JPH10175440A - ウェザーストリップ用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高硬度で、かつ機械的特性と低温特性との両
面で優れたウェザーストリップ用ゴム組成物を提供す
る。 【解決手段】 組成物は、下記共重合体（Ａ）および／
または共重合体（Ｂ）と加硫・架橋剤とを含有する。 共重合体（Ａ）：ＥＴ／α−オレフインモル比８２／１
８〜９５／５、よう素価０．５〜４５、ムーニー粘度１
０〜３５０、Ｍｗ／Ｍｎ２〜１５のＥＴ／α−オレフィ
ン／非共役ポリエンランダム共重合体。 共重合体（Ｂ）：ＥＴ／（ＰＰ＋α−オレフイン）モル
比８２／１８〜９５／５、ＰＰ／α−オレフインモル比
１／９９〜５０／５０、よう素価５〜４５、ムーニー粘
度１０〜３５０、Ｍｗ／Ｍｎ２〜１５のＥＴ／ＰＰ／α
−オレフィン／非共役ポリエンランダム共重合体。 （注）ＥＴ：エチレン、ＰＰ：プロピレン、α−オレフ
インの炭素数：６〜１２、ムーニー粘度：ＭＬ1+4, 100
℃、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ウェザーストリッ
プ用ゴム組成物に関わり、さらに詳しくは、硬度、機械
的強度、低温特性等に優れたウェザーストリップ用ゴム
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エチレン／αーオレフィン／非共
役ジエン共重合体は、耐候性、耐熱性、耐寒性、耐オゾ
ン性等に優れており、建築材料、自動車用部品、電線被
覆材料等に広く用いられているが、該共重合体本来の特
徴を損なわずに、その組成物にさらに高硬度、高強度等
の優れた機械的特性を付与することは、これまで困難で
あった。例えば、エチレン含有量の多いエチレン／αー
オレフィン／非共役ジエン共重合体を使用し、かつ多量
の加硫剤と多量の補強剤を用い、少量の軟化剤あるいは
可塑剤を配合することによって、高硬度の加硫ゴムを得
る方法が知られている。しかし、かかる方法では、未加
硫ゴム組成物のムーニー粘度が非常に大きくなるため、
バンバリーミキサーによる混練やロールによる加工が困
難となり、また押出成形時および射出成形時の流動性も
低下し、さらに物性面においても破断伸びや圧縮永久歪
等が低下するという問題がある。また、エチレン／αー
オレフィン／非共役ジエン共重合体にポリスチレン系樹
脂をブレンドして硬度を高める方法も提案されている
が、この場合は加硫ゴムの機械的強度が低下するという
問題がある。しかも、これらの何れの方法の場合も、エ
チレン／αーオレフィン／非共役ジエン共重合体本来の
耐寒性、耐熱性等の特性が損なわれるという問題があ
る。さらに、エチレン６５〜８５重量％、α−オレフイ
ン１〜２５重量％および非共役ジエン１０〜１８重量％
からなるエチレン／α−オレフイン／非共役ジエン共重
合ゴムにイオウを配合したゴム組成物（特開平４−３１
４５０号公報参照）や、エチレン、炭素数３〜１０のα
−オレフインおよび非共役ジエンの各含有率、極限粘
度、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、結晶化度、α−オレフ
イン・エチレン連鎖のモル分率に関連するＢ値、沸騰酢
酸メチル可溶部量をそれぞれ特定し、¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトル中に隣接した２個の３級炭素原子間のメチレン連
鎖に基づくαβおよびβγシグナルが観測されない低結
晶性エチレン系ランダム共重合体（特公平５−８０４９
３号公報参照）が提案されている。しかしながら、これ
らの共重合ゴムや共重合体から得られる加硫ゴムについ
ては、モジュラス、引張強度、破断伸び、硬度等の機械
的特性は検討されているが、これらに加え、耐寒性等の
エチレン／αーオレフィン／非共役ジエン共重合体本来
の特性を総合した面での検討がなされておらず、前記各
公報記載の方法では、機械的特性と耐寒性との両面で優
れたエチレン／αーオレフィン／非共役ジエン系共重合
体組成物を得るという技術課題は、依然解決されない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
技術における前記事情を鑑みてなされたもので、その課
題は、高硬度であり、しかも強度、圧縮永久歪等の機械
的特性と低温特性との両面で優れたウェザーストリップ
用ゴム組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のエチレン系
共重合体を含有する組成物が優れた特性バランスを具備
することを見い出し、本発明を完成するに至った。本発
明の要旨は、下記共重合体（Ａ）および／または共重合
体（Ｂ）と加硫剤および／または架橋剤とを含有してな
るウェザーストリップ用ゴム組成物、からなる。 記 共重合体（Ａ）： （１） エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンの
モル比（エチレン／炭素数６〜１２のα−オレフィン）
が８２／１８〜９５／５の範囲にあり、（２） よう素
価が５〜４５の範囲にあり、（３） ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4, 100℃）が１０〜３５０の範囲にあり、（４）
ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均分子量
（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との
比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１５の範囲にある エチレン／炭素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポ
リエンランダム共重合体。 共重合体（Ｂ）： （１） エチレンとプロピレンおよび炭素数６〜１２の
α−オレフィンの合計量とのモル比（エチレン／（プロ
ピレン＋炭素数６〜１２のα−オレフィン））が８２／
１８〜９５／５の範囲にあり、（２） プロピレンと炭
素数６〜１２のα−オレフィンとのモル比（プロピレン
／炭素数６〜１２のα−オレフィン）が１／９９〜５０
／５０の範囲にあり、（３） よう素価が５〜４５の範
囲にあり、（４） ムーニー粘度（ＭＬ1+4, 100℃）が
１０〜３５０の範囲にあり、（５） ＧＰＣにより求め
たポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）とポリスチ
レン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
２〜１５の範囲にある エチレン／プロピレン／炭素数６〜１２のα−オレフィ
ン／非共役ポリエンランダム共重合体。

