ19（但し、Ａは、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｍｍ(ミッシュメタ
ル)、Ｙ、Ｇｄ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆから
なる群から選択される１種又は２種以上の元素であり、
Ｔは、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ及びＳｂからなる群から
選択される１種又は２種以上の元素）の組成をもつ金属
間化合物の相を含むようにしたものである。本発明者ら
は、このＡ5Ｔ19の金属間化合物の相は、後記するメカ
ニカルアロイング処理の非平衡合金化プロセスにおいて
形成されることを見出したもので、これまでの水素吸蔵
合金の組織中に存在しなかった全く新規な合金相といえ
る。このＡ5Ｔ19の組成(原子比)を有する金属間化合物
の相の具体的な結晶構造はまだ解明されていないが、明
確な境界で他の金属間化合物の相と区別され、その相全
体が略均一な状態を有している。
【０００７】水素吸蔵合金は、ＬａＮｉ5、Ｍｇ2Ｎｉ、
ＴｉＦｅ、ＺｒＭｎ2、ＴｉＣｒ2、ＴｉＭｎ2などの二
元系合金をはじめとして、これら構成金属の一部を他の
金属で置換したり、さらに金属を添加した多元系合金が
数多く存在するが、本発明にあっては、ＣａＣｕ5型な
どの特定種類の水素吸蔵合金に限定されることはなく、
二元系又は多元系のどの水素吸蔵合金に対しても新規な
Ａ5Ｔ19相を存在させることが可能である。
ＴｉＦｅ、ＺｒＭｎ2、ＴｉＣｒ2、ＴｉＭｎ2などの二
元系合金をはじめとして、これら構成金属の一部を他の
金属で置換したり、さらに金属を添加した多元系合金が
数多く存在するが、本発明にあっては、ＣａＣｕ5型な
どの特定種類の水素吸蔵合金に限定されることはなく、
二元系又は多元系のどの水素吸蔵合金に対しても新規な
Ａ5Ｔ19相を存在させることが可能である。
【０００８】Ａ5Ｔ19相を含む水素吸蔵合金の全体とし
ての組成は、例えばＬａＮｉ5系合金の如く、ＣａＣｕ5
型結晶構造でＡＴ5の組成をもった金属間化合物の相を
含む水素吸蔵合金の場合、原子比で、Ａ：Ｔ＝１：３乃
至１：６である。Ａ5Ｔ19相は僅かに存在するだけで
も、反応速度の向上に有効であるが、約０.１〜５体積
％存在するのが好ましい。
ての組成は、例えばＬａＮｉ5系合金の如く、ＣａＣｕ5
型結晶構造でＡＴ5の組成をもった金属間化合物の相を
含む水素吸蔵合金の場合、原子比で、Ａ：Ｔ＝１：３乃
至１：６である。Ａ5Ｔ19相は僅かに存在するだけで
も、反応速度の向上に有効であるが、約０.１〜５体積
％存在するのが好ましい。
【０００９】Ａ5Ｔ19相を含む水素吸蔵合金の組成(Ａ：
Ｔ)は、使用される水素吸蔵合金の種類により異なる
が、例えば、Ｍｇ2Ｎｉ系合金では、原子比で１：０.５
乃至１：４、ＴｉＦｅ系合金では、原子比で１：１乃至
１：４、ＺｒＭｎ2系合金では、原子比で１：２乃至
１：４、ＴｉＣｒ2系合金では、原子比で１：２乃至
１：４、ＴｉＭｎ2系合金では原子比で１：２乃至１：
４である。
Ｔ)は、使用される水素吸蔵合金の種類により異なる
が、例えば、Ｍｇ2Ｎｉ系合金では、原子比で１：０.５
乃至１：４、ＴｉＦｅ系合金では、原子比で１：１乃至
１：４、ＺｒＭｎ2系合金では、原子比で１：２乃至
１：４、ＴｉＣｒ2系合金では、原子比で１：２乃至
１：４、ＴｉＭｎ2系合金では原子比で１：２乃至１：
４である。
【００１０】例えば、Ａ5Ｔ19相とＡＴ5相を含む水素吸
蔵合金は次の要領にて作製できる。まず、ＡＴ3の組成
をもつ金属間化合物の相を含む合金と、ＡＴ4の組成を
もつ金属間化合物の相を含む合金を混合してメカニカル
アロイングすることにより、ＡＴ3とＡＴ4の他に、Ａ5
Ｔ19の組成をもつ金属間化合物の相が形成される。次
に、得られた合金と、ＡＴ5の組成をもつ金属間化合物
の相を含む合金を混合することにより、或はメカニカル
アロイングすることにより、Ａ5Ｔ19相とＡＴ5相を含む
水素吸蔵合金が得られる。上記の方法では、Ａ5Ｔ19相
を形成した後で、水素吸蔵能力を有するＡＴ5相の合金
と混合又はメカニカルアロイングを行なうが、ＡＴ3の
組成をもつ金属間化合物の相を含む合金と、ＡＴ4及び
ＡＴ5の混合組成をもつ金属間化合物の相を含む合金を
メカニカルアロイングすることにより、１回の工程でＡ
5Ｔ19相とＡＴ5相を含む水素吸蔵合金を作製することも
できる。
蔵合金は次の要領にて作製できる。まず、ＡＴ3の組成
をもつ金属間化合物の相を含む合金と、ＡＴ4の組成を
もつ金属間化合物の相を含む合金を混合してメカニカル
アロイングすることにより、ＡＴ3とＡＴ4の他に、Ａ5
Ｔ19の組成をもつ金属間化合物の相が形成される。次
に、得られた合金と、ＡＴ5の組成をもつ金属間化合物
の相を含む合金を混合することにより、或はメカニカル
アロイングすることにより、Ａ5Ｔ19相とＡＴ5相を含む
水素吸蔵合金が得られる。上記の方法では、Ａ5Ｔ19相
を形成した後で、水素吸蔵能力を有するＡＴ5相の合金
と混合又はメカニカルアロイングを行なうが、ＡＴ3の
組成をもつ金属間化合物の相を含む合金と、ＡＴ4及び
ＡＴ5の混合組成をもつ金属間化合物の相を含む合金を
メカニカルアロイングすることにより、１回の工程でＡ
5Ｔ19相とＡＴ5相を含む水素吸蔵合金を作製することも
できる。
【００１１】
【作用】本発明の水素吸蔵合金は、その合金組織中にＡ
5Ｔ19の組成をもつ金属間化合物の相を含むことによ
り、水素吸蔵合金の合金相への活性が高められ、大きな
反応速度が得られる。
5Ｔ19の組成をもつ金属間化合物の相を含むことによ
り、水素吸蔵合金の合金相への活性が高められ、大きな
反応速度が得られる。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、具体的に実施例をあげて、
本発明の水素吸蔵合金の製造方法及び水素吸蔵合金の反
応速度特性を説明する。実施例１ ［Ａ5Ｔ19(この実施例では、Ｌａ5Ｎｉ19)相をもつ水素
吸蔵合金の作製］Ｌａ：Ｎｉの原子比が１：３となるよ
うに調製した原料金属をアーク炉で溶融した後放冷し、
ＬａＮｉ3相からなる合金を得た。これを合金(ａ)とす
る。Ｌａ：Ｎｉの原子比が１：４となるように調製した
原料金属をアーク炉で溶融した後放冷し、ＬａＮｉ4相
からなる合金を得た。これを合金(ｂ)とする。Ｌａ：Ｎ
ｉの原子比が１：５となるように調製した原料金属をア
