JPH1017669A - ポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液およびその製法 - Google Patents
ポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液およびその製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/18—Polybenzimidazoles
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 金属塩等の安定化剤を混入させることなく、
使用可能期間の長いポリベンゾイミダゾール系化合物の
溶液を提供すること。 【解決手段】 下式１または２に示す十分に乾燥したポ
リベンゾイミダゾールを、含水量が十分に少ないＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミドに、不活性ガス雰囲気中で２６
０℃以上の高温下で溶解せしめることを特徴とするポリ
ベンゾイミダゾール系化合物の溶液の製法および当該製
法により得られたポリベンゾイミダゾール系化合物の溶
液。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5は、それぞれ４価、２価、３価
の芳香族の基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6はそれぞれ独立し
て水素原子、アルキル基及びアリール基のいずれかであ
り、ｎは２以上の整数である）
使用可能期間の長いポリベンゾイミダゾール系化合物の
溶液を提供すること。 【解決手段】 下式１または２に示す十分に乾燥したポ
リベンゾイミダゾールを、含水量が十分に少ないＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミドに、不活性ガス雰囲気中で２６
０℃以上の高温下で溶解せしめることを特徴とするポリ
ベンゾイミダゾール系化合物の溶液の製法および当該製
法により得られたポリベンゾイミダゾール系化合物の溶
液。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5は、それぞれ４価、２価、３価
の芳香族の基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6はそれぞれ独立し
て水素原子、アルキル基及びアリール基のいずれかであ
り、ｎは２以上の整数である）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、様々な工業製品に
対して耐熱性被覆フィルムおよび／または耐薬品性フィ
ルム形成材料として使用されるポリベンゾイミダゾール
系化合物の溶液とその製法に関する。
対して耐熱性被覆フィルムおよび／または耐薬品性フィ
ルム形成材料として使用されるポリベンゾイミダゾール
系化合物の溶液とその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリベンゾイミダゾール系化合物に代表
される耐熱性・耐薬品性の樹脂は溶液製品とすることが
困難であり、高温により樹脂そのものを融解させて成形
加工することが一般的であるため、その成形製品の形態
には種々の制限があった。仮に、特殊な有機溶剤を用い
て溶液化させても、樹脂の会合等により、その溶解性が
低下し、特にポリベンゾイミダゾール系化合物の濃度が
比較的高濃度の場合、析出してしまうので、溶液の使用
可能期間は数日から１、２週間と非常に短いものであっ
た。特殊な用途では、金属塩等の安定化剤を溶液中に混
入させることにより、溶液の使用可能期間を延ばすこと
が可能であるが、金属成分の混入は電子工業製品等の用
途では製品特性を著しく低下させるため好まれない場合
が多々あった。特に金属不純物の影響が大きく製品の特
性を左右する半導体・表示素子を製造するための部品と
しての用途は非常に限られたものであった。
される耐熱性・耐薬品性の樹脂は溶液製品とすることが
困難であり、高温により樹脂そのものを融解させて成形
加工することが一般的であるため、その成形製品の形態
には種々の制限があった。仮に、特殊な有機溶剤を用い
て溶液化させても、樹脂の会合等により、その溶解性が
低下し、特にポリベンゾイミダゾール系化合物の濃度が
比較的高濃度の場合、析出してしまうので、溶液の使用
可能期間は数日から１、２週間と非常に短いものであっ
た。特殊な用途では、金属塩等の安定化剤を溶液中に混
入させることにより、溶液の使用可能期間を延ばすこと
が可能であるが、金属成分の混入は電子工業製品等の用
途では製品特性を著しく低下させるため好まれない場合
が多々あった。特に金属不純物の影響が大きく製品の特
性を左右する半導体・表示素子を製造するための部品と
しての用途は非常に限られたものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、金属塩等
の安定化剤を加えることなく使用可能期間の比較的長い
ポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液を開発すること
が望まれていた。
の安定化剤を加えることなく使用可能期間の比較的長い
ポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液を開発すること
が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、酸素およ
び水分が非常に少ない状況下で、極性の高い有機溶剤
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンな
ど）の大気圧下における沸点より、好ましくは１００℃
以上の高温により下式１または２に示すポリベンゾイミ
ダゾール系化合物を溶液化せしめることにより、金属塩
等の安定化剤を加えることなく使用可能期間の比較的長
い溶液が得られることを見出した。
び水分が非常に少ない状況下で、極性の高い有機溶剤
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンな
ど）の大気圧下における沸点より、好ましくは１００℃
以上の高温により下式１または２に示すポリベンゾイミ
ダゾール系化合物を溶液化せしめることにより、金属塩
等の安定化剤を加えることなく使用可能期間の比較的長
い溶液が得られることを見出した。
【０００５】
【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5は、それぞれ４価、２価、３価
の芳香族の基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6はそれぞれ独立し
て水素原子、アルキル基及びアリール基のいずれかであ
り、ｎは２以上の整数である） 更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを溶媒として用い
た場合に、特に使用可能期間の長い溶液が得られること
を見出した。特にポリベンゾイミダゾール系化合物の分
子量が高い場合、或いは樹脂濃度が高い場合に、この効
果は顕著であった。下記表１に、固有粘度値０．９の下
式３に示すポリベンゾイミダゾール系化合物の１０重量
％溶液における使用可能期間の比較例を示す。ここで、
使用可能期間とは、樹脂の析出がなく、かつ溶液粘度の
増加が溶液作成時の溶液粘度の１０％以内の期間をい
う。
の芳香族の基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6はそれぞれ独立し
て水素原子、アルキル基及びアリール基のいずれかであ
り、ｎは２以上の整数である） 更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを溶媒として用い
た場合に、特に使用可能期間の長い溶液が得られること
を見出した。特にポリベンゾイミダゾール系化合物の分
子量が高い場合、或いは樹脂濃度が高い場合に、この効
果は顕著であった。下記表１に、固有粘度値０．９の下
式３に示すポリベンゾイミダゾール系化合物の１０重量
％溶液における使用可能期間の比較例を示す。ここで、
使用可能期間とは、樹脂の析出がなく、かつ溶液粘度の
増加が溶液作成時の溶液粘度の１０％以内の期間をい
う。
【０００６】
【化５】
【０００７】
【表１】
【０００８】したがって、本発明は式１または２に示す
十分に乾燥したポリベンゾイミダゾールを、含水量が十
分に少ないＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、不活性ガ
ス雰囲気中で２６０℃以上の高温下で溶解せしめること
を特徴とするポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液の
製法を提供する。
十分に乾燥したポリベンゾイミダゾールを、含水量が十
分に少ないＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、不活性ガ
ス雰囲気中で２６０℃以上の高温下で溶解せしめること
を特徴とするポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液の
製法を提供する。
【０００９】また、本発明は式１または２に示す十分に
乾燥したポリベンゾイミダゾールを、含水量が十分に少
ないＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、不活性ガス雰囲
気中で２６０℃以上の高温下で溶解せしめたことによっ
て得られたポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液を提
供する。
乾燥したポリベンゾイミダゾールを、含水量が十分に少
ないＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、不活性ガス雰囲
気中で２６０℃以上の高温下で溶解せしめたことによっ
て得られたポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液を提
供する。
【００１０】上記式１および２において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ
5は、それぞれ４価、２価、３価の芳香族の基である。
当該芳香族は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ア
ントラセン、フェナントレン等から選択され、特に好ま
しいのはベンゼンおよびビフェニルである。また、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ6はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ール基のいずれかである。上記アルキル基は、好ましく
は炭素数１−４の低級アルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−又はｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基等であり、上記アリール基は、好ましくはフェ
ニル基、ナフチル基等である。また、上記Ｒ3，Ｒ4，Ｒ
6が表すアルキル基、アリール基は、さらに、フッ素等
のハロゲン基；アミノ基；メチル基、エチル基等の低級
アルキル基によりさらに置換されていてもよい。好まし
いポリベンゾイミダゾール系化合物の１例として式３で
示される化合物が挙げられる。
5は、それぞれ４価、２価、３価の芳香族の基である。
当該芳香族は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ア
ントラセン、フェナントレン等から選択され、特に好ま
しいのはベンゼンおよびビフェニルである。また、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ6はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ール基のいずれかである。上記アルキル基は、好ましく
