JPH1017716A - ブタジエンおよびイソプレンおよび／またはスチレンから成る共重合体をベースとするタイヤトレッド - Google Patents

ブタジエンおよびイソプレンおよび／またはスチレンから成る共重合体をベースとするタイヤトレッド

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JPH1017716A
JPH1017716A JP9079437A JP7943797A JPH1017716A JP H1017716 A JPH1017716 A JP H1017716A JP 9079437 A JP9079437 A JP 9079437A JP 7943797 A JP7943797 A JP 7943797A JP H1017716 A JPH1017716 A JP H1017716A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＡＢＳ−ブレーキの際に良好な湿潤滑り挙動
を示すタイヤトレッド提供する。 【解決手段】 該タイヤトレッドは、トレッドゴム、殊
にはＡＢ−ブロックコポリマーまたは特殊な高ＴG−タ
ーポリマーにポリブタジエンゴムをブレンドすることを
特徴とする共重合体をベースとする。 【効果】 良好な湿潤時滑り特性が得られ、ころがり抵
抗は変わらない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリジエン−ゴム
をベースとするタイヤトレッドに関する。
【０００２】
【従来の技術】タイヤトレッドは、タイヤの構成要素中
で特別の位置を占める。なかでもこれは、タイヤトレッ
ドが車両と路面の間に狭い接触面を構成することにあ
る。そのために、走行の際の車両の特性は、特にタイヤ
トレッドの種類と品質に依存する。最適なタイヤトレッ
ドは、広い範囲にわたる要求項目を満たさなければなら
ない。高い耐磨耗性および全天候性、すなわち同時に良
好な冬季特性の他にも、低いころがり抵抗を有しなけれ
ばならない。走行安全性の問題から、滑り抵抗、殊に湿
潤路面に対する滑り抵抗が著しく高い意義を有すること
になる。これにより、通例のブロックブレーキの他に、
近年次第に著しく改善され、広く使用されているアンチ
ロックブレーキシステム（ＡＢＳ）が新しいタイヤトレ
ッドポリマーの開発のために重要となってきており、こ
れは特にＡＳＢブレーキにおける特殊な状態に適合しな
ければならない。欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０４
３０６１７号および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０
５００３３８号明細書には、柔軟化剤として通常の芳香
族油を用いる改善されたＡＢＳブレーキのためのタイヤ
トレッドゴムが記載されている。
【０００３】実験室規模における湿潤滑り挙動の判定の
ためには、室温弾性率が中心的な重要性を有する。これ
は、これまでエマルションＳＢＲにおける湿潤滑り挙動
の評価の場合に実証されている。
【０００４】良好なブレーキ値に達するためには、高い
緩衝性、すなわち殊に低い室温弾性率を有するトレッド
ポリマーの使用が必要である。このことにより一般に、
ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３７２４８７１号明
細書に基づき高いガラス転移温度を有するポリマーが製
造された。該ポリマーは、 ブタジエンをベースとするブロックＡ （均一に分散されたビニル基含有量８〜６０％） ４０〜８０％、 ブタジエン ６０％以下、 イソプレン ０〜６０％、および スチレン ０〜４５％ をベースとするブロックＢ ６０〜２０％ から成り、その際ジエン単位のビニル含有量が７５〜９
０％である不飽和のエラストマー性ＡＢ−ブロック共重
合体である。
【０００５】同様に、アニオン重合により製造され、ブ
タジエンとスチレンから成るコポリマーも該当する。こ
れらのコポリマー（以下では溶液重合ＳＢＲと呼ぶ）
は、ブタジエンとスチレン１５〜３５％の混合物から成
り、その際、ブタジエン単位のビニル含有量（ブタジエ
ンに対し）は、３５〜９０％の間にある。
【０００６】これらのブロック共重合体（一体ゴム）ま
たは溶液重合ＳＢＲは、高いガラス転移温度を有する。
【０００７】代表的なＡＢ−ブロックコポリマーＢのモ
デルは、実施例２の表１中に現れているものである。ベ
ースゴム（実施例１）に対して、８の弾性率を有する場
合のアスファルトおよびコンクリート上のブロックブレ
ーキの値は、１０１および１１６である。しかし、全く
