JPH1017617A

JPH1017617A - ポリエチレン及びポリエチレンの製造方法

Info

Publication number: JPH1017617A
Application number: JP17331196A
Authority: JP
Inventors: Fumihiko Yamaguchi; 文彦山口; Fumio Matsushita; 文夫松下; Takashi Nozaki; 貴司野▲崎▼
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-07-03
Filing date: 1996-07-03
Publication date: 1998-01-20

Abstract

(57)【要約】【課題】高溶融流動性、高溶融粘弾性ポリエチレン、
及び、その製造方法を提供する。【解決手段】分子量分布が広く、長鎖分岐を持つポリ
エチレン、及び、下記の［１］、［２］及び少なくとも
１種類以上の［３］からなる触媒成分の存在下でポリエ
チレンを重合する事を特徴とする該ポリエチレンの製造
方法。［１］第１０族遷移金属化合物、［２］下記の一般式
（Ｉ）で表される化合物、［３］第１０族遷移金属化合
物と配位してポリエチレンを製造する、一般式（Ｉ）で
表される化合物とは異なる配位子化合物【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリエチレ
ンに関するものであり、さらに詳しくは、分子量分布が
広く、長鎖分岐を持つポリエチレンであり、従来公知で
あるポリエチレンに比較して、高溶融流動性及び溶融粘
弾性の優れたポリエチレンに関するものである。また、
高活性で上記ポリエチレンを製造できる重合方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンは、種々の成形方法を通し
て多くの実用に供されている。ポリエチレンを成形する
方法としては、例えばフィルム成形体を得る代表的な例
として、ポリエチレンを溶融し空気を吹込みながら金型
から押出しつつ延伸するインフレーション法が挙げられ
る。

【０００３】また、型枠を使用し所望の形状の成形体を
得る方法として、溶融した高密度ポリエチレンに空気を
吹込み膨張させ型枠通りの成形体を製造するブロー成形
法、さらには溶融したポリエチレンを型枠に圧入して成
形体を得るインジェクション法等がある。このようにポ
リエチレンには種々の成形方法があるが、これらの方法
に共通しているのは、ポリエチレンを先ず加熱すること
により溶融状態とし、これを押出し、成形するという点
である。従って、ポリエチレンの加熱・溶融時の挙動即
ち溶融特性は、樹脂を成形加工するうえで極めて重要な
物性である。

【０００４】溶融特性は、主に押出し性を決定する溶融
流動性、及び押出されたバブルの安定性、延伸性などを
支配する溶融粘弾性等が重要な因子である。本発明でい
う溶融流動性とは、主として樹脂を加熱・溶融して押出
機から押出す時の押出負荷に対応するもので、この溶融
流動性の目安としてはＭｗ／Ｍｎが使用される。一般
に、Ｍｗ／Ｍｎが大きいほど溶融流動性に優れる。

【０００５】また、本発明で溶融粘弾性とは、樹脂を加
熱・溶融して押出機から押出された樹脂のバブルの安定
性、延伸性、スウェル等に対応するものであり、この溶
融粘弾性の目安としては、メルトテンション等が使用さ
れる。一般に、メルトテンション等が大きいほど、押出
された樹脂のバブルの安定性、延伸性、スウェル等は向
上する。

【０００６】従来、溶融流動性の良いポリエチレンを得
るには、複数の反応器の使用や、数種類のメタロセン触
媒を併用する等の手段により、分子量分布を広げること
が提案されている。例えば、特開昭６０−３５００８号
公報では、少なくとも２種の遷移金属化合物を混合して
使用し分子量分布を広くする方法が提案されている。ま
た、公知技術である多段重合法を用いる方法として、例
えば特開平３−２３４７１７号公報において、遷移金属
化合物と有機アルミニウムオキシ化合物とからなるオレ
フィン重合用触媒を用いた多段重合法により、重合体の
溶融特性を改善する方法が開示されている。

【０００７】また、例えば、米国特許第４５３７９８２
号明細書や特開平３−１３１６０８号公報、特開平３−
１３１６１１号公報の様なニッケル触媒を用いて分子量
分布の広いポリエチレンを製造させる方法がある。溶融
粘弾性等の溶融特性のよいポリエチレンは、超高分子量
ポリマーや長鎖分岐を導入する事で改善してきた。例え
ば、特開平４−２１３３０６号公報や特開平４−２１３
３０９号公報、特開平６−９７２４号公報では、特定の
インデニル系のメタロセンあるいは特定の置換シクロペ
ンタジエニル系のメタロセンを用いることにより溶融張
力の改善を図ることを目的としたエチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体が提案されている。

【０００８】また、長鎖分岐を製造する方法として、特
開平２−２６１８０９号公報や特開平２−２０６６０７
号公報、特開平３−１１５３１１号公報、特開平３−２
７７６１０号公報の様なニッケル触媒を用いて、低温低
圧下でのヘキシル以上の長鎖分岐とメチル分岐を持った
低密度ポリエチレンの製造法が開示されている。さら
に、特表平８−５０２３０３号公報にはＣ₂乃至Ｃ₃₀α
−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーを含む２
５０以上の炭素原子を持った側鎖を持つ、非線状長鎖分
岐ポリエチレン及びその製造法等がある。

【０００９】しかしながら、特開昭６０−３５００８号
公報や特開平３−２３４７１７号公報、米国特許第４５
３７９８２号明細書、特開平３−１３１６０８号公報、
３−１３１６１１号公報で製造されるポリマーは十分な
溶融粘弾性ではなく、中空成型等の高溶融粘性が必要な
成型法には適していない。また、特開平４−２１３３０
６号公報や特開平４−２１３３０９号公報、特開平２−
２６１８０９号公報、特開平２−２０６６０７号公報、
特開平３−１１５３１１号公報、特開平３−２７７６１
０号公報、特開平６−９７２４号公報で製造されるポリ
マーは分子量分布が狭いため、溶融流動性が悪い。

