JPH10173336A - 感光性アディティブ接着剤組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Production Of Multi-Layered Print Wiring Board (AREA)
- Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高解像度で、かつ、アルカリ水溶液によりフ
ォトバイアホールの現像が容易で、無電解めっきに対す
る耐めっき液性にも優れ、めっき銅との接着強度が高
く、はんだ付け工程の260℃前後の温度にも耐えるだ
けでなく、ビルドアップ材料として優れた層間絶縁特性
を持ち合わせた感光性アディティブ接着剤の提供する。 【解決手段】 加水分解性塩素の含有量が100ppm
以下であることを特徴とする下記(イ)〜(へ)からな
る感光性アディティブ接着剤組成物。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂 (ロ) 分子中に少なくとも1個以上のアクリロイル基
又はメタクリロイル基を有するフェノールノボラック (ハ)エポキシアクリレート又はエポキシメタクリレー
ト化合物 (ニ) 光重合及び熱反応性モノマーからなる希釈剤 (ホ)光重合開始剤 (ヘ)炭酸カルシウム
ォトバイアホールの現像が容易で、無電解めっきに対す
る耐めっき液性にも優れ、めっき銅との接着強度が高
く、はんだ付け工程の260℃前後の温度にも耐えるだ
けでなく、ビルドアップ材料として優れた層間絶縁特性
を持ち合わせた感光性アディティブ接着剤の提供する。 【解決手段】 加水分解性塩素の含有量が100ppm
以下であることを特徴とする下記(イ)〜(へ)からな
る感光性アディティブ接着剤組成物。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂 (ロ) 分子中に少なくとも1個以上のアクリロイル基
又はメタクリロイル基を有するフェノールノボラック (ハ)エポキシアクリレート又はエポキシメタクリレー
ト化合物 (ニ) 光重合及び熱反応性モノマーからなる希釈剤 (ホ)光重合開始剤 (ヘ)炭酸カルシウム
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性アディティ
ブ接着剤組成物、特にビルドアップ用光硬化型アディテ
ィブ接着剤として有用な組成物に関する。
ブ接着剤組成物、特にビルドアップ用光硬化型アディテ
ィブ接着剤として有用な組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】これまでの多層プリント配線板の製造方
法は、まずエッチングにより両面銅張板に回路を形成
し、回路表面を粗化し、その上にガラスクロス基材にエ
ポキシ樹脂を含浸して半硬化させたプリプレグシートを
1枚以上重ね、更にその上に銅箔又は片面銅張板を積層
し、加熱プレスにて加熱一体化する工程であった。この
工程では、プリプレグシートをつくるためガラスクロス
基材にエポキシ樹脂を含浸して一度半硬化させなければ
ならず、またプレスにて加熱加圧成形を行うため、膨大
な設備と長い時間が必要であった。また、パターニング
された内層回路板の銅箔残存率がそれぞれ異なるため、
層間厚さの調整のために樹脂量、溶融挙動の異なる多種
類のプリプレグを用意しなければならず、しかもプリプ
レグシートにガラスクロス基材を用いるため、層間厚さ
の極薄化が困難でありかつ高コストであった。
法は、まずエッチングにより両面銅張板に回路を形成
し、回路表面を粗化し、その上にガラスクロス基材にエ
ポキシ樹脂を含浸して半硬化させたプリプレグシートを
1枚以上重ね、更にその上に銅箔又は片面銅張板を積層
し、加熱プレスにて加熱一体化する工程であった。この
工程では、プリプレグシートをつくるためガラスクロス
基材にエポキシ樹脂を含浸して一度半硬化させなければ
ならず、またプレスにて加熱加圧成形を行うため、膨大
な設備と長い時間が必要であった。また、パターニング
された内層回路板の銅箔残存率がそれぞれ異なるため、
層間厚さの調整のために樹脂量、溶融挙動の異なる多種
類のプリプレグを用意しなければならず、しかもプリプ
レグシートにガラスクロス基材を用いるため、層間厚さ
の極薄化が困難でありかつ高コストであった。
【0003】これらの問題を解決するため、近年、層間
絶縁層にガラスクロス基材を用いない技術が数々報告さ
れている。例えば熱硬化性エポキシ樹脂コーティング剤
又はフィルムやポリイミド樹脂コーティング剤又はフィ
ルム、熱可塑性耐熱樹脂フィルム、光硬化型のエポキシ
樹脂フィルムを用いた方法などがある。また、近年多層
プリント配線板の高密度化、小型化、軽量化のために、
回路パターンのファイン化だけでなく、回路層間の導通
を担う表面バイアホールが必要となってきている。表面
バイアホールはメカニカルドリルで加工すると、直径約
300μmのホール加工が限界であり、それ以下になる
と穴位置精度、ドリル寿命などの問題がでてくる。
絶縁層にガラスクロス基材を用いない技術が数々報告さ
れている。例えば熱硬化性エポキシ樹脂コーティング剤
又はフィルムやポリイミド樹脂コーティング剤又はフィ
ルム、熱可塑性耐熱樹脂フィルム、光硬化型のエポキシ
樹脂フィルムを用いた方法などがある。また、近年多層
プリント配線板の高密度化、小型化、軽量化のために、
回路パターンのファイン化だけでなく、回路層間の導通
を担う表面バイアホールが必要となってきている。表面
バイアホールはメカニカルドリルで加工すると、直径約
300μmのホール加工が限界であり、それ以下になる
と穴位置精度、ドリル寿命などの問題がでてくる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従来の方法では、上記
のように、ガラスクロス基材にエポキシ樹脂を含浸して
半硬化させプリプレグを作成し、プレスによって銅箔と
加熱加圧硬化を行い、エッチングにより回路を形成した
後、メカニカルドリルにて表面バイアホールを作成する
方法では、ガラスクロスを使用するために、高コストで
あることや、極薄化できない問題、メカニカルドリルで