【０００５】以下、本発明のウェザーストリップ用ゴム
組成物を構成する共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）
について、順次説明する。共重合体（Ａ） 共重合体（Ａ）は、エチレン、炭素数６〜１２のα−オ
レフィン（以下、「高級α−オレフイン」という。）、
及び非共役ポリエンからなる共重合体である。共重合体
（Ａ）における高級のα−オレフィンとしては、例え
ば、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
プテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１
−ノネン、５−エチル−１−ヘキセン、１−デセン、１
−ドデセン等が挙げられる。これらの高級α−オレフィ
ンは、単独でまたは２種以上を混合して使用することが
できる。共重合体（Ａ）におけるエチレンと高級α−オ
レフィンとのモル比（エチレン／高級α−オレフィン）
は、８２／１８〜９５／５、好ましくは８５／１５〜９
３／７の範囲にある。この場合、前記モル比が８２／１
８未満では、機械的強度が充分に発現されず、また９５
／５を超えると、ゴム弾性が損なわれる。また、共重合
体（Ａ）における非共役ポリエンとしては、例えば、５
−ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、ジシクロペン
タジエン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、１，
４−ジシクロヘキサジエン、１，４−ジシクロオクタジ
エン、１，５−ジシクロオクタジエン等の環状ポリエ
ン；１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６
−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジ
エン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン等の鎖
状ポリエン等が挙げられ、好ましくは５−エチリデン−
２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル
−１，６−オクタジエンが用いられる。これら非共役ポ
リエンは、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。また、前記非共役ポリエンと共に、１，５
−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、
１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン等のα，ω
−鎖状ジエンの１種以上を併用することもできる。共重
合体（Ａ）におけるよう素価は、５〜４５、好ましくは
１０〜３５の範囲にある。この場合、よう素価が５未満
では、機械的強度が劣り、また４５を超えると、ゴム弾
性が損なわれる。共重合体（Ａ）におけるムーニー粘度
（ＭＬ1+4, 100℃）（以下、単に「ムーニー粘度」とい
う。）は、１０〜３５０、好ましくは２０〜３００の範
囲にある。さらに、共重合体（Ａ）のＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）により測定したポリ
スチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換
算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜
１５の範囲、好ましくは２〜１０の範囲にある。本発明
において、共重合体（Ａ）は、単独でまたは２種以上を
混合して使用することができる。

【０００６】共重合体（Ｂ） 共重合体（Ｂ）は、エチレン、プロピレン、高級α−オ
レフィンおよび非共役ポリエンからなる共重合体であ
る。共重合体（Ｂ）におけるエチレンとプロピレンおよ
び高級α−オレフィンの合計量とのモル比（エチレン／
（プロピレン＋高級α−オレフイン））は、８２／１８
〜９５／５、好ましくは８５／１５〜９２／８の範囲に
ある。この場合、前記モル比が８２／１８未満では、機
械的強度が充分に発現されず、また９５／５を超える
と、ゴム弾性が損なわれる。共重合体（Ｂ）におけるプ
ロピレンと高級α−オレフィンとのモル比（プロピレン
／高級α−オレフィン）は、１／９９〜５０／５０、好
ましくは１／９９〜２５／７５の範囲にある。共重合体
（Ｂ）における高級α−オレフィンとしては、例えば、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテ
ン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノ
ネン、５−エチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ド
デセン等が挙げられる。これら高級α−オレフィンは、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。共重合体（Ｂ）におけるエチレンとプロピレンおよ
び高級α−オレフィンの合計量とのモル比（エチレン／
（プロピレン＋炭素数６〜１２のα−オレフィン））
は、８２／１８〜９５／５、好ましくは８５／１５〜９
２／８の範囲にある。この場合、前記モル比が８２／１
８未満では、機械的強度が充分に発現されず、また９５
／５を超えると、ゴム弾性が損なわれる。共重合体
（Ｂ）における非共役ポリエンとしては、例えば、５−
ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、２，５−ノルボルナジエン、ジシクロペンタ
ジエン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、１，４
−ジシクロヘキサジエン、１，４−ジシクロオクタジエ
ン、１，５−ジシクロオクタジエン等の環状非共役ポリ
エン；１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘ
キサジエン、１，６−オクタジエン、７−メチル−１，
６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタ
ジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン等の
鎖状ポリエン等が挙げられ、好ましくは５−エチリデン
−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエンが用いられる。これら非共役
ポリエンは、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。また、前記非共役ポリエンと共に、１，
５−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエ
ン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン等の
α，ω−鎖状ジエンの１種以上を併用することもでき
る。共重合体（Ｂ）におけるよう素価は、５〜４５、好
ましくは１０〜３５の範囲にある。この場合、よう素価
が５未満では、機械的強度が劣り、また４５を超える
と、ゴム弾性が損なわれる。共重合体（Ｂ）におけるム
ーニー粘度は、１０〜３５０、好ましくは２０〜３００
の範囲にある。さらに、共重合体（Ｂ）におけるＭｗと
Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１５、好ましくは２
〜１０の範囲にある。本発明において、共重合体（Ｂ）
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。