【００１０】さらに特表平８−５０２３０３号公報で製
造されるポリマーは分子量分布が狭いため、溶融流動性
が悪く、ハイフローの成形法には適していない。さら
に、これらのいずれの手法も、触媒成分の活性は低く、
また製造したポリマーの分子量が低い上、溶融流動性及
び溶融粘弾性の両方を同時に充分改善したポリマーを得
ることが出来なかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題を解消した新規なポリオレフィンおよびその製造
する方法を提供する事にある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
鋭意研究を重ねた結果、触媒に複数の配位子化合物を組
み合わせて重合することにより、高活性で、直鎖状ポリ
エチレン、Ｃ₆以上の長鎖分岐及びメチル分岐を持った
ポリエチレン、直鎖状ポリエチレンとＣ₆以上の長鎖分
岐及びメチル分岐を持ったポリエチレンのブロックポリ
エチレンを含有する高溶融流動性及び溶融粘弾性ポリエ
チレンが製造できる事が分かった。この知見に基づき本
発明のポリエチレン及びその重合方法が該目的を達成で
きる事を見い出し、本発明に到達した。

【００１３】即ち、本発明は、［Ａ］ゲルパーミネーシ
ョン・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求めた重量平均
分子量Ｍｗが１００００以上、且つ、１００００００以
下であり、［Ｂ］ゲルパーミネーション・クロマトグラ
フィーで求めた数平均分子量ＭｎとＭｗとの比Ｍｗ／Ｍ
ｎが６を越え、且つ、５０以下であり、［Ｃ］密度ｄ
（ｇ／ｃｍ³）が０．８７以上、且つ、０．９７以下で
あり、［Ｄ］示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定し
た吸熱曲線のピークの温度Ｔが８５℃以上、且つ、１３
３℃以下であり、［Ｅ］１９０℃における２．１６ｋｇ
荷重でのＭＦＲ（ＭＩ）が０．０１以上、且つ、１００
以下であり、［Ｆ］溶融張力（ＭＴ）とＭＩとが、ＬｏｇＭＴ＞−０．６３７ＬｏｇＭＩ＋０．３０１で示される関係を満たし、［Ｇ］¹³ＣーＮＭＲの３２．
２ｐｐｍのピークから測定したヘキシル以上の分岐数
が、炭素１０００個中に０．１以上、且つ、５０個以下
であり、且つ、¹³Ｃ−ＮＭＲの２０．１ｐｐｍのピーク
から測定したメチル分岐数が、炭素１０００個中に０．
１以上、且つ、５０個以下であり、［Ｈ］ヘキシル以上
の分岐数をメチル分岐数で割った値が０．５以上、且
つ、５以下である事を特徴とするポリエチレン、であ
る。

【００１４】また、下記の［１］、［２］及び少なくと
も１種類以上の［３］からなる触媒成分の存在下でポリ
エチレンを製造する事を特徴とするエチレンの製造方
法、である。［１］第１０族遷移金属化合物［２］下記の一般式（Ｉ）で表される化合物［３］第１０族遷移金属化合物と配位してポリエチレン
を製造する、一般式（Ｉ）で表される化合物とは異なる
配位子化合物

【００１５】

【化４】

【００１６】また、上記に記載の［１］、［２］及び少
なくとも１種類以上の［３］を添加する時、［１］、
［２］及び少なくとも１種類以上の［３］を時間をおい
て添加、または同時に添加する事を特徴とするポリエチ
レンの製造方法、である。さらに、上記記載の［３］の
第１０族遷移金属化合物と配位してポリエチレンを製造
する一般式（Ｉ）で表される化合物とは異なる配位子化
合物が、一般式（ＩＩ）で表される化合物である事を特
徴とするポリエチレンの製造方法、である。

【００１７】

【化５】

【００１８】以下、本発明に係わるポリエチレンについ
て具体的に説明する。本発明に係わるポリエチレンは、
ゲルパーミネーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
で求めた重量平均分子量をＭｗとした時、Ｍｗが１００
００以上、且つ、１００００００以下であり、より好ま
しくは５００００以上、且つ、５０００００以下であ
る。

【００１９】また、本発明に係わるポリエチレンは、ゲ
ルパーミネーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で
求めた数平均分子量をＭｎとした時、Ｍｗ／Ｍｎが６を
越え、且つ、５０以下であり、好ましくはＭｗ／Ｍｎが
８以上、且つ、２０以下である。また、本発明のポリエ
チレンは、密度をｄ（ｇ／ｃｍ³）とした時、ｄは０．
８７０以上であり、好ましくは０．９７０以下であり、
好ましくは０．９０以上、且つ、０。９６５以下であ
る。なお、本発明に於ける密度は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１５
０５に従って測定した。

【００２０】また、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重
でのメルトフローレイトＭＦＲをＭＩとした時、ＭＩが
０．０１以上、且つ、１００以下であり、より好ましく
はＭＩが０．０５以上、且つ、５０以下である。なお、
本発明に於けるＭＩはＡＳＴＭＤ１２３８における条
件Ｅに従い測定される。本発明に係わるポリエチレン
は、溶融張力をＭＴ（ｇ）とした時、ＭＴとＭＩとが、ＬｏｇＭＴ＞−０．６３７ＬｏｇＭＩ＋０．３０１で示される関係を満たし、好ましくはＬｏｇＭＴ≧−０．４３０ＬｏｇＭＩ＋０．４７７で示される関係を満たす。

【００２１】なお、溶融張力ＭＴ（ｇ）は、溶融させた
ポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測定する事に
より求めることができる。本発明では、東洋精機製作所
製メルトテンション測定機を用い、樹脂温度１９０℃、
押出速度１０ｍｍ／分、巻取速度１０〜２０ｍ／分、ノ
ズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で溶融
張力の測定を行った。溶融張力測定時には、ポリマーに
あらかじめ熱安定剤として２、６−ジｔｅｒｔ−ブチル
パラクレゾールを０．１重量％加えておく。

