JPH1017713A - 澱粉複合材強化ゴム組成物および少くともその一成分を有するタイヤ - Google Patents
澱粉複合材強化ゴム組成物および少くともその一成分を有するタイヤInfo
- Publication number
- JPH1017713A JPH1017713A JP9057910A JP5791097A JPH1017713A JP H1017713 A JPH1017713 A JP H1017713A JP 9057910 A JP9057910 A JP 9057910A JP 5791097 A JP5791097 A JP 5791097A JP H1017713 A JPH1017713 A JP H1017713A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- starch
- rubber
- composite
- plasticizer
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 160
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 134
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 134
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 134
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 144
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 71
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 39
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 13
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 11
- -1 vinyl compound Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 7
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 5
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 3
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 239000006235 reinforcing carbon black Substances 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 abstract description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 25
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 17
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 15
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 13
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 8
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 7
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 7
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 7
- 230000004044 response Effects 0.000 description 7
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000010074 rubber mixing Methods 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 2
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N guanidine group Chemical group NC(=N)N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000005065 High vinyl polybutadiene Substances 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000010077 mastication Methods 0.000 description 1
- 230000018984 mastication Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T152/00—Resilient tires and wheels
- Y10T152/10—Tires, resilient
- Y10T152/10495—Pneumatic tire or inner tube
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エラストマーの強化材としての、澱粉／可塑
剤・複合材を含むゴム組成物、およびその組成物を少く
とも一成分（例えば、タイヤの外周トレッド）として有
するタイヤを提供する。 【解決手段】 澱粉／可塑剤・複合材は、澱粉とポリ
（エチレン・ビニルアルコール）および／または酢酸セ
ルロース、或いは澱粉自身の軟化点より低く、特に約１
６０℃より低い軟化点を有する澱粉／可塑剤・複合材に
なるような任意の可塑剤との複合材でって、それにより
澱粉を常用のエラストマー組成物用加工装置でより加工
し易くする。本発明におけるゴム組成物は少くとも一種
のエラストマー、澱粉／可塑剤・複合材、場合により用
いられる少くとも一種のカップラー、および場合により
用いられる少くとも一種のカーボンブラックおよびシリ
カを含んでなる。
剤・複合材を含むゴム組成物、およびその組成物を少く
とも一成分（例えば、タイヤの外周トレッド）として有
するタイヤを提供する。 【解決手段】 澱粉／可塑剤・複合材は、澱粉とポリ
（エチレン・ビニルアルコール）および／または酢酸セ
ルロース、或いは澱粉自身の軟化点より低く、特に約１
６０℃より低い軟化点を有する澱粉／可塑剤・複合材に
なるような任意の可塑剤との複合材でって、それにより
澱粉を常用のエラストマー組成物用加工装置でより加工
し易くする。本発明におけるゴム組成物は少くとも一種
のエラストマー、澱粉／可塑剤・複合材、場合により用
いられる少くとも一種のカップラー、および場合により
用いられる少くとも一種のカーボンブラックおよびシリ
カを含んでなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特にエラストマー強化
材としての澱粉／可塑剤・複合材を含むゴム組成物、お
よびこの組成物を少くとも一成分として有するタイヤに
関する。そのような成分は、例えばタイヤの外周トレッ
ド若しくはタイヤの他の成分であることができる。一つ
の態様では、そのゴム組成物はゴム、特に澱粉／可塑剤
・複合材と、場合によりその複合物とカップリング剤と
の組み合せで強化した、或いはまたカーボンブラックお
よび／またはシリカをも単独で、または他の強化性或い
は非強化性充填材と共に含んでいる、硫黄硬化性の、或
いは硫黄で硬化したゴムからなる。
材としての澱粉／可塑剤・複合材を含むゴム組成物、お
よびこの組成物を少くとも一成分として有するタイヤに
関する。そのような成分は、例えばタイヤの外周トレッ
ド若しくはタイヤの他の成分であることができる。一つ
の態様では、そのゴム組成物はゴム、特に澱粉／可塑剤
・複合材と、場合によりその複合物とカップリング剤と
の組み合せで強化した、或いはまたカーボンブラックお
よび／またはシリカをも単独で、または他の強化性或い
は非強化性充填材と共に含んでいる、硫黄硬化性の、或
いは硫黄で硬化したゴムからなる。
【０００２】
【従来の技術】澱粉を様々な目的でエラストマー調合物
中で利用することはよく提案されている。澱粉を含むエ
ラストマー調合物若しくは組成物は、後で考察されるよ
うに、適切な可塑剤を澱粉と組み合せて使用することに
より発展させることができると考えられる。かかる澱粉
／可塑剤・組成物は単独で用いてもよいし、シリカおよ
び／またはカーボンブラック強化用充填材と組み合せ
て、或いは、例えば再生若しくは粉砕硬化ゴム粒子、短
繊維、カオリン粘土、雲母、タルク、酸化チタンおよび
石灰石のような他の充填材と組み合せて用いてもよいだ
ろう。このような短繊維は、例えばセルロース、アラミ
ド、ナイロン、ポリエステルおよびカーボン組成物の繊
維であることができる。
中で利用することはよく提案されている。澱粉を含むエ
ラストマー調合物若しくは組成物は、後で考察されるよ
うに、適切な可塑剤を澱粉と組み合せて使用することに
より発展させることができると考えられる。かかる澱粉
／可塑剤・組成物は単独で用いてもよいし、シリカおよ
び／またはカーボンブラック強化用充填材と組み合せ
て、或いは、例えば再生若しくは粉砕硬化ゴム粒子、短
繊維、カオリン粘土、雲母、タルク、酸化チタンおよび
石灰石のような他の充填材と組み合せて用いてもよいだ
ろう。このような短繊維は、例えばセルロース、アラミ
ド、ナイロン、ポリエステルおよびカーボン組成物の繊
維であることができる。
【０００３】米国特許第５，４０３，９２３号、同第
５，２５８，４３０号および同第４，９００，３６１号
明細書には、様々な澱粉組成物の製造と利用が開示され
ている。
５，２５８，４３０号および同第４，９００，３６１号
明細書には、様々な澱粉組成物の製造と利用が開示され
ている。
【０００４】澱粉は、この技術分野の習熟者には良く知
られているように、普通アミロース（グルコシド結合で
連結されたアンヒドログルコピラノース単位）とアミロ
ペクチンの繰返単位を有する、分岐鎖構造の炭水化物重
合体として示される。典型的には、澱粉は約２５パーセ
ントのアミロースと約７５パーセントのアミロペクチン
から構成されている。［縮刷化学辞典（Ｔｈｅ Ｃｏｎ
ｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒ
ｙ）、第９版（１９７７）、Ｇ．Ｇ．ホーレイ（Ｇ．
Ｇ．Ｈａｗｌｅｙ）により改訂、出版社：ヴァン ノス
トランド ラインホールド社（Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎ
ｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）、８１３
頁］。澱粉は普通に市販されているような、例えばトウ
モロコシ、ポテト、米および小麦のような植物中の貯蔵
多糖類と考えることができる。
られているように、普通アミロース（グルコシド結合で
連結されたアンヒドログルコピラノース単位）とアミロ
ペクチンの繰返単位を有する、分岐鎖構造の炭水化物重
合体として示される。典型的には、澱粉は約２５パーセ
ントのアミロースと約７５パーセントのアミロペクチン
から構成されている。［縮刷化学辞典（Ｔｈｅ Ｃｏｎ
ｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒ
ｙ）、第９版（１９７７）、Ｇ．Ｇ．ホーレイ（Ｇ．
Ｇ．Ｈａｗｌｅｙ）により改訂、出版社：ヴァン ノス
トランド ラインホールド社（Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎ
ｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）、８１３
頁］。澱粉は普通に市販されているような、例えばトウ
モロコシ、ポテト、米および小麦のような植物中の貯蔵
多糖類と考えることができる。
【０００５】一方、澱粉は、以前に、ゴム製品中での利
用が提案されている。しかし、澱粉は、それ自身では、
普通約２００℃またはそれ以上の軟化点を有しており、
それによって多くのゴム製品での利用が幾らか制限され
ると考えられる。これは、主として、ゴム組成物は、通
常、ゴムを各種の成分と約１４０℃から約１７０℃の範
囲、普通低くても約１６０℃、そして時には１８０℃ま
での温度で前もってブレンドして加工されるが、このよ
うな温度は（低くても約２００℃の軟化点を有する）澱
粉を効果的に融解させ、そしてゴム組成物と効率良くブ
レンドさせるのに十分高い温度でないことに因る。結果
として、その澱粉粒子はゴム組成物の内部でより均質な
ブレンドとしてよりはむしろ個々のドメイン若しくは顆
粒として残る傾向がある。
用が提案されている。しかし、澱粉は、それ自身では、
普通約２００℃またはそれ以上の軟化点を有しており、
それによって多くのゴム製品での利用が幾らか制限され
ると考えられる。これは、主として、ゴム組成物は、通
常、ゴムを各種の成分と約１４０℃から約１７０℃の範
囲、普通低くても約１６０℃、そして時には１８０℃ま
での温度で前もってブレンドして加工されるが、このよ
うな温度は（低くても約２００℃の軟化点を有する）澱
粉を効果的に融解させ、そしてゴム組成物と効率良くブ
レンドさせるのに十分高い温度でないことに因る。結果
として、その澱粉粒子はゴム組成物の内部でより均質な
ブレンドとしてよりはむしろ個々のドメイン若しくは顆
粒として残る傾向がある。
【０００６】かくして、そのような軟化点の欠点が、多
くのゴム製品用の充填材としての、特に強化用充填材と
しての澱粉の利用をむしろ厳しく制約していたと考えら
れる。
くのゴム製品用の充填材としての、特に強化用充填材と
しての澱粉の利用をむしろ厳しく制約していたと考えら
れる。
【０００７】このような事情から、澱粉単独の軟化点よ
り有意に低い軟化点を有する澱粉／可塑剤・組成物また
は同組成物類を開発すれば、その澱粉を常用のエラスト
マー加工装置の中でより容易に混合し、加工することが
可能になるであろうと考えられる。
り有意に低い軟化点を有する澱粉／可塑剤・組成物また
は同組成物類を開発すれば、その澱粉を常用のエラスト
マー加工装置の中でより容易に混合し、加工することが
可能になるであろうと考えられる。
【０００８】大きい強度と耐摩耗性を必要とする各種の
ゴム組成物の強化においては、特にタイヤおよび各種工
業製品などの用途では、普通、実質的な量、多くの場合
ゴム１００重量部当たり（ｐｈｒ）約３５から約８５
部、若しくは１２０部までもの量の強化用充填材を含有
する硫黄硬化ゴムが用いられる。
ゴム組成物の強化においては、特にタイヤおよび各種工
業製品などの用途では、普通、実質的な量、多くの場合
ゴム１００重量部当たり（ｐｈｒ）約３５から約８５
部、若しくは１２０部までもの量の強化用充填材を含有
する硫黄硬化ゴムが用いられる。
【０００９】そのような目的の強化用充填材としては、
通常、カーボンブラック、および、時には、シリカ、通
常は沈降シリカが用いられ、それらは普通硫黄硬化ゴム
に良好な物理的性質を与えるか、向上させる。微粒子状
シリカは、このような目的に用いられる場合、しばしば
カップリング剤と併用され、そして通常カーボンブラッ
クと組み合せて用いられる。硫黄硬化性エラストマーを
含めてエラストマー用の強化用充填材としてカーボンブ
ラックとシリカを使用することは、この技術分野の習熟
者には良く知られている。
通常、カーボンブラック、および、時には、シリカ、通
常は沈降シリカが用いられ、それらは普通硫黄硬化ゴム
に良好な物理的性質を与えるか、向上させる。微粒子状
シリカは、このような目的に用いられる場合、しばしば
カップリング剤と併用され、そして通常カーボンブラッ
クと組み合せて用いられる。硫黄硬化性エラストマーを
含めてエラストマー用の強化用充填材としてカーボンブ
ラックとシリカを使用することは、この技術分野の習熟
者には良く知られている。
【００１０】通常の場合、シリカをカップリング剤若し
くはシリカカップラー、或いはシリカ接着剤（本明細書
中では、このように呼ばれることもある）無しで用いる
なら、ゴム製品、特にゴムタイヤトレッドの強化用充填
材としてはシリカよりカーボンブラックの方がかなり効
果的であることに気付くことが大切である。硫黄硬化性
エラストマーの強化用に沈降シリカと共にカップリング
剤を使用することは、この技術分野の習熟者には良く知
られている。
くはシリカカップラー、或いはシリカ接着剤（本明細書
中では、このように呼ばれることもある）無しで用いる
なら、ゴム製品、特にゴムタイヤトレッドの強化用充填
材としてはシリカよりカーボンブラックの方がかなり効
果的であることに気付くことが大切である。硫黄硬化性
エラストマーの強化用に沈降シリカと共にカップリング
剤を使用することは、この技術分野の習熟者には良く知
られている。
【００１１】そのようなカップリング剤は、二つの部
位、即ち強化用充填材と外見上は、例えばその表面上の
ヒドロキシル基（例えば、ＳｉＯＨ）と化学的若しくは
物理化学的に相互作用する一つの部位と、一種またはそ
れ以上のエラストマー、特にジエン系の硫黄硬化性エラ
ストマーと相互作用するもう一つ部位とを含んでいる。
このようなカップリング剤は、例えばシリカ粒子と前混
合若しくは前反応されるか、またはゴム／シリカの加工
若しくは混合工程中にそのゴム混合物に添加される。こ
のカップリング剤とシリカがゴム／シリカの混合若しく
は加工工程中にそのゴム混合物に別々に添加されるな
ら、そのカップリング剤はシリカとその場で結合すると
考えられる。
位、即ち強化用充填材と外見上は、例えばその表面上の
ヒドロキシル基（例えば、ＳｉＯＨ）と化学的若しくは
物理化学的に相互作用する一つの部位と、一種またはそ
れ以上のエラストマー、特にジエン系の硫黄硬化性エラ
ストマーと相互作用するもう一つ部位とを含んでいる。
このようなカップリング剤は、例えばシリカ粒子と前混
合若しくは前反応されるか、またはゴム／シリカの加工
若しくは混合工程中にそのゴム混合物に添加される。こ
のカップリング剤とシリカがゴム／シリカの混合若しく
は加工工程中にそのゴム混合物に別々に添加されるな
ら、そのカップリング剤はシリカとその場で結合すると
考えられる。
【００１２】特に、そのようなカップリング剤は、時に
は、シリカ表面（例えば、ＳｉＯＨ）と反応する能力の
ある構成成分または部位（シラン部分）、そしてゴム、
特に、例えばジエン系エラストマーのような炭素−炭素
二重結合、即ち不飽和結合を含む硫黄加硫できるゴムと
反応する能力のある構成成分または部位も含むシランか
ら構成される。このように、その場合、カップラーはシ
リカとゴムとの結合橋として作用し、それによりシリカ
のゴム強化性能が高められる。
は、シリカ表面（例えば、ＳｉＯＨ）と反応する能力の
ある構成成分または部位（シラン部分）、そしてゴム、
特に、例えばジエン系エラストマーのような炭素−炭素
二重結合、即ち不飽和結合を含む硫黄加硫できるゴムと
反応する能力のある構成成分または部位も含むシランか
ら構成される。このように、その場合、カップラーはシ
リカとゴムとの結合橋として作用し、それによりシリカ
のゴム強化性能が高められる。
【００１３】一つの態様では、このカップリング剤のシ
ランは、外見上、シリカ表面に結合を生成させ、そして
そのカップリング剤のゴム反応性成分はゴムそれ自身と
結合する。普通、このカップラーのゴム反応性成分は温
度に敏感であり、最終のより高温の硫黄硬化工程で、即
ちゴム／シリカ／カップラー混合工程に続いて、従って
そのカップラーのシラン基がシリカと結合した後にゴム
と結合する傾向がある。
ランは、外見上、シリカ表面に結合を生成させ、そして
そのカップリング剤のゴム反応性成分はゴムそれ自身と
結合する。普通、このカップラーのゴム反応性成分は温
度に敏感であり、最終のより高温の硫黄硬化工程で、即
ちゴム／シリカ／カップラー混合工程に続いて、従って
そのカップラーのシラン基がシリカと結合した後にゴム
と結合する傾向がある。
【００１４】このカップラーのゴム反応性基成分は、例
えばメルカプト、アミノ、ビニル、エポキシおよび硫黄
基などの一種またはそれ以上の基であることができ、そ
して硫黄またはメルカプト部位であることが多く、更に
普通には硫黄である。
えばメルカプト、アミノ、ビニル、エポキシおよび硫黄
基などの一種またはそれ以上の基であることができ、そ
して硫黄またはメルカプト部位であることが多く、更に
普通には硫黄である。
【００１５】シリカとゴムとを結合するために用いられ
る非常に多数のカップリング剤、例えばビス‐（３‐ト
リエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび／
またはトリスルフィドのような、ポリスルフィド橋の中
に約２から約８個の硫黄原子を含む、例えばトリアルコ
キシオルガノシランポリスルフィドのようなポリスルフ
ィド成分若しくは同構造を含むシランカップリング剤が
教示されている。
る非常に多数のカップリング剤、例えばビス‐（３‐ト
リエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび／
またはトリスルフィドのような、ポリスルフィド橋の中
に約２から約８個の硫黄原子を含む、例えばトリアルコ
キシオルガノシランポリスルフィドのようなポリスルフ
ィド成分若しくは同構造を含むシランカップリング剤が
教示されている。
【００１６】“ｐｈｒ”という用語は、本明細書で用い
られる場合、通常の用い方に従って“ゴム若しくはエラ
ストマー１００重量部当たりの個々の材料の部数”を意
味する。
られる場合、通常の用い方に従って“ゴム若しくはエラ
ストマー１００重量部当たりの個々の材料の部数”を意
味する。
【００１７】本発明の説明において、“ゴム”および
“エラストマー”という用語は、本明細書で用いられる
場合、特に断らない限りは、互換的に用いられる。“ゴ
ム組成物”、“混練ゴム”および“ゴムコンパウンド”
という用語は、本明細書で用いられる場合、“各種の構
成成分および基材とブレンド若しくは混合されているゴ
ム”を指すものとして互換的に用いられるが、このよう
な用語はゴム混合またはゴム混練技術分野の習熟者には
よく知られている。
“エラストマー”という用語は、本明細書で用いられる
場合、特に断らない限りは、互換的に用いられる。“ゴ
ム組成物”、“混練ゴム”および“ゴムコンパウンド”
という用語は、本明細書で用いられる場合、“各種の構
成成分および基材とブレンド若しくは混合されているゴ
ム”を指すものとして互換的に用いられるが、このよう
な用語はゴム混合またはゴム混練技術分野の習熟者には
よく知られている。
【００１８】本明細書で用いられる“カーボンブラッ
ク”という用語は、“エラストマー、特に硫黄硬化性エ
ラストマーの強化に普通用いられる性質を有するカーボ
ンブラック”を意味する。
ク”という用語は、“エラストマー、特に硫黄硬化性エ
ラストマーの強化に普通用いられる性質を有するカーボ
ンブラック”を意味する。
【００１９】本明細書で用いられる“シリカ”という用
語は、沈降若しくは霧煙シリカに分類することができ、
そして普通は沈降シリカを指し、このことはこのような
技術分野の習熟者には良く知られている。
語は、沈降若しくは霧煙シリカに分類することができ、
そして普通は沈降シリカを指し、このことはこのような
技術分野の習熟者には良く知られている。
【００２０】エラストマーのＴｇとはガラス転移温度の
ことであり、これは示差走査熱量計により、加熱速度１
０℃／分でうまく測定できる。
ことであり、これは示差走査熱量計により、加熱速度１
０℃／分でうまく測定できる。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、エラストマ
ー強化材としての、澱粉／可塑剤・複合材を含むゴム組
成物、およびその組成物を少くとも一成分（タイヤの外
周トレッドなど）として有するタイヤに関する。
ー強化材としての、澱粉／可塑剤・複合材を含むゴム組
成物、およびその組成物を少くとも一成分（タイヤの外
周トレッドなど）として有するタイヤに関する。
【００２２】
【課題を解決するための手段】本発明の一つの態様によ
れば、（Ａ）少くとも一種のジエン系エラストマー１０
０重量部、（Ｂ）（ｉ）約０．１から約１２０ｐｈｒ、
或いはまた約５から約７０ｐｈｒの少くとも一種の澱粉
／合成可塑剤・複合材と、（ｉｉ）０から約９０ｐｈ
ｒ、或いはまた約２０から約８５ｐｈｒの（ａ）カーボ
ンブラックおよび／またはシリカ、或いは（ｂ）カーボ
ンブラックおよび／またはシリカおよび少くとも一種の
追加の無機の強化性若しくは非強化性充填材から構成さ
れる約０．１から約１２０ｐｈｒ、或いはまた約２５か