ーク炉で溶融した後放冷し、ＬａＮｉ5相からなる合金
を得た。これを合金(ｃ)とする。合金(ａ)１００ｇと、
合金(ｂ)１００ｇを、鋼球の入れられた遊星型ボールミ
ルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条件で
１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、ＬａＮｉ
3相、ＬａＮｉ4相及びＬａ5Ｎｉ19相から構成される合
金を得た。これを合金(ｄ)とする。合金(ｄ)１０ｇと、
合金(ｃ)１００ｇを混合し、鋼球の入れられた遊星型ボ
ールミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の
条件で１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、Ｌ
ａＮｉ3相、ＬａＮｉ4相、Ｌａ5Ｎｉ19相及びＬａＮｉ5
相から構成される合金を得た。この合金は、２回目のメ
カニカルアロイング処理により、Ｌａ5Ｎｉ19相とＬａ
Ｎｉ5相が接合された界面を有している。この合金を発
明例No.１とする。
本発明の水素吸蔵合金の製造方法及び水素吸蔵合金の反
応速度特性を説明する。実施例１ ［Ａ5Ｔ19(この実施例では、Ｌａ5Ｎｉ19)相をもつ水素
吸蔵合金の作製］Ｌａ：Ｎｉの原子比が１：３となるよ
うに調製した原料金属をアーク炉で溶融した後放冷し、
ＬａＮｉ3相からなる合金を得た。これを合金(ａ)とす
る。Ｌａ：Ｎｉの原子比が１：４となるように調製した
原料金属をアーク炉で溶融した後放冷し、ＬａＮｉ4相
からなる合金を得た。これを合金(ｂ)とする。Ｌａ：Ｎ
ｉの原子比が１：５となるように調製した原料金属をア
ーク炉で溶融した後放冷し、ＬａＮｉ5相からなる合金
を得た。これを合金(ｃ)とする。合金(ａ)１００ｇと、
合金(ｂ)１００ｇを、鋼球の入れられた遊星型ボールミ
ルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条件で
１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、ＬａＮｉ
3相、ＬａＮｉ4相及びＬａ5Ｎｉ19相から構成される合
金を得た。これを合金(ｄ)とする。合金(ｄ)１０ｇと、
合金(ｃ)１００ｇを混合し、鋼球の入れられた遊星型ボ
ールミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の
条件で１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、Ｌ
ａＮｉ3相、ＬａＮｉ4相、Ｌａ5Ｎｉ19相及びＬａＮｉ5
相から構成される合金を得た。この合金は、２回目のメ
カニカルアロイング処理により、Ｌａ5Ｎｉ19相とＬａ
Ｎｉ5相が接合された界面を有している。この合金を発
明例No.１とする。
【００１３】［Ａ5Ｔ19相(この実施例では、Ｌａ5Ｎｉ
19相)の存在の確認］発明例No.１の合金を、走査型電子
顕微鏡(ＳＥＭ)により撮影した合金組織(１０００倍)を
図１に示す。図１中、(1)乃至(4)の表示が付された粒子
につき、各粒子の中から５点ずつサンプリングし、電子
線プローブマイクロ分析(ＥＰＭＡ)によりその組成を分
析した。その分析結果を表１に示す。
19相)の存在の確認］発明例No.１の合金を、走査型電子
顕微鏡(ＳＥＭ)により撮影した合金組織(１０００倍)を
図１に示す。図１中、(1)乃至(4)の表示が付された粒子
につき、各粒子の中から５点ずつサンプリングし、電子
線プローブマイクロ分析(ＥＰＭＡ)によりその組成を分
析した。その分析結果を表１に示す。
【００１４】◎
【表１】
【００１５】表１に示されたＥＰＭＡの分析結果では、
各粒子につき、５回の測定データ中に若干の違いが認め
られるが、これは測定時に不可避的に含まれる誤差によ
るものであって、実質的に、(1)の粒子がＬａＮｉ3相、
(2)の粒子がＬａＮｉ5相、(3)の粒子がＬａ5Ｎｉ19相、
(4)の粒子がＬａＮｉ4相を表わしているといえる。
各粒子につき、５回の測定データ中に若干の違いが認め
られるが、これは測定時に不可避的に含まれる誤差によ
るものであって、実質的に、(1)の粒子がＬａＮｉ3相、
(2)の粒子がＬａＮｉ5相、(3)の粒子がＬａ5Ｎｉ19相、
(4)の粒子がＬａＮｉ4相を表わしているといえる。
【００１６】［水素の吸収・放出試験］次に、水素ガス
の吸収・放出過程での反応速度を調べるための比較例と
して、合金(ｃ)を使用した。この合金を比較例No.１０
１とする。他の比較例として、合金(ａ)５ｇ、合金(ｂ)
５ｇ、合金(ｃ)１００ｇを混合し、ＬａＮｉ3相、Ｌａ
Ｎｉ4相及びＬａＮｉ5相から構成される合金を得た。こ
の合金を比較例No.１０２とする。
の吸収・放出過程での反応速度を調べるための比較例と
して、合金(ｃ)を使用した。この合金を比較例No.１０
１とする。他の比較例として、合金(ａ)５ｇ、合金(ｂ)
５ｇ、合金(ｃ)１００ｇを混合し、ＬａＮｉ3相、Ｌａ
Ｎｉ4相及びＬａＮｉ5相から構成される合金を得た。こ
の合金を比較例No.１０２とする。
【００１７】発明例No.１、比較例No.１０１及び比較例
No.１０２の合金の夫々について、水素ガスの吸収・放
出試験を行ない、その反応速度を調べた。水素吸収試験
は、水素を吸収する過程における反応速度を調べるもの
で、容積約３００ｃｃの容器を２０℃の温度で真空引き
した後、供試用の水素吸蔵合金５ｇを容器に充填する。
次に、２０℃の温度で、１０ａｔｍの水素ガスを供給
し、水素吸収反応速度を測定した。その測定結果を図２
に示す。水素放出試験は、吸蔵した水素を放出する過程
における反応速度を調べるもので、２０℃の温度で、１
０ａｔｍの水素ガスが充填された容器から、１ａｔｍで
水素ガスを放出し、水素放出反応速度を測定した。その
測定結果を図３に示す。
No.１０２の合金の夫々について、水素ガスの吸収・放
出試験を行ない、その反応速度を調べた。水素吸収試験
は、水素を吸収する過程における反応速度を調べるもの
で、容積約３００ｃｃの容器を２０℃の温度で真空引き
した後、供試用の水素吸蔵合金５ｇを容器に充填する。
次に、２０℃の温度で、１０ａｔｍの水素ガスを供給
し、水素吸収反応速度を測定した。その測定結果を図２
に示す。水素放出試験は、吸蔵した水素を放出する過程