【００２２】本発明に係わるポリエチレンは、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲの３２．２ｐｐｍのピークから測定したヘキシル以
上の長鎖分岐数が、炭素１０００個中に０．１以上、且
つ、５０個以下であり、且つ、¹³Ｃ−ＮＭＲの２０．１
ｐｐｍのピークから測定したメチル分岐数が、炭素１０
００個中に０．１以上、且つ、５０個以下であり、好ま
しくはヘキシル以上の分岐数が、炭素１０００個中に
０．５以上、且つ、３０個以下であり、且つ、メチル分
岐数が、炭素１０００個中に０．５以上、且つ、３０個
以下である。

【００２３】本発明に係わるポリエチレンは、へキシル
以上の長鎖分岐数をメチル分岐数で割った値が０．５以
上、且つ、５以下であり、好ましくは１以上４以下であ
る。本発明に係わるポリエチレンは、直鎖状ポリエチレ
ン、Ｃ₆以上の長鎖分岐及びメチル分岐をもったポリエ
チレン、直鎖状ポリエチレンとＣ₆以上の長鎖分岐及び
メチル分岐をもったポリエチレンのブロックポリエチレ
ンを含有したポリエチレンであり、さらに分子量分布が
広いため、従来公知であるポリエチレンに比較して、高
溶融流動性及び溶融粘弾性の優れたポリエチレンであ
り、中空成形等の成形加工性が良く、極めて産業的利用
価値の高いポリエチレンである。

【００２４】この様な特異なポリエチレンは、例えば、
下記の［１］、［２］及び少なくとも１種類以上の
［３］からなる触媒成分の存在下でエチレンを重合する
ことにより製造することができる。［１］第１０族遷移金属化合物［２］下記の一般式（Ｉ）で表される化合物［３］第１０族遷移金属化合物と配位してポリエチレン
を製造する、一般式（Ｉ）で表される化合物とは異なる
配位子化合物

【００２５】

【化６】

【００２６】以下、本発明に係わるポリエチレンの製造
方法についてさらに具体的に説明する。本発明で用いら
れる［１］第１０族遷移金属化合物としては、ニッケル
化合物、パラジウム化合物、白金化合物、コバルト化合
物、鉄化合物等が挙げられる。これらの内ニッケル化合
物、パラジウム化合物が好ましく用いられる。特に好ま
しくはニッケル化合物である。

【００２７】本発明で用いられるニッケル化合物として
は、例えば、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッ
ケル（０），ビス（シクロオクタテトラエン）ニッケル
（０），シクロドデカトリエン（トリフェニルホスフィ
ン）ニッケル（０），テトラカルボニルニッケル
（０），ジカルボニルビス（トリフェニルホスフィン）
ニッケル（０），テトラキス（トリフェニルホスフィ
ン）ニッケル（０），μ（二窒素）ビス［ビス（トリシ
クロヘキシルホスフィン）ニッケル（０）］，テトラキ
ス（イソシアン化ｔ−ブチル）ニッケル（０），ジカル
ボニルビス（イソシアン化ｔ−ブチル）ニッケル
（０），ビス（イソシアン化ｔ−ブチル）ニッケル
（０），（η−エチレン）ビス（トリフェニルホスフィ
ン）ニッケル（０），ビス（アクリロニトリル）ニッケ
ル（０），ビス（アセチルアセトナト）ニッケル（Ｉ
Ｉ），酢酸ニッケル（ＩＩ），ステアリン酸ニッケル
（ＩＩ），ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニ
ッケル（ＩＩ），硫酸水素ヒドリドテトラキス（ホスホ
ン酸トリエチル）ニッケル（ＩＩ），ｔｒａｎｓ−［ク
ロロヒドリドビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ニ
ッケル（ＩＩ）］，ｔｒａｎｓ−［クロロ（フェニル）
ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）］，
ｔｒａｎｓ−［ブロモ−ｏ−トリル（トリエチルホスフ
ィン）ニッケル（ＩＩ）］，ジメチルビス（トリメチル
ホスフィン）ニッケル（ＩＩ），ジエチル（２，２’−
ビピリジル）ニッケル（ＩＩ），ジ−η−ブロモビス
（アリル）二ニッケル（ＩＩ），ビス（アリル）ニッケ
ル（ＩＩ），テトラクロロビス（テトラメチルシクロブ
タジエン）二ニッケル（ＩＩ），ビス（η−シクロペン
タジエニル）ニッケル（ＩＩ），クロロ（η−シクロペ
ンタジエニル）（トリフェニルホスフィン）ニッケル
（ＩＩ），アリル（η−シクロペンタジエニル）ニッケ
ル（ＩＩ）等が挙げられる。

【００２８】本発明で用いられるパラジウム化合物とし
ては、例えば、（エチレン）ビス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム（０）、カルボニルトリス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジ
リデンアセトン）二パラジウム（０）、ビス（イソシア
ン化ｔ−ブチル）パラジウム（０）、ジクロロ（１，５
−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）、ジ−μ−
クロロ−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）二パ
ラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（テトラフェニルシクロブ
タジエン）パラジウム（ＩＩ）、ジ−μ−クロロ−ジク
ロロビス（アリル）二パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビ
ス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ビス（アリ
ル）パラジウム（ＩＩ）等が挙げられる。

【００２９】これらの内、最も好ましくはビス（１，５
−シクロオクタジエン）ニッケル（０）、ビス（アセチ
ルアセトナト）ニッケル（ＩＩ）が用いられる。本発明
で用いられる［２］下記の一般式（Ｉ）に表される化合
物としては、