ら約９０ｐｈｒの少くとも一種のエラストマー強化用充
填材、および（Ｃ）場合により含まれる、上記澱粉複合
材用、およびシリカが使用されているならそのシリカ用
のカップラーを含んでなるゴム組成物にして；そのカッ
プラーは、場合により澱粉複合材の表面およびシリカの
表面と反応する部位と、エラストマーと相互作用する部
位とを有し；その澱粉は約１５／８５から約３５／６
５、或いはまた約２０／８０から約３０／７０の比のア
ミロ−ス単位とアミロペクチン単位から構成され、そし
て約１８０℃から約２２０℃の範囲にあるＡＳＴＭ Ｄ
１２２８による軟化点を有し；そしてその澱粉／可塑剤
が約１１０℃から約１７０℃の範囲にあるＡＳＴＭ Ｄ
１２２８による軟化点を有している、上記のゴム組成物
が提供される。
れば、（Ａ）少くとも一種のジエン系エラストマー１０
０重量部、（Ｂ）（ｉ）約０．１から約１２０ｐｈｒ、
或いはまた約５から約７０ｐｈｒの少くとも一種の澱粉
／合成可塑剤・複合材と、（ｉｉ）０から約９０ｐｈ
ｒ、或いはまた約２０から約８５ｐｈｒの（ａ）カーボ
ンブラックおよび／またはシリカ、或いは（ｂ）カーボ
ンブラックおよび／またはシリカおよび少くとも一種の
追加の無機の強化性若しくは非強化性充填材から構成さ
れる約０．１から約１２０ｐｈｒ、或いはまた約２５か
ら約９０ｐｈｒの少くとも一種のエラストマー強化用充
填材、および（Ｃ）場合により含まれる、上記澱粉複合
材用、およびシリカが使用されているならそのシリカ用
のカップラーを含んでなるゴム組成物にして；そのカッ
プラーは、場合により澱粉複合材の表面およびシリカの
表面と反応する部位と、エラストマーと相互作用する部
位とを有し；その澱粉は約１５／８５から約３５／６
５、或いはまた約２０／８０から約３０／７０の比のア
ミロ−ス単位とアミロペクチン単位から構成され、そし
て約１８０℃から約２２０℃の範囲にあるＡＳＴＭ Ｄ
１２２８による軟化点を有し；そしてその澱粉／可塑剤
が約１１０℃から約１７０℃の範囲にあるＡＳＴＭ Ｄ
１２２８による軟化点を有している、上記のゴム組成物
が提供される。
【００２３】澱粉／可塑剤・複合材およびシリカ表面と
反応するカップラーの部位は、一般に、それらの表面の
一つまたはそれ以上のヒドロキシル基、そして恐らくは
それらの上の他の反応性基と反応し得ると考えられる。
反応するカップラーの部位は、一般に、それらの表面の
一つまたはそれ以上のヒドロキシル基、そして恐らくは
それらの上の他の反応性基と反応し得ると考えられる。
【００２４】本発明の実施において、澱粉／可塑剤・複
合材は、例えば自由に流動する乾燥粉末として、または
自由に流動する乾燥したペレットの形で使用されること
が望まれる。実際には、その合成可塑剤それ自身が澱粉
と相溶性であり、そして澱粉の軟化点より低い軟化点を
有することが望まれ、それによりその可塑剤と澱粉の混
合物の軟化点を澱粉自身の軟化点より低くすることが可
能になる。軟化点の異なる複数の相溶性重合体のブレン
ドが、そのブレンド中の個々の重合体（一つまたは複
数）の最高の軟化点より低い軟化点を持つという現象
は、この技術分野の習熟者には良く知られていることで
ある。
合材は、例えば自由に流動する乾燥粉末として、または
自由に流動する乾燥したペレットの形で使用されること
が望まれる。実際には、その合成可塑剤それ自身が澱粉
と相溶性であり、そして澱粉の軟化点より低い軟化点を
有することが望まれ、それによりその可塑剤と澱粉の混
合物の軟化点を澱粉自身の軟化点より低くすることが可
能になる。軟化点の異なる複数の相溶性重合体のブレン
ドが、そのブレンド中の個々の重合体（一つまたは複
数）の最高の軟化点より低い軟化点を持つという現象
は、この技術分野の習熟者には良く知られていることで
ある。
【００２５】本発明の目的のために、澱粉／可塑剤・複
合材についての可塑剤効果（その複合材の軟化点が澱粉
の軟化点より低くなることを意味する）は、１６０℃未
満の軟化点を有する、例えばポリ（エチレン・ビニルア
ルコール）のような高分子可塑剤を使用することにより
得ることができる。他の可塑剤およびそれらの混合物
も、それらが澱粉の軟化点より低い、好ましくは１６０
℃以下の軟化点を有することを条件として、本発明での
使用が考えられ、例えば約５から約９０モルパーセン
ト、或いはまた約２０から約７０モルパーセントの酢酸
ビニルを含むエチレン‐酢酸ビニル共重合体およびその
加水分解共重合体、エチレン‐グリシジルアクリレート
共重合体並びにエチレン‐無水マレイン酸共重合体が考
えられる。前述のように、共重合体の加水分解物の使用
も考えられる。例えば、対応するエチレン‐ビニルアル
コール共重合体およびエチレン‐酢酸ビニル‐ビニルア
ルコール三元共重合体は、それらが澱粉の軟化点より低
い、好ましくは１６０℃以下の軟化点を有する限り、そ
の使用が考えられる。
合材についての可塑剤効果（その複合材の軟化点が澱粉
の軟化点より低くなることを意味する）は、１６０℃未
満の軟化点を有する、例えばポリ（エチレン・ビニルア
ルコール）のような高分子可塑剤を使用することにより
得ることができる。他の可塑剤およびそれらの混合物
も、それらが澱粉の軟化点より低い、好ましくは１６０
℃以下の軟化点を有することを条件として、本発明での
使用が考えられ、例えば約５から約９０モルパーセン
ト、或いはまた約２０から約７０モルパーセントの酢酸
ビニルを含むエチレン‐酢酸ビニル共重合体およびその
加水分解共重合体、エチレン‐グリシジルアクリレート
共重合体並びにエチレン‐無水マレイン酸共重合体が考
えられる。前述のように、共重合体の加水分解物の使用
も考えられる。例えば、対応するエチレン‐ビニルアル
コール共重合体およびエチレン‐酢酸ビニル‐ビニルア
ルコール三元共重合体は、それらが澱粉の軟化点より低
い、好ましくは１６０℃以下の軟化点を有する限り、そ
の使用が考えられる。
【００２６】一般に、澱粉と可塑剤との混合には、澱粉
と可塑剤との間に比較的強い化学的および／または物理
的相互作用が存在することを考えさせる、若しくは信じ
させる何ものかが含まれている。
と可塑剤との間に比較的強い化学的および／または物理
的相互作用が存在することを考えさせる、若しくは信じ
させる何ものかが含まれている。
【００２７】一般に、この澱粉／可塑剤・複合材の、希
望の澱粉／可塑剤重量比は、その澱粉／可塑剤・組成物
が、エラストマー（一種または複数種）と混合される前
の時点で、要求される軟化点範囲を有し、そして好まし
くは自由流動性の乾燥粉末若しくは押出成形ペレットで
ある限りにおいて、約０．５／１から４／１、或いはま
た約１／１から約２／１の範囲である。
望の澱粉／可塑剤重量比は、その澱粉／可塑剤・組成物
が、エラストマー（一種または複数種）と混合される前
の時点で、要求される軟化点範囲を有し、そして好まし
くは自由流動性の乾燥粉末若しくは押出成形ペレットで
ある限りにおいて、約０．５／１から４／１、或いはま
た約１／１から約２／１の範囲である。
【００２８】合成可塑剤（一種または複数種）は、室
温、即ち約２３℃で粘性を有し、従ってこの明細書の目
的から液体であると考えられるが、ただし多くの可塑剤
は性質が高分子的であると認められるので、この可塑剤
は、実際には室温で粘性のある液体であることができ
る。
温、即ち約２３℃で粘性を有し、従ってこの明細書の目
的から液体であると考えられるが、ただし多くの可塑剤
は性質が高分子的であると認められるので、この可塑剤
は、実際には室温で粘性のある液体であることができ
る。
【００２９】合成可塑剤の代表的な例は、例えばポリ
（エチレン・ビニルアルコール）、酢酸セルロース、お
よび二塩基性有機酸のジエステルである。但し、澱粉／
可塑剤・複合材が要求される軟化点範囲を有するよう
に、それら可塑剤は、それらが組み合わされる澱粉の軟
化点より十分低い軟化点を有することが前提である。
（エチレン・ビニルアルコール）、酢酸セルロース、お
よび二塩基性有機酸のジエステルである。但し、澱粉／
可塑剤・複合材が要求される軟化点範囲を有するよう
に、それら可塑剤は、それらが組み合わされる澱粉の軟
化点より十分低い軟化点を有することが前提である。
【００３０】この合成可塑剤はポリ（エチレン・ビニル
アルコール）および酢酸セルロースの少くとも一つから
選ばれるのが好ましい。
アルコール）および酢酸セルロースの少くとも一つから
選ばれるのが好ましい。
【００３１】例えば、上述のポリ（エチレン・ビニルア
ルコール）は、酢酸ビニルを重合してポリ（酢酸ビニ
ル）を作り、次いで（酸或いは塩基触媒により）加水分
解してポリ（エチレン・ビニルアルコール）にすること
により合成されるだろう。酢酸ビニルのこのような重合
反応と得られる生成物の加水分解は、この技術分野の習
熟者には良く知られている。
ルコール）は、酢酸ビニルを重合してポリ（酢酸ビニ
ル）を作り、次いで（酸或いは塩基触媒により）加水分
解してポリ（エチレン・ビニルアルコール）にすること
により合成されるだろう。酢酸ビニルのこのような重合
反応と得られる生成物の加水分解は、この技術分野の習
熟者には良く知られている。
【００３２】例えば、ビニルアルコール／エチレン（６
０／４０モル比）共重合体は、例えば分子量約１１，７
００で、平均粒径約１１．５ミクロン、または分子量
（重量平均）約６０，０００で、平均粒径５０ミクロン
未満のような、分子量と結晶化度の異なる粉末の形状で
得られる。
０／４０モル比）共重合体は、例えば分子量約１１，７
００で、平均粒径約１１．５ミクロン、または分子量
（重量平均）約６０，０００で、平均粒径５０ミクロン
未満のような、分子量と結晶化度の異なる粉末の形状で
得られる。
【００３３】次いで、澱粉とエチレン・ビニルアルコー
ル共重合体の各種ブレンドはこの技術分野の習熟者に良
く知られた混合方法で調製することができる。例えば、
“分解澱粉とエチレン共重合体を含む重合体組成物”と
題される、バスチオリ（Ｂａｓｔｉｏｌｉ）、ベロッチ
ー（Ｂｅｌｌｏｔｔｉ）およびデル トレディウ（Ｄｅ
ｌ Ｔｒｅｄｉｕ）による米国特許第５，４０３，３７
４号明細書で説明されている方法を用いることができる
だろう。
ル共重合体の各種ブレンドはこの技術分野の習熟者に良
く知られた混合方法で調製することができる。例えば、
“分解澱粉とエチレン共重合体を含む重合体組成物”と
題される、バスチオリ（Ｂａｓｔｉｏｌｉ）、ベロッチ
ー（Ｂｅｌｌｏｔｔｉ）およびデル トレディウ（Ｄｅ
ｌ Ｔｒｅｄｉｕ）による米国特許第５，４０３，３７
４号明細書で説明されている方法を用いることができる
だろう。
【００３４】他の可塑剤は、それらが適切なＴｇと澱粉
相溶性要件を有しているなら、例えば一種またはそれ以
上の適当な有機二塩基酸と脂肪族若しくは芳香族ジオー
ル（一種または複数種）とを、時にエステル化縮合反応
とも呼ばれている反応で反応させることにより合成する
ことができるだろう。このようなエステル化反応はこの
技術分野の習熟者には良く知られている。
相溶性要件を有しているなら、例えば一種またはそれ以
上の適当な有機二塩基酸と脂肪族若しくは芳香族ジオー
ル（一種または複数種）とを、時にエステル化縮合反応
とも呼ばれている反応で反応させることにより合成する
ことができるだろう。このようなエステル化反応はこの
技術分野の習熟者には良く知られている。
【００３５】本発明の実施において、上述の無機充填材
は、例えばカオリン粘土、タルク、ばらばらの短繊維、
ポリエチレンおよびポリプロピレンの粒子のような熱可
塑性樹脂粉末または他の強化用若しくは非強化性無機充
填材の内の一種またはそれ以上から選ぶことができる。
は、例えばカオリン粘土、タルク、ばらばらの短繊維、
ポリエチレンおよびポリプロピレンの粒子のような熱可
塑性樹脂粉末または他の強化用若しくは非強化性無機充
填材の内の一種またはそれ以上から選ぶことができる。
【００３６】このような追加の無機充填材には、ゴム組
成物の混練若しくは調製に普通に用いられる酸化亜鉛、
酸化チタン等のような顔料は除かれ、即ち包含されない
ものとする。
成物の混練若しくは調製に普通に用いられる酸化亜鉛、
酸化チタン等のような顔料は除かれ、即ち包含されない
ものとする。
【００３７】このようの追加の短繊維は、例えばセルロ
ース、アラミド、ナイロンおよびポリエステルのような
有機高分子材料のものである。
ース、アラミド、ナイロンおよびポリエステルのような
有機高分子材料のものである。
【００３８】実際には、澱粉／合成可塑剤・複合材は約
０から約３０重量パーセント、或いはまた約１から約６
重量パーセントの範囲の水分を含んでいる。
０から約３０重量パーセント、或いはまた約１から約６
重量パーセントの範囲の水分を含んでいる。
【００３９】実際には、前に指摘したように、このエラ
ストマー強化材は、（ｉ）澱粉／可塑剤・複合材、また
は（ｉｉ）その澱粉／可塑剤・複合材と少くとも一種の
カーボンブラックおよび沈降シリカとの組み合せ、或い
は（ｉｉｉ）澱粉／可塑剤、カーボンブラックおよび／
または沈降シリカおよび少くとも一種の他の無機充填材
との組み合せでありことができ、このとき、場合によっ
ては、その澱粉複合材および（シリカを使用するなら）
シリカをジエン系エラストマー（一種または複数種）に
結合させるためのカップラーも用いられる。
ストマー強化材は、（ｉ）澱粉／可塑剤・複合材、また
は（ｉｉ）その澱粉／可塑剤・複合材と少くとも一種の
カーボンブラックおよび沈降シリカとの組み合せ、或い
は（ｉｉｉ）澱粉／可塑剤、カーボンブラックおよび／
または沈降シリカおよび少くとも一種の他の無機充填材
との組み合せでありことができ、このとき、場合によっ
ては、その澱粉複合材および（シリカを使用するなら）
シリカをジエン系エラストマー（一種または複数種）に
結合させるためのカップラーも用いられる。
【００４０】本発明では、希望により、その澱粉複合材
は、硬化ゴム、即ち加硫ゴムの組成物に望まれる性質に
ある程度依存して、硫黄硬化性エラストマー用のカーボ
ンブラックおよび／またはシリカ強化材を（ｉ）部分的
若しくは（ｉｉ）完全に置き換えて使用できると考えら
れる。
は、硬化ゴム、即ち加硫ゴムの組成物に望まれる性質に
ある程度依存して、硫黄硬化性エラストマー用のカーボ
ンブラックおよび／またはシリカ強化材を（ｉ）部分的
若しくは（ｉｉ）完全に置き換えて使用できると考えら
れる。
【００４１】実際には、ゴム強化用カーボンブラック
は、そのカーボンブラックの構造にある程度依存して少
くとも５ｐｈｒ、好ましくは少くとも３５ｐｈｒの量で
その澱粉複合材と組み合せて用いられることが一般に推
奨される。カーボンブラックの構造はそのＤＢＰ（ジブ
チルフタレート）値で代表されることが多い。強化用カ
ーボンブラックは、普通、約４０から約４００ｃｃ／１
００ｇの範囲、より普通には約８０から約３００の範囲
のＤＢＰ値（ＡＳＴＭ Ｄ１２６５）を有する。認めら
れる程度の静電気の発生を遅延若しくは防止するのに適
した導電率を有するエラストマー組成物を提供する観点
からカーボンブラックの使用量を考えると、そのエラス
トマー組成物中のカーボンブラックの最低量は、高導電
性のカーボンブラックが用いられる場合には、例えば約
１０ｐｈｒであり、さもなくば、通常少くとも約２５ｐ
ｈｒ、そしてしばしば少くとも約３５ｐｈｒのカーボン
ブラックが用いられる。
は、そのカーボンブラックの構造にある程度依存して少
くとも５ｐｈｒ、好ましくは少くとも３５ｐｈｒの量で
その澱粉複合材と組み合せて用いられることが一般に推
奨される。カーボンブラックの構造はそのＤＢＰ（ジブ
チルフタレート）値で代表されることが多い。強化用カ
ーボンブラックは、普通、約４０から約４００ｃｃ／１
００ｇの範囲、より普通には約８０から約３００の範囲
のＤＢＰ値（ＡＳＴＭ Ｄ１２６５）を有する。認めら
れる程度の静電気の発生を遅延若しくは防止するのに適
した導電率を有するエラストマー組成物を提供する観点
からカーボンブラックの使用量を考えると、そのエラス
トマー組成物中のカーボンブラックの最低量は、高導電
性のカーボンブラックが用いられる場合には、例えば約
１０ｐｈｒであり、さもなくば、通常少くとも約２５ｐ
ｈｒ、そしてしばしば少くとも約３５ｐｈｒのカーボン
ブラックが用いられる。
【００４２】若し望まれるなら、そして実用的根拠か
ら、この澱粉／可塑剤・複合材用のカップラーは、シリ
カが用いられているならシリカ用に用いられるカップラ
ーと同じ物でよく、それが通常好ましい。かくして、澱
粉／可塑剤・複合材の表面と反応するそのカップラーの
部位は、シリカ表面に普通存在するヒドロキシル基（例
えば、ＳｉＯＨ）および／他の反応性基とも反応性であ
る。
ら、この澱粉／可塑剤・複合材用のカップラーは、シリ
カが用いられているならシリカ用に用いられるカップラ
ーと同じ物でよく、それが通常好ましい。かくして、澱
粉／可塑剤・複合材の表面と反応するそのカップラーの
部位は、シリカ表面に普通存在するヒドロキシル基（例
えば、ＳｉＯＨ）および／他の反応性基とも反応性であ
る。
【００４３】この澱粉複合材は、エラストマー複合材中
のカーボンブラックおよび／またはシリカの全量を置き
換える物としては用いられないのが好ましいことに気づ
くことが重要である。かくして、一つの態様では、この
澱粉複合材は、硫黄硬化性エラストマー用のカーボンブ
ラックおよび／またはシリカ強化材を部分的に置き換え
る物として普通用いられると考えられる。
のカーボンブラックおよび／またはシリカの全量を置き
換える物としては用いられないのが好ましいことに気づ
くことが重要である。かくして、一つの態様では、この
澱粉複合材は、硫黄硬化性エラストマー用のカーボンブ
ラックおよび／またはシリカ強化材を部分的に置き換え
る物として普通用いられると考えられる。
【００４４】澱粉は澱粉／可塑剤・複合材との組み合せ
で用いられるが、本発明では、それらは同等の代替物と
は考えられないことを認識することが重要である。かく
して、澱粉は、時には、カップラーと併用してエラスト
マー組成物用の強化材として適していると考えられるだ
ろうが、澱粉／可塑剤・複合材それ自身はカップラーな
しで用いる場合でも幾つかの用途ではより望ましいと考
えられる。
で用いられるが、本発明では、それらは同等の代替物と
は考えられないことを認識することが重要である。かく
して、澱粉は、時には、カップラーと併用してエラスト
マー組成物用の強化材として適していると考えられるだ
ろうが、澱粉／可塑剤・複合材それ自身はカップラーな
しで用いる場合でも幾つかの用途ではより望ましいと考
えられる。
【００４５】シリカがカーボンブラックと共に強化材と
して用いられる場合には、シリカとカーボンブラックと
の重量比は約０．１／１から約１０／１の範囲の重量比
であるのが望ましく、従って少くとも０．１／１、或い
はまた少くとも０．９／１、場合により少くとも３／
１、そして時には少くとも１０／１である。
して用いられる場合には、シリカとカーボンブラックと
の重量比は約０．１／１から約１０／１の範囲の重量比
であるのが望ましく、従って少くとも０．１／１、或い
はまた少くとも０．９／１、場合により少くとも３／
１、そして時には少くとも１０／１である。
【００４６】シリカカップラーと澱粉複合材および（シ
リカが用いられているなら）シリカとの重量比は、例え
ば約０．０１／１から約０．２／１若しくは約０．４／
１までもの範囲であることができる。
リカが用いられているなら）シリカとの重量比は、例え
ば約０．０１／１から約０．２／１若しくは約０．４／
１までもの範囲であることができる。
【００４７】澱粉はアミロース単位および／またはアミ
ロペクチン単位から成ると報告されている。これらは良
く知られた澱粉の成分である。普通、澱粉は約２５／７
５の比でアミロース単位とアミロペクチン単位との組み
合せから成る。本明細書では、可塑剤とある程度異なる
相互作用をする、澱粉複合材用の澱粉を提供するため
に、幾分広い範囲のアミロース単位とアミロペクチン単
位との比が示されている。例えば、本発明では、適切な
比は約２０／８０から約１００／０であることができる
と考えられるが、ただしより適切な比は約１５／８５か
ら約３５／６５であると考えられる。
ロペクチン単位から成ると報告されている。これらは良
く知られた澱粉の成分である。普通、澱粉は約２５／７
５の比でアミロース単位とアミロペクチン単位との組み
合せから成る。本明細書では、可塑剤とある程度異なる
相互作用をする、澱粉複合材用の澱粉を提供するため
に、幾分広い範囲のアミロース単位とアミロペクチン単
位との比が示されている。例えば、本発明では、適切な
比は約２０／８０から約１００／０であることができる
と考えられるが、ただしより適切な比は約１５／８５か
ら約３５／６５であると考えられる。
【００４８】澱粉は、前に示したように、天然起源の植
物から得られる。この澱粉／可塑剤・組成物は、例えば
フィブリル状、球状若しくは高分子状のような様々の微
粒子形態で存在することが可能で、その形状は、一面で
は、その澱粉中のアミロースとアミロペクチンとの比
に、さらにはその複合材中の可塑剤含量にある程度依存
する。
物から得られる。この澱粉／可塑剤・組成物は、例えば
フィブリル状、球状若しくは高分子状のような様々の微
粒子形態で存在することが可能で、その形状は、一面で
は、その澱粉中のアミロースとアミロペクチンとの比
に、さらにはその複合材中の可塑剤含量にある程度依存
する。
【００４９】澱粉のそのような形状に相対的重要性があ
るとすれば、それはその充填材の形態構造に関連するそ
の強化性能における差である。その充填材の形態構造が
主としてそのエラストマー組成物中での澱粉複合材の最
終形状を決め、さらに高せん断および高温のような過酷
な混合条件により、充填材の最終形態構造の最適化が可
能になる。かくして、その澱粉複合材は混合後に前述の
形の一つまたはそれ以上の形状を取ることができる。
るとすれば、それはその充填材の形態構造に関連するそ
の強化性能における差である。その充填材の形態構造が
主としてそのエラストマー組成物中での澱粉複合材の最
終形状を決め、さらに高せん断および高温のような過酷
な混合条件により、充填材の最終形態構造の最適化が可
能になる。かくして、その澱粉複合材は混合後に前述の
形の一つまたはそれ以上の形状を取ることができる。
【００５０】澱粉はそれ単独では親水性であることを認
識することが重要であって、それは水を結合若しくは吸
収する強い傾向を持っていることを意味する。かくし
て、澱粉および／または澱粉複合材の水分含有量は本明
細書で前に考察したとおりである。これは、本発明の実
施において重要な、若しくは望ましい特色であると考え
られるものである。何故なら、水も澱粉と共にある程度
可塑剤として作用することができ、そしてポリビニルア
ルコールおよび酢酸セルロース、若しくはポリビニルア
ルコールおよび／または酢酸セルロースのエステル基の
ような類似の官能基を含む他の可塑剤などの、澱粉複合
材用の可塑剤自体、または澱粉の融解点を低下させるこ
とができる任意の可塑剤と会合し得ることも多いからで
ある。
識することが重要であって、それは水を結合若しくは吸
収する強い傾向を持っていることを意味する。かくし
て、澱粉および／または澱粉複合材の水分含有量は本明
細書で前に考察したとおりである。これは、本発明の実
施において重要な、若しくは望ましい特色であると考え
られるものである。何故なら、水も澱粉と共にある程度
可塑剤として作用することができ、そしてポリビニルア
ルコールおよび酢酸セルロース、若しくはポリビニルア
ルコールおよび／または酢酸セルロースのエステル基の
ような類似の官能基を含む他の可塑剤などの、澱粉複合
材用の可塑剤自体、または澱粉の融解点を低下させるこ
とができる任意の可塑剤と会合し得ることも多いからで
ある。
【００５１】各種品種の澱粉／可塑剤・複合材が開発さ
れ、様々なエラストマー組成物と共に各種加工条件で使
用することが可能である。
れ、様々なエラストマー組成物と共に各種加工条件で使
用することが可能である。
【００５２】前に指摘したように、澱粉は、アミロース
単位とアミロペクチン単位との比に、さらには他の因子
にある程度依存して、普通約１８０℃から約２２０℃の
範囲の軟化点を有しており、従ってゴムが常用の方法
で、例えば約１４０℃から約１６５℃の範囲の温度で混
合された場合、容易には軟化しない。従って、そのゴム
の混合後に、澱粉は、ゴムがその混練成分と混合されて
いる時に発生する大きいせん断力によりある程度引き伸
ばされるが、固体の微粒子状のままで残る。かくして、
澱粉は殆どゴムと混ざり合わないで残り、普通ゴム組成
物中で個々のドメインの中に存在している。
単位とアミロペクチン単位との比に、さらには他の因子
にある程度依存して、普通約１８０℃から約２２０℃の
範囲の軟化点を有しており、従ってゴムが常用の方法
で、例えば約１４０℃から約１６５℃の範囲の温度で混
合された場合、容易には軟化しない。従って、そのゴム
の混合後に、澱粉は、ゴムがその混練成分と混合されて
いる時に発生する大きいせん断力によりある程度引き伸
ばされるが、固体の微粒子状のままで残る。かくして、
澱粉は殆どゴムと混ざり合わないで残り、普通ゴム組成