における反応速度を調べるもので、２０℃の温度で、１
０ａｔｍの水素ガスが充填された容器から、１ａｔｍで
水素ガスを放出し、水素放出反応速度を測定した。その
測定結果を図３に示す。
【００１８】発明例No.１、比較例No.１０１及び比較例
No.１０２の供試合金について、その合金組織の相構成
と共に、水素ガスの吸収反応又は放出反応が９０％完了
するまでに要した時間を表２に示す。
No.１０２の供試合金について、その合金組織の相構成
と共に、水素ガスの吸収反応又は放出反応が９０％完了
するまでに要した時間を表２に示す。
【００１９】◎
【表２】
【００２０】この試験結果より、特に発明例No.１と比
較例No.１０２を比べると明らかなように、Ｌａ5Ｎｉ19
相が存在すれば、水素ガスの吸収・放出の過程における
反応速度が著しく向上することがわかる。
較例No.１０２を比べると明らかなように、Ｌａ5Ｎｉ19
相が存在すれば、水素ガスの吸収・放出の過程における
反応速度が著しく向上することがわかる。
【００２１】実施例２ この実施例では、ＡＴ5相の"Ａ"がＬａであり、"Ｔ"
は、Ｎｉの一部が"Ｍ"(この実施例では、"Ｍ"は、Ｂ、
Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、を表わす)で置換されて
いる。Ｌａ：Ｎｉ：Ｍの原子比が１：４.８：０.２とな
るように調製した原料金属をアーク炉で溶融した後放冷
し、ＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相からなる合金を得た。これを合
金(ｅ)とする。実施例１で得た合金(ｄ)１０ｇと、前記
の合金(ｅ)１００ｇを混合して、ＬａＮｉ3相、ＬａＮ
ｉ4相、Ｌａ5Ｎｉ19相及びＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相から構成
される合金を得た。この合金の場合、合金(ｄ)と合金
(ｅ)は単に混合したにすぎないから、Ｌａ5Ｎｉ19相
と、ＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相とは界面で接合されていな
い。"Ｍ"が、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃ
ｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎのときの合金
を、夫々、発明例No.１１〜No.２３とする。
は、Ｎｉの一部が"Ｍ"(この実施例では、"Ｍ"は、Ｂ、
Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、を表わす)で置換されて
いる。Ｌａ：Ｎｉ：Ｍの原子比が１：４.８：０.２とな
るように調製した原料金属をアーク炉で溶融した後放冷
し、ＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相からなる合金を得た。これを合
金(ｅ)とする。実施例１で得た合金(ｄ)１０ｇと、前記
の合金(ｅ)１００ｇを混合して、ＬａＮｉ3相、ＬａＮ
ｉ4相、Ｌａ5Ｎｉ19相及びＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相から構成
される合金を得た。この合金の場合、合金(ｄ)と合金
(ｅ)は単に混合したにすぎないから、Ｌａ5Ｎｉ19相
と、ＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相とは界面で接合されていな
い。"Ｍ"が、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃ
ｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎのときの合金
を、夫々、発明例No.１１〜No.２３とする。
【００２２】次に、実施例１で得た合金(ｄ)１０ｇと、
前記の合金(ｅ)１００ｇを混合した後、鋼球の入れられ
た遊星型ボールミルの中に投入し、室温、アルゴンガス
雰囲気下の条件で１０時間メカニカルアロイング処理を
行ない、ＬａＮｉ3相、ＬａＮｉ4相、Ｌａ5Ｎｉ19相及
びＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相から構成される合金を得た。この
合金は、２回目のメカニカルアロイング処理により、Ｌ
ａ5Ｎｉ19相とＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相が接合された界面を
有している。"Ｍ"が、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎのときの
合金を、夫々、発明例No.２４〜No.３６とする。
前記の合金(ｅ)１００ｇを混合した後、鋼球の入れられ
た遊星型ボールミルの中に投入し、室温、アルゴンガス
雰囲気下の条件で１０時間メカニカルアロイング処理を
行ない、ＬａＮｉ3相、ＬａＮｉ4相、Ｌａ5Ｎｉ19相及
びＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相から構成される合金を得た。この
合金は、２回目のメカニカルアロイング処理により、Ｌ
ａ5Ｎｉ19相とＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相が接合された界面を
有している。"Ｍ"が、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎのときの
合金を、夫々、発明例No.２４〜No.３６とする。
【００２３】比較例として、合金(ｅ)を使用した。"Ｍ"
が、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎのときの合金を、夫々、比
較例No.１１１〜No.１２３とする。発明例No.１１〜No.
２３、発明例No.２４〜No.３６及び比較例No.１１１〜
１２３の供試合金について、実施例１と同じ要領にて水
素吸収反応が９０％終了するまでに要した時間を測定
し、その測定結果を表３に示す。
が、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎのときの合金を、夫々、比
較例No.１１１〜No.１２３とする。発明例No.１１〜No.