【００３０】

【化７】

【００３１】がある。この様に一般式（Ｉ）で表される
化合物として、例えば、ビス［（トリメチルシリル）ア
ミノ］ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン、
［ビス（トリメチルシリル）アミノ］（ｔ−ブチルイミ
ノ）（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン、［ビス
（トリメチルシリル）アミノ］ビス（ｔ−ブチルイミ
ノ）ホスホラン、［ビス（ｔ−ブチル）アミノ］ビス
（ｔ−ブチルイミノ）ホスホラン、［ビス（ｔ−ブチ
ル）アミノ］ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラ
ン、［ビス（ｔ−ブチル）アミノ］（ｔ−ブチルイミ
ノ）（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン、（ｔ−ブ
チルイミノ）［（ｔ−ブチル）（トリメチルシリル）ア
ミノ］（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン、［（ｔ
−ブチル）（トリメチルシリル）アミノ］ビス（ｔ−ブ
チルイミノ）ホスホラン、ビス（ｔ−ブチルイミノ）
（ジイソプロピルアミノ）ホスホラン、（ｔ−ブチルイ
ミノ）（トリメチルシリルイミノ）（ジイソプロピルア
ミノ）ホスホラン、ビス（トリメチルシリルイミノ）
（イソプロピルアミノ）（トリメチルシリルアミノ）ホ
スホラン、（ｔ−ブチルイミノ）（トリメチルシリルイ
ミノ）（イソプロピルアミノ）（トリメチルシリルアミ
ノ）ホスホラン、ビス（ｔ−ブチルイミノ）（イソプロ
ピルアミノ）（トリメチルシリルアミノ）ホスホラン、
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジドアミノ）ビ
ス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン、（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジドアミノ）（ｔ−ブチル
イミノ）（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン、
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジドアミノ）ビ
ス（ｔ−ブチルイミノ）ホスホラン等が挙げられる。例
えばこれらの化合物はＥｄｇａｒＮｉｅｃｋｅｅｔ
ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１１５〔１８５〕（１
９８２）で合成する事が可能である。

【００３２】本発明で［３］第１０族遷移金属化合物と
配位してポリエチレンを製造する、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物とは異なる配位子化合物（以下、異なる配位
化合物と略す）としては、アミン化合物、ジアミン化合
物、ジイミン化合物、ホスフィン化合物、ジホスフィン
化合物、ホスフィノケトン化合物等が挙げられる。これ
らの内、ホスフィノケトン化合物、ジイミン化合物、ジ
ホスフィン化合物が好ましく用いられる。

【００３３】本発明で好ましく使用されるホスフィノケ
トン化合物は、例えば、下記の一般式（ＩＩ）等で表さ
れるものである。

【００３４】

【化８】

【００３５】この様に一般式（ＩＩ）で表される化合物
として、例えば、キノイド化合物と三級ホスフィンとの
付加物が挙げられる。すなわち一般式（ＩＩ）におい
て、Ｒ ₈とＲ₉が相互に結合し、それらが結合している両
炭素原子とともに六員環を形成し、キノリド化合物のカ
ルボニル基の一個が水酸基としてこの六員環に結合して
いる化合物であって、例えば、キノリド化合物の代表例
がｐ−ベンゾキノンである場合、一般式（ＩＶ）で表さ
れる。

【００３６】

【化９】

【００３７】本発明に使用するキノリド化合物として
は、例えば、ｐ−ベンゾキノン、１，４−ナフトキノ
ン、ｐ−トルキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノ
ン等が挙げられ、また、三級ホスフィンとしては、例え
ば、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、
トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。キノリ
ド化合物と三級ホスフィンとの反応は公知の方法、例え
ばＭ．Ａｒｓ−ｈａｄ．ｅｔａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ，２２〔２２３０〕（１９９６）により合成で
きる。

【００３８】例えば、下記、

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】等の、式（Ｖ）、式（ＶＩ）、式（ＶＩ
Ｉ）、式（ＶＩＩＩ）が挙げられる。本発明で好ましく
使用されるジイミン化合物としては、一般式（ＩＸ）等
で表されるものが好ましい。

【００４４】

【化１４】

【００４５】この様に、一般式（ＩＸ）で表される化合
物として、例えば、（２ーＭｅ）ＰｈーＮ＝ＣＨ−ＣＨ
＝ＮーＰｈ（２−Ｍｅ）、（２−Ｅｔ）ＰｈーＮ＝ＣＨ
−ＣＨ＝ＮーＰｈ（２−Ｅｔ）、（２−Ｍｅ）Ｎ＝ＣＨ
ーＣＨ＝ＮーＰｈ（２−Ｅｔ）、（２、６ーＭｅ）₂Ｐ
ｈーＮ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＮーＰｈ（２、６ーＭｅ）₂、
（２、６ーＭｅ）₂ＰｈーＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ＝Ｎー
Ｐｈ（２、６ーＭｅ）₂、（２、６ーＭｅ）₂ＰｈーＮ＝
Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＮーＰｈ（２、６ーＭｅ）
₂、（２、６ーⁱＰｒ）₂ＰｈーＮ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＮーＰ
ｈ（２、６ーⁱＰｒ）₂、（２、６ーⁱＰｒ）₂ＰｈーＮ＝
Ｃ（Ｍｅ）−ＣＨ＝ＮーＰｈ（２、６ーⁱＰｒ）₂、
（２、６ーⁱＰｒ）₂ＰｈーＮ＝Ｃ（Ｍｅ）−Ｃ（Ｍｅ）
＝ＮーＰｈ（２、６ーⁱＰｒ）₂、（２、６ー^tＢｕ₂）Ｐ
ｈーＮ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＮーＰｈ（２、６ー^tＢｕ）₂、
（２、６ー^tＢｕ）₂ＰｈーＮ＝Ｃ（Ｍｅ）−ＣＨ＝Ｎー
Ｐｈ（２、６ー^tＢｕ）₂、（２、６ー^tＢｕ）₂ＰｈーＮ
＝Ｃ（Ｍｅ）−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮーＰｈ（２、６ー^tＢ
ｕ）₂（Ｍｅ＝ＣＨ₃，Ｅｔ＝Ｃ₂Ｈ₅，ⁱＰｒ＝（ＣＨ₃）
₂ＣＨ， ^tＢｕ＝（ＣＨ₃）₃Ｃ、Ｐｈ＝Ｐｈｅｎｙｌ）等
があげられる。