【０００７】共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）の製
造 共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）は、気相重合法、
溶液重合法、スラリー重合法等の適宜の方法により製造
することができる。これらの重合操作は、バッチ式でも
連続式でも実施することができる。前記溶液重合法ある
いはスラリー重合法においては、反応媒体として、通
常、不活性炭化水素が使用され、また場合により原料モ
ノマーも反応媒体として利用することができる。前記不
活性炭化水素媒体としては、例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン等の脂肪族
炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の
脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素等が挙げられる。これらの不活性炭化水素
媒体は、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。

【０００８】本発明の共重合体（Ａ）および共重合体
（Ｂ）を製造する際に用いられる重合触媒としては、例
えば、バナジウム、チタン、ジルコニウムおよびハフニ
ウムから選ばれる遷移金属の化合物と有機金属化合物と
からなるオレフィン重合触媒を挙げることができる。前
記遷移金属の化合物および有機金属化合物は、それぞれ
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。このようなオレフィン重合触媒の特に好ましい例と
しては、メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物ま
たは該メタロセン化合物と反応してイオン性錯体を形成
するイオン性化合物とからなるメタロセン系触媒を挙げ
ることができる。以下、共重合体（Ａ）、（Ｂ）を製造
するためのメタロセン系触媒についてより具体的に説明
するが、場合により他の重合触媒を使用することもでき
る。前記メタロセン系触媒としては、例えば、下記成分
（ａ）と成分（ｂ）とからなる触媒、あるいは下記成分
（ｃ）と成分（ｄ）とからなる触媒が挙げられる。成分
（ａ）は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物
である。 Ｒ''s （Ｃ₅ Ｒ_m ) _p （Ｒ’_n Ｅ）_q ＭＱ_4-p-q ...［１］ 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅ Ｒ_m ) は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭
素数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの
隣接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作って
おり、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ’は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ''は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルけい素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４で、ｎはＥ
の原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５
で、ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のと
き各Ｒ’は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ’は
結合して環を作っていてもよく、Ｑは水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０
のアリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または
炭素数７〜４０のアラルキル基であり、ｐおよびｑは０
〜４の整数であり、かつ０＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満た
す。

【０００９】成分（ａ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム
ジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
ビス（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（第３級ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（３−第３級ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１，３−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ルビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，２，４−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（２，３，５−トリメチル−１
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリル（フルオレニル）（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリレン（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（第３級ブチルアミド）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（第３級ブチ
ルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
（第３級ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（フェノキシ）（１，２，３，４，５−ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリル（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレン（ｏ−フェノキシ）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミ
ド）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミド）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ第３級ブチルアミ
ド）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（メ
チルアミド）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
ビス（第３級ブチルアミド）ジルコニウムジクロリド等
や、これらの化合物におけるジルコニウムをチタニウム
あるいはハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。前記遷移金属化合物
は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用すること
ができる。

【００１０】また、成分（ｂ）は、下記一般式[ 2 ] で
表される構造単位を有するアルミノキサン化合物であ
り、その化学構造は未だ必ずしも明確ではないが、線
状、環状またはクラスター状の化合物、あるいはこれら
の化合物の混合物であると推定されている。 −〔Ａｌ（Ｒ）−Ｏ〕− ...［ 2 ] 式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４
０のアリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基また
は炭素数７〜４０のアラルキル基で、好ましくはメチル
基、エチル基、イソブチル基、特に好ましくはメチル基
である。前記アルミノキサン化合物は、前記Ｒ基を少な
くとも１個有する有機アルミニウム化合物と水との反応
を経る公知の方法によって製造することができる。前記
（ａ）成分と（ｂ）成分との使用割合は、遷移金属とア
ルミニウム原子とのモル比で、通常、１：１〜１：１０
００００、好ましくは１：５〜１：５００００の範囲で
ある。

【００１１】次に、成分（ｃ）は、下記一般式[ 3 ] で
表される遷移金属アルキル化合物である。 Ｒ''s （Ｃ₅ Ｒ_m ）_p （Ｒ' _n Ｅ）_q ＭＲ''' _4-p-q ... [ 3 ] 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅ Ｒ_m ）は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣
接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作ってお
り、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ' は炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ''は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルけい素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４で、ｎはＥ
の原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５
で、ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のと
き各Ｒ' は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ' は
結合して環を作っていてもよく、Ｒ''' は炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数
７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のアラ
ルキル基であり、ｐおよびｑは０〜３の整数であり、か
つ０＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。

【００１２】成分（ｃ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ｛ビス（ト
リメチルシリル）メチル｝、ジメチルシリルビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（第３
級ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（３−第３級ブチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，
３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス（２，
４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、メチレンビス（２，４−ジメチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレン
ビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ビス（１，２，４−トリメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシリルビス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（フ
ルオレニル）ジルコニウムジメチル、（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、イソプロピリレン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（第３級ブチルアミド）（１，２，３，４，５−ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリル（第３級ブチルアミド）（２，３，４，
５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、メチレン（第３級ブチルアミド）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、（フェノキシ）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（ｏ−フェノキ
シ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン（ｏ−フ
ェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメ
チルアミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジエチルア
ミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジ第３級ブチルア
ミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（メ
チルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビ
ス（第３級ブチルアミド）ジルコニウムジメチル等や、
これらの化合物中のジルコニウムをチタニウムあるいは
ハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。前記遷移金属アルキル化合物
は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用すること
ができる。前記遷移金属アルキル化合物は、予め合成し
て使用してもよいし、また前記一般式[ 3 ] における
Ｒ''をハロゲン原子に置換した遷移金属ハライドと、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムモノクロリド、トリイソブチルアルミ
ニウム、メチルリチウム、ブチルリチウム等の有機金属
化合物とを、反応系内で接触させることにより形成させ
てもよい。