２３、発明例No.２４〜No.３６及び比較例No.１１１〜
１２３の供試合金について、実施例１と同じ要領にて水
素吸収反応が９０％終了するまでに要した時間を測定
し、その測定結果を表３に示す。
【００２４】◎
【表３】
【００２５】この実施例から明らかなように、Ｌａ5Ｎ
ｉ19相を含む発明例の水素吸蔵合金は、Ｌａ5Ｎｉ19相
を含まない比較例の水素吸蔵合金と比べて、反応速度が
大きいことがわかる。なお、No.１１〜No.２３の発明例
と、No.２４〜No.３０の発明例との比較から明らかなよ
うに、反応速度をより大きくするには、Ｌａ5Ｎｉ19相
とＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相が接合する界面を有することが好
ましいといえる。
ｉ19相を含む発明例の水素吸蔵合金は、Ｌａ5Ｎｉ19相
を含まない比較例の水素吸蔵合金と比べて、反応速度が
大きいことがわかる。なお、No.１１〜No.２３の発明例
と、No.２４〜No.３０の発明例との比較から明らかなよ
うに、反応速度をより大きくするには、Ｌａ5Ｎｉ19相
とＬａＮｉ4.8Ｍ0.2相が接合する界面を有することが好
ましいといえる。
【００２６】実施例３ この実施例では、ＡＴ5相における"Ａ"は、Ｌａの一部
が"Ｍ"(この実施例では、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｇｄを表わす)で置
換されており、"Ｔ"はＮｉである。Ｌａ：Ｍ：Ｎｉの原
子比が０.９：０.１：５となるように調製した原料金属
をアーク炉で溶融した後放冷し、Ｌａ0.9Ｍ0.1Ｎｉ5相
からなる合金を得た。これを合金(ｆ)とする。実施例１
で得た合金(ｄ)１０ｇと、前記の合金(ｆ)１００ｇを混
合した後、鋼球の入れられた遊星型ボールミルの中に投
入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条件で１０時間メ
カニカルアロイング処理を行ない、ＬａＮｉ3相、Ｌａ
Ｎｉ4相、Ｌａ5Ｎｉ19相及びＬａ0.9Ｍ0.1Ｎｉ5相から
構成される合金を得た。この合金は、２回目のメカニカ
ルアロイング処理により、Ｌａ0.9Ｍ0.1Ｎｉ5相とＬａ5
Ｎｉ19相が接合された界面を有している。"Ｍ"が、Ｃ
ｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｙ、Ｇｄのときの合金を、夫々、発明例No.４１〜N
o.５１とする。比較例として、合金(ｆ)を使用した。"
Ｍ"が、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｇｄのときの合金を、夫々、比較例N
o.１４１〜No.１５１とする。発明例No.４１〜No.５１
及び比較例No.１４１〜No.１５１の供試合金について、
実施例１と同じ要領にて水素吸収反応が９０％終了する
までに要した時間を測定した。その測定結果を表４に示
す。
が"Ｍ"(この実施例では、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｇｄを表わす)で置
換されており、"Ｔ"はＮｉである。Ｌａ：Ｍ：Ｎｉの原
子比が０.９：０.１：５となるように調製した原料金属
をアーク炉で溶融した後放冷し、Ｌａ0.9Ｍ0.1Ｎｉ5相
からなる合金を得た。これを合金(ｆ)とする。実施例１
で得た合金(ｄ)１０ｇと、前記の合金(ｆ)１００ｇを混
合した後、鋼球の入れられた遊星型ボールミルの中に投
入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条件で１０時間メ
カニカルアロイング処理を行ない、ＬａＮｉ3相、Ｌａ
Ｎｉ4相、Ｌａ5Ｎｉ19相及びＬａ0.9Ｍ0.1Ｎｉ5相から
構成される合金を得た。この合金は、２回目のメカニカ
ルアロイング処理により、Ｌａ0.9Ｍ0.1Ｎｉ5相とＬａ5
Ｎｉ19相が接合された界面を有している。"Ｍ"が、Ｃ
ｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｙ、Ｇｄのときの合金を、夫々、発明例No.４１〜N
o.５１とする。比較例として、合金(ｆ)を使用した。"
Ｍ"が、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｇｄのときの合金を、夫々、比較例N
o.１４１〜No.１５１とする。発明例No.４１〜No.５１
及び比較例No.１４１〜No.１５１の供試合金について、
実施例１と同じ要領にて水素吸収反応が９０％終了する
までに要した時間を測定した。その測定結果を表４に示
す。
【００２７】◎
【表４】
【００２８】この実施例から明らかなように、Ｌａの一
部を他の元素と置換した場合でも、Ｌａ5Ｎｉ19相を含
む発明例の水素吸蔵合金は、Ｌａ5Ｎｉ19相を含まない
比較例の水素吸蔵合金と比べて、反応速度が大きく改善
されることがわかる。なお、この実施例３では、Ｌａ5
Ｎｉ19が水素吸蔵合金と接合界面を有するにも拘わら
ず、実施例２の発明例No.２４〜No.３０の反応時間より
も平均的に長くなっている。これは、実施例３の場合、
Ｌａ側での置換によって平衡圧力が高くなり、反応の駆
動力である水素圧力差が小さくなったためと考えられ
る。
部を他の元素と置換した場合でも、Ｌａ5Ｎｉ19相を含
む発明例の水素吸蔵合金は、Ｌａ5Ｎｉ19相を含まない
比較例の水素吸蔵合金と比べて、反応速度が大きく改善
されることがわかる。なお、この実施例３では、Ｌａ5
Ｎｉ19が水素吸蔵合金と接合界面を有するにも拘わら
ず、実施例２の発明例No.２４〜No.３０の反応時間より
も平均的に長くなっている。これは、実施例３の場合、
Ｌａ側での置換によって平衡圧力が高くなり、反応の駆
動力である水素圧力差が小さくなったためと考えられ
る。
【００２９】実施例４ この実施例では、ＡＴ5相における"Ａ"が、Ｍｍ(Ｌａ：
２０wt％、Ｃｅ：５０wt％、Ｎｄ：２０wt％、Ｓｍ：５
wt％、Ｐｒ：２wt％、他にＡｌ、Ｍｇ、Ｆｅを３wt％含
むミッシュメタル)であり、"Ｔ"は、Ｎｉの一部がＡｌ
で置換されている。Ｍｍ：Ｎｉ：Ａｌの原子比が１：
４.５：０.５となるように調製した原料金属をアーク炉
で溶融した後放冷し、ＭｍＮｉ4.5Ａｌ0.5相からなる合
金を得た。これを合金(ｇ)とする。実施例１で得た合金
(ｄ)１０ｇと、前記の合金(ｇ)１００ｇを混合した後、
鋼球の入れられた遊星型ボールミルの中に投入し、室
温、アルゴンガス雰囲気下の条件で１０時間メカニカル
アロイング処理を行ない、ＬａＮｉ3相、ＬａＮｉ4相、
Ｌａ5Ｎｉ19相及びＭｍＮｉ4.5Ａｌ0.5相から構成され