【００４６】本発明で好ましく使用されジホスフィン化
合物としては、一般式（Ｘ）等で表されるものが好まし
い。

【００４７】

【化１５】

【００４８】この様に一般式（Ｘ）で表される化合物と
して、例えば、Ｍｅ₂Ｐ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＰＭｅ₂、ⁱＰ
ｒ₂Ｐ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＰⁱＰｒ₂、^tＢｕ₂Ｐ−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−Ｐ^tＢｕ₂、Ｐｈ₂Ｐ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＰＰｈ₂、
［（２、６ーⁱＰｒ）₂Ｐｈ］₂Ｐ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｐ
［（２、６ーⁱＰｒ）₂Ｐｈ］₂、［（２、６ーＭｅ）₂Ｐ
ｈ］ ₂Ｐ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｐ［（２、６ーＭｅ）₂Ｐｈ］
₂（Ｍｅ＝ＣＨ₃，Ｅｔ＝Ｃ₂Ｈ₅，ⁱＰｒ＝（ＣＨ₃）₂Ｃ
Ｈ，^tＢｕ＝（ＣＨ₃）₃Ｃ、Ｐｈ＝Ｐｈｅｎｙｌ）等が
挙げられる。

【００４９】本発明において、エチレンを重合するにあ
たり、還元剤及び／または電子供与性化合物の存在下で
エチレンを重合させる事ができる。本発明で使用する還
元剤としては、例えば、水素や金属水素化物、アルキル
アルミニウム、アルキルマグネシウム、アルキル亜鉛、
アルキルリチウム等の有機金属化合物等が挙げられ、有
機金属化合物としてはＣ_1~10のアルキル基が少なくとも
１つは含み、有機金属化合物の残りの原子価（もしそれ
があれば）が水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカルビル
オキシ基（ヒドロカルビル基はＣ_1~10）、あるいは酸素
原子を介した当該金属（例えばメチルアルモキサンの場
合の−Ｏ−Ａｌ（ＣＨ₃）−）、その他で充足されるも
のが好ましく、例えば、トリメチルアルミニウム，トリ
エチルアルミニウム，トリプロピルアルミニウム，トリ
イソプロピルアルミニウム，トリｎ−ブチルアルミニウ
ム，トリｉｓｏ−ブチルアルミニウム，トリペンチルア
ルミニウム，トリヘキシルアルミニウム，トリオクチル
アルミニウム，トリデシルアルミニウム，トリ２−エチ
ルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロリド，ジメチルアルミニ
ウムブロミド，ジエチルアルミニウムクロリド，ジエチ
ルアルミニウムブロミド，ジイソプロピルアルミニウム
クロリド，ジイソブチルアルミニウムクロリド等のジア
ルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセス
キクロリド，エチルアルミニウムセスキクロリド，イソ
プロピルアルミニウムセスキクロリド，ブチルアルミニ
ウムセスキクロリド，エチルアルミニウムセスキブロミ
ド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルア
ルミニウムジクロリド，エチルアルミニウムジクロリ
ド，イソプロピルアルミニウムジクロリド，エチルアル
ミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウルジハライ
ド、エチルｎ−ブチルマグネシウム，ｎ−ブチルｓｅｃ
−ブチルマグネシウム等のアルキルマグネシウム、ジエ
チル亜鉛等のアルキル亜鉛、ｎ−ブチルリチウム等のア
ルキルリチウム等が挙げられる。

【００５０】本発明で使用する、電子供与性化合物とし
ては、例えば、エステル類、α−オレフィン類、α，ω
−ジエン類、エーテル類、カルボン酸無水物、カルボン
酸類、アルコール類、ケトン類、アミン類、アミド類、
シラン類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、チオエーテル類、チオエステル類、ホスフィン類ホ
スフィンオキシド類等が挙げらる。

【００５１】これらの内α−オレフィン、α，ω−ジエ
ン類、エーテル類、エステル類、ホスフィン類、ホスフ
ィンオキシド類が好ましく用いられる。本発明で使用さ
れる上記エステル類としては、一般式（ＩＩＩ）等で表
される化合物を用いることができる。

【００５２】

【化１６】この様に一般式（ＩＩＩ）で表される化合物として、例
えば、ギ酸ブチル、酢酸エチル、イソ酢酸イソブチル、
ビバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、マロン
酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチ
ル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタ
ル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソ
ブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチ
ル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイ
ン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸
ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロヘキサンカルボ
ン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸フェニル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル
安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸
エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、
フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジイソブチル酸、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イソフタ
ル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル
酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチ
ル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸トリエチル、ト
リメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テトラメチル、ピ
ロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸テトラブチル等
が挙げられる。

【００５３】本発明で好ましく使用されるα−オレフィ
ン類としては、Ｃ_3~20のα−オレフィン類が好ましく、
例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等
が挙げられる。本発明で好ましく使用されるα，ω−ジ
エン類としては、Ｃ_5~20の分岐を有していてもよいα，
ω−ジエン類が好ましく、例えば、１，４−ペンタジエ
ン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、
１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−
デカジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、２−
メチル−１，５−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−
ヘキサジエン等が挙げられる。