は炭素数１−４の低級アルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−又はｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基等であり、上記アリール基は、好ましくはフェ
ニル基、ナフチル基等である。また、上記Ｒ3，Ｒ4，Ｒ
6が表すアルキル基、アリール基は、さらに、フッ素等
のハロゲン基；アミノ基；メチル基、エチル基等の低級
アルキル基によりさらに置換されていてもよい。好まし
いポリベンゾイミダゾール系化合物の１例として式３で
示される化合物が挙げられる。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドは十分に含水量が少ないものでなくて
はならず、例えば、カール・フィッシャー測定法で測定
された含水率が０．０３重量％以下であるＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドが最も好ましい。水分の存在は、ポリ
ベンゾイミダゾール系化合物の溶解性の低下と溶解操作
時のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの加水分解を引き起
こす原因となる。Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの加水
分解により異臭の強いアルキルアミンが生成し、溶液の
塗布工程の作業環境上好ましくない。含水量の十分に少
ないＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドは、市販の非水グレ
ードのものが用いられ、必要に応じて更にＰ2Ｏ5やＮａ
等の乾燥剤を用いることも可能である。
チルアセトアミドは十分に含水量が少ないものでなくて
はならず、例えば、カール・フィッシャー測定法で測定
された含水率が０．０３重量％以下であるＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドが最も好ましい。水分の存在は、ポリ
ベンゾイミダゾール系化合物の溶解性の低下と溶解操作
時のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの加水分解を引き起
こす原因となる。Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの加水
分解により異臭の強いアルキルアミンが生成し、溶液の
塗布工程の作業環境上好ましくない。含水量の十分に少
ないＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドは、市販の非水グレ
ードのものが用いられ、必要に応じて更にＰ2Ｏ5やＮａ
等の乾燥剤を用いることも可能である。
【００１２】本発明に用いられるポリベンゾイミダゾー
ル系化合物も十分に乾燥されたものでなくてはならな
い。一般に、ポリベンゾイミダゾール系化合物の吸水率
は高く、乾燥操作後溶液化までの取り扱いには十分に注
意を要する。以下に示す手順に従えば、本発明で使用し
得る乾燥状態のポリベンゾイミダゾール系化合物が得ら
れるが、必要に応じて同様の手順を適宜用いることも可
能である。
ル系化合物も十分に乾燥されたものでなくてはならな
い。一般に、ポリベンゾイミダゾール系化合物の吸水率
は高く、乾燥操作後溶液化までの取り扱いには十分に注
意を要する。以下に示す手順に従えば、本発明で使用し
得る乾燥状態のポリベンゾイミダゾール系化合物が得ら
れるが、必要に応じて同様の手順を適宜用いることも可
能である。
【００１３】ポリベンゾイミダゾール系化合物の乾燥手
順 ａ．真空度５ｍｍＨｇの真空下、７０℃で５時間以上真
空乾燥する。
順 ａ．真空度５ｍｍＨｇの真空下、７０℃で５時間以上真
空乾燥する。
【００１４】ｂ．室温まで冷却後のポリベンゾイミダゾ
ール系化合物を、真空乾燥機から取り出して１０分以内
に溶液化のための反応容器に移す。
ール系化合物を、真空乾燥機から取り出して１０分以内
に溶液化のための反応容器に移す。
【００１５】また、溶解操作時の酸素の存在もポリベン
ゾイミダゾール系化合物の溶解性を著しく低下させるた
め、不活性ガス雰囲気が必須である。不活性ガスとして
は、窒素、アルゴンが最も好ましい例である。例えば、
反応容器でＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドにポリベンゾ
イミダゾール系化合物を分散させた後に、含水量の少な
い高純度窒素ガスにより３０分間バブリング操作を行う
などして、十分に反応容器中の酸素量を低下させること
が必要である。
ゾイミダゾール系化合物の溶解性を著しく低下させるた
め、不活性ガス雰囲気が必須である。不活性ガスとして
は、窒素、アルゴンが最も好ましい例である。例えば、
反応容器でＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドにポリベンゾ
イミダゾール系化合物を分散させた後に、含水量の少な
い高純度窒素ガスにより３０分間バブリング操作を行う
などして、十分に反応容器中の酸素量を低下させること
が必要である。
【００１６】ポリベンゾイミダゾール系化合物の分子量
が低い場合は、該化合物の溶液化は比較的容易であり、
本発明の溶液化方法を必ずしも要しない。一方、塗膜や
フィルムの用途として用いる場合には強度・弾性率等の
観点から、ポリベンゾイミダゾール系化合物は高分子量
であることが望ましく、０．４ｇ／ｄｌの濃硫酸溶液で
求められた固有粘度で分子量を表した場合に該化合物
が、０．９ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．９−１．３ｄ
ｌ／ｇである場合に本発明の効果が最も顕著に現れる。
が低い場合は、該化合物の溶液化は比較的容易であり、
本発明の溶液化方法を必ずしも要しない。一方、塗膜や
フィルムの用途として用いる場合には強度・弾性率等の
観点から、ポリベンゾイミダゾール系化合物は高分子量
であることが望ましく、０．４ｇ／ｄｌの濃硫酸溶液で
求められた固有粘度で分子量を表した場合に該化合物