る合金を得た。この合金は、２回目のメカニカルアロイ
ング処理により、Ｌａ5Ｎｉ19相とＭｍＮｉ4.5Ａｌ0.5
相が接合された界面を有している。この合金を発明例N
o.５２とする。比較例として、合金(ｇ)を使用した。こ
の合金を比較例No.１５２とする。発明例No.５２と比較
例No.１５２の供試合金について、実施例１と同じ要領
にて水素吸収反応が９０％終了するまでに要した時間を
測定した。その測定結果を表５に示す。
２０wt％、Ｃｅ：５０wt％、Ｎｄ：２０wt％、Ｓｍ：５
wt％、Ｐｒ：２wt％、他にＡｌ、Ｍｇ、Ｆｅを３wt％含
むミッシュメタル)であり、"Ｔ"は、Ｎｉの一部がＡｌ
で置換されている。Ｍｍ：Ｎｉ：Ａｌの原子比が１：
４.５：０.５となるように調製した原料金属をアーク炉
で溶融した後放冷し、ＭｍＮｉ4.5Ａｌ0.5相からなる合
金を得た。これを合金(ｇ)とする。実施例１で得た合金
(ｄ)１０ｇと、前記の合金(ｇ)１００ｇを混合した後、
鋼球の入れられた遊星型ボールミルの中に投入し、室
温、アルゴンガス雰囲気下の条件で１０時間メカニカル
アロイング処理を行ない、ＬａＮｉ3相、ＬａＮｉ4相、
Ｌａ5Ｎｉ19相及びＭｍＮｉ4.5Ａｌ0.5相から構成され
る合金を得た。この合金は、２回目のメカニカルアロイ
ング処理により、Ｌａ5Ｎｉ19相とＭｍＮｉ4.5Ａｌ0.5
相が接合された界面を有している。この合金を発明例N
o.５２とする。比較例として、合金(ｇ)を使用した。こ
の合金を比較例No.１５２とする。発明例No.５２と比較
例No.１５２の供試合金について、実施例１と同じ要領
にて水素吸収反応が９０％終了するまでに要した時間を
測定した。その測定結果を表５に示す。
【００３０】◎
【表５】
【００３１】この実施例から明らかなように、"Ａ"にＭ
ｍを選択し、"Ｔ"のＮｉの一部をＡｌで置換した合金に
ついても、Ｌａ5Ｎｉ19相を含む発明例の水素吸蔵合金
は、これを含まない比較例の水素吸蔵合金と比べて、反
応速度が大きいことがわかる。 なお、ミッシュメタル
は、１００％希土類元素の混合物から構成されるのが望
ましいが、不純物として前記のＡｌ、Ｍｇ、Ｆｅなどの
元素を最大約１０％程度含んでいても差し支えないと考
えられる。
ｍを選択し、"Ｔ"のＮｉの一部をＡｌで置換した合金に
ついても、Ｌａ5Ｎｉ19相を含む発明例の水素吸蔵合金
は、これを含まない比較例の水素吸蔵合金と比べて、反
応速度が大きいことがわかる。 なお、ミッシュメタル
は、１００％希土類元素の混合物から構成されるのが望
ましいが、不純物として前記のＡｌ、Ｍｇ、Ｆｅなどの
元素を最大約１０％程度含んでいても差し支えないと考
えられる。
【００３２】実施例５ この実施例では、ＡＴ3相、ＡＴ4相及びＡ5Ｔ19相にお
ける"Ａ"がＬａであり、"Ｔ"はＮｉの一部が"Ｍ"(この
実施例では、"Ｍ"は、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、
Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｓｂ
を表わす)で置換される。Ｌａ：Ｎｉ：Ｍの原子比が
１：３：１となるように調製した原料金属をアーク炉で
溶融した後放冷し、ＬａＮｉ3Ｍ相からなる合金を得
た。これを合金(ｈ)とする。実施例１で得た合金(ａ)１
００ｇと、前記合金(ｈ)１００ｇを、鋼球の入れられた
遊星型ボールミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰
囲気下の条件で１０時間メカニカルアロイング処理を行
ない、Ｌａ(Ｎｉ−Ｍ)3相、ＬａＮｉ3Ｍ相及びＬａ5(Ｎ
ｉ−Ｍ)19相から構成される合金を得た。これを合金
(ｉ)とする。合金(ｉ)１０ｇと、実施例１で得た合金
(ｃ)１００ｇを混合し、鋼球の入れられた遊星型ボール
ミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条件
で１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、Ｌａ
(Ｎｉ−Ｍ)3相、ＬａＮｉ3Ｍ相、Ｌａ5(Ｎｉ−Ｍ)19相
及びＬａＮｉ5相から構成される合金を得た。この合金
は、２回目のメカニカルアロイング処理により、Ｌａ
5(Ｎｉ−Ｍ)19相とＬａＮｉ5相が接合された界面を有し
ている。"Ｍ"が、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎのときの合金
を、夫々、発明例No.６１〜No.７３とする。発明例No.
６１〜No.７３の供試合金について、実施例１と同じ要
領にて水素吸収反応が９０％終了するまでに要した時間
を測定した。その測定結果を表６に示す。なお、表６に
は、これらの発明例との比較のために、実施例２におけ
る比較例No.１１１〜No.１２３を併せて示している。
ける"Ａ"がＬａであり、"Ｔ"はＮｉの一部が"Ｍ"(この
実施例では、"Ｍ"は、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、
Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｓｂ
を表わす)で置換される。Ｌａ：Ｎｉ：Ｍの原子比が
１：３：１となるように調製した原料金属をアーク炉で
溶融した後放冷し、ＬａＮｉ3Ｍ相からなる合金を得
た。これを合金(ｈ)とする。実施例１で得た合金(ａ)１
００ｇと、前記合金(ｈ)１００ｇを、鋼球の入れられた
遊星型ボールミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰
囲気下の条件で１０時間メカニカルアロイング処理を行
ない、Ｌａ(Ｎｉ−Ｍ)3相、ＬａＮｉ3Ｍ相及びＬａ5(Ｎ
ｉ−Ｍ)19相から構成される合金を得た。これを合金
(ｉ)とする。合金(ｉ)１０ｇと、実施例１で得た合金
(ｃ)１００ｇを混合し、鋼球の入れられた遊星型ボール
ミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条件
で１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、Ｌａ
(Ｎｉ−Ｍ)3相、ＬａＮｉ3Ｍ相、Ｌａ5(Ｎｉ−Ｍ)19相
及びＬａＮｉ5相から構成される合金を得た。この合金
は、２回目のメカニカルアロイング処理により、Ｌａ
5(Ｎｉ−Ｍ)19相とＬａＮｉ5相が接合された界面を有し
ている。"Ｍ"が、Ｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎのときの合金
を、夫々、発明例No.６１〜No.７３とする。発明例No.