【００５４】本発明で好ましく使用されるエーテル類と
しては、Ｃ_1~30のアルキル基、アリール基、ベンジル
基、ビニル基、アリル基を有するエーテル類が好まし
く、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエ
ーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテ
ル、メチルアミルエーテル、エチルプロピルエーテル、
エチルブチルエーテル、エチルアミルエーテル、メチル
ビニルエーテル、エチルアリルエーテル、ジフェニルエ
ーテル、ベンジルエーテル、ナフチルエーテル、アニソ
ール、酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙げられ
る。

【００５５】本発明で好ましく使用されるホスフィン
類、リン酸エステル類としては、トリメチルホスフィン
オキシド、トリフェニルホスフィンオキシド、メチルジ
フェニルホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィン
オキシド、トリ（ｐ−トリル）ホスフィンオキシド等が
挙げられる。本発明において、これらの電子供与性化合
物は、２種類以上用いることもできる。触媒は、固体の
まま、又は溶媒に溶解して添加する。［１］第１０族遷
移金属化合物、［２］一般式（Ｉ）の化合物及び［３］
第１０族遷移金属化合物と配位してポリエチレンを製造
する少なくとも１種類以上の一般式（Ｉ）とは異なる配
位子化合物、還元剤そして電子供与性化合物の添加順は
問わないが、［１］第１０族遷移金属化合物と［２］一
般式（Ｉ）の化合物、電子供与性化合物を添加した後、
エチレン重合を行い、[３]異なる配位子化合物、電子供
与性化合物を添加して更にエチレン重合させる事が好ま
しい。

【００５６】また、［１］第１０族遷移金属化合物と
［２］一般式（Ｉ）の化合物、［３］異なる配位子化合
物、電子供与性化合物を添加した後、エチレン重合させ
る事も好ましい。その使用比は［１］第１０族遷移金属
化合物：［２］一般式（Ｉ）の化合物＝１：１−１０
０、［１］第１０族遷移金属化合物：［２］一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物＝１：１−１００、［１］第１０族遷移金
属化合物：電子供与性化合物＝１：１−１００、第１０
族遷移金属化合物：還元剤＝１：１−１００が好まし
い。

【００５７】重合ポリマーの分岐の長さとその数は、例
えばＴａｋａｏＵｓａｍｉｅｔａｌ．Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０〔１５５７〕（１９８７）の
方法で¹³Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲおよびＧＰＣから確認する事
ができる。本発明による触媒を用いるエチレンの単独重
合又は共重合は、液相重合でも気相重合でも可能であ
り、広い温度範囲−７８〜２００℃、好ましくは０〜８
０℃、広い圧力範囲１〜１００Ｋ／Ｇ、好ましくは５〜
５０Ｋ／Ｇで重合できる。

【００５８】液相重合の場合溶媒は、不活性溶媒を用い
る事が好ましく、不活性溶媒は当該技術分野で通常用い
られるものであればどれでも使用できるが、特にＣ₄〜
Ｃ₁₀の芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素を用いる事
ができる。より具体的にはペンタン、ヘキサンオクタ
ン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン等が挙げられる。

【００５９】本発明に記載されているＣ_n（ｎは整数）
は、炭素数ｎ個であることを表し、例えば、Ｃ₆〜Ｃ₂₀
ーアルコキシ基とは、炭素数６〜２０個のアルコキシ基
を表す。本発明の［１］第１０族遷移金属の族番号は、
ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版（１９８９）に記載さ
れている周期表の族番号から引用している。

【００６０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。¹³Ｃ−ＮＭＲは、ＪＥＯＬＦＸ９０Ｑ
を用い、ｏ−ジクロロベンゼン（＋Ｃ ₆Ｄ₆）に溶かした
ポリマーを１３５℃で測定した。

【００６１】ＩＲは、日本分光（株）製、商品名ＦＴ
／ＩＲ−５３００を用いて測定した。示差熱走査熱量計
（ＤＳＣ）は、ＤＳＣ−７，７５００を用いて測定し
た。ゲルパーミネージョンクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）は、Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ−ＧＰＣを用い、１，
２，４−トリクロロベンゼンに溶かしたポリマーを１４
０℃で測定した。

【００６２】ＭＴは、東洋精機製作所製メルトテンショ
ン測定器を用い、樹脂温度１９０℃、押し出し速度１０
ｍｍ／分、巻き取り速度１０−２０ｍ／分、ノズル径
２．０９ｍｍ、ノズル長さ８ｍｍの条件で行った。な
お、測定時にはあらかじめ熱安定剤として２、６−ジｔ
ブチルパラクレゾールを０．１重量％を加えておく。本
発明により製造されるポリエチレンの短鎖分岐、ヘキシ
ル以上の長鎖分岐の存在は、¹³Ｃ−ＮＭＲにより確認
し、その帰属及び１０００炭素原子中の分岐数計算は、
ＴａｋａｏＵｓａｍｉｅｔａｌ．，Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０〔１５５７〕（１９８７）を参
考にして¹³Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＰＣを用いて行った。

【００６３】

【実施例１】内容積１．５リットルのステンレス製オー
トクレーブを十分に窒素置換し、乾燥トルエン４５０ミ
リリットルを加えた。そこにニッケル（ＩＩ）アセチル
アセトナート１．０ｍｍｏｌを２５ミリリットルの乾燥
トルエンで溶かした溶液と［ビス（トリメチルシリル）
アミノ］ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン
２．５ｍｍｏｌを２５ミリリットルの乾燥トルエンで溶
かした溶液を前記のオートクレーブに加えた。その混合
溶液の中にトリイソブチルアルミニウム８．０ｍｍｏｌ
を加え、その後内温を２０℃とした後、エチレンを導入
し内圧を１０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとし８時間重合を行った。