意外なことには、アスファルト上のＡＢＳブレーキの際
の低下は、ベースゴムに対して８５％である。これは、
一体ゴム分子中に組み込まれた弱い負荷の場合の湿潤滑
りポテンシャルは、低速の場合のアスファルト上のＡＢ
Ｓブレーキに現れるように道路上に転換できないことを
意味する。
【０００８】コンクリート上におけるブレーキ、すなわ
ち、急激な負荷の場合には、標準水準の９８％のほとん
ど標準水準に達する。
【０００９】
【発明の構成】当業者にとって全く意外なことには、こ
のような高いＴG−ゴムとポリブタジエンゴム（ＢＲ）
とのブレンドの製造により、試験データは悪化するけれ
ども、ＡＢＳブレーキが著しく改善されることを発見し
た。
【００１０】ブレンド成分であるポリブタジエンゴムは
低いガラス転移温度を有し、従ってポリブタジエンゴム
の添加自体では湿潤滑りの悪化が予想されるので、この
結果は意外である。
【００１１】代表的なＡＢブロックコポリマーをベース
にして、例えば実施例３中のポリマーＣのように一定の
前提条件下で、両方のブロックＡおよびＢを別々に製造
し、引き続くブレンドにより元のＡＢ−ブロックコポリ
マーのタイヤ特性を得ることが可能であることを知るこ
とができる。すなわち、ターポリマーＥは、ポリマーＣ
のＢ−ブロックの組成と完全に一致するが、しかしその
際重合は断熱操作で行われた。従って、ＢＲ５０ｐｈｒ
とターポリマーＥ５０ｐｈｒとのブレンド（実施例５参
照）は、ＡＢ−ブロックコポリマーの組成と同等であ
る。しかし、実施例５のタイヤデータは、ブロックブレ
ーキの際に実施例３のブロックコポリマーＣよりも著し
く優れている。
【００１２】ＡＢ−ブロックコポリマーＣのＢブロック
が等温重合により製造され（ターポリマーＤ参照）かつ
次いで再度同じ比率でＢＲ５０ｐｈｒとブレンドすると
（実施例４参照）、改善された試験室データにもかかわ
らず（６の室温弾性率と比較）、ＡＢＳブレーキの際
に、実施例３のＡＢ−ブロックコポリマーＣのＡＢＳブ
レーキ水準に対して９０％に達しない。混合処方中の芳
香族油をナフテン系油に変更して、はじめて実施例６に
おいて１０８％の著しく改善されたＡＢＳブレーキとな
る。同時に、転がり抵抗も１０２％に改善される。
【００１３】有利には、ブタジエンおよびイソプレンお
よび／またはスチレンをベースとするコポリマーが用い
られる。例として下記を記載する。
【００１４】 ブタジエン ５〜６０％ イソプレン ６０％以下、および スチレン ４５％以下 をベースとするＡＢ−ブロック共重合体から成る単離さ
れたＢ−ブロック（ターポリマー）、その際ジエン単位
のビニル含有量は５０〜９０％である。ブタジエン含有
量は、有利には３０〜６０％である。
【００１５】同様に、 ブタジエン−１，３ ６５〜８５％、および スチレン ３５〜１５％ その際、ジエン単位のビニル含有量は３５〜９０％を含
むブタジエンおよびスチレンから成るコポリマーも使用
される。
【００１６】ポリブタジエンとこのポリマーとのブレン
ド比は、 ポリブタジエンゴム １０〜６０ｐｈｒ、および ポリマー ９０〜４０ｐｈｒ の間にあってもよい。
【００１７】このように、５から３５％の室温弾性率
（２２℃において）を有するブタジエンおよびイソプレ
ンおよび／またはスチレンから成る共重合体ならびに通
常の添加物質をベースとし、ＡＢＳブレーキの際に著し
く改善されたころがり抵抗および湿潤滑り挙動を有する
タイヤトレッドにおいて、共重合体をポリブタジエンゴ
ムとブレンドすることを特徴とするタイヤトレッドが特
許請求されている。
【００１８】以下に、共重合体の製造方法を詳しく記載
する。
【００１９】反応媒体として、不活性の有機溶剤を使用
する。炭素原子６〜１２個を有する炭化水素、例えばペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンな
らびにこれらの環状の類似体が殊に好適である。また、
芳香族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等も
好適である。上記の溶剤の混合物も使用できることは勿
論である。
【００２０】触媒としては、リチウムを相当するハロゲ
ン化アルキルと反応させて容易に製造できるアルキルリ
チウム化合物が使用される。これらのアルキル基は炭素
原子１〜１０個を有する。いずれの水素原子もフェニル
基で置換されていてもよい。下記のアルキルリチウム化
合物が特に好適である：メチルリチウム、エチルリチウ
ム、ペンチルリチウム；有利にはｎ−ブチルリチウムで
ある。
【００２１】低温流れを改善するために、少なくとも１
段の重合工程を少量の枝分れ剤、例えばジビニルベンゼ
ン（ＤＶＢ）の存在下で実施すると有利である。モノマ