６１〜No.７３の供試合金について、実施例１と同じ要
領にて水素吸収反応が９０％終了するまでに要した時間
を測定した。その測定結果を表６に示す。なお、表６に
は、これらの発明例との比較のために、実施例２におけ
る比較例No.１１１〜No.１２３を併せて示している。
【００３３】◎
【表６】
【００３４】この実施例から明らかなように、Ｌａ5(Ｎ
ｉ−Ｍ)19相を含む発明例の水素吸蔵合金は、これを含
まない比較例の水素吸蔵合金と比べて、反応速度が大き
いことがわかる。
ｉ−Ｍ)19相を含む発明例の水素吸蔵合金は、これを含
まない比較例の水素吸蔵合金と比べて、反応速度が大き
いことがわかる。
【００３５】実施例６ この実施例は、ＡＴ3相、ＡＴ4相及びＡ5Ｔ19相におけ
る"Ａ"は、Ｌａの一部が"Ｍ"(この実施例では、Ｃｅ、
Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、
Ｙ、Ｇｄ、Ｍｍを表わす)で置換されており、"Ｔ"はＮ
ｉである。なお、Ｍｍの成分は、Ｌａ：２０wt％、Ｃ
ｅ：５０wt％、Ｎｄ：２０wt％、Ｓｍ：５wt％、Ｐｒ：
２wt％の他に、Ａｌ、Ｍｇ、Ｆｅを３wt％を含んでい
る。Ｌａ：Ｍ：Ｎｉの原子比が０.８：０.２：４となる
ように調製した原料金属をアーク炉で溶融した後放冷
し、Ｌａ0.8Ｍ0.2Ｎｉ4相からなる合金を得た。これを
合金(ｊ)とする。実施例１で得た合金(ａ)１００ｇと、
前記合金(ｊ)１００ｇを、鋼球の入れられた遊星型ボー
ルミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条
件で１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、(Ｌ
ａ−Ｍ)Ｎｉ3相、(Ｌａ−Ｍ)Ｎｉ4相及び(Ｌａ−Ｍ)5Ｎ
ｉ19相からなる合金を得た。これを合金(ｋ)とする。こ
の合金(ｋ)１０ｇと、実施例１で得た合金(ｃ)１００ｇ
を混合し、鋼球の入れられた遊星型ボールミルの中に投
入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条件で１０時間メ
カニカルアロイング処理を行ない、(Ｌａ−Ｍ)Ｎｉ
3相、(Ｌａ−Ｍ)Ｎｉ4相、(Ｌａ−Ｍ)5Ｎｉ19相及びＬ
ａＮｉ5相からなる合金を得た。この合金は、２回目の
メカニカルアロイング処理により、(Ｌａ−Ｍ)5Ｎｉ19
相とＬａＮｉ5相が接合された界面を有している。"Ｍ"
が、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｇｄ、Ｍｍのときの合金を、夫々、発明
例No.８１〜No.９２とする。発明例No.８１〜No.９２の
供試合金について、実施例１と同じ要領にて水素吸収反
応が９０％終了するまでに要した時間を測定した。その
測定結果を表７に示す。なお、表７には、比較のため
に、実施例３における比較例No.１４１〜No.１５１と、
実施例４における比較例No.１５２を併せて示してい
る。
る"Ａ"は、Ｌａの一部が"Ｍ"(この実施例では、Ｃｅ、
Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、
Ｙ、Ｇｄ、Ｍｍを表わす)で置換されており、"Ｔ"はＮ
ｉである。なお、Ｍｍの成分は、Ｌａ：２０wt％、Ｃ
ｅ：５０wt％、Ｎｄ：２０wt％、Ｓｍ：５wt％、Ｐｒ：
２wt％の他に、Ａｌ、Ｍｇ、Ｆｅを３wt％を含んでい
る。Ｌａ：Ｍ：Ｎｉの原子比が０.８：０.２：４となる
ように調製した原料金属をアーク炉で溶融した後放冷
し、Ｌａ0.8Ｍ0.2Ｎｉ4相からなる合金を得た。これを
合金(ｊ)とする。実施例１で得た合金(ａ)１００ｇと、
前記合金(ｊ)１００ｇを、鋼球の入れられた遊星型ボー
ルミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条
件で１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、(Ｌ
ａ−Ｍ)Ｎｉ3相、(Ｌａ−Ｍ)Ｎｉ4相及び(Ｌａ−Ｍ)5Ｎ
ｉ19相からなる合金を得た。これを合金(ｋ)とする。こ
の合金(ｋ)１０ｇと、実施例１で得た合金(ｃ)１００ｇ
を混合し、鋼球の入れられた遊星型ボールミルの中に投
入し、室温、アルゴンガス雰囲気下の条件で１０時間メ
カニカルアロイング処理を行ない、(Ｌａ−Ｍ)Ｎｉ
3相、(Ｌａ−Ｍ)Ｎｉ4相、(Ｌａ−Ｍ)5Ｎｉ19相及びＬ
ａＮｉ5相からなる合金を得た。この合金は、２回目の
メカニカルアロイング処理により、(Ｌａ−Ｍ)5Ｎｉ19
相とＬａＮｉ5相が接合された界面を有している。"Ｍ"
が、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｇｄ、Ｍｍのときの合金を、夫々、発明
例No.８１〜No.９２とする。発明例No.８１〜No.９２の
供試合金について、実施例１と同じ要領にて水素吸収反
応が９０％終了するまでに要した時間を測定した。その
測定結果を表７に示す。なお、表７には、比較のため
に、実施例３における比較例No.１４１〜No.１５１と、
実施例４における比較例No.１５２を併せて示してい
る。
【００３６】◎
【表７】
【００３７】この実施例から明らかなように、(Ｌａ−
Ｍ)5Ｎｉ19を含む発明例の水素吸蔵合金は、これを含ま
ない比較例の水素吸蔵合金と比べて、反応速度が大きい
ことがわかる。
Ｍ)5Ｎｉ19を含む発明例の水素吸蔵合金は、これを含ま
ない比較例の水素吸蔵合金と比べて、反応速度が大きい
ことがわかる。
【００３８】実施例７ この実施例は、１回のメカニカルアロイングで、Ｌａ5
Ｎｉ19相を含む水素吸蔵合金を製造する方法に関するも
のである。Ｌａ：Ｎｉの原子比が１：４.８となるよう
に調製した原料金属をアーク炉で溶融した後放冷し、Ｌ
ａＮｉ4相とＬａＮｉ5相が重量比で１：４で構成される
合金(Ｌａ−Ｎｉの状態図に基づく組成)を作製した。こ
れを合金(ｍ)とする。実施例１で得た合金(ａ)２０ｇ
と、前記合金(ｍ)１００ｇを、鋼球の入れられた遊星型
ボールミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下
の条件で１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、
ＬａＮｉ5相が８０ｇ、ＬａＮｉ3相、ＬａＮｉ4相及び
Ｌａ5Ｎｉ19相が合計で４０ｇの比率で構成される合金
を得た。この合金は、Ｌａ5Ｎｉ19相とＬａＮｉ5相が接
合された界面を有しており、これを発明例No.９５とす
る。この発明例No.９５の供試合金について、実施例１
と同じ要領にて、水素ガスの吸収・放出過程における反
応速度を調べた。水素ガスの吸収又は放出反応が９０％
完了するまでに要した時間を表８に示している。なお、
表８では、比較のために、実施例１における比較例No.