表面バイアホールを形成するため、ファイン化できない
問題などがある。またエキシマレーザーや炭酸ガスレー
ザーで加工すると、約50μmの穴明けは可能となる
が、貫通スルーホールのように重ね加工ができないた
め、工数が増大することとなる。
のように、ガラスクロス基材にエポキシ樹脂を含浸して
半硬化させプリプレグを作成し、プレスによって銅箔と
加熱加圧硬化を行い、エッチングにより回路を形成した
後、メカニカルドリルにて表面バイアホールを作成する
方法では、ガラスクロスを使用するために、高コストで
あることや、極薄化できない問題、メカニカルドリルで
表面バイアホールを形成するため、ファイン化できない
問題などがある。またエキシマレーザーや炭酸ガスレー
ザーで加工すると、約50μmの穴明けは可能となる
が、貫通スルーホールのように重ね加工ができないた
め、工数が増大することとなる。
【0005】これらの問題を解決するためには、内層回
路板の両面または片面に、ガラスクロスを含まない感光
性の層間絶縁樹脂層を形成し、フォトイメージングによ
り微細な表面バイアホールを形成し、その後にパネルめ
っきしエッチングにより回路を形成するフォトビルドア
ップ法が種々検討されている。該感光性層間絶縁樹脂
は、写真法による現像性に優れ、かつアディティブ接着
剤としての機能を持ち合わさなくてはならない。
路板の両面または片面に、ガラスクロスを含まない感光
性の層間絶縁樹脂層を形成し、フォトイメージングによ
り微細な表面バイアホールを形成し、その後にパネルめ
っきしエッチングにより回路を形成するフォトビルドア
ップ法が種々検討されている。該感光性層間絶縁樹脂
は、写真法による現像性に優れ、かつアディティブ接着
剤としての機能を持ち合わさなくてはならない。
【0006】一般に民生用途の基板の製造のためのアデ
ィティブ法では、熱硬化型のアディティブ接着剤が多く
使用されており、例えば特公昭63−10752号公
報、特開昭63−297571号公報、特開昭64−4
7095公報、特開平3−18096号公報などのよう
に、接着剤層を酸化剤により粗化するものが挙げられ、
その内容はアクリロニトリルブタジエンゴム等のゴム成
分を含み、酸化剤としてクロム−硫酸水溶液でゴム成分
を溶出し、接着剤表面を粗化するものである。
ィティブ法では、熱硬化型のアディティブ接着剤が多く
使用されており、例えば特公昭63−10752号公
報、特開昭63−297571号公報、特開昭64−4
7095公報、特開平3−18096号公報などのよう
に、接着剤層を酸化剤により粗化するものが挙げられ、
その内容はアクリロニトリルブタジエンゴム等のゴム成
分を含み、酸化剤としてクロム−硫酸水溶液でゴム成分
を溶出し、接着剤表面を粗化するものである。
【0007】また、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂等の耐熱性に優れた樹脂マトリクス中に、シ
リカや炭酸カルシウム等の無機質微粉末を分散させて接
着剤とし、該無機質微粉末を特定の薬品にて選択的に溶
出させることにより、接着剤層の粗化を行う方法(例え
ば、特公平4−79160号公報)あるいは、エポキシ
樹脂マトリクス中に酸化剤に対する溶解性の異なる硬化
したエポキシ樹脂微粉末を分散させ、酸化剤によって該
エポキシ樹脂微粉末を選択的に溶出する方法(例えば、
特開平1−29479号公報)等がある。しかし、この
ような熱硬化型アディティブ接着剤を使用した場合、フ
ォトイメージングによる表面バイアホールの形成はでき
ない。
ラミン樹脂等の耐熱性に優れた樹脂マトリクス中に、シ
リカや炭酸カルシウム等の無機質微粉末を分散させて接
着剤とし、該無機質微粉末を特定の薬品にて選択的に溶
出させることにより、接着剤層の粗化を行う方法(例え
ば、特公平4−79160号公報)あるいは、エポキシ
樹脂マトリクス中に酸化剤に対する溶解性の異なる硬化
したエポキシ樹脂微粉末を分散させ、酸化剤によって該
エポキシ樹脂微粉末を選択的に溶出する方法(例えば、
特開平1−29479号公報)等がある。しかし、この
ような熱硬化型アディティブ接着剤を使用した場合、フ
ォトイメージングによる表面バイアホールの形成はでき
ない。
【0008】それに対し、マトリクスにエポキシ樹脂を
使用し、その硬化剤にカチオン光開始剤を用いる方法
(例えば、特開平5−136575号公報)や、マトリ
クスにノボラック型エポキシ樹脂のアクリレート変性物
を使用する方法により表面バイアホールをフォトイメー
ジングにより形成する手段(例えば、特開平1−253
730号公報)があるが、現像液に有機溶剤を用いなけ
ればならず、作業環境の面で好ましくない。
使用し、その硬化剤にカチオン光開始剤を用いる方法
(例えば、特開平5−136575号公報)や、マトリ
クスにノボラック型エポキシ樹脂のアクリレート変性物
を使用する方法により表面バイアホールをフォトイメー
ジングにより形成する手段(例えば、特開平1−253
730号公報)があるが、現像液に有機溶剤を用いなけ
ればならず、作業環境の面で好ましくない。
【0009】これらの問題に対し、特開平8−1438
44号公報や特開平8−211609号公報などに記載
されているような、フォトイメージングにより精度の良
いバイアホール形成がアルカリ水溶液を用いた現像によ
り可能であり、無電解めっきに対する耐めっき液性にも
優れ、接着剤の粗化面とめっき銅との接着強度が十分で
あり、はんだ付け工程の260℃前後の温度にも耐える
耐熱性を備えている感光性アディティブ接着剤組成物が
ある。
44号公報や特開平8−211609号公報などに記載
されているような、フォトイメージングにより精度の良
いバイアホール形成がアルカリ水溶液を用いた現像によ
り可能であり、無電解めっきに対する耐めっき液性にも
優れ、接着剤の粗化面とめっき銅との接着強度が十分で
あり、はんだ付け工程の260℃前後の温度にも耐える
耐熱性を備えている感光性アディティブ接着剤組成物が
ある。
【0010】しかし、一般のソルダーレジストが、銅回
路の上部のみに形成され、回路間の絶縁特性のみを要求
されるのに対し、ビルドアップ材料は、回路間のみなら
ず、優れた層間絶縁特性が要求される。ビルドアップ材