物中で個々のドメインの中に存在している。
【００５３】しかし、澱粉と可塑剤の澱粉複合材の形で
澱粉を提供することが、約１１０℃から約１６０℃の範
囲の軟化点を有する組成物を提供するのに特に好都合で
あると今は考えられている。
澱粉を提供することが、約１１０℃から約１６０℃の範
囲の軟化点を有する組成物を提供するのに特に好都合で
あると今は考えられている。
【００５４】可塑剤は、普通、例えば適当な物理的混合
法、特に十分なせん断力を与える混合法によりそのよう
な澱粉と結合される。
法、特に十分なせん断力を与える混合法によりそのよう
な澱粉と結合される。
【００５５】澱粉と、例えばポリビニルアルコールまた
は酢酸セルロースとのこの組み合せは本明細書で“複合
材”と呼ばれている。正確な機構は完全には分からない
が、この組み合せは単なる混合物ではなく、化学的およ
び／または物理的相互作用の結果であると考えられる。
この相互作用が、澱粉分子がアミロースを介して、例え
ば可塑剤分子のビニルアルコールと相互作用して、恐ら
く分子鎖の絡み合いを含めて錯体を生成する構造に導く
と考えられる。大きい個々のアミロース分子は、一分子
当たり数個の点で水素結合が生成する結果、個々のアミ
ロペクチンと相互連結されると考えられる（さもなけれ
ば、親水性相互作用の性質を持つているとも言える）。
は酢酸セルロースとのこの組み合せは本明細書で“複合
材”と呼ばれている。正確な機構は完全には分からない
が、この組み合せは単なる混合物ではなく、化学的およ
び／または物理的相互作用の結果であると考えられる。
この相互作用が、澱粉分子がアミロースを介して、例え
ば可塑剤分子のビニルアルコールと相互作用して、恐ら
く分子鎖の絡み合いを含めて錯体を生成する構造に導く
と考えられる。大きい個々のアミロース分子は、一分子
当たり数個の点で水素結合が生成する結果、個々のアミ
ロペクチンと相互連結されると考えられる（さもなけれ
ば、親水性相互作用の性質を持つているとも言える）。
【００５６】このことは、澱粉複合材の天然成分と合成
成分の含有量および／またはそれら成分間の比を変える
ことにより、澱粉成分と可塑剤成分との間の疎水性相互
作用と親水性相互作用のバランスを変えることが、そし
て例えばその澱粉複合材充填材を球状粒子からフィブリ
ル形状に変えることが可能になると考えられるので、本
発明での利点であると考えられる。
成分の含有量および／またはそれら成分間の比を変える
ことにより、澱粉成分と可塑剤成分との間の疎水性相互
作用と親水性相互作用のバランスを変えることが、そし
て例えばその澱粉複合材充填材を球状粒子からフィブリ
ル形状に変えることが可能になると考えられるので、本
発明での利点であると考えられる。
【００５７】特に、澱粉にポリビニルアルコールを添加
してその複合材を作ることは、特にそのポリビニルアル
コールが約９０℃から約１３０℃の範囲の軟化点を有す
る場合に都合が良く、得られる澱粉／可塑剤・複合材は
約１１０℃から約１６０℃の範囲の軟化点を有し、それ
により、例えば約１１０℃から約１６５℃若しくは１７
０℃の範囲の温度での混合工程中にゴム組成物と良く混
合する澱粉複合材を提供することができるので、便利で
あると考えられる。
してその複合材を作ることは、特にそのポリビニルアル
コールが約９０℃から約１３０℃の範囲の軟化点を有す
る場合に都合が良く、得られる澱粉／可塑剤・複合材は
約１１０℃から約１６０℃の範囲の軟化点を有し、それ
により、例えば約１１０℃から約１６５℃若しくは１７
０℃の範囲の温度での混合工程中にゴム組成物と良く混
合する澱粉複合材を提供することができるので、便利で
あると考えられる。
【００５８】本発明のさらなる態様では、本発明の澱粉
／可塑剤・複合材‐含有ゴム組成物からなる少くとも一
つの成分を有するタイヤが提供される。かかるタイヤ成
分は、限定されるものではないが、トレッド、トレッド
ベース或いはトレッド・アンダートレッド、タイヤ・イ
ンナーライナー、サイドウォール・アペックス、タイヤ
・ショルダー用ウエッジ、サイドウォール、カーカスプ
ライおよびブレーカー・ワイヤ被覆用ゴム組成物、ビー
ド絶縁用ゴム組成物、およびそのタイヤ構造物の様々な
部分に取り付けるためのクッション若しくはゴム紐の内
の少くとも一つであることができる。ここで用いられる
トレッドおよびトレッドベースは、ここでは、合わせて
“トレッド”若しくは“外周トレッド”と呼ばれる。こ
のようなタイヤ成分はこの技術分野の習熟者には良く知
られている。
／可塑剤・複合材‐含有ゴム組成物からなる少くとも一
つの成分を有するタイヤが提供される。かかるタイヤ成
分は、限定されるものではないが、トレッド、トレッド
ベース或いはトレッド・アンダートレッド、タイヤ・イ
ンナーライナー、サイドウォール・アペックス、タイヤ
・ショルダー用ウエッジ、サイドウォール、カーカスプ
ライおよびブレーカー・ワイヤ被覆用ゴム組成物、ビー
ド絶縁用ゴム組成物、およびそのタイヤ構造物の様々な
部分に取り付けるためのクッション若しくはゴム紐の内
の少くとも一つであることができる。ここで用いられる
トレッドおよびトレッドベースは、ここでは、合わせて
“トレッド”若しくは“外周トレッド”と呼ばれる。こ
のようなタイヤ成分はこの技術分野の習熟者には良く知
られている。
【００５９】本発明の態様上の特徴として、上述のタイ
ヤ成分がそのトレッドであれば、本発明のゴム組成物か
らなる外周トレッドを有するタイヤが提供される。この
技術分野の習熟者には良く知られているように、このよ
うなタイヤトレッドは、普通地面接地面用に設計されて
いる。
ヤ成分がそのトレッドであれば、本発明のゴム組成物か
らなる外周トレッドを有するタイヤが提供される。この
技術分野の習熟者には良く知られているように、このよ
うなタイヤトレッドは、普通地面接地面用に設計されて
いる。
【００６０】本発明のさらなる態様として、本発明のゴ
ム組成物のサイドウォール・アペックスを有するタイヤ
が提供される。
ム組成物のサイドウォール・アペックスを有するタイヤ
が提供される。
【００６１】経験的に言えば、そのゴムへのゴムコンパ
ウンド成分の分散がより均一であればある程、得られる
その硬化されたゴムの性質はより良好になる。高せん断
条件下、約１４０℃から約１６５℃の範囲の温度でのゴ
ムの混合中に、澱粉複合材がゴム組成物と、そのゴム混
合物中で非常に良好な分散が得られるように混ざること
が、本発明の１つの特定の特徴であると考えられる。こ
のことは、澱粉／可塑剤・複合材を含むエラストマー組
成物をその複合材の融解温度に達する温度まで混合する
と、そのゴム組成物中での成分の分散に好都合であると
考えられる高せん断力の発現のためにその澱粉複合材が
貢献するから、重要であると考えられる。澱粉複合材の
融解点以上、例えば１５０℃付近で澱粉複合材は融解
し、カップリング剤との反応は最大限度に達する。
ウンド成分の分散がより均一であればある程、得られる
その硬化されたゴムの性質はより良好になる。高せん断
条件下、約１４０℃から約１６５℃の範囲の温度でのゴ
ムの混合中に、澱粉複合材がゴム組成物と、そのゴム混
合物中で非常に良好な分散が得られるように混ざること
が、本発明の１つの特定の特徴であると考えられる。こ
のことは、澱粉／可塑剤・複合材を含むエラストマー組
成物をその複合材の融解温度に達する温度まで混合する
と、そのゴム組成物中での成分の分散に好都合であると
考えられる高せん断力の発現のためにその澱粉複合材が
貢献するから、重要であると考えられる。澱粉複合材の
融解点以上、例えば１５０℃付近で澱粉複合材は融解
し、カップリング剤との反応は最大限度に達する。
【００６２】一つの態様では、硫黄で硬化されるかかる
ゴム組成物を提供することができる。硫黄硬化は常用の
方法、即ち温度と圧力を上げた条件下で適切な時間硬化
させることにより行われる。
ゴム組成物を提供することができる。硫黄硬化は常用の
方法、即ち温度と圧力を上げた条件下で適切な時間硬化
させることにより行われる。
【００６３】本発明の実施においては、上に指摘したよ
うに、ゴム組成物は少くとも一種のジエン系エラストマ
ー、即ちゴムを含んでなり、かくしてそのエラストマー
は硫黄硬化性エラストマーと考えられる。このジエン系
エラストマーはイソプレンおよび１，３‐ブタジエンの
単独重合体および、イソプレンおよび／または１，３‐
ブタジエンと、スチレンおよびα‐メチルスチレンの内
の少くとも一種から選ばれる芳香族ビニル化合物との共
重合体の少くとも一種から選ばれる。従って、このよう
なエラストマー、即ちゴムは、例えばシス１，４‐ポリ
イソプレンゴム（天然および／または合成ゴムで、好ま
しくは天然ゴム）、３，４‐ポリイソプレンゴム、スチ
レン／ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン／ブタジエ
ン共重合体ゴム、スチレン／イソプレン共重合体ゴム、
スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体ゴム、
シス１，４‐ポリブタジエンゴム、およびビニル１，２
‐含有量が約１５から約８５パーセントの範囲である中
乃至高ビニル含量のポリブタジエンゴム、並びに乳化重
合で合成されたブタジエン／アクリロニトリル共重合体
の内の少くとも一種から選ぶことができる。上記の中乃
至高ビニル含量ポリブタジエンゴムは、ここでは、より
簡単に、高ビニルポリブタジエンと呼ばれることもあ
る。
うに、ゴム組成物は少くとも一種のジエン系エラストマ
ー、即ちゴムを含んでなり、かくしてそのエラストマー
は硫黄硬化性エラストマーと考えられる。このジエン系
エラストマーはイソプレンおよび１，３‐ブタジエンの
単独重合体および、イソプレンおよび／または１，３‐
ブタジエンと、スチレンおよびα‐メチルスチレンの内
の少くとも一種から選ばれる芳香族ビニル化合物との共
重合体の少くとも一種から選ばれる。従って、このよう
なエラストマー、即ちゴムは、例えばシス１，４‐ポリ
イソプレンゴム（天然および／または合成ゴムで、好ま
しくは天然ゴム）、３，４‐ポリイソプレンゴム、スチ
レン／ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン／ブタジエ
ン共重合体ゴム、スチレン／イソプレン共重合体ゴム、
スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体ゴム、
シス１，４‐ポリブタジエンゴム、およびビニル１，２
‐含有量が約１５から約８５パーセントの範囲である中
乃至高ビニル含量のポリブタジエンゴム、並びに乳化重
合で合成されたブタジエン／アクリロニトリル共重合体
の内の少くとも一種から選ぶことができる。上記の中乃
至高ビニル含量ポリブタジエンゴムは、ここでは、より
簡単に、高ビニルポリブタジエンと呼ばれることもあ
る。
【００６４】少くとも二種のジエン系ゴムのこのゴム組
成物が推奨される。
成物が推奨される。
【００６５】１つの態様では、約２０から約３０パーセ
ントの結合スチレンを含む比較的普通のスチレン含量の
乳化重合で合成されたスチレン／ブタジエンゴム（Ｅ‐
ＳＢＲ）が用いられることもあり、またある用途では中
ないし比較的高い結合スチレン含量、即ち約３０から約
４５パーセントの結合スチレン含量を有するＥ‐ＳＢＲ
が用いられることもある。
ントの結合スチレンを含む比較的普通のスチレン含量の
乳化重合で合成されたスチレン／ブタジエンゴム（Ｅ‐
ＳＢＲ）が用いられることもあり、またある用途では中
ないし比較的高い結合スチレン含量、即ち約３０から約
４５パーセントの結合スチレン含量を有するＥ‐ＳＢＲ
が用いられることもある。
【００６６】Ｅ‐ＳＢＲでは、約３０から約４５パーセ
ントと比較的高いスチレン含量がタイヤトレッドの静止
摩擦特性またはスキッド抵抗性を高める目的に有益であ
ると考えられる。Ｅ‐ＳＢＲ自体の存在が、特に溶液重
合で合成したＳＢＲ（Ｓ‐ＳＢＲ）を利用した場合に比
べて、未硬化エラストマー混合組成物の加工性を向上さ
せる目的に有益であると考えられる。
ントと比較的高いスチレン含量がタイヤトレッドの静止
摩擦特性またはスキッド抵抗性を高める目的に有益であ
ると考えられる。Ｅ‐ＳＢＲ自体の存在が、特に溶液重
合で合成したＳＢＲ（Ｓ‐ＳＢＲ）を利用した場合に比
べて、未硬化エラストマー混合組成物の加工性を向上さ
せる目的に有益であると考えられる。
【００６７】乳化重合で合成したＥ‐ＳＢＲとは、スチ
レンと１,３‐ブタジエンが水系エマルションとして共
重合されていることを意味する。これは当該技術分野の
習熟者には周知である。結合スチレン含量は、例えば約
５から５０％の範囲で変えることができる。
レンと１,３‐ブタジエンが水系エマルションとして共
重合されていることを意味する。これは当該技術分野の
習熟者には周知である。結合スチレン含量は、例えば約
５から５０％の範囲で変えることができる。
【００６８】約２から約５０重量パーセントの結合アク
リロニトリルを三元共重合体中に含む乳化重合で合成し
たスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合
体ゴム（Ｅ−ＳＢＡＲ）も、本発明で用いられるジエン
系ゴムとして意図される。
リロニトリルを三元共重合体中に含む乳化重合で合成し
たスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合
体ゴム（Ｅ−ＳＢＡＲ）も、本発明で用いられるジエン
系ゴムとして意図される。
【００６９】溶液重合で合成されたＳＢＲ（Ｓ‐ＳＢ
Ｒ）は、通常、約５から約５０パーセント、好ましくは
約９から約３６パーセントの範囲の結合スチレンを含ん
でいる。そのブタジエン部分は約１０から約５０パーセ
ントの範囲のビニル基を含んでいる。このＳ‐ＳＢＲ
は、例えば炭化水素系有機溶媒の存在下で有機リチウム
触媒によってうまく製造することができる。
Ｒ）は、通常、約５から約５０パーセント、好ましくは
約９から約３６パーセントの範囲の結合スチレンを含ん
でいる。そのブタジエン部分は約１０から約５０パーセ
ントの範囲のビニル基を含んでいる。このＳ‐ＳＢＲ
は、例えば炭化水素系有機溶媒の存在下で有機リチウム
触媒によってうまく製造することができる。
【００７０】Ｓ‐ＳＢＲを使用する目的はタイヤのころ
がり抵抗性を向上させることであって、それはＳ‐ＳＢ
Ｒがタイヤトレッド組成物のヒステリシスが一層小さく
する傾向があるからである。
がり抵抗性を向上させることであって、それはＳ‐ＳＢ
Ｒがタイヤトレッド組成物のヒステリシスが一層小さく
する傾向があるからである。
【００７１】３，４‐ポリイソプレンゴム（３，４‐Ｐ
Ｉ）は、それがタイヤトレッド組成物中で用いられた時
に、タイヤの静止摩擦特性を向上させる目的に有益であ
ると考えられる。
Ｉ）は、それがタイヤトレッド組成物中で用いられた時
に、タイヤの静止摩擦特性を向上させる目的に有益であ
ると考えられる。
【００７２】３，４‐ＰＩおよびその利用は、本明細書
で引用、参照するものとされる米国特許第５，０８７，
６６８号明細書中でより十分に説明されている。Ｔｇは
ガラス転移温度のことであり、示差走査熱量計により加
熱速度１０℃／分でうまく測定することができる。
で引用、参照するものとされる米国特許第５，０８７，
６６８号明細書中でより十分に説明されている。Ｔｇは
ガラス転移温度のことであり、示差走査熱量計により加
熱速度１０℃／分でうまく測定することができる。
【００７３】シス１，４‐ポリブタジエンゴム（ＢＲ）
は、タイヤトレッドの耐摩耗性、即ち耐トレッド摩耗性
を向上させる目的に有益であると考えられる。
は、タイヤトレッドの耐摩耗性、即ち耐トレッド摩耗性
を向上させる目的に有益であると考えられる。
【００７４】かかるＢＲは、例えば１,３‐ブタジエン
の有機溶媒中での溶液重合によって製造することができ
る。
の有機溶媒中での溶液重合によって製造することができ
る。
【００７５】このＢＲは、普通、例えば少くとも９０％
のシス１，４‐結合含量を有することを特徴とするもの
であるのが好都合である。
のシス１，４‐結合含量を有することを特徴とするもの
であるのが好都合である。
【００７６】シス１，４‐ポリイソプレンおよびシス
１，４‐ポリイソプレン天然ゴムはゴムの技術分野の習
熟者には周知である。
１，４‐ポリイソプレン天然ゴムはゴムの技術分野の習
熟者には周知である。
【００７７】本発明におけるシリカとしては、熱分解法
シリカ系および沈降シリカ系のピグメント（シリカ）を
含めて、ゴムの混練用途で通常使用される各種シリカ系
ピグメントを用いることができるが、沈降シリカが好ま
しい。
シリカ系および沈降シリカ系のピグメント（シリカ）を
含めて、ゴムの混練用途で通常使用される各種シリカ系
ピグメントを用いることができるが、沈降シリカが好ま
しい。
【００７８】本発明で好ましく用いられるシリカ系ピグ
メントは、例えば可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリ
ウムの酸処理で得られるもののような沈降シリカであ
る。
メントは、例えば可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリ
ウムの酸処理で得られるもののような沈降シリカであ
る。
【００７９】このようなシリカは、例えば、窒素ガスを
用いて測定したＢＥＴ表面積が、好ましくは約４０から
約６００ｍ2／ｇの範囲、更に普通には約５０から約３
００ｍ2／ｇの範囲にあると言う特徴を有すると。表面
積を測定するこのＢＥＴ法は、米国化学会誌（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、第６０巻、３０４頁（１９
３０年）に説明されている。
用いて測定したＢＥＴ表面積が、好ましくは約４０から
約６００ｍ2／ｇの範囲、更に普通には約５０から約３
００ｍ2／ｇの範囲にあると言う特徴を有すると。表面
積を測定するこのＢＥＴ法は、米国化学会誌（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、第６０巻、３０４頁（１９
３０年）に説明されている。
【００８０】シリカは、また、一般的には、約５０から
約４００、更に普通には約１００から約３００の範囲の
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを特
徴とするものである。
約４００、更に普通には約１００から約３００の範囲の
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを特
徴とするものである。
【００８１】シリカは、電子顕微鏡で測定して平均最大
粒径が、例えば０．０１から０．０５ミクロンの範囲で
あると予想される。但し、シリカ粒子の大きさは、それ
より更に小さい場合も、或いは多分それより更に大きい
場合もあり得る。
粒径が、例えば０．０１から０．０５ミクロンの範囲で
あると予想される。但し、シリカ粒子の大きさは、それ
より更に小さい場合も、或いは多分それより更に大きい
場合もあり得る。
【００８２】各種の市販シリカが本発明での使用のため
に考えることができるが、単に例として、そして限定す
ることなく示すと、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からハイ−シル（Ｈｉ‐Ｓｉ
ｌ）という商標名で、２１０、２４３などの商品番号で
市販されているシリカ；ローン・プーラン社（Ｒｈｏｎ
ｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ）から、例えばゼオシル（Ｚｅｏｓ
ｉｌ）１１６５ＭＰという名称で市販されているシリ
カ；およびデグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）から、
例えばＶＮ２およびＶＮ３として市販されているシリ
カ；さらにはエラストマー強化材用に使用できる他の品
種のシリカ、特に沈降シリカがある。
に考えることができるが、単に例として、そして限定す
ることなく示すと、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からハイ−シル（Ｈｉ‐Ｓｉ
ｌ）という商標名で、２１０、２４３などの商品番号で
市販されているシリカ；ローン・プーラン社（Ｒｈｏｎ
ｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ）から、例えばゼオシル（Ｚｅｏｓ
ｉｌ）１１６５ＭＰという名称で市販されているシリ
カ；およびデグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）から、
例えばＶＮ２およびＶＮ３として市販されているシリ
カ；さらにはエラストマー強化材用に使用できる他の品
種のシリカ、特に沈降シリカがある。
【００８３】この技術分野の習熟者には容易に理解され
るように、本発明のゴム組成物は、各種の硫黄硬化性成
分ゴムを、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤と促進剤のよ
うな硬化助剤、オイル、粘着性樹脂を含めて各種の樹
脂、シリカおよび可塑剤のような加工助剤、充填材、顔
料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤とオゾン
亀裂防止剤、素練り促進剤、および例えばカーボンブラ
ックのような強化材のような、一般に用いられているさ
まざまな添加材料と混合する方法のような、ゴム混練技
術分野で一般に知られている方法によって混練される。
この技術分野の習熟者には知られているように、硫黄硬
化性材料および硫黄硬化した材料（ゴム）の意図された
用途に応じて、上記の添加物を選び、それを、普通、常
用の量で使用する。
るように、本発明のゴム組成物は、各種の硫黄硬化性成
分ゴムを、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤と促進剤のよ
うな硬化助剤、オイル、粘着性樹脂を含めて各種の樹
脂、シリカおよび可塑剤のような加工助剤、充填材、顔
料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤とオゾン
亀裂防止剤、素練り促進剤、および例えばカーボンブラ
ックのような強化材のような、一般に用いられているさ
まざまな添加材料と混合する方法のような、ゴム混練技
術分野で一般に知られている方法によって混練される。
この技術分野の習熟者には知られているように、硫黄硬
化性材料および硫黄硬化した材料（ゴム）の意図された
用途に応じて、上記の添加物を選び、それを、普通、常
用の量で使用する。
【００８４】粘着剤樹脂を使用するなら、その常用量は
約０．５から約１０ｐｈｒ、普通は約１から約５ｐｈｒ
の範囲である。加工助剤の常用量は約１から約５０ｐｈ
ｒである。このような加工助剤に、例えば芳香族系、ナ
フテン系および／またはパラフィン系のプロセスオイル
がある。酸化防止剤の常用量は約１から約５ｐｈｒであ
る。代表的な酸化防止剤は、例えばジフェニル‐ｐ‐フ
ェニレンジアミン、および、例えばヴァンデルビルトの
ゴムハンドブック（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅ
ｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）（１９７８年）、３４４−３４
６頁に開示されているもののようなその他の酸化防止剤
であることができる。オゾン亀裂防止剤の常用量は約１
から５ｐｈｒである。脂肪酸の常用量は、若し使用され
るなら、約０．５から約３ｐｈｒである。この脂肪酸の
例はステアリン酸であることができる。酸化亜鉛の常用
量は約１から約１０ｐｈｒである。ワックスの常用量は
約１から約５ｐｈｒである。マイクロクリスタリンワッ
クスがよく用いられる。素練り促進剤の常用量は約０．
１から約１ｐｈｒである。
約０．５から約１０ｐｈｒ、普通は約１から約５ｐｈｒ
の範囲である。加工助剤の常用量は約１から約５０ｐｈ
ｒである。このような加工助剤に、例えば芳香族系、ナ
フテン系および／またはパラフィン系のプロセスオイル
がある。酸化防止剤の常用量は約１から約５ｐｈｒであ
る。代表的な酸化防止剤は、例えばジフェニル‐ｐ‐フ
ェニレンジアミン、および、例えばヴァンデルビルトの
ゴムハンドブック（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅ
ｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）（１９７８年）、３４４−３４
６頁に開示されているもののようなその他の酸化防止剤
であることができる。オゾン亀裂防止剤の常用量は約１
から５ｐｈｒである。脂肪酸の常用量は、若し使用され
るなら、約０．５から約３ｐｈｒである。この脂肪酸の
例はステアリン酸であることができる。酸化亜鉛の常用
量は約１から約１０ｐｈｒである。ワックスの常用量は
約１から約５ｐｈｒである。マイクロクリスタリンワッ