１０１及びNo.１０２を併せて示している。
Ｎｉ19相を含む水素吸蔵合金を製造する方法に関するも
のである。Ｌａ：Ｎｉの原子比が１：４.８となるよう
に調製した原料金属をアーク炉で溶融した後放冷し、Ｌ
ａＮｉ4相とＬａＮｉ5相が重量比で１：４で構成される
合金(Ｌａ−Ｎｉの状態図に基づく組成)を作製した。こ
れを合金(ｍ)とする。実施例１で得た合金(ａ)２０ｇ
と、前記合金(ｍ)１００ｇを、鋼球の入れられた遊星型
ボールミルの中に投入し、室温、アルゴンガス雰囲気下
の条件で１０時間メカニカルアロイング処理を行ない、
ＬａＮｉ5相が８０ｇ、ＬａＮｉ3相、ＬａＮｉ4相及び
Ｌａ5Ｎｉ19相が合計で４０ｇの比率で構成される合金
を得た。この合金は、Ｌａ5Ｎｉ19相とＬａＮｉ5相が接
合された界面を有しており、これを発明例No.９５とす
る。この発明例No.９５の供試合金について、実施例１
と同じ要領にて、水素ガスの吸収・放出過程における反
応速度を調べた。水素ガスの吸収又は放出反応が９０％
完了するまでに要した時間を表８に示している。なお、
表８では、比較のために、実施例１における比較例No.
１０１及びNo.１０２を併せて示している。
【００３９】◎
【表８】
【００４０】この試験結果より、Ｌａ5Ｎｉ19相が存在
すれば、水素ガスの吸収・放出の過程における反応速度
が著しく向上することがわかる。
すれば、水素ガスの吸収・放出の過程における反応速度
が著しく向上することがわかる。
【００４１】
【発明の効果】本発明の非平衡合金化プロセスによる方
法により、Ａ5Ｔ19の金属間化合物の相を含む水素吸蔵
合金を製造できる。Ａ5Ｔ19の金属間化合物の相を含む
本発明の水素吸蔵合金は、水素の吸収・放出過程におけ
る水素との反応速度が速いため、反応完結時間が短く、
ヒートポンプのように１時間に数回もの水素吸収放出の
頻度で使用される用途に特に有利である。また、従来の
水素吸蔵合金のように、合金組成に制約を受けたり、反
応の可逆性や水素吸収放出サイクル寿命特性を損なうこ
とはない。
法により、Ａ5Ｔ19の金属間化合物の相を含む水素吸蔵
合金を製造できる。Ａ5Ｔ19の金属間化合物の相を含む
本発明の水素吸蔵合金は、水素の吸収・放出過程におけ
る水素との反応速度が速いため、反応完結時間が短く、
ヒートポンプのように１時間に数回もの水素吸収放出の
頻度で使用される用途に特に有利である。また、従来の
水素吸蔵合金のように、合金組成に制約を受けたり、反
応の可逆性や水素吸収放出サイクル寿命特性を損なうこ
とはない。
【図１】本発明の水素吸蔵合金の組織を走査型電子顕微
鏡(ＳＥＭ)により撮影した図面代用組織写真である。
鏡(ＳＥＭ)により撮影した図面代用組織写真である。
【図２】実施例１における水素吸収反応速度の測定結果
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図３】実施例１における水素放出反応速度の測定結果
を示すグラフである。
を示すグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 西村 康一 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 藤谷 伸 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 米津 育郎 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 Ａ5Ｔ19（但し、Ａは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｍｍ(ミッシュメタル)、Ｙ、Ｇｄ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆからなる群から選択され
る１種又は２種以上の元素であり、Ｔは、Ｂ、Ｂｉ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｓｎ及びＳｂからなる群から選択される１種又は
２種以上の元素）の組成をもつ金属間化合物の相を含む
ことを特徴とする水素吸蔵合金。 - 【請求項２】 Ａ5Ｔ19（但し、Ａは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｍｍ(ミッシュメタル)、Ｙ、Ｇｄ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆからなる群から選択され
る１種又は２種以上の元素であり、Ｔは、Ｂ、Ｂｉ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｓｎ及びＳｂからなる群から選択される１種又は
２種以上の元素）の組成をもつ金属間化合物の相と、Ｃ
ａＣｕ 5型結晶構造でＡＴ5の組成をもつ金属間化合物の
相を含むことを特徴とする水素吸蔵合金。 - 【請求項３】 ＡＴ3（但し、Ａは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｍｍ(ミッシュメタル)、Ｙ、Ｇｄ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆからなる群から選択され
る１種又は２種以上の元素であり、Ｔは、Ｂ、Ｂｉ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｓｎ及びＳｂからなる群から選択される１種又は
２種以上の元素）の組成をもつ金属間化合物の相を含む
合金と、ＡＴ4の組成をもつ金属間化合物の相を含む合
金を混合してメカニカルアロイングすることにより、合
金組織の一部にＡ5Ｔ19の組成をもつ金属間化合物の相
を含む合金を作製し、得られた合金と、ＡＴ5の組成を
もつ金属間化合物の相を含む合金を混合することを特徴
とする水素吸蔵合金の製造方法。 - 【請求項４】 ＡＴ3（但し、Ａは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｍｍ(ミッシュメタル)、Ｙ、Ｇｄ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆからなる群から選択され
る１種又は２種以上の元素であり、Ｔは、Ｂ、Ｂｉ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｓｎ及びＳｂからなる群から選択される１種又は
２種以上の元素）の組成をもつ金属間化合物の相を含む
合金と、ＡＴ4の組成をもつ金属間化合物の相を含む合
金を混合してメカニカルアロイングすることにより、合
金組織の一部にＡ5Ｔ19の組成をもつ金属間化合物の相
を含む合金を作製し、得られた合金と、ＡＴ5の組成を
もつ金属間化合物の相を含む合金をメカニカルアロイン
グすることを特徴とする請求項３に記載の水素吸蔵合金
の製造方法。 - 【請求項５】 ＡＴ3（但し、Ａは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｍｍ(ミッシュメタル)、Ｙ、Ｇｄ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆからなる群から選択され
る１種又は２種以上の元素であり、Ｔは、Ｂ、Ｂｉ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｓｎ及びＳｂからなる群から選択される１種又は
２種以上の元素）の組成をもつ金属間化合物の相を含む
合金と、ＡＴ4及びＡＴ5の混合組成をもつ金属間化合物
の相を含む合金をメカニカルアロイングすることによ
り、合金組織の一部にＡ5Ｔ19相の組成をもつ金属間化
合物の相を形成させることを特徴とする水素吸蔵合金の
製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17299596A JP3397981B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | 水素吸蔵合金及び製造方法 |
| US08/868,834 US6068713A (en) | 1996-06-11 | 1997-06-09 | Hydrogen absorbing alloys and process for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17299596A JP3397981B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | 水素吸蔵合金及び製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101731A true JPH101731A (ja) | 1998-01-06 |
| JP3397981B2 JP3397981B2 (ja) | 2003-04-21 |
Family
ID=15952240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17299596A Expired - Fee Related JP3397981B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | 水素吸蔵合金及び製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6068713A (ja) |