料の場合、ビルドアップ樹脂表面とめっき銅との密着性
を高めるため、樹脂表面を機械的あるいは化学的に粗化
しなければならず、そのため樹脂表面は親水性化され、
無電解めっき液や電解めっき液への浸漬の際に、めっき
液などの染み込みが発生する。また、層間厚さは100
μm以下と薄くなる。このような悪条件に対して絶縁特
性を満たすためには、感光性アディティブ接着剤組成物
が高純度であり、特に、加水分解性塩素イオンを極力低
減させる必要がある。
路の上部のみに形成され、回路間の絶縁特性のみを要求
されるのに対し、ビルドアップ材料は、回路間のみなら
ず、優れた層間絶縁特性が要求される。ビルドアップ材
料の場合、ビルドアップ樹脂表面とめっき銅との密着性
を高めるため、樹脂表面を機械的あるいは化学的に粗化
しなければならず、そのため樹脂表面は親水性化され、
無電解めっき液や電解めっき液への浸漬の際に、めっき
液などの染み込みが発生する。また、層間厚さは100
μm以下と薄くなる。このような悪条件に対して絶縁特
性を満たすためには、感光性アディティブ接着剤組成物
が高純度であり、特に、加水分解性塩素イオンを極力低
減させる必要がある。
【0011】従って、本発明の目的とするところは、フ
ォトイメージングにより精度の良いバイアホール形成が
アルカリ水溶液を用いた現像により可能であり、無電解
めっきに対する耐めっき液性にも優れ、接着剤の粗化面
とめっき銅との接着強度が十分であり、はんだ付け工程
の260℃前後の温度にも耐える耐熱性を備え、優れた
絶縁特性をもった感光性アディティブ接着剤組成物を提
供するところにある。
ォトイメージングにより精度の良いバイアホール形成が
アルカリ水溶液を用いた現像により可能であり、無電解
めっきに対する耐めっき液性にも優れ、接着剤の粗化面
とめっき銅との接着強度が十分であり、はんだ付け工程
の260℃前後の温度にも耐える耐熱性を備え、優れた
絶縁特性をもった感光性アディティブ接着剤組成物を提
供するところにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の感光性アディティブ接着剤組成物は下記
の成分(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)及び
(ヘ)からなり、その加水分解性塩素の含有量が100
ppm以下であることを特徴とする。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂、(ロ) 分子中に少なくとも1個以上のアクリロイ
ル基又はメタクリロイル基を有するフェノールノボラッ
ク、(ハ)エポキシアクリレート又はエポキシメタクリ
レート化合物、(ニ) 光重合及び熱反応性モノマーか
らなる希釈剤、(ホ)光重合開始剤、及び(ヘ)炭酸カ
ルシウム。
めに、本発明の感光性アディティブ接着剤組成物は下記
の成分(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)及び
(ヘ)からなり、その加水分解性塩素の含有量が100
ppm以下であることを特徴とする。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂、(ロ) 分子中に少なくとも1個以上のアクリロイ
ル基又はメタクリロイル基を有するフェノールノボラッ
ク、(ハ)エポキシアクリレート又はエポキシメタクリ
レート化合物、(ニ) 光重合及び熱反応性モノマーか
らなる希釈剤、(ホ)光重合開始剤、及び(ヘ)炭酸カ
ルシウム。
【0013】本発明に用いられる(イ)成分のエポキシ
樹脂は、ビスフェノ−ルA型(またはF型)エポキシ樹
脂が好ましく、エポキシ当量が500以下のものが好ま
しい。エポキシ当量が500より大きくなるとアルカリ
水溶液を用いた現像性の面で好ましくない。
樹脂は、ビスフェノ−ルA型(またはF型)エポキシ樹
脂が好ましく、エポキシ当量が500以下のものが好ま
しい。エポキシ当量が500より大きくなるとアルカリ
水溶液を用いた現像性の面で好ましくない。
【0014】(ロ)成分の、分子中に少なくとも1個以
上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するフェ
ノールノボラックは、フェノール化合物をホルムアルデ
ヒドと酸性触媒下で縮合して得られる多官能フェノール
を、グリシジル基を有するアクリレート又はメタクリレ
ートと反応させて得られる。
上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するフェ
ノールノボラックは、フェノール化合物をホルムアルデ
ヒドと酸性触媒下で縮合して得られる多官能フェノール
を、グリシジル基を有するアクリレート又はメタクリレ
ートと反応させて得られる。
【0015】(ハ)エポキシアクリレート又はエポキシ
メタクリレート化合物としては、特に限定されるもので
はないが、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフ
ェノールF型エポキシ化合物、ビスフェノールS型エポ
キシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、
クレゾールノボラック型エポキシ化合物、又は脂肪族エ
ポキシ化合物などのエポキシ化合物と、アクリル酸又は
メタクリル酸とを反応させることにより得られる。
メタクリレート化合物としては、特に限定されるもので
はないが、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフ
ェノールF型エポキシ化合物、ビスフェノールS型エポ
キシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、
クレゾールノボラック型エポキシ化合物、又は脂肪族エ
ポキシ化合物などのエポキシ化合物と、アクリル酸又は
メタクリル酸とを反応させることにより得られる。
【0016】(ニ)光重合性モノマーからなる希釈剤と
しては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ブタンジオールモノ