クスがよく用いられる。素練り促進剤の常用量は約０．
１から約１ｐｈｒである。
【００８５】硬化は硫黄硬化剤の存在下で行われる。適
した硫黄硬化剤の例に、元素硫黄（フリー硫黄）または
硫黄供給性硬化剤、例えばアミンジスルフィド、高分子
ポリスルフィドまたは硫黄−オレフィン付加体がある。
好ましい硫黄硬化剤は元素硫黄である。この技術分野の
習熟者に知られているように、硫黄硬化剤は約０．５か
ら約４ｐｈｒの範囲の量で使用され、場合によっては約
８ｐｈｒまでも用いられることもある。
した硫黄硬化剤の例に、元素硫黄（フリー硫黄）または
硫黄供給性硬化剤、例えばアミンジスルフィド、高分子
ポリスルフィドまたは硫黄−オレフィン付加体がある。
好ましい硫黄硬化剤は元素硫黄である。この技術分野の
習熟者に知られているように、硫黄硬化剤は約０．５か
ら約４ｐｈｒの範囲の量で使用され、場合によっては約
８ｐｈｒまでも用いられることもある。
【００８６】硬化促進剤は硬化に必要な時間および／ま
たは温度を調節し、硬化物の性質を改善するために用い
られる。１つの態様では、単一の促進剤系、即ち一次促
進剤が用い得る。通常、推奨される一次促進剤（１種ま
たは複数種）は総量で約０．５から約４ｐｈｒ、好まし
くは約０．８から約１．５ｐｈｒの範囲の量で用いられ
る。もう１つの態様では、一次促進剤と二次促進剤を組
み合わせて用いることもあり、この場合硬化を活性化
し、硬化物の性質を改善するために、二次促進剤の方を
より少量（約０．０５から約３ｐｈｒ）で使用する。こ
れら促進剤の組み合わせには最終製品の性質に対して相
乗効果を生むことが期待され、いずれかの促進剤を単独
で用いて製造した物より幾分良好な性質を提供する。さ
らに、標準の加工温度では影響されないが、常用の硬化
温度で満足な硬化をもたらす遅効型促進剤も用いること
ができる。硬化遅延剤が使用されることもある。本発明
で使用することができる適したタイプの促進剤は、アミ
ン類、ジスルフィド類、グアニジン類、チオ尿素類、チ
アゾール類、チウラム類、スルフェンアミド類、ジチオ
カーバメート類およびザンテート類である。一次促進剤
はスルフェンアミド系化合物であるのが好ましい。二次
促進剤が用いられる場合には、二次促進剤はグアニジ
ン、ジチオカーバメートまたはチウラム系の各化合物で
あるのが好ましい。硫黄硬化剤またはペルオキシド硬化
系、および促進剤（１種または複数種；もし使用されて
いるなら）の存在や両者の相対量は、本発明の態様とは
見なされず、本発明は、より一義的には、カップラーお
よびカーボンブラックおよび／またはシリカと組み合わ
せた強化用充填材として前記の澱粉複合材を用いること
に関する。
たは温度を調節し、硬化物の性質を改善するために用い
られる。１つの態様では、単一の促進剤系、即ち一次促
進剤が用い得る。通常、推奨される一次促進剤（１種ま
たは複数種）は総量で約０．５から約４ｐｈｒ、好まし
くは約０．８から約１．５ｐｈｒの範囲の量で用いられ
る。もう１つの態様では、一次促進剤と二次促進剤を組
み合わせて用いることもあり、この場合硬化を活性化
し、硬化物の性質を改善するために、二次促進剤の方を
より少量（約０．０５から約３ｐｈｒ）で使用する。こ
れら促進剤の組み合わせには最終製品の性質に対して相
乗効果を生むことが期待され、いずれかの促進剤を単独
で用いて製造した物より幾分良好な性質を提供する。さ
らに、標準の加工温度では影響されないが、常用の硬化
温度で満足な硬化をもたらす遅効型促進剤も用いること
ができる。硬化遅延剤が使用されることもある。本発明
で使用することができる適したタイプの促進剤は、アミ
ン類、ジスルフィド類、グアニジン類、チオ尿素類、チ
アゾール類、チウラム類、スルフェンアミド類、ジチオ
カーバメート類およびザンテート類である。一次促進剤
はスルフェンアミド系化合物であるのが好ましい。二次
促進剤が用いられる場合には、二次促進剤はグアニジ
ン、ジチオカーバメートまたはチウラム系の各化合物で
あるのが好ましい。硫黄硬化剤またはペルオキシド硬化
系、および促進剤（１種または複数種；もし使用されて
いるなら）の存在や両者の相対量は、本発明の態様とは
見なされず、本発明は、より一義的には、カップラーお
よびカーボンブラックおよび／またはシリカと組み合わ
せた強化用充填材として前記の澱粉複合材を用いること
に関する。
【００８７】上記の添加剤の存在やその相対量は本発明
の態様とは見なされず、本発明は、より一義的には、ゴ
ムの強化のために前記の澱粉／可塑剤・複合材と組み合
わせて、臨機応変にカーボンブラックおよび／または、
場合によってはシリカおよび／または非−カーボンブラ
ック系若しくは非−シリカ系充填材、および上記澱粉／
可塑剤・複合材とシリカのためのカップラーを含む特定
のブレンドをゴム組成物において使用することに関す
る。
の態様とは見なされず、本発明は、より一義的には、ゴ
ムの強化のために前記の澱粉／可塑剤・複合材と組み合
わせて、臨機応変にカーボンブラックおよび／または、
場合によってはシリカおよび／または非−カーボンブラ
ック系若しくは非−シリカ系充填材、および上記澱粉／
可塑剤・複合材とシリカのためのカップラーを含む特定
のブレンドをゴム組成物において使用することに関す
る。
【００８８】本発明のゴム組成物の混合は、ゴム混合技
術分野の習熟者に知られている方法によって行うことが
できる。例えば、これら各成分は、通常、少なくとも二
つの工程、即ち少なくとも一つの非硬化発現工程とそれ
に続く硬化発現混合工程で混合される。最終硬化剤は、
普通、“硬化発現”混合工程と呼ばれる最終工程で混合
され、この工程では、混合は、通常、それに先行する非
硬化発現混合工程（１工程または複数工程）より低い混
合温度（１つまたは複数）である温度若しくは最終温度
で行われる。ゴム、澱粉複合材、並びにカーボンブラッ
ク、場合によって添加されるシリカとカップラーおよび
／または非−カーボンブラック系および非−シリカ系充
填材のような充填材が、１つまたはそれ以上の非硬化発
現混合工程で混合される。“非硬化発現”および“硬化
発現”混合工程という用語はゴム混合技術分野の習熟者
には周知である。
術分野の習熟者に知られている方法によって行うことが
できる。例えば、これら各成分は、通常、少なくとも二
つの工程、即ち少なくとも一つの非硬化発現工程とそれ
に続く硬化発現混合工程で混合される。最終硬化剤は、
普通、“硬化発現”混合工程と呼ばれる最終工程で混合
され、この工程では、混合は、通常、それに先行する非
硬化発現混合工程（１工程または複数工程）より低い混
合温度（１つまたは複数）である温度若しくは最終温度
で行われる。ゴム、澱粉複合材、並びにカーボンブラッ
ク、場合によって添加されるシリカとカップラーおよび
／または非−カーボンブラック系および非−シリカ系充
填材のような充填材が、１つまたはそれ以上の非硬化発
現混合工程で混合される。“非硬化発現”および“硬化
発現”混合工程という用語はゴム混合技術分野の習熟者
には周知である。
【００８９】本発明のゴム組成物はさまざまな目的に使
用できる。例えば、これは各種のタイヤコンパウンド用
に使用できる。このようなタイヤはこの技術分野での習
熟者に知られ、容易に明かになる種々の方法で組み立て
られ、賦形され、成形され、そして硬化され得る。
用できる。例えば、これは各種のタイヤコンパウンド用
に使用できる。このようなタイヤはこの技術分野での習
熟者に知られ、容易に明かになる種々の方法で組み立て
られ、賦形され、成形され、そして硬化され得る。
【００９０】
【実施例】本発明は次の実施例を参照することにより更
によく理解されるであろう。それらの実施例において、
部およびパーセントは、特に断らない限りは、重量で与
えられる。
によく理解されるであろう。それらの実施例において、
部およびパーセントは、特に断らない限りは、重量で与
えられる。
【００９１】実施例１ 本実施例では、ゴム強化材代替物として、カーボンブラ
ック強化材の一部を置き換えることにより澱粉複合材が
評価された。
ック強化材の一部を置き換えることにより澱粉複合材が
評価された。
【００９２】実験Ａは強化用充填材がカーボンブラック
である対照例と見なされるものである。実験ＢおよびＣ
は、有意の強化用充填材として澱粉／可塑剤・複合材を
カップリング剤併用および併用しないで使用しているも
のである。実験Ｃでは、澱粉／可塑剤・複合材と共にカ
ップラーを使用し、そしてカップリング剤を使用する場
合はカーボンブラックの使用量を減らしている。
である対照例と見なされるものである。実験ＢおよびＣ
は、有意の強化用充填材として澱粉／可塑剤・複合材を
カップリング剤併用および併用しないで使用しているも
のである。実験Ｃでは、澱粉／可塑剤・複合材と共にカ
ップラーを使用し、そしてカップリング剤を使用する場
合はカーボンブラックの使用量を減らしている。
【００９３】使用した調合物は次の表１に示した成分を
含んでいる。
含んでいる。
【００９４】表１に示した材料を含むゴム組成物は、別
々で逐次の四つの添加（混合）工程、即ち成分を添加混
合する二つの非硬化発現混合工程、追加成分を添加しな
いもう一つの非硬化発現混合工程、および一つの最終硬
化発現混合工程を用い、ＢＲバンバリーゴム混合機中で
それぞれ温度１７５℃、１６５℃、１５０℃および１２
５℃で、時間４分、４分、３分および２分間混合して調
製された。カップラーは第２非硬化発現混合工程だけで
澱粉複合材と共に加えられた。
々で逐次の四つの添加（混合）工程、即ち成分を添加混
合する二つの非硬化発現混合工程、追加成分を添加しな
いもう一つの非硬化発現混合工程、および一つの最終硬
化発現混合工程を用い、ＢＲバンバリーゴム混合機中で
それぞれ温度１７５℃、１６５℃、１５０℃および１２
５℃で、時間４分、４分、３分および２分間混合して調
製された。カップラーは第２非硬化発現混合工程だけで
澱粉複合材と共に加えられた。
【００９５】
【表１】
【００９６】１）エニケム社（Ｅｎｉｃｈｅｍ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）からＳＢＲ１７２１として入手した、スチレ
ン含量４０パーセントで、３７．５ｐｈｒのエクステン
ダーオイルを含む、乳化重合で合成したスチレン／ブタ
ジエン共重合体エラストマー；
ｐａｎｙ）からＳＢＲ１７２１として入手した、スチレ
ン含量４０パーセントで、３７．５ｐｈｒのエクステン
ダーオイルを含む、乳化重合で合成したスチレン／ブタ
ジエン共重合体エラストマー；
【００９７】２）シェル社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）からカリフレックス（Ｃａｒｉｆｌｅｘ）Ｓ５８２
０として入手した、スチレン含量約３１．５パーセント
で、３７．５ｐｈｒのエクステンダーオイルを含む、乳
化重合で合成したスチレン／ブタジエン共重合体エラス
トマー；
ｙ）からカリフレックス（Ｃａｒｉｆｌｅｘ）Ｓ５８２
０として入手した、スチレン含量約３１．５パーセント
で、３７．５ｐｈｒのエクステンダーオイルを含む、乳
化重合で合成したスチレン／ブタジエン共重合体エラス
トマー；
【００９８】３）シス１，４‐ポリイソプレン天然ゴ
ム； ４）Ｎ‐２３４カーボンブラック； ５）高芳香族タイプ； ６）主としてステアリン酸； ７）混合アリール‐ｐ‐フェニレンジアミン・タイプ；
ム； ４）Ｎ‐２３４カーボンブラック； ５）高芳香族タイプ； ６）主としてステアリン酸； ７）混合アリール‐ｐ‐フェニレンジアミン・タイプ；
【００９９】８）ノバモント‐モンテエジソン社（Ｎｏ
ｖａｍｏｎｔ‐Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）からマター・バイ（Ｍａｔｅｒ Ｂｉ）１１２８Ｒ
として入手した、澱粉とポリ（エチレン・ビニルアルコ
ール）の重量比が約１．５／１で、ＡＳＴＭ Ｎｏ．Ｄ
１２２８による軟化点が約１４７℃の複合材；ここでそ
の澱粉は重量比約１／３のアミロ−ス単位とアミロペク
チン単位から成り、その水分含量は約５重量パーセント
である；
ｖａｍｏｎｔ‐Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）からマター・バイ（Ｍａｔｅｒ Ｂｉ）１１２８Ｒ
として入手した、澱粉とポリ（エチレン・ビニルアルコ
ール）の重量比が約１．５／１で、ＡＳＴＭ Ｎｏ．Ｄ
１２２８による軟化点が約１４７℃の複合材；ここでそ
の澱粉は重量比約１／３のアミロ−ス単位とアミロペク
チン単位から成り、その水分含量は約５重量パーセント
である；
【０１００】９）デグッサ社から材料Ｘ５０Ｓとして市
販されている、５０／５０重量比でカーボンブラッに担
持若しくは混合された有機シラン・テトラスルフィドか
ら成る、活性５０％の複合物であるカップラー。技術的
には、この有機シランポリスルフィドは複合物若しくは
混合物と考えられ、その中でその混合物は約２から約８
個の連結硫黄原子を有するポリスルフィドを含んでお
り、その平均的ポリスルフィド橋は約３．５から４個の
連結硫黄原子を含んでいる。
販されている、５０／５０重量比でカーボンブラッに担
持若しくは混合された有機シラン・テトラスルフィドか
ら成る、活性５０％の複合物であるカップラー。技術的
には、この有機シランポリスルフィドは複合物若しくは
混合物と考えられ、その中でその混合物は約２から約８
個の連結硫黄原子を有するポリスルフィドを含んでお
り、その平均的ポリスルフィド橋は約３．５から４個の
連結硫黄原子を含んでいる。
【０１０１】実施例２ 実施例１で調製した組成物の硬化挙動と硬化物の性質を
次の表２に示す。この調合物では、澱粉複合材含有ゴム
組成物またはコンパウンドで適切な硬化物の性質を得る
には、カップリング剤を使用するのが望ましいことは明
かである。このような性質には破断時引張り強さ、３０
０％モジュラス値および２３℃（室温）と１００℃での
反発弾性がある。
次の表２に示す。この調合物では、澱粉複合材含有ゴム
組成物またはコンパウンドで適切な硬化物の性質を得る
には、カップリング剤を使用するのが望ましいことは明
かである。このような性質には破断時引張り強さ、３０
０％モジュラス値および２３℃（室温）と１００℃での
反発弾性がある。
【０１０２】
【表２】
【０１０３】貯蔵モジュラス（７５℃）、３００％モジ
ュラス並びに０℃および７５℃でのタン・デルタの値
は、澱粉／可塑剤・複合材は、シリカ・カップラーと共
に用いると、カーボンブラック強化材の一部代替物とし
て有利に利用できることを示している。これは、例えば
この澱粉／可塑剤・複合材のエラストマー強化材として
の性質は、０℃で高いタン・デルタ値を保つために、そ
のゴム組成物の剛性（３００％モジュラス）のチューニ
ング、即ち微調整または調整を可能にするからである。
これは、０℃のタン・デルタにとって重要であると考え
られる。何故なら、０℃のタン・デルタ値はタイヤ・ト
レッドの湿潤時の静止摩擦特性を予言するからである。
ュラス並びに０℃および７５℃でのタン・デルタの値
は、澱粉／可塑剤・複合材は、シリカ・カップラーと共
に用いると、カーボンブラック強化材の一部代替物とし
て有利に利用できることを示している。これは、例えば
この澱粉／可塑剤・複合材のエラストマー強化材として
の性質は、０℃で高いタン・デルタ値を保つために、そ
のゴム組成物の剛性（３００％モジュラス）のチューニ
ング、即ち微調整または調整を可能にするからである。
これは、０℃のタン・デルタにとって重要であると考え
られる。何故なら、０℃のタン・デルタ値はタイヤ・ト
レッドの湿潤時の静止摩擦特性を予言するからである。
【０１０４】また、その応力‐ひずみ特性［即ち、７５
℃における３００％モジュラスと貯蔵モジュラス
（Ｅ）］も、カップリング剤なしで澱粉／可塑剤・複合
材を用いた場合、その強化性は、３００％モジュラスに
より確認されるように、極限まで増大しないことを示し
ている。かくして、実用上の目的には、この澱粉／可塑
剤・複合材を用いると、（７５℃でのタンデルタ値で立
証されるように）タイヤの小さいころがり抵抗性が予測
でき、または０℃におけるタンデルタ値が維持されてい
ることから推定される（湿潤静止摩擦タイヤトレッド特
性のような）湿潤時のタイヤトレッドの性質が改善され
るか、少くとも同等でありことが予測でき、（ショアＡ
硬度の値で立証されるように）コンパウンド硬度および
０℃での貯蔵モジュラス（Ｅ）が小さい低ヒステレシス
のコンパウンドの調製が可能になる。
℃における３００％モジュラスと貯蔵モジュラス
（Ｅ）］も、カップリング剤なしで澱粉／可塑剤・複合
材を用いた場合、その強化性は、３００％モジュラスに
より確認されるように、極限まで増大しないことを示し
ている。かくして、実用上の目的には、この澱粉／可塑
剤・複合材を用いると、（７５℃でのタンデルタ値で立
証されるように）タイヤの小さいころがり抵抗性が予測
でき、または０℃におけるタンデルタ値が維持されてい
ることから推定される（湿潤静止摩擦タイヤトレッド特
性のような）湿潤時のタイヤトレッドの性質が改善され
るか、少くとも同等でありことが予測でき、（ショアＡ
硬度の値で立証されるように）コンパウンド硬度および
０℃での貯蔵モジュラス（Ｅ）が小さい低ヒステレシス
のコンパウンドの調製が可能になる。
【０１０５】実施例３ 実施例１の対照試料Ａおよび実験試料Ｃ組成物のトレッ
ドを有する、サイズ１９５／６５Ｒ１５のタイヤを製造
した。ここで、タイヤ１およびタイヤ２はそれぞれ上述
の試料Ａおよび試料Ｃに対応する。
ドを有する、サイズ１９５／６５Ｒ１５のタイヤを製造
した。ここで、タイヤ１およびタイヤ２はそれぞれ上述
の試料Ａおよび試料Ｃに対応する。
【０１０６】これらタイヤを常用のタイヤ試験法で試験
し、結果を次の表３に示した。対照タイヤ１の試験値を
１００に規準化し、実験タイヤ２の関連値を対照タイヤ
１の値に対する比較値として報告した。より高い値の方
が好ましい。
し、結果を次の表３に示した。対照タイヤ１の試験値を
１００に規準化し、実験タイヤ２の関連値を対照タイヤ
１の値に対する比較値として報告した。より高い値の方
が好ましい。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】それらのより大きいころがり抵抗値（実際
には、ころがりに対する抵抗がより小さいことを示す）
はタイヤの性質が改善されていることを示し、澱粉／可
塑剤・複合材の使用がそのような改善に寄与しているこ
とを証明している。
には、ころがりに対する抵抗がより小さいことを示す）
はタイヤの性質が改善されていることを示し、澱粉／可
塑剤・複合材の使用がそのような改善に寄与しているこ
とを証明している。
【０１０９】それらの湿潤時静止摩擦特性値は湿潤時の
スキッド性が改善されていることを示し、澱粉／可塑剤
・複合材の使用によりコンパウンドの剛さと、低温から
高温の温度条件でのヒステレシス特性をうまく微調整で
きることを証明している。
スキッド性が改善されていることを示し、澱粉／可塑剤
・複合材の使用によりコンパウンドの剛さと、低温から
高温の温度条件でのヒステレシス特性をうまく微調整で
きることを証明している。
【０１１０】それらの耐トレッド摩耗性値はタイヤトレ
ッドの摩耗性が維持されていることを示し、そのタイヤ
トレッド用のゴム組成物中のカーボンブラック含量を減
らした場合、澱粉／可塑剤・複合材充填材がタイヤトレ
ッドの耐トレッド摩耗性能を維持するための添加剤とし
て寄与していることを証明している。
ッドの摩耗性が維持されていることを示し、そのタイヤ
トレッド用のゴム組成物中のカーボンブラック含量を減
らした場合、澱粉／可塑剤・複合材充填材がタイヤトレ
ッドの耐トレッド摩耗性能を維持するための添加剤とし
て寄与していることを証明している。
【０１１１】乾燥および湿潤時の操縦試験値（一つまた
はそれ以上）の改善は、澱粉／可塑剤・複合材の強化性
能に関係している。この澱粉／可塑剤・複合材の強化材
としての性能は、０℃で十分な動的性質（良好な乾燥、
湿潤時操縦性およびスキッド特性を有するタイヤトレッ
ドにとっての有意な必要要件であると考えられる）と共
に、ゴム組成物の剛さを比較的小さく維持しながら、比
較的大きい３００％モジュラスを有するエラストマー組
成物の調製を可能にすると考えられる。
はそれ以上）の改善は、澱粉／可塑剤・複合材の強化性
能に関係している。この澱粉／可塑剤・複合材の強化材
としての性能は、０℃で十分な動的性質（良好な乾燥、
湿潤時操縦性およびスキッド特性を有するタイヤトレッ
ドにとっての有意な必要要件であると考えられる）と共
に、ゴム組成物の剛さを比較的小さく維持しながら、比
較的大きい３００％モジュラスを有するエラストマー組
成物の調製を可能にすると考えられる。
【０１１２】上に報告した値に関し、そのころがり抵抗
性は、例えば標準試験条件を用いて測定することができ
る。ころがり抵抗性の報告された値がより高いのは、こ
ろがり抵抗がより小さく、即ち改善されていることを意
味し、その車両の燃費がより良くなる。
性は、例えば標準試験条件を用いて測定することができ
る。ころがり抵抗性の報告された値がより高いのは、こ
ろがり抵抗がより小さく、即ち改善されていることを意
味し、その車両の燃費がより良くなる。
【０１１３】湿潤静止摩擦特性の等級は、乗用車のホイ
ールに取り付けた時のタイヤの湿潤スキッド性を比較す
ることにより決められる。実際には、タイヤはその車の
四つのホイールに取り付けられる。その車を所定の速度
で道路（若しくはトラック）またはサーキットの様々な
表面を走らせる。湿潤スキッド抵抗性の測定には、試験
を行う前に、道路の表面に注水若しくは散水する。車に
ブレーキをかけて、その車が止まるまでの距離を測定
し、対照タイヤと比較する。この総合的方法は、湿潤表
面上であれ、乾燥表面上であれ、スキッド抵抗性を測定
する多少共工業的な規格法であると考えられる。より小
さい報告値は静止摩擦またはスキッド抵抗性がより小さ
いことを意味する。一般に、値が大きい方が好ましい。
ールに取り付けた時のタイヤの湿潤スキッド性を比較す
ることにより決められる。実際には、タイヤはその車の
四つのホイールに取り付けられる。その車を所定の速度
で道路（若しくはトラック）またはサーキットの様々な
表面を走らせる。湿潤スキッド抵抗性の測定には、試験
を行う前に、道路の表面に注水若しくは散水する。車に
ブレーキをかけて、その車が止まるまでの距離を測定
し、対照タイヤと比較する。この総合的方法は、湿潤表
面上であれ、乾燥表面上であれ、スキッド抵抗性を測定
する多少共工業的な規格法であると考えられる。より小
さい報告値は静止摩擦またはスキッド抵抗性がより小さ
いことを意味する。一般に、値が大きい方が好ましい。
【０１１４】ミュー・ルゴシティー（ｍｕ ｒｕｇｏｓ
ｉｔｙ）が大きい表面から小さい表面までの様々な表面
が、静止摩擦特性の試験のために用いられる。
ｉｔｙ）が大きい表面から小さい表面までの様々な表面
が、静止摩擦特性の試験のために用いられる。
【０１１５】この“ミュー・ルゴシティー”という用語
は“道路のざらざらさのレベルとタイプにおける変化
度”を意味する。
は“道路のざらざらさのレベルとタイプにおける変化
度”を意味する。
【０１１６】特に、“湿潤スキッドアスファルト、低ミ
ューＡＢＳ”試験は、低ミュー表面上で自動車を運転す
ることにより行われた。“低ミュー”という用語は“表
面のざらざらさが小さい”ことを意味する。“ＡＢＳ”
という用語は“自動車での抗‐ブロッキン性ホイール・
システム（ａｎ ａｎｔｉ‐ｂｌｏｃｋｉｎｇ ｗｈｅ
ｅｌ ｓｙｓｔｅｍ ｏｎ ｔｈｅ ａｕｔｏｍｏｂｉ
ｌｅ）”を意味する。
ューＡＢＳ”試験は、低ミュー表面上で自動車を運転す
ることにより行われた。“低ミュー”という用語は“表
面のざらざらさが小さい”ことを意味する。“ＡＢＳ”
という用語は“自動車での抗‐ブロッキン性ホイール・
システム（ａｎ ａｎｔｉ‐ｂｌｏｃｋｉｎｇ ｗｈｅ
ｅｌ ｓｙｓｔｅｍ ｏｎ ｔｈｅ ａｕｔｏｍｏｂｉ
ｌｅ）”を意味する。
【０１１７】“湿潤スキッド高ミュー”試験はテスト・
サーキットで行われた。“高ミュー”という用語は“ざ
らざらさが大きい表面”と言うことを意味する。
サーキットで行われた。“高ミュー”という用語は“ざ
らざらさが大きい表面”と言うことを意味する。
【０１１８】耐トレッド磨耗性は、金属性リムにタイヤ
を取り付け、得られた車輪アセンブリーを車両に取り付
けることにより測定することができるもので、その車両
は少くとも約１０，０００ｋｍ走行せしめられた。元の
タイヤでのトレッドの溝の深さ（トレッドの溝の最上部
から底まで）の差を対照のタイヤと比較する。値が大き
い方がトレッド寿命が長いことを意味する。
を取り付け、得られた車輪アセンブリーを車両に取り付
けることにより測定することができるもので、その車両
は少くとも約１０，０００ｋｍ走行せしめられた。元の
タイヤでのトレッドの溝の深さ（トレッドの溝の最上部
から底まで）の差を対照のタイヤと比較する。値が大き
い方がトレッド寿命が長いことを意味する。
【０１１９】乾燥時操縦試験は、自動車のホイール（複
数のホイール若しくはどちらか一つのホイール）にタイ