【００１３】また、成分（ｄ）は、下記一般式[ 4 ］で
表されるイオン性化合物である。 （［Ｌ］^k+ ) _p（［Ｍ’Ａ¹ Ａ²...Ａⁿ ］^- ）_q ... [ 4 ] 式中、［Ｌ］^k+はブレンステッド酸またはルイス酸であ
り、Ｍ’は周期律表第１３〜１５族元素であり、Ａ¹ 〜
Ａⁿ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜３０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素
数７〜４０のアルカリール基、炭素数７〜４０のアラル
キル基、炭素数１〜４０のハロゲン置換炭化水素基、炭
素数１〜２０のアシルオキシ基または有機メタロイド基
であり、ｋはＬのイオン価で１〜３の整数であり、ｐは
１以上の整数であり、ｑ＝（ｋ×ｐ）である。成分
（ｄ）の具体例としては、テトラフェニルほう酸トリメ
チルアンモニウム、テトラフェニルほう酸トリエチルア
ンモニウム、テトラフェニルほう酸トリブチルアンモニ
ウム、テトラフェニルほう酸メチル（ジブチル）アンモ
ニウム、テトラフェニルほう酸ジメチルアニリニウム、
テトラフェニルほう酸メチルピリジニウム、テトラフェ
ニルほう酸メチル（２−シアノピリジニウム）、テトラ
フェニルほう酸メチル（４−シアノピリジニウム）、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリメチル
アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ほう酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ほう酸トリブチルアンモニウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル（ジブ
チル）アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ほう酸メチルピリジニウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル（２−
シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニルフェニル）ほう酸メチル（４−シアノピリジニウ
ム）、テトラキス［ビス（３，５−ジ−トリフルオロメ
チル）フェニル］ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラ
フェニルほう酸フェロセニウム、テトラフェニルほう酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸フェ
ロセニウム等を挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。前記イオン性化合物は、単独でまた
は２種以上を混合して使用することができる。前記
（ｃ）成分と（ｄ）成分の使用割合は、モル比
（（ｃ）：（ｄ））で、通常、１：０．５〜１：２０、
好ましくは１：０．８〜１：１０の範囲である。前記メ
タロセン系触媒は、少なくとも一部の成分を適当な担体
に担持して用いることができる。このような担体の種類
については特に制限はなく、無機酸化物担体、それ以外
の無機担体、および有機担体の何れも用いることができ
る。また担持方法についても特に制限はなく、公知の方
法を適宜採用してよい。

【００１４】加硫剤および架橋剤 さらに、本発明に使用される加硫剤および架橋剤につい
て説明する。前記加硫剤としては、例えば、粉末硫黄、
沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化イ
オウ、セレン、テルル等の無機系加硫剤；モルホリンジ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、チウラ
ムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸塩等の含硫黄有
機化合物等が挙げられる。これらの加硫剤は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。加硫剤
の配合量は、共重合体（Ａ）および／または共重合体
（Ｂ）１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量
部、好ましくは０．５〜５重量部である。また、前記加
硫剤とともに、加硫促進剤を併用することもできる。こ
のような加硫促進剤としては、例えば、ヘキサメチレン
テトラミン等のアルデヒドアンモニア類；ジフェニルグ
アニジン、ジ（ｏ−トリル）グアニジン、ｏ−トリルー
ピグアニド等のグアニジン類；チオカルバニリド、ジ
（ｏ−トリル）チオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウ
レア、テトラメチルチオウレア、トリメチルチオウレ
ア、ジラウリルチオウレア等のチオウレア類；メルカプ
トベンゾチアゾ−ル、ジベンゾチアゾールジスルフィ
ド、２−（４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、
２−（２，４−ジニトロフェニル）−メルカプトベンゾ
チアゾ−ル、（Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオカルバモイルチ
オ）ベンゾチアゾール等のチアゾール類；Ｎ−第３級ブ
チル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’
−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンア
ミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジル
スルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチ
アジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類；テト
ラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラム
ジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テ
トラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフィド等のチウラム類；ジメチルチ
オカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、
ジ−ｎ−ブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸
ナトリウム、、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチ
ルチオカルバミン酸テルル、ジメチルチオカルバミン酸
鉄等のカルバミン酸塩類；ブチルチオキサントゲン酸亜
鉛等のキサントゲン酸塩類等が挙げられる。これらの加
硫促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。加硫促進剤の配合量は、共重合体（Ａ）
および／または共重合体（Ｂ）１００重量部に対して、
通常、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重
量部である。また、前記加硫剤および加硫促進剤に加
え、必要に応じて加硫促進助剤を添加することもでき
る。このような加硫促進助剤としては、例えば、酸化マ
グネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白等の金属酸
化物；ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛等
の有機酸類等が挙げられ、特に亜鉛華、ステアリン酸が
好ましい。これらの加硫促進助剤は、単独でまたは２種
以上を混合して使用することができる。加硫促進助剤の
配合量は、共重合体（Ａ）および／または共重合体
（Ｂ）１００重量部に対して、通常、０．５〜２０重量
部である。次に、前記架橋剤としては、例えば，１，１
−ジ第３級ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、ジ第３級ブチルペルオキシド、ジクミ
ルペルオキシド、第３級ブチルクミルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３級ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、１，３−ビス（第３級ブチルペルオキシ
−イソプロピル）ベンゼン等の有機過酸化物類等が挙げ
られる。これらの架橋剤は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。架橋剤の配合量は、共重
合体１００重量部に対して、通常、０．１〜１５重量
部、好ましくは０．５〜１０重量部である。また、前記
架橋剤とともに、架橋助剤を併用することもできる。こ
のような架橋助剤としては、例えば、硫黄、ジペンタメ
チレンチウラムテトラスルフィド等の硫黄化合物；エチ
レンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレンジ（メタ）
アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、メタフェニレンビスマレ
イミド、トルイレンビスマレイミド等の多官能性モノマ
ー類；ｐ−キノンオキシム、ｐ，ｐ’−ベンゾイルキノ
ンオキシム等のオキシム化合物等が挙げられる。これら
の架橋助剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。架橋助剤の配合量は、共重合体（Ａ）
および／または共重合体（Ｂ）１００重量部に対して、
通常、０．５〜２０重量部である。