が、０．９ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．９−１．３ｄ
ｌ／ｇである場合に本発明の効果が最も顕著に現れる。
【００１７】ポリベンゾイミダゾール系化合物の濃度が
極端に低い場合にも、本発明の方法を使用しない場合が
ある。実用的には、生産性の観点から高濃度溶液が必要
とされる場合が多く、０．１重量％以上、好ましくは１
−２０重量％の時に本発明の効果が最も顕著に現れる。
極端に低い場合にも、本発明の方法を使用しない場合が
ある。実用的には、生産性の観点から高濃度溶液が必要
とされる場合が多く、０．１重量％以上、好ましくは１
−２０重量％の時に本発明の効果が最も顕著に現れる。
【００１８】ポリベンゾイミダゾール系化合物の溶解温
度も本発明における重要な要因の一つであるが、前述の
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの加水分解を抑え、且
つ、溶液製品中の不溶固形物を除去するためのろ過操作
を容易にすることを考えて決めなくてはならない。一般
的に、少なくともＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの大気
圧下における沸点より１００℃以上の高温が必要である
が、式３に示す固有粘度値が１．０のポリベンゾイミダ
ゾール系化合物の場合、２８０℃が好ましい溶解温度の
例である。
度も本発明における重要な要因の一つであるが、前述の
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの加水分解を抑え、且
つ、溶液製品中の不溶固形物を除去するためのろ過操作
を容易にすることを考えて決めなくてはならない。一般
的に、少なくともＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの大気
圧下における沸点より１００℃以上の高温が必要である
が、式３に示す固有粘度値が１．０のポリベンゾイミダ
ゾール系化合物の場合、２８０℃が好ましい溶解温度の
例である。
【００１９】本発明の方法で得られたポリベンゾイミダ
ゾール系化合物の溶液は、ディッピング、スプレー等の
様々な塗工法により金属、ガラス等の表面に塗布するこ
とにより、電気絶縁や耐薬品性向上を目的としたポリベ
ンゾイミダゾール系化合物被膜を形成するのに適してい
る。また、キャスト法等によりポリベンゾイミダゾール
系化合物フィルムを形成し、様々な機器の保護フィル
ム、燃料電池用プロトン導電性フィルム等の電気素子用
の機能性フィルムとして用いることも可能である。更に
は、本発明によるポリベンゾイミダゾール系化合物の溶
液を反応原料溶液として、化学的に修飾されたポリベン
ゾイミダゾール系化合物の溶液を作製することや、種々
のフィラー等を混ぜることにより機能的に向上されたポ
リベンゾイミダゾール系化合物被膜やポリベンゾイミダ
ゾール系化合物フィルムを得ることも可能である。
ゾール系化合物の溶液は、ディッピング、スプレー等の
様々な塗工法により金属、ガラス等の表面に塗布するこ
とにより、電気絶縁や耐薬品性向上を目的としたポリベ
ンゾイミダゾール系化合物被膜を形成するのに適してい
る。また、キャスト法等によりポリベンゾイミダゾール
系化合物フィルムを形成し、様々な機器の保護フィル
ム、燃料電池用プロトン導電性フィルム等の電気素子用
の機能性フィルムとして用いることも可能である。更に
は、本発明によるポリベンゾイミダゾール系化合物の溶
液を反応原料溶液として、化学的に修飾されたポリベン
ゾイミダゾール系化合物の溶液を作製することや、種々
のフィラー等を混ぜることにより機能的に向上されたポ
リベンゾイミダゾール系化合物被膜やポリベンゾイミダ
ゾール系化合物フィルムを得ることも可能である。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例を基に更に詳細に説明
する。
する。
【００２１】溶液作製：真空乾燥炉を７０℃に設定し、
ロータリーポンプで３ｍｍＨｇまで減圧して、式３の構
造のヘキストセラニーズ製ポリベンゾイミダゾール（固
有粘度１．０）を５時間乾燥した。室温まで冷却後の乾
燥したポリベンゾイミダゾールを真空乾燥炉から取り出
し、内容積２０Ｌの反応容器に入れ、即座に容器を密閉
した。乾燥後のポリベンゾイミダゾールの重量は、１ｋ
ｇであった。
ロータリーポンプで３ｍｍＨｇまで減圧して、式３の構
造のヘキストセラニーズ製ポリベンゾイミダゾール（固
有粘度１．０）を５時間乾燥した。室温まで冷却後の乾
燥したポリベンゾイミダゾールを真空乾燥炉から取り出
し、内容積２０Ｌの反応容器に入れ、即座に容器を密閉
した。乾燥後のポリベンゾイミダゾールの重量は、１ｋ
ｇであった。
【００２２】ダイセル化学工業製Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド（含水率０．０３重量％）９ｋｇを前記反応容
器の注入口より反応容器内へ入れ、注入口を閉じた。
トアミド（含水率０．０３重量％）９ｋｇを前記反応容
器の注入口より反応容器内へ入れ、注入口を閉じた。
【００２３】純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガス
（含水率 ５ｐｐｍ未満）を１Ｌ／分の流量で反応容器
内へ導入し、５００ｒｐｍの回転速度で溶液を撹拌しな
がら、室温で３０分間、６０℃で更に３０分間バブリン
グ操作を行った。
（含水率 ５ｐｐｍ未満）を１Ｌ／分の流量で反応容器
内へ導入し、５００ｒｐｍの回転速度で溶液を撹拌しな
がら、室温で３０分間、６０℃で更に３０分間バブリン
グ操作を行った。
【００２４】バブリング操作終了後、ガス導入口および
ガス排出口を閉じ、２℃／分の昇温速度で２８０℃まで
昇温し、更に２８０℃で３時間保持した。この時、反応
容器内の圧力は１１ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。溶液の温
度が室温まで下がった後、完成した溶液を取り出した。
また、含水率０．０１および０．０２重量％のＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド（ダイセル化学工業製）を用いて