ー１００部に対してＤＶＢ最大０．５部を用いる。重合
後にカプリングが予想される場合には、このような添加
は行わない。
【００２２】触媒および枝分れ剤の種類および量は、一
般に、得られるブロック共重合体が下記の性質を有する
ように選択する。
【００２３】
【表１】
【００２４】本方法において、ブロックＢは助触媒の存
在下で製造される。
【００２５】この場合に、できるだけ高い割合で１，２
−および／または３，４−構造単位を有する重合体が得
られるようにすることが重要である。
【００２６】
【化１】
【００２７】したがって、助触媒の選択は、微細構造を
調節する、すなわち、重合の経過の間にできるだけ完全
に１，２−および／または３，４−構造単位が形成され
るように制御するようにするその能力に従って行う。
【００２８】助触媒は、一般に、エーテル 第三級アミン、またはエーテル含有第三級アミンのグル
ープから選択される。各種の助触媒の混合物も使用でき
ることは勿論である。
【００２９】好適なエーテルには殊には下記を含む。
【００３０】−エチレングリコールおよびジエチレング
リコールのジアルキルエーテルであって、これらのアル
キル基はいずれも炭素原子４個以下を有し、例えばエチ
レングリコールジエチルエーテル（ＤＥＥ）である。
【００３１】殊には、分枝ブロックコポリマーの製造の
際に一般式 Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ2 〔式中、Ｒ1およびＲ2は、メチル、エチル、ｎ−および
イソ−プロピルならびにｎ−、イソ−、ｓｅｃ−および
ｔ−ブチルのグループからの種々の炭素原子を有するア
ルキル基である〕のエーテルが有利である。有利には、
両方の基Ｒ1およびＲ2の炭素原子の和が５〜７個、殊に
は６個である。殊に好適なエチレングリコールエーテル
は、Ｒ1＝エチルかつＲ2＝ｎ−ブチルを有する化合物で
ある。グリコールエーテルは、例えばウイリアムソン合
成の法則に従い、ナトリウムアルコラートおよびハロゲ
ン化アルキルから得られる。式： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）3 のエーテルは、簡単な方法により、相当するアルコール Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ をイソブテンと一緒に酸性イオン交換体の存在下におけ
る反応により製造できる。
【００３２】好適な第三級アミンは、例えばＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミンおよびトリ
エチレンジアミンである。
【００３３】好適なエーテル含有アミンは、Ｎ−メチル
モルホリンおよびＮ−エチルモルホリンである。
【００３４】助触媒は、触媒のモル数に対して、２：１
〜３０：１、殊には２：１〜１５：１の比率で使用され
る。高温においては、希望する微細構造制御を得るため
に一般に大量の助触媒が必要である。反応温度１００℃
を越えてはならない。上昇または下降する温度において
操作することも可能である。しかし、この場合には、微
細構造が基本的には変化しないように配慮すること。
【００３５】ブロックＢおよび場合によればブロックＡ
の製造の場合に、スチレンをコモノマーとして添加す
る。好適な手段により、ＡＢ−ブロック共重合体中のポ
リスチレンブロックの含有量が２質量％を越えないよう
に注意すること。ポリスチレンブロックの含有量の測定
方法に関しては、標準的参考書のホウベン−ヴァイル著
「有機化学の方法」(Houben-Weyl "Methoden der Organ
ischen Chemie 、14/1巻(1061)、698 ページ) に記載さ
れている。
【００３６】助触媒として提案する化合物の中の数種
は、ポリスチレンブロックの形成を抑制する性質を有す
ることが知られている。同様の性質は、ランダム化剤と
呼ばれ、多くの場合アルコラートのカリウム塩ならびに
有機カルボン酸およびスルホン酸である化合物も有して
いる。
【００３７】この方法の特別の態様によると、重合の終
了後に存在する「リビングポリマー」をカプリング剤を
用いて分枝状または星型ブロック共重合体に変換させる
こともできる。
【００３８】好適なカプリング剤は、ポリエポキシド、
例えばエポキシ化アマニ油、ポリイソシアネート、ポリ
ケトン、例えば１，３，６−ヘキサントリオン、ポリア
ンヒドリド、例えばピロメリチン酸のジアンヒドリド、
およびジカルボン酸エステル、例えばアジピン酸ジメチ
ルエステルである。殊に好適には下記である。
【００３９】−元素Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＰｂのテト
ラハロゲン化物、殊にはＳｉＣｌ4−ｎ＝１〜６、殊に
はｎ＝１および２である一般式Ｒn〔ＳｉＨａｌ3〕nの
有機化合物。ここで、Ｒはｎ価の有機基、例えば炭素原
子６〜１６個を有する脂肪族、脂環式または芳香族基で
ある。例えば１，２，４−トリス（２−トリクロロシリ
ルエチル）−シクロヘキサン、１，８−ビス（トリクロ
ロシリル）−オクタンおよび１−（トリクロロシリル）
−オクタンが挙げられる。
【００４０】−少なくとも１個の基＞ＳｉＨａｌ2を有
する有機化合物、例えばジメチルシリルクロリド。
【００４１】−３≧ｍ≧１である一般式Ｓｉ（Ｈ）
m（Ｈａｌ）4-mのハロゲンシラン化水素。
【００４２】−ジビニルベンゼンおよびトリビニルベン
ゼン、例えば１，４−ジビニルベンゼン。
【００４３】カプリング剤としてジビニルベンゼンを用
いると有利であることが知られている。
【００４４】この方法は、非連続式でも連続式でも操作
できる。
【００４５】溶剤として、約５０％までがヘキサンから
成る炭化水素混合物が使用される。この水素化Ｃ6画分
のその他の成分は、殊にはペンタン、ヘプタンおよびオ
クタンならびにこれらの異性体である。溶剤は、孔の大
きさ０．４ｎｍのモレキュラーシーブ上を通して乾燥し
て水含有量を１０ｐｐｍに低下させ、引き続きＮ2を用
いてストリップする。
【００４６】有機リチウム化合物としては、特に断らな
い限り、ヘキサン中の２０重量％溶液の形で使用される
ｎ−ブチルリチウムを用いる。
【００４７】モノマーのイソプレンおよびスチレンは、
その使用２４時間前に還流させながら水素化カルシウム
上で煮沸、蒸留し、ｏ−フェナントロリンの存在下でｎ
−ブチルリチウムを用いて滴定により取り出す。
【００４８】グリコールエーテルは、水素化カルシウム
を通して蒸留し、引き続きｏ−フェナントロリンの存在
下でｎ−ブチルリチウムを用いて滴定する。
【００４９】ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）は、ｍ−ジビ
ニルベンゼンおよびｐ−ジビニルベンゼンの混合物とし
て存在し、ヘキサン中の６４％溶液として使用する。変
換率の測定は、溶剤およびモノマーの蒸発除去の後の固
体含有量を測定して行う。
【００５０】分子構造の決定はＩＲ−分光分析法により
行う。
【００５１】カプリング収率として、カプリング剤との
反応の後に星型構造を有し、未カプリングゴムに対して
著しく高い分子量を特徴とするゴムの比率を採用する。
その測定はＧＰＣ分析を用いて行い、その際、溶剤とし
てテトラヒドロフラン、カラム物質としてポリスチレン
を用いる。重合体は、光散乱検出法を用いて特性化す
る。このために、反応器から助触媒添加前および反応終
了時に試料を採取する。デフォー硬度（ＤＨ）およびデ
フォー弾性率（ＤＥ）は、通常の測定法により測定する
（ＤＩＮ５３５１４）。
【００５２】使用すべき油類または任意のこれらの油類
の組み合わせは、下記のようにして特性化できる（これ
に関しては、Kautschuk＋Gummi Kunststoffe ３９、Ｎ
ｏ９／８６年、８１６ページ参照）。
【００５３】
【表２】
【００５４】これらは１０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲内
で使用できる。すなわち、油量は、活性で強化性の充填
剤の使用量に従ってそれぞれ定まる。
【００５５】本発明によるトレッドは、芳香族油でもナ
フテン系またはパラフィン系油でも、または上記の仕様
からの任意のブレンドでも含むことができる。芳香族ま
たはナフテン系油を使用すると有利である。通常の活性
カーボンブラックの代わりに、鉱物性充填剤（例えばケ
イ酸）またはこれら両者の混合物も使用できる。カーボ
ンブラックまたはケイ酸は、５０〜９０ｐｈｒを使用す
る。両者の成分から成るブレンドの場合には、ブレンド
の量は同様に５０〜９０ｐｈｒである。
【００５６】トレッドゴムは、カーボンブラック５０ｐ
ｈｒおよび芳香族油１０ｐｈｒとの一般加硫混合物（実
施例参照）に従って製造され、試験室で試験され、その
際、室温弾性率は２２℃で測定される。その際、一体ゴ
ムまたは上記のゴムから成る任意のブレンドであっても
よい。
【００５７】混合物の室温弾性率が５〜３５％の間にあ
る場合には、ＢＲとのブレンドの製造により、ＡＢＳブ
レーキを著しく改善できる。
【００５８】タイヤトレッドの製造は、公知の方法によ
り、ゴム成分と添加物質との混合により行う。通常の添
加物質は、例えばカーボンブラック、ケイ酸、柔軟化
剤、促進剤、老化防止剤およびオゾン劣化防止剤および
樹脂である。混合は、通常の混合装置、例えば混練機お