【００１５】他の添加剤 本発明のウェザーストリップ用ゴム組成物には、所望に
より、充填剤、軟化剤、発泡剤のほか、可塑剤、滑剤、
粘着付与剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等の他の各種添
加剤を配合することもできる。前記充填剤としては、例
えば、ＳＲＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、Ｆ
Ｔ、ＭＴなどのカーボンブラック；ホワイトカーボン、
微粒子けい酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、クレー、タルク等の無機充填剤等が挙げられ
る。これらの充填剤は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。充填剤の配合量は、共重合体
（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）１００重量部に対
して、通常、１０〜２００重量部、好ましくは１０〜１
００重量部である。また、前記軟化剤としては、例え
ば、ゴムに通常用いられるアロマティック油、ナフテニ
ック油、パラフィン油等のプロセスオイル；やし油等の
植物油；アルキルベンゼン系オイル等の合成油等が挙げ
られる。これらのうち、プロセスオイルが好ましく、中
でもパラフィン油が好ましい。前記軟化剤は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。軟化剤
の配合量は、共重合体（Ａ）および／または共重合体
（Ｂ）１００重量部に対して、通常、１０〜１３０重量
部、好ましくは２０〜１００重量部である。前記発泡剤
としては、例えば、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウ
ム、無水硝酸ナトリウム等の無機発泡剤；ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，
Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）、３，３’−ジスルホンヒドラジドジ
フェニルスルホン、アゾイソブチロニトリル、アゾビス
ホルムアミド等の有機発泡剤が挙げられる。また、これ
らの発泡剤に共に、尿素系、有機酸系、金属塩系等の発
泡助剤を併用してもよい。これらの発泡剤および発泡助
剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。さらに、本発明のウェザーストリップ
用ゴム組成物は、ブチルゴム、天然ゴム、ポリイソプレ
ンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン／ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、他種
のエチレン／α−オレフィン／非共役ジエン共重合体、
エチレン／α−オレフィン重合体、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の他のゴムあるいは樹脂を１種以上混合し
て使用することもできる。

【００１６】組成物の調製および加硫 本発明のウェザーストリップ用ゴム組成物を調製する際
には、従来から公知の混練機、押出機、加硫装置等を用
いることができる。共重合体（Ａ）および／または共重
合体（Ｂ）と混合される加硫剤および／または架橋剤、
充填剤、可塑剤等の配合方法、配合順序としては、特に
限定されないが、例えば、バンバリーミキサー等を用い
て、共重合体（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）、充
填剤、可塑剤等を混合したのち、ロール等を用いて加硫
剤および／または架橋剤等を加える方法が挙げられる。
次に、通常の加硫ゴム製造に供される手法で、例えば、
ゴム組成物を金型内に入れて温度を高めることにより加
硫を行うか、あるいは押出成形機を用いて任意の形状に
成形したのち加硫槽内で加熱して加硫を行うことによ
り、加硫ゴムを製造することができる。本発明のウェザ
ーストリップ用ゴム組成物は、自動車のスポンジ製品
や、グラスラン等の用途に好適に使用することができ
る。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、実施例により、本発明の実
施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、
これらの実施例に何ら制約されるものではない。実施例
および比較例中の測定・評価は、以下の方法により実施
した。 （イ）プロピレン含量および高級α−オレフィン含量
（モル％）¹³ Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。但し、エチレン、プロ
ピレンおよび高級α−オレフィンの含量（モル％）は、
これらの合計量を１００モル％としたときの値を示す。 （ロ）よう素価 赤外線吸収スペクトル法により測定した。 （ハ）ムーニー粘度 ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、測定温度１００℃、予熱
１分、測定４分にて測定した。 （ニ）Ｍｗ／Ｍｎ ｏ−ジクロロベンゼン溶媒を使用し、１３５℃で、ＧＰ
Ｃにより測定した。 （ホ）引張り試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、３号型試験片を用い、測
定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で、引張
強さＴＢ（ＭＰａ）及び引切断時伸びＥＢ（％）を測定
した。 （ヘ）硬さ試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、スプリング硬さ（ＪＩＳ
−Ａ硬度）を測定した。 （ト）圧縮永久歪み試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件
で測定した。 （チ）低温ねじり試験（ゲーマン温度） ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、Ｔ５（℃）を測定した。