アクリレートグリセロールメタクリレート、フェノキシ
ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリエチレングリコ
ールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート、グリセロールジメタクリレート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等であ
る。
しては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ブタンジオールモノ
アクリレートグリセロールメタクリレート、フェノキシ
ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリエチレングリコ
ールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート、グリセロールジメタクリレート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等であ
る。
【0017】(ホ)光重合開始剤としては、ベンゾフェ
ノン、ベンゾイル安息香酸、4−フェニルベンゾフェノ
ン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
類、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインアルキ
ルエーテル類、4―フェノキシジクロロアセトフェノ
ン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、4−t
−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセ
トフェノンなどのアセトフェノン類、チオキサンソン、
2-クロルチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、
2,4−ジメチルチオキサンソンなどのチオキサンソン
類、エチルアントラキノン、ブチルアントラキノンなど
のアルキルアントラキノン類などを挙げることができ
る。これらは単独あるいは2種以上の混合物として用い
られる。この光重合開始剤の添加量は、通常 0.1〜1
0重量%の範囲で用いられる。
ノン、ベンゾイル安息香酸、4−フェニルベンゾフェノ
ン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
類、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインアルキ
ルエーテル類、4―フェノキシジクロロアセトフェノ
ン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、4−t
−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセ
トフェノンなどのアセトフェノン類、チオキサンソン、
2-クロルチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、
2,4−ジメチルチオキサンソンなどのチオキサンソン
類、エチルアントラキノン、ブチルアントラキノンなど
のアルキルアントラキノン類などを挙げることができ
る。これらは単独あるいは2種以上の混合物として用い
られる。この光重合開始剤の添加量は、通常 0.1〜1
0重量%の範囲で用いられる。
【0018】(ヘ)炭酸カルシウムは、樹脂100重量
部に対して20重量部以上の範囲で用いられる。20重
量%未満であると、硬化後の接着剤表面の炭酸カルシウ
ムを酸により溶解しても、その凹部が少なく粗化形状が
良好でないため、めっき銅との接着強度が低下するよう
になる。
部に対して20重量部以上の範囲で用いられる。20重
量%未満であると、硬化後の接着剤表面の炭酸カルシウ
ムを酸により溶解しても、その凹部が少なく粗化形状が
良好でないため、めっき銅との接着強度が低下するよう
になる。
【0019】その他、必要に応じて、保存安定性のため
に紫外線防止剤、ラジカル重合禁止剤、熱重合防止剤、
可塑剤などが添加できる。また、酸可溶性フィラーであ
る炭酸カルシウムの他に、シリカ、タルク、クレー、硫
酸バリウム、水酸化アルミ、酸化亜鉛などの無機フィラ
ーを添加してもよい。
に紫外線防止剤、ラジカル重合禁止剤、熱重合防止剤、
可塑剤などが添加できる。また、酸可溶性フィラーであ
る炭酸カルシウムの他に、シリカ、タルク、クレー、硫
酸バリウム、水酸化アルミ、酸化亜鉛などの無機フィラ
ーを添加してもよい。
【0020】これらの成分からなる本発明の感光性アデ
ィティブ接着剤組成物は、高解像度でアルカリ水溶液に
よる現像性に優れる。特に、アルカリ水溶液に対する溶
解性については、成分(ロ)のフェノール化合物をホル
ムアルデヒドと酸性触媒下で縮合して得られる多官能フ
ェノールであって、少なくとも1個以上のアクリロイル
基又はメタクリロイル基を有するフェノールノボラック
のフェノール性水酸基によるものである。そして、前述
のように、これらの官能基が残存する光硬化物は、耐ア
ルカリ性、耐薬品性、電気特性等の未だ良くない硬化物
となるが、本発明の感光性アディティブ接着剤組成物
は、光硬化し現像した後に加熱により硬化反応する組成
物であり、後の熱処理により、(イ)成分のエポキシ樹
脂が、(ロ)成分中のフェノール性水酸基と熱硬化反応
し、要求される諸特性に優れた主骨格を形成するもので
ある。
ィティブ接着剤組成物は、高解像度でアルカリ水溶液に
よる現像性に優れる。特に、アルカリ水溶液に対する溶
解性については、成分(ロ)のフェノール化合物をホル
ムアルデヒドと酸性触媒下で縮合して得られる多官能フ
ェノールであって、少なくとも1個以上のアクリロイル
基又はメタクリロイル基を有するフェノールノボラック
のフェノール性水酸基によるものである。そして、前述
のように、これらの官能基が残存する光硬化物は、耐ア
ルカリ性、耐薬品性、電気特性等の未だ良くない硬化物
となるが、本発明の感光性アディティブ接着剤組成物