よびロール機により行う。その際に調整する温度は、公
知のように化合物の組成および混合方法に関連する。
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】第１表に関する脚注：1) ＤＩＮ５３５１２による試験2) ＤＩＮ５３５１６による試験3) タイヤサイズ１９５／６５Ｒ１５、すべての評価は、
ベースゴムである実施例１に対するもので、１００より
大きいすべての値はベースゴムよりも良い。
【００６２】4)速度５０ｋｍ／時間、空気圧２．２ｋｇ
／ｃｍ2、湿潤時のブロックブレーキ。
【００６３】5)速度５０ｋｍ／時間、湿潤時の４輪−Ａ
ＢＳ−ブレーキ。
【００６４】6)速度１１０ｋｍ／時間、空気圧２．５バ
ール、荷重３３０ｋｇ、温度３５℃においてローラー式
試験台上で測定。１００より大きいすべての値はベース
ゴムよりも良い。
【００６５】a)Ｌｉ−触媒、例えばＣＢ４５をベースと
する。
【００６６】b)例えばチルコゾル（circosol）４２４
０、プッチニ（Puccini）Ｑ８ ６０Ｐ。
【００６７】ポリマーＡ（ベースゴム） ブナ・ヒュルス（BUNA(R) HUELS）ＥＭ１７１２は、通
常のスチレン−ブタジエン−ゴムであり、油３７．５部
を用いて油展してある。以後に記載する一般加硫混合物
とは異なり、ブナ・ヒュルスＥＭ１７１２は下記の組成
で加硫する。
【００６８】 ブナ・ヒュルスＥＭ１７１２ １３７．５部 カーボンブラックＮ３３９ ７５部 芳香族油 ３部 酸化亜鉛 ３部 ステアリン酸 ２部 ヴルカノックス（VULKANOX(R)）４０１０ＮＡ １部 ヴルカノックス４０２０ １部 コレシン（KORESIN(R)） １部 ＣＢＳ １．５部 ＤＰＧ ０．２部 硫黄 ２部ＡＢ−ブロックポリマーＢの製造 乾燥した窒素でパージした第一のＶ２Ａ攪拌オートクレ
ーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン４０
部およびＤＶＢ０．０３部を装入し、モレキュラーシー
ブ（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらｎ
−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）を用いて滴定する。重合
は、５０℃においてｎ−ブチルリチウム０．０３２部を
加えて開始させる。冷却しているにもかかわらず温度は
短時間で最高６２℃に上昇する。１０７分後に、装入し
た１，３−ブタジエンが実質的に完全に転換した後に、
ＩＲ−試料を採取し、最終製品のように処理する。
【００６９】その直後、１００秒以内にこの内容物を第
二のＶ２Ａ攪拌オートクレーブ（４０℃）中に入れる。
これにはヘキサン１９０部中の１，３−ブタジエン１５
部、イソプレン３０部およびスチレン１５部のｎ−ブチ
ルリチウムで滴定した溶液が入っている。
【００７０】その直後、エチレングリコールジメチルエ
ーテル２．０部を加える。温度は５０℃に一定に保持す
る。開始４時間後に、含水トルエン２部中の２，２−メ
チレン−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
０．５部の溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸
気を用いて留去し、重合体を２４時間７０℃で通風乾燥
機中で乾燥させる。
【００７１】 ＡＢ−ブロックポリマーＣの製造 乾燥した窒素でパージした第一のＶ２Ａ攪拌オートクレ
ーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン５０
部およびＤＶＢ０．０３部を装入し、モレキュラーシー
ブ（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらｎ
−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）を用いて滴定する。重合
は、５０℃においてｎ−ブチルリチウム０．０３２部を
加えて開始させる。冷却しているにもかかわらず温度は
短時間で最高６２℃に上昇する。１０７分後に、装入し
た１，３−ブタジエンが実質的に完全に転換した後に、
ＩＲ−試料を採取し、最終製品のように処理する。
【００７２】その直後、１００秒以内にこの内容物を第
二のＶ２Ａ攪拌オートクレーブ（４０℃）中に入れる。
これにはｎ−ブチルリチウムで滴定したヘキサン１９０
部中の１，３−ブタジエン２０部、イソプレン１５部お
よびスチレン１５部の溶液が入っている。
【００７３】その直後、エチレングリコールジメチルエ
ーテル２．０部を加える。温度は５０℃に一定に保持す