【００１８】

【実施例】

実施例１ （共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量２
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを５００ミリリットル、１−ヘキセンを５００ミリリ
ットル、ジシクロペンタジエンを１０ミリリットル、精
製トルエン４ミリリットル中に溶解したアルミニウム原
子換算で６ミリモルのメチルアルミノキサンを加え、４
０℃に昇温したのち、エチレンで加圧して、エチレン分
圧を４ｋｇ／ｃｍ² とした。次いで、精製トルエン１．
２ミリリットル中に溶解したジシクロペンタジエニルジ
ルコニウムジクロリド１．２μモルを添加して、重合を
開始させた。反応中は温度を４０℃に保ち、エチレン分
圧が４ｋｇ／ｃｍ² に保持されるように連続的にエチレ
ンを供給しつつ、３０分間反応を行った。反応終了後、
ポリマー溶液を２リットルのメタノール中に投入してポ
リマーを析出させ、析出したポリマーをろ別し、減圧下
で乾燥して、１０４ｇのポリマーを得た。このポリマー
は、エチレン含量８５．２モル％、１−ヘキセン含量１
４．８モル％、よう素価１６、ムーニー粘度４５、Ｍｗ
／Ｍｎ３．２のエチレン／１−ヘキセン／ジシクロペン
タジエン共重合体であった。この共重合体を、共重合体
(A-1) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-1) と、表１に示す
成分から加硫剤成分を除いた各成分とを、ラボプラスト
ミル（内容量２５０ミリリットル）を用い、回転数６０
ｒｐｍ、６０℃で１５０秒間混練して、コンパウンド
（ｉ）を得た。次いで、コンパウンド（ｉ）に加硫剤成
分を加え、５０℃に保持した１０インチロールで５分間
混練して、コンパウンド（ii）を得た。次いで、コンパ
ウンド（ii）を、１６０℃に加熱した熱プレスにより、
プレス圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力下で３０分加熱し
て、１２０×１２０×２ｍｍの加硫シートおよび圧縮永
久歪試験用サンプルを作製し、各種特性を評価した。そ
の結果、共重合体(A-1) を用いた組成物は、硬度が高
く、かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性と
の両面で優れていた。評価結果を表２に示す。

【００１９】実施例２ （共重合体（Ａ）の製造）１−ヘキセンおよびジシクロ
ペンタジエンの代わりに、それぞれ１−オクテンおよび
５−エチリデン−２−ノルボルネン（以下、「ＥＮＢ」
という）を用い、ジシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロリドの代わりにエチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリドを用いた以外は、実施例１と同様に
して、１２２ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エ
チレン含量８４．７モル％、１−オクテン含量１５．３
モル％、よう素価１８、ムーニー粘度５２、Ｍｗ／Ｍｎ
２．３のエチレン／１−オクテン／ＥＮＢ共重合体であ
った。この共重合体を共重合体(A-2) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-2) を用いた以外は
実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）およびコン
パウンド（ii）の調製、各種特性評価を行なった。その
結果、共重合体(A-2) を用いた組成物は、硬度が高く、
かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性との両
面で優れていた。評価結果を表２に示す。

【００２０】実施例３ （共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量２
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを８５０ミリリットル、１−デセンを１５０ミリリッ
トル、１，４−ヘキサジエンを１５ミリリットル、メチ
ルアルミノキサン６ミリモルを加え、４０℃に昇温した
のち、エチレンで加圧して、エチレン分圧を４ｋｇ／ｃ
ｍ² とした。これとは別に、充分に窒素置換し、磁気攪
拌子を入れた内容量５０ミリリットルのガラス製フラス
コに、精製トルエン１．２ミリリットル中に溶解したジ
メチルシリル（第３級ブチルアミド）（２，３，４，５
−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロリド１．２μモル、精製トルエン２．４ミリリ
ットル中に溶解したトリイソブチルアルミニウムを入
れ、室温で３０分攪拌して反応させた。その後、精製ト
ルエン６ミリリットル中に溶解したテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ほう酸ジメチルアニリニウム６μモ
ルを加え、室温で２０分攪拌して反応させて、重合触媒
を合成した。この重合触媒を、前述のオートクレーブに
添加して、重合を開始させた。反応中は温度を４０℃に
保ち、エチレン分圧が４ｋｇ／ｃｍ² に保持されるよう
に連続的にエチレンを供給しつつ、１５分間反応を行っ
た。反応終了後、ポリマー溶液を２リットルのメタノー
ル中に投入してポリマーを析出させ、析出したポリマー
をろ別し、減圧下で乾燥して、１１８ｇのポリマーを得
た。このポリマーは、エチレン含量８２．８モル％、１
−デセン含量１７．２モル％、よう素価１４、ムーニー
粘度５０、Ｍｗ／Ｍｎ２．２のエチレン／１−デセン／
１，４−ヘキサジエン共重合体であった。この共重合体
を共重合体(A-3) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-3) を用いた以外は
実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）およびコン
パウンド（ii）の調製、各種特性評価を行なった。その
結果、共重合体(A-3) を用いた組成物は、硬度が高く、
かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性との両
面で優れていた。評価結果を表２に示す。

【００２１】実施例４ （共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量２
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを７００ミリリットル、１ーオクテンを３００ミリリ
ットル、ＥＮＢを１２ミリリットル、精製トルエン５ミ
リリットル中に溶解したアルミニウム原子換算で６ミリ
モルのメチルアルミノキサンを加え、３０℃に昇温した
のち、エチレンを１４ノルマルリットル／分の速度で連
続的に供給しつつ、容器内圧を４ｋｇ／ｃｍ² に調製し
た。次いで、トルエン１．５ミリリットル中に溶解した
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
１．２μモルを添加して、重合を開始させた。反応中は
温度を３０℃に保ち、連続的にエチレンを供給しつつ、
容器内圧を４ｋｇ／ｃｍ² に保持して、１５分間重合を
行った。その後、少量のメタノールを添加して、反応を
停止させたのち、スチームストリッピングで脱溶し、６
インチロールで乾燥を行い、１３１ｇのポリマーを得
た。このポリマーは、エチレン含量９１．５モル％、１
−オクテン含量８．５モル％で、よう素価１５、ムーニ
ー粘度１１２、Ｍｗ／Ｍｎ２．３のエチレン／１−オク
テン／ＥＮＢランダム共重合体であった。この共重合体
を、共重合体(A-4)とする。（組成物の調製と評価） （組成物の調製と評価）共重合体(A-4) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-4) を用いた組成物は、硬度が高
く、かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性と
の両面で優れていた。評価結果を表２に示す。