同様にして溶液を作成した。
ガス排出口を閉じ、２℃／分の昇温速度で２８０℃まで
昇温し、更に２８０℃で３時間保持した。この時、反応
容器内の圧力は１１ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。溶液の温
度が室温まで下がった後、完成した溶液を取り出した。
また、含水率０．０１および０．０２重量％のＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド（ダイセル化学工業製）を用いて
同様にして溶液を作成した。
【００２５】溶液特性：得られた溶液はいずれも、赤褐
色の透明度の高い液体であり、その粘度は３００ｃｐで
あった。また、溶液の臭いはＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド特有のものであり、アルキルアミンによるアンモニ
ア臭はなかった。また、室温で３カ月間保管後も、その
透明度および粘度に変化は生じなかった。
色の透明度の高い液体であり、その粘度は３００ｃｐで
あった。また、溶液の臭いはＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド特有のものであり、アルキルアミンによるアンモニ
ア臭はなかった。また、室温で３カ月間保管後も、その
透明度および粘度に変化は生じなかった。
【００２６】
【比較例１】式３の構造のポリベンゾイミダゾールを溶
解させるＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの含水率を１．
０、０．１、０．０５重量％とした以外は、実施例と同
様の操作を実施し、各含水率のＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド溶液は下記の溶解特性を示した。
解させるＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの含水率を１．
０、０．１、０．０５重量％とした以外は、実施例と同
様の操作を実施し、各含水率のＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド溶液は下記の溶解特性を示した。
【００２７】
【表２】
【００２８】
【比較例２】式３の構造のポリベンゾイミダゾールを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで溶解させる時の最高温
度を２２０、２４０、２６０℃とした以外は、実施例と
同様の操作を実施し、各最高温度で溶解させた溶液は下
記の溶解特性を示した。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで溶解させる時の最高温
度を２２０、２４０、２６０℃とした以外は、実施例と
同様の操作を実施し、各最高温度で溶解させた溶液は下
記の溶解特性を示した。
【００２９】
【表３】
【００３０】以上の実施例および比較例より、ポリベン
ゾイミダゾール系化合物を溶解させる溶剤の含水率が少
ない場合のみ良好に溶解し、かつ、人体にとって有害な
異臭の強いアルキルアミンの発生もほとんどないことが
確認された。また、溶解させるときの反応温度も用いる
溶剤の大気圧下における沸点より好ましくは１００℃以
上高い場合に未溶解あるいはゲル状物のない良好な溶液
特性となった。
ゾイミダゾール系化合物を溶解させる溶剤の含水率が少
ない場合のみ良好に溶解し、かつ、人体にとって有害な
異臭の強いアルキルアミンの発生もほとんどないことが
確認された。また、溶解させるときの反応温度も用いる
溶剤の大気圧下における沸点より好ましくは１００℃以
上高い場合に未溶解あるいはゲル状物のない良好な溶液
特性となった。
【００３１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明により、金
属塩等の安定化剤を使用することなく、使用可能期間の
長いポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液を供給する
ことが可能となり、様々な工業製品に対して耐熱性被覆
・フィルム形成材料あるいは耐薬品性被覆・フィルム形
成材料として使用されるポリベンゾイミダゾール系化合
物の溶液製品が実現された。
属塩等の安定化剤を使用することなく、使用可能期間の
長いポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液を供給する
ことが可能となり、様々な工業製品に対して耐熱性被覆
・フィルム形成材料あるいは耐薬品性被覆・フィルム形
成材料として使用されるポリベンゾイミダゾール系化合
物の溶液製品が実現された。
Claims (6)
- 【請求項１】 下式１または２に示す十分に乾燥したポ
リベンゾイミダゾールを、含水量が十分に少ないＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミドに、不活性ガス雰囲気中で２６
０℃以上の高温下で溶解せしめることを特徴とするポリ
ベンゾイミダゾール系化合物の溶液の製法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5は、それぞれ４価、２価、３価
の芳香族の基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6はそれぞれ独立し
て水素原子、アルキル基及びアリール基のいずれかであ
り、ｎは２以上の整数である） - 【請求項２】 ポリベンゾイミダゾール系化合物が下式
３である請求項１記載のポリベンゾイミダゾール系化合
物の溶液の製法。 【化２】 - 【請求項３】 Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの含水率
が０．０３重量％以下である請求項１または２記載のポ
リベンゾイミダゾール系化合物の溶液の製法。 - 【請求項４】 請求項１に記載の製法によって得られた
ポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液。 - 【請求項５】 ポリベンゾイミダゾールが下式３である