は、光硬化し現像した後に加熱により硬化反応する組成
物であり、後の熱処理により、(イ)成分のエポキシ樹
脂が、(ロ)成分中のフェノール性水酸基と熱硬化反応
し、要求される諸特性に優れた主骨格を形成するもので
ある。
【0021】ここで注目すべきは、優れた絶縁特性を付
与するためには、感光性アディティブ接着剤組成物の加
水分解性塩素の含有量が100ppm以下でなければな
らないことであり、好ましくは50ppm以下である。
加水分解性塩素イオンの含有量が100ppmを超える
量であると、絶縁特性、特に高温高湿下での長期絶縁信
頼性が低下し、銅マイグレーションにより回路層間およ
び回路間が短時間で短絡するようになる。100ppm
以下であると、層間絶縁においても優れた長期絶縁信頼
性をもつ。
与するためには、感光性アディティブ接着剤組成物の加
水分解性塩素の含有量が100ppm以下でなければな
らないことであり、好ましくは50ppm以下である。
加水分解性塩素イオンの含有量が100ppmを超える
量であると、絶縁特性、特に高温高湿下での長期絶縁信
頼性が低下し、銅マイグレーションにより回路層間およ
び回路間が短時間で短絡するようになる。100ppm
以下であると、層間絶縁においても優れた長期絶縁信頼
性をもつ。
【0022】また、上記課題を達成するためには、組成
物の各成分の加水分解性塩素を低減する必要があるが、
特に炭酸カルシウムの塩素イオンを低減することが有効
である。なぜなら、炭酸カルシウムはその性質上、原料
の段階で多くの塩素を含んでおり、樹脂原料ほどには精
製されていないのが一般的であるからである。特に合成
法で製造される炭酸カルシウムには塩化カルシウムが多
く残留する場合があり、水の存在によりイオン化し、塩
素イオンが多量に生成する。
物の各成分の加水分解性塩素を低減する必要があるが、
特に炭酸カルシウムの塩素イオンを低減することが有効
である。なぜなら、炭酸カルシウムはその性質上、原料
の段階で多くの塩素を含んでおり、樹脂原料ほどには精
製されていないのが一般的であるからである。特に合成
法で製造される炭酸カルシウムには塩化カルシウムが多
く残留する場合があり、水の存在によりイオン化し、塩
素イオンが多量に生成する。
【0023】従って、炭酸カルシウムに含まれた加水分
解性塩素を除去するためには、炭酸カルシウムを予め水
で洗浄することが必要である。水洗により炭酸カルシウ
ムに含まれる加水分解性塩素を100ppm以下にする
ことにより、優れた絶縁特性を実現することができる。
洗浄に用いる水は、塩素イオン量が目標値に達する純度
のものが必要であり、蒸留水、イオン交換水であればよ
り好ましい。
解性塩素を除去するためには、炭酸カルシウムを予め水
で洗浄することが必要である。水洗により炭酸カルシウ
ムに含まれる加水分解性塩素を100ppm以下にする
ことにより、優れた絶縁特性を実現することができる。
洗浄に用いる水は、塩素イオン量が目標値に達する純度
のものが必要であり、蒸留水、イオン交換水であればよ
り好ましい。
【0024】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。 (合成例1) メタクリロイル基含有フェノールノボラッ
クの合成 フェノールノボラックとして、フェノライトLF−48
71(大日本インキ化学工業(株)製)不揮発分60%メ
チルエチルケトン溶液800g(OH約4当量)を2l
のフラスコ中に投入し、ハイドロキノン0.2gとグリ
シジルメタクリレート284g(2モル)加え、110
℃に加温した。その中へトリブチルアミン1gを添加し
た後、110℃で5時間攪拌反応させた。 (合成例2) エポキシアクリレートの合成 2lのフラスコ中にビスフェノールA型エポキシ樹脂、
エピコート828(油化シェルエポキシ製:エポキシ当
量190)760g(4当量)と重合禁止剤としてメト
キシフェノール1gを加えた後、アクリル酸288g
(4モル)、ベンジルジメチルアミン1g添加して10
0℃で6時間攪拌反応させた。 (合成例3) 炭酸カルシウムの水洗処理 イオン交換水100mlを500mlのビーカーに投入
し、炭酸カルシウム100gを加え50℃に加温して5
時間撹拌した。濾過後炭酸カルシウムを120℃で3時
間加熱し水洗処理炭酸カルシウムを得た。加水分解性塩
素を測定したところ、未処理の炭酸カルシウムは550
ppm、水洗処理炭酸カルシウムは90ppmであっ
た。
クの合成 フェノールノボラックとして、フェノライトLF−48
71(大日本インキ化学工業(株)製)不揮発分60%メ
チルエチルケトン溶液800g(OH約4当量)を2l
のフラスコ中に投入し、ハイドロキノン0.2gとグリ
シジルメタクリレート284g(2モル)加え、110
℃に加温した。その中へトリブチルアミン1gを添加し
た後、110℃で5時間攪拌反応させた。 (合成例2) エポキシアクリレートの合成 2lのフラスコ中にビスフェノールA型エポキシ樹脂、
エピコート828(油化シェルエポキシ製:エポキシ当
量190)760g(4当量)と重合禁止剤としてメト
キシフェノール1gを加えた後、アクリル酸288g
(4モル)、ベンジルジメチルアミン1g添加して10
0℃で6時間攪拌反応させた。 (合成例3) 炭酸カルシウムの水洗処理 イオン交換水100mlを500mlのビーカーに投入
し、炭酸カルシウム100gを加え50℃に加温して5
時間撹拌した。濾過後炭酸カルシウムを120℃で3時
間加熱し水洗処理炭酸カルシウムを得た。加水分解性塩
素を測定したところ、未処理の炭酸カルシウムは550
ppm、水洗処理炭酸カルシウムは90ppmであっ
た。
【0025】《実施例1》エピコート828 15g、
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、合成例2で合成されたエポキシアクリレート1
5gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始
剤としてイルガキュア651(チバ・ガイギー社製)3
gと熱硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィン 0.