| JP (1) | JP3397981B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6130006A (en) * | 1997-06-17 | 2000-10-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen-absorbing alloy |
| US6214492B1 (en) | 1998-03-19 | 2001-04-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen-absorbing alloy, electrode and secondary battery |
| US6268084B1 (en) | 1997-11-28 | 2001-07-31 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen-absorbing alloy and secondary battery |
| US6703164B2 (en) | 1997-11-28 | 2004-03-09 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen-absorbing alloy, secondary battery, hybrid car and electromobile |
| EP1253654A4 (en) * | 1999-12-27 | 2004-06-09 | Toshiba Kk | ALLOY FOR HYDROGEN STORAGE, SECONDARY BATTERY, HYBRID AUTOMOTIVE AND ELECTRIC VEHICLE |
| JP2021510767A (ja) * | 2018-11-30 | 2021-04-30 | 華南理工大学 | Ａｂ５基水素貯蔵合金、ニッケル水素電池用電極、二次電池及び水素貯蔵合金の製造方法。 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW488106B (en) * | 1999-08-05 | 2002-05-21 | Shinetsu Chemical Co | Hydrogen absorbing alloy and nickel-metal hydride rechargeable battery |
| US6591616B2 (en) * | 1999-11-06 | 2003-07-15 | Energy Conversion Devices, Inc. | Hydrogen infrastructure, a combined bulk hydrogen storage/single stage metal hydride hydrogen compressor therefor and alloys for use therein |
| US20050199001A1 (en) * | 2004-03-12 | 2005-09-15 | Matanya Yozevitch | Earring |
| CN101238231B (zh) | 2005-08-11 | 2011-04-13 | 株式会社杰士汤浅国际 | 储氢合金、储氢合金电极、二次电池和储氢合金的制造方法 |
| CN101212047B (zh) * | 2006-12-31 | 2010-06-23 | 比亚迪股份有限公司 | 一种贮氢合金及其制备方法 |
| JP5425433B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2014-02-26 | 三洋電機株式会社 | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金を負極活物質とするアルカリ蓄電池 |
| CN103236529B (zh) * | 2013-04-23 | 2016-07-06 | 江苏科技大学 | 一种无钴贮氢合金电极材料及其制备方法 |
| CN117886404B (zh) * | 2024-03-14 | 2024-06-11 | 四川思达能环保科技有限公司 | 水处理方法以及水处理系统 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5517393B2 (ja) * | 1972-07-26 | 1980-05-10 | ||
| JPS5928626A (ja) * | 1982-08-09 | 1984-02-15 | Minolta Camera Co Ltd | カメラの露出制御システム |
| JPS6110543A (ja) * | 1984-06-22 | 1986-01-18 | Green Cross Corp:The | カフェ−酸誘導体 |
| US5616432A (en) * | 1994-06-14 | 1997-04-01 | Ovonic Battery Company, Inc. | Electrochemical hydrogen storage alloys and batteries fabricated from Mg containing base alloys |
| KR100312699B1 (ko) * | 1994-12-28 | 2002-06-29 | 김순택 | 수소흡장합금및그제조방법 |
| US5810981A (en) * | 1995-03-09 | 1998-09-22 | Mitsubishi Materials Corporation | Three phase hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy |
-
1996
- 1996-06-11 JP JP17299596A patent/JP3397981B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-09 US US08/868,834 patent/US6068713A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6130006A (en) * | 1997-06-17 | 2000-10-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen-absorbing alloy |
| US6268084B1 (en) | 1997-11-28 | 2001-07-31 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen-absorbing alloy and secondary battery |
| US6703164B2 (en) | 1997-11-28 | 2004-03-09 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen-absorbing alloy, secondary battery, hybrid car and electromobile |
| US6214492B1 (en) | 1998-03-19 | 2001-04-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen-absorbing alloy, electrode and secondary battery |
| EP1253654A4 (en) * | 1999-12-27 | 2004-06-09 | Toshiba Kk | ALLOY FOR HYDROGEN STORAGE, SECONDARY BATTERY, HYBRID AUTOMOTIVE AND ELECTRIC VEHICLE |
| US7005212B2 (en) | 1999-12-27 | 2006-02-28 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen absorbing alloy and secondary battery |
| CN1320670C (zh) * | 1999-12-27 | 2007-06-06 | 株式会社东芝 | 贮氢合金、二次电池、混合型汽车及电动汽车 |
| US7300720B2 (en) | 1999-12-27 | 2007-11-27 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen absorbing alloy and secondary battery |
| US7501207B2 (en) | 1999-12-27 | 2009-03-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen absorbing alloy and secondary battery |
| JP2021510767A (ja) * | 2018-11-30 | 2021-04-30 | 華南理工大学 | Ａｂ５基水素貯蔵合金、ニッケル水素電池用電極、二次電池及び水素貯蔵合金の製造方法。 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3397981B2 (ja) | 2003-04-21 |
| US6068713A (en) | 2000-05-30 |
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