【００６４】その後、ナフトキノン−トリフェニルホス
フィン錯体０．５ｍｍｏｌと安息香酸フェニル５．０ｍ
ｍｏｌを添加し、内温を６０℃として１時間重合した。
重合終了後未反応エチレンを除去し、反応混合物を塩酸
−メタノールに投入し沈澱物を濾別し、５時間減圧乾燥
して、１２５ｇのポリマーを得た。重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は１５２０００であり、分子量分布（ＭＷＤ）は
７．６であった。ＤＳＣによって求めた融点（Ｔｍ）は
１１８．３℃であり、密度は０．９３２９ｇ／ｃｍ³で
あった。ＭＩは０．３６であり、ＭＴは８．９ｇであっ
た。ポリマー中のメチル分岐及びヘキシル以上分岐数は
それぞれ１０００炭素原子中２．９個、３．１個であっ
た。得られたポリマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１
に示す。

【００６５】

【実施例２】ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッ
ケル（０）とビス（トリメチルシリル）アミノ］ビス
（トリメチルシリルイミノ）ホスホランからなる触媒で
重合する時の時間を５時間にする以外は実施例１と同様
の重合反応を行った結果、９０ｇのポリマーを得た。重
量平均分子量（Ｍｗ）は１２３０００であり、分子量分
布（ＭＷＤ）は１０．９であった。ＤＳＣによって求め
た融点（Ｔｍ）は１２３．６℃であり、密度は０．９３
５８ｇ／ｃｍ³であった。ＭＩは０．５３であり、ＭＴ
は８．２ｇであった。ポリマー中のメチル分岐及びヘキ
シル以上分岐数はそれぞれ１０００炭素原子中２．９
個、２．８個であった。

【００６６】

【実施例３】ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッ
ケル（０）とビス（トリメチルシリル）アミノ］ビス
（トリメチルシリルイミノ）ホスホランからなる触媒で
重合する時の時間を３時間にする以外は実施例１と同様
の重合反応を行った結果、６５ｇのポリマーを得た。重
量平均分子量（Ｍｗ）は７９７００であり、分子量分布
（ＭＷＤ）は８．３であった。ＤＳＣによって求めた融
点（Ｔｍ）は１２７．５℃であり、密度は０．９３９２
ｇ／ｃｍ³であった。ＭＩは０．８７であり、ＭＴは
５．５ｇであった。ポリマー中のメチル分岐及びヘキシ
ル以上分岐数はそれぞれ１０００炭素原子中２．５個、
２．２個であった。

【００６７】

【実施例４】ビス（トリメチルシリル）アミノ］ビス
（トリメチルシリルイミノ）ホスホランの代わりに［ビ
ス（トリメチルシリル）アミノ］（ｔ−ブチルイミノ）
（トリメチルシリルイミノ）ホスホランからなる触媒で
重合する以外は実施例１と同様の重合反応を行った結
果、１４５ｇのポリマーを得た。重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は１６３０００であり、分子量分布（ＭＷＤ）は
８．１であった。ＤＳＣによって求めた融点（Ｔｍ）は
１２５．７℃であり、密度は０．９３１１ｇ／ｃｍ³で
あった。ＭＩは０．２９であり、ＭＴは１０．７ｇであ
った。ポリマー中のメチル分岐及びヘキシル以上分岐数
はそれぞれ１０００炭素原子中３．３個、３．４個であ
った。

【００６８】

【実施例５】内容積１．５リットルのステンレス製オ
ートクレーブを十分に窒素置換し、乾燥トルエン４５０
ミリリットルを加えた。そこにビス（１，５−シクロオ
クタジエン）ニッケル（０）１．０ｍｍｏｌを２５ミリ
リットルの乾燥トルエンで溶かした溶液とビス（トリメ
チルシリル）アミノ］ビス（トリメチルシリルイミノ）
ホスホラン１．０ｍｍｏｌを２５ミリリットルの乾燥ト
ルエンで溶かした溶液を前記のオートクレーブに加え
た。その混合溶液の中に１−ヘキセン３２．５ミリリッ
トル、ジエチルエーテルを５．０ｍｌを加え、その後内
温を２０℃とした後、エチレンを導入し内圧を１０ｋｇ
／ｃｍ²Ｇとし８時間重合を行った。

【００６９】その後、ナフトキノン−トリフェニルホス
フィン錯体０．５ｍｍｏｌと安息香酸フェニル５．０ｍ
ｍｏｌを添加し、内温を６０℃として１時間重合した。
重合終了後未反応エチレンを除去し、反応混合物を塩酸
−メタノールに投入し沈澱物を濾別し、５時間減圧乾燥
して、１３５ｇのポリマーを得た。重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は１５３０００であり、分子量分布（ＭＷＤ）は
８．２であった。ＤＳＣによって求めた融点（Ｔｍ）は
１１７．２℃であり、密度は０．９３２２ｇ／ｃｍ³で
あった。ＭＩは０．２９であり、ＭＴは１０．７ｇであ
った。ポリマー中のメチル分岐及びヘキシル以上分岐数
はそれぞれ１０００炭素原子中２．５個、２．９個であ
った。

【００７０】

【比較例１】内容積１．５リットルのステンレス製オー
トクレーブを十分に窒素置換し、乾燥トルエン４５０ミ
リリットルを加えた。そこにビス（１，５−シクロオク
タジエン）ニッケル（０）０．２ｍｍｏｌを２５ミリリ
ットルの乾燥トルエンで溶かした溶液とナフトキノン−
トリフェニルホスフィン錯体を０．２ｍｍｏｌのトルエ
ン溶液と安息香酸フェニル１０．０ｍｍｏｌトルエン溶
液を添加し、内温を６０℃、エチレン圧１０ｋ／Ｇとし
て１時間重合した。重合終了後未反応エチレンを除去
し、反応混合物を塩酸−メタノールに投入し沈澱物を濾
別し、５時間減圧乾燥して、６３ｇのポリマーを得た。