2gを添加し、さらに合成例3で得た炭酸カルシウム3
6gを添加混合し、感光性アディティブ接着剤とした。
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、合成例2で合成されたエポキシアクリレート1
5gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始
剤としてイルガキュア651(チバ・ガイギー社製)3
gと熱硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィン 0.
2gを添加し、さらに合成例3で得た炭酸カルシウム3
6gを添加混合し、感光性アディティブ接着剤とした。
【0026】基材厚0.1mm、銅箔厚35μmのガラ
スエポキシ両面銅張積層板をパターン加工し内層回路板
を作成した。次いで、亜塩素酸ナトリウム31g/l、
水酸化ナトリウム15g/l、りん酸ナトリウム12g
/lからなるアルカリ水溶液で95℃2分間処理し回路
表面を粗化し、その上に上記で得た感光性アディティブ
接着剤をカーテンコーターにより厚さ150μmに塗布
し、80℃で30分間熱処理し乾燥を行った。続いて所
定のパターンを載置して、高圧水銀灯露光装置を用い照
射量300mJ/cm2 で露光し、次いで1%水酸化ナ
トリウム水溶液により2Kg/cm2 のスプレー圧で現
像し、表面バイアホールを形成した。
スエポキシ両面銅張積層板をパターン加工し内層回路板
を作成した。次いで、亜塩素酸ナトリウム31g/l、
水酸化ナトリウム15g/l、りん酸ナトリウム12g
/lからなるアルカリ水溶液で95℃2分間処理し回路
表面を粗化し、その上に上記で得た感光性アディティブ
接着剤をカーテンコーターにより厚さ150μmに塗布
し、80℃で30分間熱処理し乾燥を行った。続いて所
定のパターンを載置して、高圧水銀灯露光装置を用い照
射量300mJ/cm2 で露光し、次いで1%水酸化ナ
トリウム水溶液により2Kg/cm2 のスプレー圧で現
像し、表面バイアホールを形成した。
【0027】表面バイアホールを形成した基板を150
℃で30分間熱処理して該感光性アディティブ接着剤を
熱硬化させ、めっきスルーホール用の穴あけを行った。
その後、該感光性アディティブ接着剤表面をベルトサン
ダーで研磨して平滑化し、10%の硫酸水溶液に浸漬し
て表面に露出した炭酸カルシウムを溶解した。続いて、
75℃の過マンガン酸カリウムのアルカリ水溶液で10
分間粗化し、十分に水洗した後、50℃の硫酸ヒドロキ
シルアミン水溶液に10分間浸漬し、接着剤層に残留し
た過マンガン酸塩を中和除去した。次に、75℃のアル
カリ脱脂処理液に5分間浸漬後、十分に洗浄を行い、パ
ラジウム−錫塩コロイド触媒溶液に5分間浸漬した。水
洗後、室温の触媒活性化浴に8分間浸漬し、パラジウム
−錫塩コロイド粒子から過剰な錫塩を除去した。25℃
の無電解銅めっき液に1時間浸漬し、約0.5μmの無
電解めっき皮膜を形成し、続いて25μmの厚さになる
まで電解めっきを行った後、エッチングレジストを施
し、エッチングにより回路を形成し、アディティブ法多
層プリント配線板を作製した。
℃で30分間熱処理して該感光性アディティブ接着剤を
熱硬化させ、めっきスルーホール用の穴あけを行った。
その後、該感光性アディティブ接着剤表面をベルトサン
ダーで研磨して平滑化し、10%の硫酸水溶液に浸漬し
て表面に露出した炭酸カルシウムを溶解した。続いて、
75℃の過マンガン酸カリウムのアルカリ水溶液で10
分間粗化し、十分に水洗した後、50℃の硫酸ヒドロキ
シルアミン水溶液に10分間浸漬し、接着剤層に残留し
た過マンガン酸塩を中和除去した。次に、75℃のアル
カリ脱脂処理液に5分間浸漬後、十分に洗浄を行い、パ
ラジウム−錫塩コロイド触媒溶液に5分間浸漬した。水
洗後、室温の触媒活性化浴に8分間浸漬し、パラジウム
−錫塩コロイド粒子から過剰な錫塩を除去した。25℃
の無電解銅めっき液に1時間浸漬し、約0.5μmの無
電解めっき皮膜を形成し、続いて25μmの厚さになる
まで電解めっきを行った後、エッチングレジストを施
し、エッチングにより回路を形成し、アディティブ法多
層プリント配線板を作製した。
【0028】《実施例2》エピコート828 15g、
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレート V−5510(大日本
インキ化学工業(株)製)15gとメタクリル酸グリシジ
ル15gを混合し、光開始剤として イルガキュア65
1 3gと熱硬化促進剤として トリフェニルフォスフィ
ン 0.2gを添加し、さらに合成例3で得た炭酸カルシ
ウム36gを添加混合し、感光性アディティブ接着剤組
成物とした。以後、実施例1と同様にしてアディティブ
法多層プリント配線板を作製した。
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレート V−5510(大日本
インキ化学工業(株)製)15gとメタクリル酸グリシジ
ル15gを混合し、光開始剤として イルガキュア65
1 3gと熱硬化促進剤として トリフェニルフォスフィ
ン 0.2gを添加し、さらに合成例3で得た炭酸カルシ
ウム36gを添加混合し、感光性アディティブ接着剤組
成物とした。以後、実施例1と同様にしてアディティブ
法多層プリント配線板を作製した。
【0029】《実施例3》エピコート828 15g、
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレートSP−4010(昭和高
分子(株)製)15gとメタクリル酸グリシジル15gを
混合し、光開始剤としてイルガキュア651 3gと熱
硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィン0.2gを
添加し、さらに合成例1で得た炭酸カルシウム36gを
添加混合し、感光性アディティブ接着剤組成物とした。
以後、実施例1と同様にしてアディティブ法多層プリン
ト配線板を作製した。
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレートSP−4010(昭和高
分子(株)製)15gとメタクリル酸グリシジル15gを
混合し、光開始剤としてイルガキュア651 3gと熱
硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィン0.2gを
添加し、さらに合成例1で得た炭酸カルシウム36gを
添加混合し、感光性アディティブ接着剤組成物とした。
以後、実施例1と同様にしてアディティブ法多層プリン
ト配線板を作製した。
【0030】《比較例1》エピコート828 15g、
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、合成例2で合成されたエポキシアクリレート1
5gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始
剤としてイルガキュア6513gと熱硬化促進剤として
トリフェニルフォスフィン 0.2gを添加し、さらに未
処理の炭酸カルシウム36gを添加混合し、感光性アデ
ィティブ接着剤とした。以後、実施例1と同様にしてア
ディティブ法多層プリント配線板を作製した。
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、合成例2で合成されたエポキシアクリレート1
5gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始
剤としてイルガキュア6513gと熱硬化促進剤として
トリフェニルフォスフィン 0.2gを添加し、さらに未
処理の炭酸カルシウム36gを添加混合し、感光性アデ
ィティブ接着剤とした。以後、実施例1と同様にしてア
ディティブ法多層プリント配線板を作製した。
【0031】《比較例2》エピコート828 15g、
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレートSP−4010(昭和高
分子(株)製)15gとメタクリル酸グリシジル15gを
混合し、光開始剤としてイルガキュア651 3gと熱
硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィン0.2gを
添加し、さらに未処理の炭酸カルシウム36gを添加混
合し、感光性アディティブ接着剤組成物とした。以後、
実施例1と同様にして多層プリント配線板を作製した。
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレートSP−4010(昭和高
分子(株)製)15gとメタクリル酸グリシジル15gを
混合し、光開始剤としてイルガキュア651 3gと熱
硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィン0.2gを
添加し、さらに未処理の炭酸カルシウム36gを添加混
合し、感光性アディティブ接着剤組成物とした。以後、
実施例1と同様にして多層プリント配線板を作製した。
【0032】このようにして得られたアディティブ法多
層プリント配線板の特性について評価した。結果を表1
に示す。 表 1 ──────────────────────────────── 長期絶縁信頼性 感光性アディティブ接着剤 平均故障時間(時間) 加水分解性塩素濃度(ppm) ──────────────────────────────── 実施例1 180 50 実施例2 168 45 実施例3 180 48 比較例1 77 178 比較例2 95 176 ────────────────────────────────
層プリント配線板の特性について評価した。結果を表1
に示す。 表 1 ──────────────────────────────── 長期絶縁信頼性 感光性アディティブ接着剤 平均故障時間(時間) 加水分解性塩素濃度(ppm) ──────────────────────────────── 実施例1 180 50 実施例2 168 45 実施例3 180 48 比較例1 77 178 比較例2 95 176 ────────────────────────────────
【0033】(長期絶縁信頼性の試験方法)得られたア
ディティブ法多層プリント配線板の内層銅箔と外層めっ
き銅とから引き出された端子にリード線を半田付けし、
層間絶縁評価サンプルとした。絶縁層厚さは50μmで
あった。サンプルを温度110℃,湿度85%の不飽和
プレッシャークッカーに入れ、直流電圧50Vを印加し
た。24時間おきにサンプルを取り出し、1時間室内放
置した後、高位絶縁計を用いて、測定電圧500Vで絶
縁抵抗値を測定した。1.0×109Ω未満を故障とみ
なし、処理時間は192時間を打ち切りとした。サンプ
ルは各6個作成し、ワイブル解析により、平均故障時間
を算出した。
ディティブ法多層プリント配線板の内層銅箔と外層めっ
き銅とから引き出された端子にリード線を半田付けし、
層間絶縁評価サンプルとした。絶縁層厚さは50μmで
あった。サンプルを温度110℃,湿度85%の不飽和
プレッシャークッカーに入れ、直流電圧50Vを印加し
た。24時間おきにサンプルを取り出し、1時間室内放
置した後、高位絶縁計を用いて、測定電圧500Vで絶
縁抵抗値を測定した。1.0×109Ω未満を故障とみ
なし、処理時間は192時間を打ち切りとした。サンプ
ルは各6個作成し、ワイブル解析により、平均故障時間
を算出した。
【0034】(加水分解性塩素の定量方法)硬化した感
光性アディティブ接着剤組成物を試料とし、凍結粉砕法
により250μm以下の粉末とし、その粉末2gを60
ml容量のテフロン製抽出容器に精秤し、40mlの純
水を加えた。次に容器を密封し、125℃の恒温乾燥機
内で連続20時間加熱処理を行った。室温まで放冷後内
容液を遠心分離し、水層を検液とした。続いて、検液2
0μlをイオンクロマト分析装置に導入し、検量線法に
より検液中の塩素イオン濃度を求め、試料中のイオン濃
度に換算した。なお、炭酸カルシウムの加水分解性塩素
は、炭酸カルシウム粉末を直接テフロン製抽出容器に精
秤し、同様にして試料中のイオン濃度を求めた。
光性アディティブ接着剤組成物を試料とし、凍結粉砕法
により250μm以下の粉末とし、その粉末2gを60
ml容量のテフロン製抽出容器に精秤し、40mlの純
水を加えた。次に容器を密封し、125℃の恒温乾燥機
内で連続20時間加熱処理を行った。室温まで放冷後内
容液を遠心分離し、水層を検液とした。続いて、検液2
0μlをイオンクロマト分析装置に導入し、検量線法に
より検液中の塩素イオン濃度を求め、試料中のイオン濃
度に換算した。なお、炭酸カルシウムの加水分解性塩素
は、炭酸カルシウム粉末を直接テフロン製抽出容器に精
秤し、同様にして試料中のイオン濃度を求めた。
【0035】
【発明の効果】以上の通り、本発明の感光性アディティ
ブ接着剤組成物は、高解像度で、かつ、アルカリ水溶液
による現像でフォトバイアホールの形成が容易であり、
無電解めっきに対する耐めっき液性にも優れている。さ
らに、めっき銅との接着強度が高く、はんだ付け工程の
260℃前後の温度にも耐えるだけでなく、ビルドアッ
プ材料として優れた層間絶縁特性を持ち合わせている。
ブ接着剤組成物は、高解像度で、かつ、アルカリ水溶液
による現像でフォトバイアホールの形成が容易であり、
無電解めっきに対する耐めっき液性にも優れている。さ
らに、めっき銅との接着強度が高く、はんだ付け工程の
260℃前後の温度にも耐えるだけでなく、ビルドアッ