る。開始４時間後に、含水トルエン２部中の２，２−メ
チレン−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
０．５部の溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸
気を用いて留去し、重合体を２４時間、７０℃で通風乾
燥機中で乾燥させる。
【００７４】 ターポリマーＤの製造 乾燥した窒素でパージしたＶ２Ａ攪拌オートクレーブ中
に、ヘキサン４００部、１，３−ブタジエン４０部、イ
ソプレン３０部、スチレン３０部、ＤＶＢ０．０２部お
よびエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテル１．０部
から成るモノマー混合物を装入し、モレキュラーシーブ
（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらｎ−
ブチルリチウムを用いて滴定する。重合は、４０℃にお
いてｎ−ブチルリチウム０．０５４部を加えて開始させ
る。冷却して温度を４０〜６０℃の間に保持する。この
最終温度で内容物を２時間後反応できる。５０℃に冷却
した後に、含水トルエン２部中の２，２’−メチレン−
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．５部の
溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸気を用いて
留去し、重合体を２４時間、７０℃で通風乾燥機中で乾
燥させる。
【００７５】 ターポリマーＥの製造 この製造は、ターポリマーＥと同じようにして行うが、
ただし、ｎ−ブチルリチウム０．０５４部添加の後の温
度を冷却しないで約１２０℃に上昇させる。この温度で
内容物を３０分間後反応できる。
【００７６】 一般加硫処方 本発明によるトレッドゴムから、下記組成の加硫混合物
を製造する（第１表参照）。
【００７７】 トレッドゴム １００部 カーボンブラックＮ３３９ ５０部 芳香族油またはナフテン系油 １０部 酸化亜鉛 ３部 ステアリン酸 １部 Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 （ヴルカノックス４０１０ＮＡ） １部 Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニレンジアミン、 ヴルカノックス ４０２０ １部 コレシン、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセチレンとの 反応生成物 １部 Ｎ−シクロヘキシル−１−ベンゾチアゾールスルフェンアミド （ＣＢＳ、ヴルカチット（VULKACIT(R)）ＣＺ） １．３部 ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ、ヴルカチットＤＺ） ０．３部 硫黄 １．６部 製品ヴルカノックス４０１０ＮＡ、ヴルカノックス４０
２０、ヴルカチットＣＺおよびヴルカチットＤＺはバイ
エル株式会社、レフェルクーゼン（Bayer AG,Leverkuse
n）、またコレシンはベー・アー・エス・エフ株式会
社、ルードヴィッヒスハーフェン（BASF AG、Ludwigsha
fen）から入手できる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ５から３５％の室温弾性率（２２℃にお
    いて）を有するブタジエンおよびイソプレンおよび／ま
    たはスチレンから成る共重合体ならびに通常の添加物質
    をベースとし、ＡＢＳブレーキの際に著しく改善された
    ころがり抵抗および湿潤滑り挙動を有するタイヤトレッ
    ドにおいて、共重合体をポリブタジエンゴムとブレンド
    することを特徴とするタイヤトレッド。
  2. 【請求項２】 共重合体が、 ブタジエン ５〜６０％ イソプレン ６０％以下、および スチレン ４５％以下 から成り、その際ジエン単位のビニル含有量が５０〜９
    ０％である、請求項１記載のタイヤトレッド。
  3. 【請求項３】 トレッドゴムが、カーボンブラックおよ
    び／または鉱物性充填剤を含む芳香族および／またはナ
    フテン系および／またはパラフィン系油を含む、請求項
    １または２に記載のタイヤトレッド。
  4. 【請求項４】 コポリマーのポリブタジエンゴムに対す
    るブレンド比が９０：１０から４０：６０にある、請求
    項１から３までのいずれか１項記載のタイヤトレッド。
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