【００７１】重量平均分子量（Ｍｗ）は２３００００で
あり、分子量分布（ＭＷＤ）は４６．０であった。ＤＳ
Ｃによって求めた融点（Ｔｍ）は１３３．１℃であっ
た。ＭＩは０．５３であり、ＭＴは８．２ｇであり、¹³
Ｃ−ＮＭＲではポリマー中のメチル分岐及びヘキシル以
上分岐のピークは検出できなかった。

【００７２】

【比較例２】内容積１．５リットルのステンレス製オー
トクレーブを十分に窒素置換し、乾燥トルエン４５０ミ
リリットルを加えた。そこにニッケル（ＩＩ）アセチル
アセトナート１．０ｍｍｏｌを２５ミリリットルの乾燥
トルエンで溶かした溶液と［ビス（トリメチルシリル）
アミノ］ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン
２．５ｍｍｏｌを２５ミリリットルの乾燥トルエンで溶
かした溶液を前記のオートクレーブに加えた。その混合
溶液の中にトリイソブチルアルミニウム８．０ｍｍｏｌ
を加え、その後内温を２０℃とした後、エチレンを導入
し内圧を１０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとし８時間重合を行った。

【００７３】重合終了後未反応エチレンを除去し、反応
混合物を塩酸−メタノールに投入し沈澱物を濾別し、５
時間減圧乾燥して、６１ｇのポリマーを得た。重量平均
分子量（Ｍｗ）は１４３０００であり、分子量分布（Ｍ
ＷＤ）は１．７２であった。ＤＳＣによって求めた融点
（Ｔｍ）は９０．４℃であり、密度は０．９１１０ｇ／
ｃｍ³であった。ＭＩは０．１９であり、ＭＴは７．５
ｇであり、ポリマー中のメチル分岐及びヘキシル以上分
岐数はそれぞれ１０００炭素原子中１７．６個、９．６
個であった。

【００７４】

【発明の効果】本発明の製造方法は、高活性で、直鎖状
ポリエチン、Ｃ₆以上の長鎖分岐ポリエチレン、及び、
直鎖状ポリエチンとＣ₆以上の長鎖分岐ポリエチレンの
ブロックポリエチレンを含有するポリエチレンが製造で
きる。本発明のポリエチレンは、従来の公知のものに比
べて、高溶融流動性及び高溶融粘弾性の優れたポリエチ
レンである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】［Ａ］ゲルパーミネーション・クロマト
グラフィーで求めた重量平均分子量Ｍｗが１００００以
上、且つ、１００００００以下であり、［Ｂ］ゲルパー
ミネーション・クロマトグラフィーで求めた数平均分子
量ＭｎとＭｗとの比Ｍｗ／Ｍｎが６を越え、且つ、５０
以下であり、［Ｃ］密度ｄ（ｇ／ｃｍ³）が０．８７以
上、且つ、０．９７以下であり、［Ｄ］示差走査型熱量
計により測定した吸熱曲線のピークの温度Ｔ（℃）が８
５℃以上、且つ、１３３℃以下であり、［Ｅ］１９０℃
における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ（ＭＩ）が０．０
１以上、且つ、１００以下であり、［Ｆ］溶融張力ＭＴ
（ｇ）とＭＩとが、ＬｏｇＭＴ＞−０．６３７ＬｏｇＭＩ＋０．３０１で示される関係を満たし、［Ｇ］¹³ＣーＮＭＲの３２．
２ｐｐｍのピークから測定したヘキシル以上の分岐数
が、炭素１０００個中に０．１以上、且つ、５０個以下
であり、且つ、¹³Ｃ−ＮＭＲの２０．１ｐｐｍのピーク
から測定したメチル分岐数が、炭素１０００個中に０．
１以上、且つ、５０個以下であり、［Ｈ］ヘキシル以上
の分岐数をメチル分岐数で割った値が０．５以上、且
つ、５以下であることを特徴とするポリエチレン。
【請求項２】分子量分布ＭＷＤが８以上、且つ、２０
以下である事を特徴とする請求項１に記載のポリエチレ
ン。
【請求項３】溶融張力ＭＴ（ｇ）とＭＩとが、ＬｏｇＭＴ＞−０．４３０ＬｏｇＭＩ＋０．４７７を満たすることを特徴とする請求項１に記載のポリエチ
レン。
【請求項４】ヘキシル以上の分岐数をメチル分岐数で
割った値が１以上、且つ、５以下である事を特徴とする
請求項１に記載のポリエチレン。
【請求項５】下記の［１］、［２］及び少なくとも１
種類以上の［３］からなる触媒成分の存在下でエチレン
を製造することを特徴とする請求項１記載のポリエチレ
ンの製造方法。［１］第１０族遷移金属化合物［２］下記の一般式（Ｉ）で表される化合物［３］第１０族遷移金属化合物と配位してポリエチレン
を製造する、一般式（Ｉ）で表される化合物とは異なる
配位子化合物【化１】
【請求項６】請求項５に記載される［１］、［２］及
び少なくとも１種類以上の［３］を添加する時、
［１］、［２］及び少なくとも１種類以上の［３］を時
間をおいて添加、または同時に添加することを特徴とす
るポリエチレンの製造方法。
【請求項７】請求項５に記載される［３］の第１０族
遷移金属化合物と配位してポリエチレンを製造する一般
式（Ｉ）で表される化合物とは異なる配位子化合物が、
一般式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とす
るポリエチレンの製造方法。【化２】
【請求項８】請求項５に記載される［１］の第１０
族遷移金属化合物がニッケル化合物であることを特徴と
するエチレンの製造方法。
【請求項９】請求項５に記載されるエチレンを重合す
るにあたり、還元剤及び／または電子供与性化合物の存
在下でエチレンを重合させることを特徴とするポリエチ
レンの製造方法。
【請求項１０】請求項９に記載される電子供与性化合
物が一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることを特
徴とするポリエチレンの製造方法。【化３】