プ材料として優れた層間絶縁特性を持ち合わせている。
Claims (3)
- 【請求項1】 加水分解性塩素の含有量が100ppm
以下であることを特徴とする下記(イ)〜(へ)からな
る感光性アディティブ接着剤組成物。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂、(ロ) 分子中に少なくとも1個以上のアクリロイ
ル基又はメタクリロイル基を有するフェノールノボラッ
ク、(ハ)エポキシアクリレート又はエポキシメタクリ
レート化合物、(ニ) 光重合及び熱反応性モノマーか
らなる希釈剤、(ホ)光重合開始剤、及び(ヘ)炭酸カ
ルシウム。 - 【請求項2】 炭酸カルシウムが、加水分解性塩素の含
有量が100ppm以下のものである請求項1の感光性
アディティブ接着剤組成物。 - 【請求項3】 炭酸カルシウムが、予め水で洗浄され、
含まれる加水分解性塩素を100ppm以下にしたもの
である請求項1の感光性アディティブ接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32681096A JPH10173336A (ja) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | 感光性アディティブ接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32681096A JPH10173336A (ja) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | 感光性アディティブ接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10173336A true JPH10173336A (ja) | 1998-06-26 |
Family
ID=18191969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32681096A Pending JPH10173336A (ja) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | 感光性アディティブ接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10173336A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003008236A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物、それを用いた多層プリント配線板及びビルドアップ多層配線板の製造方法 |
| US7097958B2 (en) | 2000-11-15 | 2006-08-29 | Huntsman Advanced Materials Americas Inc. | Positive type photosensitive epoxy resin composition and printed circuit board using the same |
| JP2008013721A (ja) * | 2006-07-10 | 2008-01-24 | Kyocera Chemical Corp | 硬化性樹脂組成物、表示素子用接着剤及び接着方法 |
| WO2011158362A1 (ja) * | 2010-06-17 | 2011-12-22 | リケンテクノス株式会社 | 二液型硬化性エポキシ樹脂組成物および積層体 |
| WO2014017524A1 (ja) | 2012-07-26 | 2014-01-30 | 電気化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| KR20160111377A (ko) | 2014-01-23 | 2016-09-26 | 덴카 주식회사 | 수지 조성물 |
-
1996
- 1996-12-06 JP JP32681096A patent/JPH10173336A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7097958B2 (en) | 2000-11-15 | 2006-08-29 | Huntsman Advanced Materials Americas Inc. | Positive type photosensitive epoxy resin composition and printed circuit board using the same |
| JP2003008236A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物、それを用いた多層プリント配線板及びビルドアップ多層配線板の製造方法 |
| JP2008013721A (ja) * | 2006-07-10 | 2008-01-24 | Kyocera Chemical Corp | 硬化性樹脂組成物、表示素子用接着剤及び接着方法 |
| WO2011158362A1 (ja) * | 2010-06-17 | 2011-12-22 | リケンテクノス株式会社 | 二液型硬化性エポキシ樹脂組成物および積層体 |
| WO2014017524A1 (ja) | 2012-07-26 | 2014-01-30 | 電気化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| KR20150039757A (ko) | 2012-07-26 | 2015-04-13 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 수지 조성물 |
| US10273389B2 (en) | 2012-07-26 | 2019-04-30 | Denka Company Limited | Resin composition |
| KR20190073590A (ko) | 2012-07-26 | 2019-06-26 | 덴카 주식회사 | 수지 조성물 |
| KR20160111377A (ko) | 2014-01-23 | 2016-09-26 | 덴카 주식회사 | 수지 조성물 |
| US10683414B2 (en) | 2014-01-23 | 2020-06-16 | Denka Company Limited | Resin composition |
| KR20210078573A (ko) | 2014-01-23 | 2021-06-28 | 덴카 주식회사 | 수지 조성물 |
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