請求項４記載のポリベンゾイミダゾール系化合物の溶
液。 【化３】 - 【請求項６】 Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの含水率
が０．０３重量％以下である請求項４または５記載のポ
リベンゾイミダゾール系化合物の溶液。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17688996A JP3607004B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | ポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液およびその製法 |
| EP97109959A EP0816415B1 (en) | 1996-07-05 | 1997-06-18 | Process for preparing polybenzimidazole compounds in solution |
| US08/877,851 US5902876A (en) | 1996-07-05 | 1997-06-18 | Polybenzimidazole compounds in solution and a process for the preparation thereof |
| DE69730564T DE69730564T2 (de) | 1996-07-05 | 1997-06-18 | Verfahren zur Herstellung von Polybenzimidazolverbindungen in Lösung |
| CA002209079A CA2209079C (en) | 1996-07-05 | 1997-06-25 | Polybenzimidazole compounds in solution and a process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17688996A JP3607004B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | ポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017669A true JPH1017669A (ja) | 1998-01-20 |
| JP3607004B2 JP3607004B2 (ja) | 2005-01-05 |
Family
ID=16021537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17688996A Expired - Lifetime JP3607004B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | ポリベンゾイミダゾール系化合物の溶液およびその製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5902876A (ja) |
| EP (1) | EP0816415B1 (ja) |
| JP (1) | JP3607004B2 (ja) |
| CA (1) | CA2209079C (ja) |
| DE (1) | DE69730564T2 (ja) |
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| JP2003105259A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Clariant (Japan) Kk | ポリベンゾイミダゾール被膜およびフィルムの形成方法 |
| JP2005512271A (ja) * | 2001-03-01 | 2005-04-28 | セラニーズ ベンチャーズ ゲーエムベーハー | ポリマー膜、その製法およびその使用 |
| JP2006182797A (ja) * | 2004-12-24 | 2006-07-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアゾール溶液 |
| KR100840172B1 (ko) | 2000-10-21 | 2008-06-23 | 바스프 푸엘 셀 게엠베하 | 아졸 반복 단위를 포함하는 중합체로 이루어진 용액의제조방법, 당해 방법으로 제조된 용액 및 당해 용액의 용도 |
| JP2016521781A (ja) * | 2013-06-04 | 2016-07-25 | ピービーアイ・パフォーマンス・プロダクツ・インコーポレーテッド | ポリベンゾイミダゾールの製造方法 |
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| DE19851498A1 (de) | 1998-11-09 | 2000-07-06 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Polymerzusammensetzung, Membran enthaltend diese, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US6492044B1 (en) * | 2000-06-29 | 2002-12-10 | Plug Power Inc. | Reactant conditioning for high temperature fuel cells |
| DE10052242A1 (de) | 2000-10-21 | 2002-05-02 | Celanese Ventures Gmbh | Mit Säure dotierte, ein- oder mehrschichtige Kunststoffmembran mit Schichten aufweisend Polymerblends umfassend Polymere mit wiederkehrenden Azoleinheiten, Verfahren zur Herstellung solche Kunststoffmembranen sowie deren Verwendung |