ヤを取り付けて行われた。その自動車は一人の運転者に
より普通の道路若しくはトラックで運転され、その乾燥
時操縦の結果は運転者により主観的評価として報告され
る。値が高い方が操縦特性が対照のタイヤに比較して改
善されていることを意味する。
数のホイール若しくはどちらか一つのホイール）にタイ
ヤを取り付けて行われた。その自動車は一人の運転者に
より普通の道路若しくはトラックで運転され、その乾燥
時操縦の結果は運転者により主観的評価として報告され
る。値が高い方が操縦特性が対照のタイヤに比較して改
善されていることを意味する。
【０１２０】特に、“ステアリング精度”という用語
は、“自動車のホイール（一つの若しくは複数）に取り
付けて、運転者により道路若しくはトラックで運転され
た時、その車両の運転者によりなされる角度０の入力に
おけるタイヤの応答精度”を意味する。値が大きい方が
ステアリング精度が改善されていることを意味する。
“ステアリング応答性”という用語は“角度０の回りで
のタイヤの応答時間”を意味する。“角度０”という用
語は“直線からのそのタイヤの方向”を意味する。かく
して、そのタイヤは直線内を進むことになる。これは、
その運転者による主観的評価である。値が大きい方が角
度０におけるタイヤの応答時間が改善されたことを意味
し、運転者の入力操作に対し、所定の応答をするための
時間がより短いことを意味する。
は、“自動車のホイール（一つの若しくは複数）に取り
付けて、運転者により道路若しくはトラックで運転され
た時、その車両の運転者によりなされる角度０の入力に
おけるタイヤの応答精度”を意味する。値が大きい方が
ステアリング精度が改善されていることを意味する。
“ステアリング応答性”という用語は“角度０の回りで
のタイヤの応答時間”を意味する。“角度０”という用
語は“直線からのそのタイヤの方向”を意味する。かく
して、そのタイヤは直線内を進むことになる。これは、
その運転者による主観的評価である。値が大きい方が角
度０におけるタイヤの応答時間が改善されたことを意味
し、運転者の入力操作に対し、所定の応答をするための
時間がより短いことを意味する。
【０１２１】“応答曲線”という用語は、自動車に取り
付け、その自動車を制御された車両速度で所定の道路カ
ーブに沿って運転した時、運転者の入力操作に対する応
答時間で表した、そのタイヤでのタイヤ応答性を意味す
る。値が大きい方が、運転者が一つの曲線上にタイヤの
方向を合わせた時の応答時間が改善されていることを意
味する。
付け、その自動車を制御された車両速度で所定の道路カ
ーブに沿って運転した時、運転者の入力操作に対する応
答時間で表した、そのタイヤでのタイヤ応答性を意味す
る。値が大きい方が、運転者が一つの曲線上にタイヤの
方向を合わせた時の応答時間が改善されていることを意
味する。
【０１２２】湿潤時操縦試験は、自動車若しくは乗用車
［例えば、メルセデウス（Ｍｅｒｃｅｄｅｓ）３００Ｅ
タイプ］のホイールにそのタイヤを取り付け、運転者が
その乗用車を道路若しくは水を散布したトラックで運転
して行われた。これはその運転者による主観的評価であ
る。値が大きい方が操縦性若しくはタイヤ応答性および
精度が改善されていることを意味する。
［例えば、メルセデウス（Ｍｅｒｃｅｄｅｓ）３００Ｅ
タイプ］のホイールにそのタイヤを取り付け、運転者が
その乗用車を道路若しくは水を散布したトラックで運転
して行われた。これはその運転者による主観的評価であ
る。値が大きい方が操縦性若しくはタイヤ応答性および
精度が改善されていることを意味する。
【０１２３】以上、本発明を例示する目的で一定の代表
的実施態様と細部を示したが、この技術分野の習熟者に
は、本発明にはその精神と範囲から逸脱することなしに
様々な変更と改良がなされ得ることは明らかであろう。
的実施態様と細部を示したが、この技術分野の習熟者に
は、本発明にはその精神と範囲から逸脱することなしに
様々な変更と改良がなされ得ることは明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 3/36 3/36 5/10 5/10 7/02 7/02 Ｃ０８Ｌ 3/02 Ｃ０８Ｌ 3/02 //(Ｃ０８Ｌ 9/00 23:00 1:12） (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 トム・ドミニク・リンスター ルクセンブルク大公国エル−9370 ギルス ドルフ，ウム・アーレ・ヴァーサー ６ (72)発明者 ジョルジュ・シーレ ルクセンブルク大公国エル−9012 エッテ ルブルック，アヴニュー・デ・アリー 46 エフ
Claims (13)
- 【請求項１】 （Ａ）少くとも一種のジエン系エラスト
マー１００重量部、（Ｂ）約０．１から約１２０ｐｈｒ
の少くとも一種の澱粉／合成可塑剤・複合材からなる少
くとも一種のエラストマー強化用充填材、および（Ｃ）
場合により含まれる、該澱粉複合材の表面に含まれるヒ
ドロキシル基と反応する部位と、該エラストマーと相互
作用するもう一つの部位とを有する該澱粉複合材用カッ
プラーを含んでなり；該澱粉は約１５／８５から約３５
／６５の比のアミロ−ス単位とアミロペクチン単位から
構成され、且つ該澱粉／合成可塑剤・複合材のＡＳＴＭ
Ｄ１２２８による軟化点が約１１０℃から約１６０℃の
範囲となることを前提として、ＡＳＴＭ Ｄ１２２８に
よる軟化点が約１８０℃から約２２０℃の範囲であるこ
とを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 （ｉ）約５から約７０ｐｈｒの澱粉／可
塑剤・複合材と約２０から約８５ｐｈｒの強化用カーボ
ンブラックから構成される、約２５から約９０ｐｈｒの
強化用充填材（Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１
に記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 （ｉ）約５から約７０ｐｈｒの澱粉／可
塑剤・複合材および（ｉｉ）約２０から約８５ｐｈｒの
沈降シリカとカーボンブラックから構成される、約２５
から約９０ｐｈｒの強化用充填材（Ｂ）を含むことを特
徴とし、ここでシリカとカーボンブラックとの重量比は
約０．１から約１０／１の範囲であり、そしてカップラ
ー（Ｃ）は該複合材とシリカの上の一つまたはそれ以上
のヒドロキシル基と反応する部位と、エラストマー（一
種または複数種）と反応するもう一つの部位とを有する
ことによって、（１）該澱粉／可塑剤・複合材と該シリ
カの両者とを（２）該エラストマー（一種または複数
種）へ結合するカップラーとなる、請求項１に記載のゴ
ム組成物。 - 【請求項４】 （ｉ）約５から約７０ｐｈｒの澱粉／可
塑剤・複合材、（ｉｉ）若しシリカが用いられているな
らシリカとカーボンブラックとの重量比が約０．１から
約１０／１の範囲である、０から約８５ｐｈｒのカーボ
ンブラックおよび／または沈降シリカ、（ｉｉｉ）それ
らと共に用いられる、約８５ｐｈｒまでの少くとも一種
の追加の強化用および／または非‐強化性充填材から構
成される約２５から約９０ｐｈｒの強化用充填材（Ｂ）
を含むことを特徴とし、ここでカップラー（Ｃ）は、該
澱粉／可塑剤・複合材および該シリカの上の一つまたは
それ以上のヒドロキシル基と反応する部位と、エラスト
マー（一種または複数種）と反応するもう一つの部位と
を有することによって、（１）該澱粉／可塑剤・複合材
と、若しシリカが用いられているなら該シリカの両者と
を（２）該エラストマー（一種または複数種）へ結合す
るカップラーとなる、請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 追加の充填材が硬化したゴム粒子、短繊
維、カオリン粘土、雲母、タルク、酸化チタンおよび石
灰石の内の少くとも一種から選ばれることを特徴とす
る、請求項４に記載のゴム組成物。 - 【請求項６】 短繊維がナイロン、アラミド、ポリエス
テルおよびセルロース系材料の内の少くとも一種の繊維
から選ばれることを特徴とする、請求項５に記載のゴム
組成物。 - 【請求項７】 可塑剤が２３℃で液体であり、そしてポ
リ（エチレン・ビニルアルコール）、酢酸セルロース、
および少くとも一部が二塩基性有機酸のジエステルを基
体とする可塑剤の内の少くとも一種から選ばれ、そして
約１／１から約２／１の範囲の重量比で該澱粉と組み合
せた場合に約１１０から約１６０℃の範囲の軟化点を有
する該澱粉／可塑剤・複合材を生成することを特徴とす
る、請求項１〜６の任意の一項に記載のゴム組成物。 - 【請求項８】 可塑剤が澱粉より低く、且つ１６０℃未
満の軟化点を有し、そしてポリ（エチレン・ビニルアル
コール）、酢酸セルロース、および約５から約９０モル
パーセント或いはまた約２０から約７０モルパーセント
の酢酸ビニルを含むエチレン‐酢酸ビニル共重合体およ
びその加水分解共重合体、エチレン‐グリシジルアクリ
レート共重合体並びにエチレン‐無水マレイン酸共重合
体の内の少くとも一種から選ばれることを特徴とする、
請求項１〜７の任意の一項に記載のゴム組成物。 - 【請求項９】 ジエン系エラストマーがイソプレンおよ
び１，３‐ブタジエンの単独重合体、並びにイソプレン
および／または１，３‐ブタジエンと、スチレンおよび
α‐メチルスチレンの内の少くとも一種から選ばれる芳
香族ビニル化合物との共重合体の内の少くとも一種から
選ばれることを特徴とする、請求項１〜８の任意の一項
に記載のゴム組成物。 - 【請求項１０】 ジエン系エラストマーがシス‐１，４
‐ポリイソプレンゴム、３，４‐ポリイソプレンゴム、
スチレン／ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン／ブタ
ジエンゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共
重合体ゴム、シス‐１，４‐ポリブタジエンゴム、ビニ
ル含有量が約１５から約８５パーセントの範囲にある中
乃至高ビニル含量ポリブタジエンゴム、並びに乳化重合
で合成したスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル三
元共重合体ゴムおよび同ブタジエン／アクリロニトリル
共重合体ゴムの内の少くとも一種から選ばれることを特
徴とする、請求項１〜９の任意の一項に記載のゴム組成
物。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０の任意の一項に記載の
ゴム組成物からなることを特徴とする少くとも一種のゴ
ム成分を有するタイヤ。 - 【請求項１２】 タイヤ成分が地面接地用に設計された
外周トレッドであることを特徴とする、請求項１１に記
載のタイヤ。 - 【請求項１３】 タイヤ成分がサイドウオール・アペッ
クスであることを特徴とする、請求項１１に記載のタイ
ヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US614983 | 1996-03-12 | ||
| US08/614,983 US5672639A (en) | 1996-03-12 | 1996-03-12 | Starch composite reinforced rubber composition and tire with at least one component thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017713A true JPH1017713A (ja) | 1998-01-20 |
| JPH1017713A5 JPH1017713A5 (ja) | 2005-02-10 |
| JP3676900B2 JP3676900B2 (ja) | 2005-07-27 |
Family
ID=24463519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05791097A Expired - Fee Related JP3676900B2 (ja) | 1996-03-12 | 1997-03-12 | 澱粉複合材強化ゴム組成物および少くともその一成分を有するタイヤ |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5672639A (ja) |
| EP (1) | EP0795581B1 (ja) |
| JP (1) | JP3676900B2 (ja) |
| CA (1) | CA2180822C (ja) |
| DE (1) | DE69704736T2 (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000289415A (ja) * | 1999-03-23 | 2000-10-17 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | サイドウォールゴムインサートを有するタイヤ |
| JP2001089599A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-04-03 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 澱粉強化剤を含有するゴム及びそれを成分として有するタイヤ |
| JP2001113908A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-24 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 空気透過防止層を有するタイヤ |
| JP2001130213A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-05-15 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 空気の透過を遅らせるための層を有するタイヤ |
| KR100639884B1 (ko) * | 2005-03-10 | 2006-11-01 | 한국타이어 주식회사 | 스노우 타이어 트레드용 고무 조성물 |
| JP2006306965A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 澱粉の複合体およびそれを含むゴム組成物 |
| KR100683957B1 (ko) | 2005-06-22 | 2007-02-20 | 금호타이어 주식회사 | 내열성이 향상된 실리카 고무조성물 |
| US7314894B2 (en) | 2002-07-25 | 2008-01-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| JP2009096917A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物、トレッドおよびタイヤ |
| JP2013018994A (ja) * | 1998-09-22 | 2013-01-31 | Novamont Spa | 澱粉複合化剤で充填された疎水性ポリマー |
| JP2013525582A (ja) * | 2010-05-04 | 2013-06-20 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 澱粉および水性または水溶性可塑剤を含む、タイヤの製造において使用することのできるゴム組成物 |
| JP2015503011A (ja) * | 2011-12-07 | 2015-01-29 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースエステル／エラストマー組成物 |
| JP2016216612A (ja) * | 2015-05-20 | 2016-12-22 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2017019888A (ja) * | 2015-07-07 | 2017-01-26 | 東洋ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、タイヤ及びその製造方法 |
| JP2018503718A (ja) * | 2014-12-19 | 2018-02-08 | ノバモント・ソシエタ・ペル・アチオニＮｏｖａｍｏｎｔ Ｓｏｃｉｅｔａ Ｐｅｒ Ａｚｉｏｎｉ | エラストマ組成物用のヒステリシス減少添加剤としての破壊澱粉誘導体の使用 |
| WO2019235621A1 (ja) * | 2018-06-08 | 2019-12-12 | 株式会社クラレ | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
Families Citing this family (232)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3823420B2 (ja) * | 1996-02-22 | 2006-09-20 | セイコーエプソン株式会社 | ドットクロック信号を調整するための方法及び装置 |
| DE19705280C1 (de) * | 1997-02-12 | 1998-03-05 | Daimler Benz Ag | Faserverstärktes Kunststoff-Formteil und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE19882305T1 (de) * | 1997-04-08 | 2000-05-18 | Flow Polymers Inc | Nicht-Phenolische Kautschukklebrigmacher |
| JPH1171481A (ja) * | 1997-06-17 | 1999-03-16 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物 |
| US6080809A (en) * | 1997-07-30 | 2000-06-27 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Kaolin clay in silica tread compounds technical field |
| US6070634A (en) * | 1997-09-23 | 2000-06-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread made with liquid block copolymer |
| US6300407B1 (en) * | 1998-03-06 | 2001-10-09 | Rohm And Haas Company | Polymeric (meth)acrylate plasticizers and processing aids for elastomers |
| CA2282963A1 (en) * | 1998-10-15 | 2000-04-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of starch reinforced rubber and use thereof in tires |
| US6273163B1 (en) | 1998-10-22 | 2001-08-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread of rubber composition prepared with reinforcing fillers which include starch/plasticizer composite |
| US6096248A (en) * | 1999-08-11 | 2000-08-01 | Flow Polymers, Inc. | Method for reducing mold fouling |
| WO2000044545A1 (en) * | 1999-01-27 | 2000-08-03 | Flow Polymers, Inc. | Method for reducing mold fouling |
| DE19943662A1 (de) * | 1999-09-13 | 2001-03-15 | Continental Ag | Kautschukmischung für Laufstreifen von Fahrzeugreifen |
| JP2003519273A (ja) * | 1999-12-30 | 2003-06-17 | ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 親水性ポリマーを含むタイヤおよびその中に用いられるエラストマー組成物 |
| US20030119965A1 (en) * | 1999-12-30 | 2003-06-26 | Maurizio Galimberti | Method for improving processability and storage stability of a silica filled elastomeric composition |
| EP1252230A1 (en) * | 1999-12-30 | 2002-10-30 | PIRELLI PNEUMATICI Società per Azioni | Method for improving processability and storage stability of a silica filled elastomeric composition |
| EP1176167B1 (en) * | 2000-07-26 | 2007-03-07 | Sumitomo Rubber Industries Ltd. | Rubber composition for tyre and pneumatic tyre |
| US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
| US6635700B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-10-21 | Crompton Corporation | Mineral-filled elastomer compositions |
| US6548578B2 (en) | 2001-02-20 | 2003-04-15 | Bridgestone/Firestone North American Tire, Llc | Vulcanizable elastomer compositions containing starch/styrene butadiene rubber copolymer as a reinforcing filler |
| US20040249045A1 (en) * | 2001-07-18 | 2004-12-09 | Howard Goodman | Clay mineral products and their use in a rubber compositions |
| JP2003063206A (ja) * | 2001-08-24 | 2003-03-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | エコタイヤ |
| US6878760B2 (en) * | 2001-09-14 | 2005-04-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of starch reinforced rubber and use thereof in tires |
| US20030069332A1 (en) * | 2001-09-14 | 2003-04-10 | Giorgio Agostini | Prepared elastomer/reinforcing filler composite and tire having component thereof |
| JP3678689B2 (ja) * | 2001-09-27 | 2005-08-03 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| US6838511B2 (en) * | 2001-10-11 | 2005-01-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with configured rubber sidewall designed to be ground-contacting reinforced with carbon black, starch and silica |