【００２２】実施例５ （共重合体Ａの製造）充分に窒素置換した内容量２リッ
トルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエンを
７００ミリリットル、１ーオクテンを３００ミリリット
ル、ＥＮＢを１２ミリリットル、精製トルエン５ミリリ
ットル中に溶解したアルミニウム原子換算で６ミリモル
のメチルアルミノキサンを加え、３０℃に昇温したの
ち、エチレンを１４ノルマルリットル／分、水素を０．
６ノルマルリットル／分の速度で連続的に供給しつつ、
容器内圧を４ｋｇ／ｃｍ² に調製した。次いで、トルエ
ン４．５ミリリットル中に溶解したエチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド１．２μモルを添加し
て、重合を開始させた。反応中は温度を３０℃に保ち、
連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を４ｋｇ／ｃ
ｍ² に保持して、１５分間重合を行った。その後、少量
のメタノールを添加して、反応を停止させたのち、スチ
ームストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥を
行い、１１８ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エ
チレン含量９０．５モル％、１−オクテン含量９．５モ
ル％で、よう素価１４、ムーニー粘度４９、Ｍｗ／Ｍｎ
２．１のエチレン／１−オクテン／ＥＮＢランダム共重
合体であった。この共重合体を、共重合体(A-5) とす
る。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-5) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-5) を用いた組成物は、硬度が高
く、かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性と
の両面で優れていた。評価結果を表２に示す。

【００２３】実施例６ （共重合体Ａの製造）充分に窒素置換した内容量２リッ
トルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエンを
８７０ミリリットル、１ーオクテンを１３０ミリリット
ル、７−メチル−１，６−オクタジエンを１５ミリリッ
トル、精製トルエン５ミリリットル中に溶解したアルミ
ニウム原子換算で６ミリモルのメチルアルミノキサンを
加え、５０℃に昇温したのち、エチレンを１４ノルマル
リットル／分、水素を１ノルマルリットル／分の速度で
連続的に供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に調製
した。次いで、トルエン４．５ミリリットル中に溶解し
たイソプロピリレン（フルオレニル）（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド２．０μモルを添加し
て、重合を開始させた。反応中は温度を５０℃に保ち、
連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃ
ｍ² に保持して、２０分間重合を行った。その後、少量
のメタノールを添加して、反応を停止させたのち、スチ
ームストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥を
行い、８８ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチ
レン含量８８．５モル％、１−オクテン含量１１．５モ
ル％で、よう素価１３．５、ムーニー粘度４６、Ｍｗ／
Ｍｎ２．１のエチレン／１−オクテン／７−メチル−
１，６−オクタジエンランダム共重合体であった。この
共重合体を、共重合体(A-6) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-6) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-6) を用いた組成物は、硬度が高
く、かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性と
の両面で優れていた。評価結果を表３に示す。

【００２４】実施例７ （共重合体Ａの製造）充分に窒素置換した内容量２リッ
トルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエンを
８７０ミリリットル、１ーオクテンを１３０ミリリット
ル、７−メチル−１，６−オクタジエンを１５ミリリッ
トル、１，９−デカジエンを１．８ミリリットル、精製
トルエン５ミリリットル中に溶解したアルミニウム原子
換算で６ミリモルのメチルアルミノキサンを加え、５０
℃に昇温したのち、エチレンを１４ノルマルリットル／
分、水素を１ノルマルリットル／分の速度で連続的に供
給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に調製した。次い
で、トルエン４．５ミリリットル中に溶解したイソプロ
ピリレン（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド２．０μモルを添加して、重合を
開始させた。反応中は温度を５０℃に保ち、連続的にエ
チレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に保持
して、２０分間重合を行った。その後、少量のメタノー
ルを添加して、反応を停止させたのち、スチームストリ
ッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥を行い、８９
ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量８
９モル％、１−オクテン含量１１モル％で、よう素価１
３．５、ムーニー粘度８３、Ｍｗ／Ｍｎ５．４のエチレ
ン／１−オクテン／７−メチル−１，６−オクタジエン
／１，９−デカジエンランダム共重合体であった。この
共重合体を、共重合体(A-7) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-7) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-7) を用いた組成物は、硬度が高
く、かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性と
の両面で優れていた。評価結果を表３に示す。

【００２５】実施例８ （共重合体Ａの製造）充分に窒素置換した内容量２リッ
トルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエンを
８７０ミリリットル、１ーオクテンを１３０ミリリット
ル、ＥＮＢを１０ミリリットル、１，９−デカジエンを
３．６ミリリットル、精製トルエン５ミリリットル中に
溶解したアルミニウム原子換算で６ミリモルのメチルア
ルミノキサンを加え、５０℃に昇温したのち、エチレン
を１４ノルマルリットル／分、水素を１ノルマルリット
ル／分の速度で連続的に供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ
／ｃｍ² に調製した。次いで、トルエン４．５ミリリッ
トル中に溶解したイソプロピリレン（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド２．
０μモルを添加して、重合を開始させた。反応中は温度
を５０℃に保ち、連続的にエチレンを供給しつつ、容器
内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に保持して、２０分間重合を行っ
た。その後、少量のメタノールを添加して、反応を停止
させたのち、スチームストリッピングで脱溶し、６イン
チロールで乾燥を行い、８９ｇのポリマーを得た。この
ポリマーは、エチレン含量８８モル％、１−オクテン含
量１２モル％で、よう素価１６．５、ムーニー粘度１０
５、Ｍｗ／Ｍｎ５．８のエチレン／１−オクテン／ＥＮ
Ｂ／１，９−デカジエンランダム共重合体であった。こ
の共重合体を、共重合体(A-8) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-8) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-8) を用いた組成物は、硬度が高
く、かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性と
の両面で優れていた。評価結果を表３に示す。