| DE10129458A1 (de) | 2001-06-19 | 2003-01-02 | Celanese Ventures Gmbh | Verbesserte Polymerfolien auf Basis von Polyazolen |
| RU2224771C2 (ru) * | 2002-05-16 | 2004-02-27 | Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева | Способ получения полибензимидазолов |
| RU2224770C2 (ru) * | 2002-05-16 | 2004-02-27 | Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева | Способ получения полибензимидазолов |
| CN1309750C (zh) * | 2003-06-27 | 2007-04-11 | 厦门大学 | 一种固体有机电解质及其制备方法 |
| US7834131B2 (en) | 2003-07-11 | 2010-11-16 | Basf Fuel Cell Gmbh | Asymmetric polymer film, method for the production and utilization thereof |
| US20110189484A1 (en) * | 2010-02-04 | 2011-08-04 | Hopkins Jr John B | Porous polybenzimidazole resin and method of making same |
| WO2015128884A1 (en) * | 2014-02-27 | 2015-09-03 | Council Of Scientific & Industrial Research | Poly-benzimidazole with pyrene and anthracene flourophore |
| US10982060B2 (en) * | 2018-02-13 | 2021-04-20 | International Business Machines Corporation | Glass-free dielectric layers for printed circuit boards |
| DK180599B1 (en) | 2020-01-20 | 2021-10-14 | Blue World Technologies Holding ApS | Apparatus and process for making acid-doped proton exchange membranes |
| CN111836480B (zh) * | 2020-07-20 | 2024-12-13 | 昆山大洋电路板有限公司 | 一种多码并行线路板孔化防钝化工艺 |
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| US3836500A (en) * | 1973-01-26 | 1974-09-17 | Celanese Corp | Solutions of polybenzimidazoles yielding shaped polybenzimidazole articles having improved color stability |
| US4001268A (en) * | 1974-08-07 | 1977-01-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Substituted phenyl-benzimidazo compounds |
| US4452971A (en) * | 1982-07-19 | 1984-06-05 | Celanese Corporation | Production of improved high molecular weight polybenzimidazole with tin containing catalyst |
| US4431796A (en) * | 1982-08-17 | 1984-02-14 | Celanese Corporation | Single stage production of improved high molecular weight polybenzimidazole with organo silicon halide catalyst |
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1996
- 1996-07-05 JP JP17688996A patent/JP3607004B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-18 DE DE69730564T patent/DE69730564T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 EP EP97109959A patent/EP0816415B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 US US08/877,851 patent/US5902876A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-25 CA CA002209079A patent/CA2209079C/en not_active Expired - Fee Related
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| EP0816415A3 (en) | 1998-02-25 |
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