| US20030092801A1 (en) * | 2001-11-15 | 2003-05-15 | Giorgio Agostini | Rubber composition comprised of functionalized elastomer and starch composite with coupling agent and tire having at least one component thereof |
| US20030096900A1 (en) * | 2001-11-16 | 2003-05-22 | Holden Brian David | Organic plant derived precipitated silica aggregates, elastomers reinforced therewith and articles such as tires with component thereof |
| US6780925B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-08-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition with silica reinforcement obtained with an amino acid or amino acid-containing protein based activator and use thereof in tires |
| US7045201B2 (en) * | 2002-06-14 | 2006-05-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Starch-modified aqueous adhesive dip, treated yarns therewith and tire having component of rubber composition containing such treated yarns |
| US20040024093A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Marc Weydert | Starch composite reinforced rubber composition and tire with at least one component thereof |
| US7071251B2 (en) * | 2002-09-17 | 2006-07-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component comprised of rubber composite of styrene/butadiene elastomer containing pendent silanol and/or siloxy groups |
| US6848487B2 (en) * | 2002-12-19 | 2005-02-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a rubber component containing a rubber gel and starch composite |
| US20040173295A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Zanzig David John | Tire with rubber component containing electrically conductive carbon black and fibrillated aramid fibers |
| ES2298685T3 (es) * | 2003-09-12 | 2008-05-16 | THE GOODYEAR TIRE & RUBBER COMPANY | Neumatico agricola con banda de rodadura de composicion de caucho que contiene un compuesto de almidon/plastificante. |
| US20050145312A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-07-07 | Herberger James R.Sr. | Tire component, and tire with such component, of rubber composition which contains combination of soybean oil and starch/plasticizer composite |
| US20050133135A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-23 | Corvasce Filomeno G. | Tire with sidewall having at least one internal rubber insert having graduated physical properties comprised of overlapping rubber segments |
| US7441572B2 (en) | 2004-09-17 | 2008-10-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a tread containing immiscible rubber blend and silica |
| US20060229404A1 (en) | 2005-04-07 | 2006-10-12 | Annette Lechtenboehmer | Pneumatic tire having a rubber component containing exfoliated graphite |
| US8240350B2 (en) * | 2005-04-28 | 2012-08-14 | Pirelli Tyre S.P.A. | Tire and crosslinkable elastomeric composition |
| US20060287428A1 (en) * | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Marc Weydert | Oil extended rubber and composition containing low PCA oil |
| EP1764235A1 (en) | 2005-09-08 | 2007-03-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire containing a zinc compound |
| US7968630B2 (en) * | 2005-09-08 | 2011-06-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire containing zinc porphyrin compound |
| JP2009515959A (ja) * | 2005-11-16 | 2009-04-16 | ダウ・コーニング・コーポレイション | オルガノシラン、それらの調製及びエラストマー組成物における使用 |
| US7629409B2 (en) * | 2006-09-21 | 2009-12-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US20080114108A1 (en) * | 2006-10-05 | 2008-05-15 | Uwe Ernst Frank | Pneumatic tire |
| US8476342B2 (en) * | 2006-11-07 | 2013-07-02 | Cooper Tire & Rubber Company | Method and formulation for reinforcing elastomers |
| US7435775B2 (en) * | 2006-12-14 | 2008-10-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component having oxirane resin |
| US7476708B2 (en) * | 2006-12-21 | 2009-01-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with a component made of a rubber composition comprised of a rubber having pendant hydroxyl groups and a nonsulfur containing silane |
| US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7960460B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7781606B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
| US7687558B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7968634B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| US7968635B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US8592506B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| US7737202B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7968633B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7968636B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| US20090048400A1 (en) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Manfred Josef Jung | Method for Making Tire with Black Sidewall and Tire Made by the Method |
| US20090044892A1 (en) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Lippello Iii Thomas Charles | Tire with Component Having Combination Plasticizer |
| US7855243B2 (en) | 2007-08-28 | 2010-12-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component containing asphaltene |
| DE602008001043D1 (de) | 2007-09-20 | 2010-06-02 | Goodyear Tire & Rubber | Reifen mit einer Komponente, die Cellulose enthält |
| US7605202B2 (en) | 2007-11-27 | 2009-10-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with silica tread having self condensing resin |
| US20090156740A1 (en) | 2007-12-15 | 2009-06-18 | Annette Lechtenboehmer | Tire with component containing polymeric nanofiber |
| US8268436B2 (en) | 2007-12-15 | 2012-09-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with indicia containing composite magnetic nanoparticles |
| US20090151840A1 (en) | 2007-12-18 | 2009-06-18 | Annette Lechtenboehmer | Tire with component containing short fiber |
| CN101186722B (zh) * | 2007-12-25 | 2010-11-24 | 沈阳化工学院 | 一种功能性橡胶补强剂及其制备方法 |
| US20090283186A1 (en) | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Gabor Kaszas | Rubber composition and pneumatic tire |
| US8613298B2 (en) | 2008-05-15 | 2013-12-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomers |
| US20100081730A1 (en) | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Klaus Unseld | Process for production of clay nanocomposite |
| US20100078110A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-04-01 | Paul Harry Sandstrom | Pneumatic tire |
| US8261796B2 (en) | 2008-11-06 | 2012-09-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized palm oil |
| US8127815B2 (en) | 2008-11-06 | 2012-03-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized polyisoprene |
| US20100116403A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-13 | Ralf Mruk | Tire with component containing polyketone short fiber and epoxidized polyisoprene |
| US7669626B1 (en) | 2008-11-07 | 2010-03-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component containing polyketone short fiber and polyethyleneimine |
| US20100116404A1 (en) | 2008-11-11 | 2010-05-13 | Annette Lechtenboehmer | Tire with component containing polyketone short fiber and functionalized elastomer |
| CN101412825B (zh) * | 2008-11-28 | 2011-05-11 | 华南理工大学 | 一种橡胶/改性微晶纤维素复合材料及其制备方法 |
| US20100144946A1 (en) | 2008-12-04 | 2010-06-10 | Nicola Costantini | Pneumatic tire with tread |
| US20100186868A1 (en) | 2009-01-29 | 2010-07-29 | Paul Harry Sandstrom | Pneumatic tire |
| US20100186869A1 (en) | 2009-01-29 | 2010-07-29 | Paul Harry Sandstrom | Pneumatic tire |
| CA2692851A1 (en) * | 2009-02-13 | 2010-08-13 | Pavaco Plastics Inc. | Elastomeric composite |
| US7671128B1 (en) | 2009-04-10 | 2010-03-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with a component made of a rubber composition comprised of rubbers having pendant hydroxyl groups |
| US8168709B2 (en) | 2009-08-05 | 2012-05-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of processing rubber composition, rubber composition and pneumatic tire |
| US8336591B2 (en) | 2009-11-18 | 2012-12-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire with rubber component containing carboxymethylcellulose |
| BRPI1004233A2 (pt) | 2009-11-20 | 2013-02-19 | Goodyear Tire & Rubber | pneumÁtico |
| US20110124771A1 (en) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Paul Harry Sandstrom | Pneumatic tire |
| US20110136939A1 (en) | 2009-12-08 | 2011-06-09 | Annette Lechtenboehmer | Tire with component containing cellulose |
| US20110152434A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Claude Schweitzer | Tire with component containing combined high structure silica and low structure silica |
| US20110146859A1 (en) | 2009-12-21 | 2011-06-23 | Frank Schmitz | Tire with component containing carbon nanotubes |
| US20110146873A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-23 | Marc Weydert | Pneumatic tire with rubber component containing epoxidized palm oil |
| US20110174422A1 (en) | 2010-01-20 | 2011-07-21 | Kelly Sue King | Pneumatic tire with compound apex |
| US20110245371A1 (en) | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Claude Schweitzer | Pneumatic tire with rubber component containing alkylalkoxysilane and silicone resin |
| US8536264B2 (en) | 2010-04-02 | 2013-09-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire and rubber composition containing twin polymerization structures |
| US20110319531A1 (en) | 2010-06-29 | 2011-12-29 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester compositions |
| US8302643B2 (en) | 2010-07-28 | 2012-11-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having tread with zoned cap layer |
| US8312905B2 (en) | 2010-09-24 | 2012-11-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US20120083559A1 (en) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Nicola Costantini | Pneumatic tire with thread |
| US20120123018A1 (en) * | 2010-11-17 | 2012-05-17 | Carlo Kanz | Pneumatic tire |
| FR2968006B1 (fr) | 2010-11-26 | 2012-12-21 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement de pneumatique |
| US20120208919A1 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-16 | Carlo Kanz | Pneumatic tire |
| US8299165B2 (en) | 2011-02-24 | 2012-10-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US8470727B2 (en) | 2011-04-27 | 2013-06-25 | Raymond L. Nip | Metal carboxylate clays, derivatives of metal carboxylate clays, methods for making the same, and compositions containing the same |
| US8701727B2 (en) | 2011-08-31 | 2014-04-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Truck drive tire |
| KR101305441B1 (ko) * | 2011-09-23 | 2013-09-09 | 한국기술교육대학교 산학협력단 | 커플링제를 이용한 전분/고무 라텍스 화합물 제조 방법 |
| US8865829B2 (en) | 2011-11-22 | 2014-10-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US20130150492A1 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Eastman Chemical Company | Process for dispersing cellulose esters into elastomeric compositions |
| FR2984340B1 (fr) * | 2011-12-16 | 2018-01-12 | Soc Tech Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'un melange d'un elastomere dienique et d'un elastomere thermoplastique |