【００２６】実施例９ （共重合体（Ｂ）の製造）充分に窒素置換した内容量２
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを６００ミリリットル、１ーオクテンを４００ミリリ
ットル、ＥＮＢを１５ミリリットル、精製トルエン５ミ
リリットル中に溶解したアルミニウム原子換算で６ミリ
モルのメチルアルミノキサンを加え、３０℃に昇温した
のち、エチレンを１２ノルマルリットル／分、プロピレ
ン２ノルマルリットル／分の速度で連続的に供給しつ
つ、容器内圧を４ｋｇ／ｃｍ² に調製した。次いで、ト
ルエン１．５ミリリットル中に溶解したエチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド１．２μモルを
添加して、重合を開始させた。反応中は温度を３０℃に
保ち、連続的にモノマーを供給しつつ、容器内圧を４ｋ
ｇ／ｃｍ² に保持して、１５分間反応を行った。その
後、少量のメタノールを添加して、反応を停止させたの
ち、スチームストリッピングで脱溶し、６インチロール
で乾燥を行い、１１５ｇのポリマーを得た。このポリマ
ーは、エチレン含量８４モル％、プロピレン含量３．５
モル％、１ーオクテン含量１２．５モル％、プロピレン
と高級α−オレフインとのモル比２１．９／７８．１、
エチレンとプロピレンおよび１−オクテンの合計量との
モル比８７．５／１２．５、よう素価１６、ムーニー粘
度９５、Ｍｗ／Ｍｎ２．２のエチレン／プロピレン／１
−オクテン／ＥＮＢランダム共重合体であった。この共
重合体を、共重合体(B-1) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(B-1) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(B-1) を用いた組成物は、硬度が高
く、かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性と
の両面で優れていた。評価結果を表３に示す。

【００２７】実施例１０ （共重合体（Ｂ）の製造）１−オクテンの代わりに１−
ヘキセンを用いた以外は、実施例９と同様にして、１１
２ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量
８３．６モル％、プロピレン含量３．６モル％、１ーヘ
キセン含量１２．８モル％、プロピレンと高級α−オレ
フインとのモル比２２／７８、エチレンとプロピレンお
よび１−ヘキセンの合計量とのモル比８７．２／１２．
８、よう素価１５、ムーニー粘度１０２．５、Ｍｗ／Ｍ
ｎ２．２のエチレン／プロピレン／１−ヘキセン／ＥＮ
Ｂランダム共重合体であった。この共重合体を、共重合
体(B-2) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(B-2) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(B-2) を用いた組成物は、硬度が高
く、かつ強度、圧縮永久歪等の機械的特性と低温特性と
の両面で優れていた。評価結果を表３に示す。

【００２８】比較例１〜３ 共重合体(A-1) の代わりに、公知の重合方法により得ら
れた表４に示すエチレン／プロピレン／非共役ポリエン
共重合体からなる比較用共重合体(C-1) 〜 (C-3)を用い
た以外は、実施例１と同様にして、組成物の調製および
各種特性評価を行った。その結果、これらの共重合体を
用いた組成物は、硬度が低く、かつ低温特性が劣り、ウ
ェザーストリップ用素材として満足できないものであっ
た。評価結果を表５に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】

【表５】

【００３４】

【発明の効果】本発明のウェザーストリップ用ゴム組成
物は、硬度が高く、しかも強度、圧縮永久歪等の機械的
特性と低温特性との両面で優れている。したがって、本
発明のウェザーストリップゴム組成物は、自動車のスポ
ンジ製品、グラスラン等のウェザーストリップ用素材と
して、高度の特性バランスを有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堤 文雄 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記共重合体（Ａ）および／または共重
   合体（Ｂ）と加硫剤および／または架橋剤とを含有して
   なるウェザーストリップ用ゴム組成物。 記 共重合体（Ａ）： （１） エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンの
   モル比（エチレン／炭素数６〜１２のα−オレフィン）
   が８２／１８〜９５／５の範囲にあり、（２） よう素
   価が５〜４５の範囲にあり、（３） ムーニー粘度（Ｍ
   Ｌ1+4, 100℃）が１０〜３５０の範囲にあり、（４）
   ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均分子量
   （Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との
   比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１５の範囲にある エチレン／炭素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポ
   リエンランダム共重合体。 共重合体（Ｂ）： （１） エチレンとプロピレンおよび炭素数６〜１２の
   α−オレフィンの合計量とのモル比（エチレン／（プロ
   ピレン＋炭素数６〜１２のα−オレフィン））が８２／
   １８〜９５／５の範囲にあり、（２） プロピレンと炭
   素数６〜１２のα−オレフィンとのモル比（プロピレン
   ／炭素数６〜１２のα−オレフィン）が１／９９〜５０
   ／５０の範囲にあり、（３） よう素価が５〜４５の範
   囲にあり、（４） ムーニー粘度（ＭＬ1+4, 100℃）が
   １０〜３５０の範囲にあり、（５） ＧＰＣにより求め
   たポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）とポリスチ
   レン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
   ２〜１５の範囲にある エチレン／プロピレン／炭素数６〜１２のα−オレフィ
   ン／非共役ポリエンランダム共重合体。