| FR2984339B1 (fr) * | 2011-12-16 | 2018-01-12 | Soc Tech Michelin | Pneumatique pourvu d'une bande de roulement a base d'un melange d'un elastomere dienique et d'un elastomere thermoplastique |
| FR2984335B1 (fr) * | 2011-12-16 | 2018-01-12 | Societe De Technologie Michelin | Pneumatique pourvu d'une couche interne a base d'un melange d'un elastomere dienique et d'un elastomere thermoplastique |
| EP2604651A1 (de) * | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Lanxess Deutschland GmbH | Kautschukzubereitungen |
| US8415432B1 (en) | 2011-12-21 | 2013-04-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
| US20130160931A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Francesco Sportelli | Method of providing an air passage in a tire |
| EP2607381B1 (en) | 2011-12-21 | 2018-01-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer, rubber composition and tire |
| US8759451B2 (en) | 2011-12-21 | 2014-06-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a graft copolymer |
| EP2607102B1 (en) | 2011-12-21 | 2016-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a graft polymer, copolymer and tire |
| US20130245198A1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-19 | Ralf Mruk | Pneumatic tire |
| US8993669B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-03-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US20130289183A1 (en) | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Michael Lester Kerns | Triglyceride containing solution polymerization prepared styrene/butadiene elastomer and tire with component |
| US10435545B2 (en) | 2012-04-26 | 2019-10-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Triglyceride containing solution polymerization prepared styrene/butadiene elastomer and tire with component |
| US9186933B2 (en) | 2012-10-12 | 2015-11-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US8598286B1 (en) | 2012-11-05 | 2013-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High cis diene/phenylbutadiene copolymers prepared using a Ziegler/Natta neodymium catalyst |
| US20140135424A1 (en) | 2012-11-15 | 2014-05-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire with component comprised of polyisoprene rubber and soybean oil |
| US20140135437A1 (en) | 2012-11-15 | 2014-05-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with rubber tread containing combination of resin and vegetable oil, particularly soybean oil |
| US20140142214A1 (en) | 2012-11-20 | 2014-05-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
| US8962730B2 (en) | 2012-11-27 | 2015-02-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Self-healing rubber composition and tire |
| US9133333B2 (en) | 2012-11-27 | 2015-09-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Blend of a graft copolymer and a second polymer miscible with sidechains of the graft copolymer |
| ITRM20130176A1 (it) * | 2013-03-25 | 2014-09-26 | Bridgestone Corp | Porzioni di carcassa di pneumatico con elevata resistenza alla degradazione ossidativa |
| US20140256858A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-09-11 | Robert Anthony Bethea | Solution polymerization prepared styrene/butadiene elastomer containing liquid styrene/butadiene polymer and tire with component |
| EP2803683B1 (en) | 2013-05-15 | 2017-02-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer and method of making such an elastomer |
| US8816032B1 (en) | 2013-05-24 | 2014-08-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Copolymer of conjugated diene and 1-vinylcycloalkene |
| US20150065647A1 (en) | 2013-08-28 | 2015-03-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US8813802B1 (en) | 2013-11-13 | 2014-08-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire with rubber component containing thermoplastic/filler composite |
| US9109103B2 (en) | 2013-11-25 | 2015-08-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| EP2889327B1 (en) | 2013-11-27 | 2016-09-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition for use in a tread of a pneumatic tire |
| US9758651B2 (en) | 2014-08-05 | 2017-09-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
| US9387737B2 (en) | 2014-08-07 | 2016-07-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Passage tube for air maintenance tire |
| US9090730B1 (en) | 2014-08-19 | 2015-07-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
| US9428628B2 (en) | 2014-08-20 | 2016-08-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US9757987B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-09-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US9764594B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-09-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US20160167449A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| EP3042786B1 (en) | 2014-12-19 | 2017-11-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer |
| MX2017008172A (es) | 2014-12-19 | 2017-09-13 | Basf Se | Un articulo compuesto. |
| WO2016097151A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Novamont S.P.A. | Destructured starch derivatives and elastomer compositions containing them |
| EP3034577A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with thermoplastic innerliner |
| US20170037225A1 (en) | 2015-08-05 | 2017-02-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US20170114212A1 (en) | 2015-10-22 | 2017-04-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US11118036B2 (en) | 2015-11-20 | 2021-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US9574066B1 (en) | 2015-12-14 | 2017-02-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition containing algae oil and tire with component |
| US10563050B2 (en) | 2015-12-15 | 2020-02-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| EP3181592B1 (en) | 2015-12-18 | 2018-08-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer containing a sulfur group |
| EP3181593B1 (en) | 2015-12-18 | 2018-07-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer containing a nitrogen group |
| EP3181603B1 (en) | 2015-12-18 | 2018-07-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer containing boron group |
| US10077343B2 (en) | 2016-01-21 | 2018-09-18 | Eastman Chemical Company | Process to produce elastomeric compositions comprising cellulose ester additives |
| US20170217263A1 (en) | 2016-01-29 | 2017-08-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Air maintenance tire |
| US20170259620A1 (en) | 2016-03-10 | 2017-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US10030127B2 (en) | 2016-03-16 | 2018-07-24 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Starch pre-blend, starch-filled rubber composition, and related processes |
| US20170335092A1 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire with amine compound |
| US10336889B2 (en) | 2016-06-01 | 2019-07-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US9580532B1 (en) | 2016-07-12 | 2017-02-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer via allylboration |
| US9790289B1 (en) | 2016-08-30 | 2017-10-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition, and pneumatic tire |
| US10427463B2 (en) | 2016-11-16 | 2019-10-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a dual layer tread |
| US9758650B1 (en) | 2016-11-17 | 2017-09-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US20180148566A1 (en) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition containing specialized soybean oil and tire with component |
| US20180148567A1 (en) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Styrene/butadiene rubber extended with low unsaturated soybean oil and tire with component |
| EP3444126B1 (en) | 2017-08-15 | 2020-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a functionalized elastomer |
| EP3444124B1 (en) | 2017-08-15 | 2020-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a functionalized elastomer |
| US10428205B2 (en) | 2017-08-31 | 2019-10-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US10544288B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-01-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US20190062533A1 (en) | 2017-08-31 | 2019-02-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US10711120B2 (en) | 2018-04-27 | 2020-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
| EP3622843B1 (en) | 2018-09-13 | 2023-01-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Resin modified oil extended rubber |
| US11117997B2 (en) | 2018-12-07 | 2021-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US11208518B2 (en) | 2018-12-11 | 2021-12-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US20200181306A1 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| EP3670542B1 (en) | 2018-12-11 | 2021-08-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US10947380B2 (en) | 2018-12-20 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US10947368B2 (en) | 2019-03-04 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US11220595B2 (en) | 2019-03-04 | 2022-01-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Reinforced rubber containing silylated triglyceride oil |
| EP3733428B1 (en) | 2019-05-01 | 2022-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized aluminum reagents, method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire |
| US10711016B1 (en) | 2019-05-01 | 2020-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized aluminum reagents |
| EP3733679B1 (en) | 2019-05-01 | 2022-03-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized aluminum reagents and its method of manufacturing and method of making a functionalized elastomer |
| US10703837B1 (en) | 2019-05-01 | 2020-07-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire |
| US10711084B1 (en) | 2019-05-03 | 2020-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | In-chain functionalized elastomer, rubber composition and pneumatic tire |
| US11180636B2 (en) | 2019-05-03 | 2021-11-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer |
| EP3769973A1 (en) | 2019-07-25 | 2021-01-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a tire comprising a tread |
| US11440877B2 (en) | 2019-11-01 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silane disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires |
| US11440878B2 (en) | 2019-11-01 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functional disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires |
| US11851549B2 (en) | 2019-11-11 | 2023-12-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire |
| EP3831873B1 (en) | 2019-12-03 | 2025-04-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and an article of manufacture comprising a rubber composition |
| EP4076550A4 (en) | 2019-12-16 | 2024-01-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | STARCH COATED WITH SILICIC ACID |
| EP3888940B1 (en) | 2020-04-01 | 2023-01-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a rubber product |
| EP3896125B1 (en) | 2020-04-16 | 2024-10-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a rubber product |
| US11440350B2 (en) | 2020-05-13 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US20210355144A1 (en) | 2020-05-14 | 2021-11-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer |
| US11591454B2 (en) | 2020-05-14 | 2023-02-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US20210395501A1 (en) | 2020-06-19 | 2021-12-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
| US11731461B2 (en) | 2020-06-30 | 2023-08-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire having a multilayer tread cap |
| US12258474B2 (en) | 2020-09-30 | 2025-03-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US12006436B2 (en) | 2020-11-13 | 2024-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
| US20220169076A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with ethylene-vinyl alcohol copolymer innerliner |
| US12378327B2 (en) | 2020-12-02 | 2025-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a silica/cellulose hybrid |
| EP4015237B1 (en) | 2020-12-17 | 2026-01-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition offering high stiffness and low hysteresis, method of manufacturing and tire |
| US11987690B2 (en) | 2021-01-28 | 2024-05-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Fatty acid-modified vegetable oils in rubber compositions and tires |
| US11667775B2 (en) | 2021-01-28 | 2023-06-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires |
| US12304979B2 (en) | 2021-04-27 | 2025-05-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Diene-based elastomer and a rubber composition |
| US12037437B2 (en) | 2021-05-28 | 2024-07-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition comprising a block-copolymer |
| US20220402299A1 (en) | 2021-06-10 | 2022-12-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US20230002595A1 (en) | 2021-06-28 | 2023-01-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer blend for tire tread |
| US11970618B2 (en) | 2021-07-21 | 2024-04-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber tire compound containing IPN-promoting resin |
| WO2023034119A1 (en) | 2021-08-30 | 2023-03-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silane modified fatty acid derivatives for rubber additives |
| US20230101160A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-03-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
| US20230094443A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-03-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
| US20230109062A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-04-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
| US20230124971A1 (en) | 2021-10-11 | 2023-04-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
| EP4183595B1 (en) | 2021-11-19 | 2025-02-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A tire having an improved shoulder design |
| US11879055B2 (en) | 2021-12-14 | 2024-01-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Non-active sulfur containing functional silanes for silica compounds |
| CN114250046B (zh) * | 2022-01-07 | 2022-08-16 | 科顺防水科技股份有限公司 | 一种丁基压敏胶及其制备方法和应用 |
| US11851553B2 (en) | 2022-03-23 | 2023-12-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition for stiffness |
| US20230323103A1 (en) | 2022-04-12 | 2023-10-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
| US20230323075A1 (en) | 2022-04-12 | 2023-10-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
| US20240042799A1 (en) | 2022-07-28 | 2024-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and truck tire |
| US12264209B2 (en) | 2022-07-28 | 2025-04-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and truck tire |
| US12503532B2 (en) | 2022-07-28 | 2025-12-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and truck tire |
| US12371548B2 (en) | 2022-09-27 | 2025-07-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Coupling system for silica containing rubber compounds |
| US20240384466A1 (en) | 2023-05-17 | 2024-11-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Cobalt-free steel cord-rubber composite |
| US20250091390A1 (en) | 2023-09-19 | 2025-03-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Dual layer tire tread |
| US20250109229A1 (en) | 2023-09-28 | 2025-04-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of producing functionalized polymers, rubber composition, and pneumatic tire |
| US20250109230A1 (en) | 2023-09-28 | 2025-04-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Scandium catalyst system and process for producing ethylene/butadiene copolymer |
| US20250109295A1 (en) | 2023-09-29 | 2025-04-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Surface modification of silica in hydrocarbon solvent, masterbatch, and rubber composition |
| US20250109260A1 (en) | 2023-09-29 | 2025-04-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Surface modification of silica in hydrocarbon solvent, masterbatch, and rubber composition |
| US20250326871A1 (en) | 2024-04-17 | 2025-10-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polydienes with reduced solution viscosity |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE66735B1 (en) * | 1988-11-03 | 1996-02-07 | Biotec Biolog Naturverpack | Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof |
| US5087650A (en) * | 1990-12-05 | 1992-02-11 | Fully Compounded Plastics, Inc. | Biodegradable plastics |
| AU668356B2 (en) * | 1991-06-26 | 1996-05-02 | Procter & Gamble Company, The | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| US5374671A (en) * | 1993-02-16 | 1994-12-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Hydrophilic polymer composite and product containing same |
-
1996
- 1996-03-12 US US08/614,983 patent/US5672639A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-09 CA CA002180822A patent/CA2180822C/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-05 EP EP97103606A patent/EP0795581B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-05 DE DE69704736T patent/DE69704736T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-12 JP JP05791097A patent/JP3676900B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013018994A (ja) * | 1998-09-22 | 2013-01-31 | Novamont Spa | 澱粉複合化剤で充填された疎水性ポリマー |
| JP2000289415A (ja) * | 1999-03-23 | 2000-10-17 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | サイドウォールゴムインサートを有するタイヤ |
| JP2001089599A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-04-03 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 澱粉強化剤を含有するゴム及びそれを成分として有するタイヤ |
| JP2001113908A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-24 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 空気透過防止層を有するタイヤ |
| JP2001130213A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-05-15 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 空気の透過を遅らせるための層を有するタイヤ |
| US7314894B2 (en) | 2002-07-25 | 2008-01-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| KR100639884B1 (ko) * | 2005-03-10 | 2006-11-01 | 한국타이어 주식회사 | 스노우 타이어 트레드용 고무 조성물 |
| JP2006306965A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 澱粉の複合体およびそれを含むゴム組成物 |
| KR100683957B1 (ko) | 2005-06-22 | 2007-02-20 | 금호타이어 주식회사 | 내열성이 향상된 실리카 고무조성물 |
| JP2009096917A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物、トレッドおよびタイヤ |
| JP2013525582A (ja) * | 2010-05-04 | 2013-06-20 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 澱粉および水性または水溶性可塑剤を含む、タイヤの製造において使用することのできるゴム組成物 |
| JP2015503011A (ja) * | 2011-12-07 | 2015-01-29 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースエステル／エラストマー組成物 |
| JP2018503718A (ja) * | 2014-12-19 | 2018-02-08 | ノバモント・ソシエタ・ペル・アチオニＮｏｖａｍｏｎｔ Ｓｏｃｉｅｔａ Ｐｅｒ Ａｚｉｏｎｉ | エラストマ組成物用のヒステリシス減少添加剤としての破壊澱粉誘導体の使用 |
| JP2016216612A (ja) * | 2015-05-20 | 2016-12-22 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2017019888A (ja) * | 2015-07-07 | 2017-01-26 | 東洋ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、タイヤ及びその製造方法 |
| WO2019235621A1 (ja) * | 2018-06-08 | 2019-12-12 | 株式会社クラレ | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0795581B1 (en) | 2001-05-09 |
| US5672639A (en) | 1997-09-30 |
| JP3676900B2 (ja) | 2005-07-27 |
| CA2180822A1 (en) | 1997-09-13 |
| EP0795581A1 (en) | 1997-09-17 |
| DE69704736T2 (de) | 2001-10-31 |
| DE69704736D1 (de) | 2001-06-13 |
| CA2180822C (en) | 2007-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3676900B2 (ja) | 澱粉複合材強化ゴム組成物および少くともその一成分を有するタイヤ | |
| US6391945B2 (en) | Rubber containing starch reinforcement and tire having component thereof | |
| EP1559586B1 (en) | Tire with component of rubber composition comprised of functionalized styrene/butadiene elastomer, silica and styrene/alpha methylstyrene resin | |
| KR100312440B1 (ko) | 실리카로보강된트레드를갖는타이어 | |
| EP1312639B1 (en) | Rubber composition comprised of functionalized elastomer and starch composite with coupling agent and tire having at least one component thereof | |
| US5877249A (en) | Tire with tread having silica reinforcement field | |
| JP3414827B2 (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| CN1086718C (zh) | 具有二氧化硅补强的胎面的轮胎 | |
| JP2007510768A (ja) | タイヤトレッド用ゴム混合物 | |
| CN1139044A (zh) | 具有二氧化硅补强的胎面的轮胎 | |
| CN1141311A (zh) | 二氧化硅补强橡胶的制备和具有这种外胎面的轮胎 | |
| JP2001151941A (ja) | トランス１，４‐ポリブタジェン、溶液ｓｂｒ、ポリイソプレン及び限定量のカーボンブラック及び無定形シリカから成るシリカ‐補強トレッドを有するタイヤ | |
| EP1388567B1 (en) | Starch composite reinforced rubber composition and tire with at least one component thereof | |
| EP3705518B1 (en) | Reinforced rubber containing silylated trigylceride oil | |
| EP1400560A1 (en) | Tire with component comprised of rubber composite of styrene/butadiene elastomer containing pendent silanol and/or siloxy groups | |
| JPH07179667A (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| EP1514900B1 (en) | Farm tire with tread of rubber composition containing starch/plasticizer composite | |
| US6894103B2 (en) | Electropolymerization modified carbon black and articles including tires having at least one component containing such modified carbon black | |
| JP7749119B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| US6894122B2 (en) | Tire with component of rubber composition comprised of a combination of functionalized emulsion SBR and coupled solution SBR | |
| US20030049448A1 (en) | High specific gravity carbon black and articles including tires having at least one component of rubber which contains such carbon black | |
| JP2023008887A (ja) | タイヤトレッド用の官能化エラストマーブレンド |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040308 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040308 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040909 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040914 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20041213 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20041216 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050314 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050405 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050502 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090513 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100513 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110513 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120513 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130513 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130513 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |