JPH10179807A - ゴルフボールカバー配合物用のナイロンコポリマー/アイオノマーターポリマーブレンド - Google Patents

ゴルフボールカバー配合物用のナイロンコポリマー/アイオノマーターポリマーブレンド

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアミド組成物で形成されたカバーを有す
るゴルフボールおよびその製造方法を提供する。 【解決手段】 ゴルフボールにポリアミド成分とアイオ
ノマー成分または非アイオノマーターポリマー成分との
組合せを含むカバーを使用する。このカバー組成物は低
温においても、優れた耐久性とクラック抵抗性を有して
いる。 【効果】 ナイロン−アイオノマーブレンドは、とくに
低スピンゴルフボールが要請される場合に、アイオノマ
ーゴルフボールカバーの有用な代替物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はゴルフボールの構成
物に好適な組成物およびその組成物を使用したゴルフボ
ールに関する。
【0002】
【従来の技術】最近のゴルフボールはカバー素材として
代表的にはアイオノマー樹脂を使用している。アイオノ
マー樹脂は、その堅牢性、耐久性および広範囲にわたる
硬度によって、従来のゴムに替わってゴルフボールカバ
ー用の素材として選択されるようになった。アイオノマ
ー樹脂は一般的にα−オレフィン1種および所望の程度
に金属イオンで中和されたα、βエチレン性不飽和モノ
またはジカルボン酸1種を含んでいる。アイオノマー樹
脂を調製するために使用されてきたオレフィンにはエチ
レン、プロピレン、ブテン−1などが含まれる。アイオ
ノマー樹脂を調製するために使用されてきた不飽和カル
ボン酸にはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
o−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸などが含まれる。アイオノマー樹脂に
は Exxon Corporationより商標名“IOTEK ”で販売され
ているような、エチレンとアクリル酸のコポリマー、お
よびE.I.DuPont Nemours & Company より商標名“SURLY
N”で販売されているような、エチレンとメタクリル酸
のコポリマーが含まれる。場合によっては、アクリル酸
エステルなどの軟化コモノマーを含ませて、アイオノマ
ーコポリマーをアイオノマーターポリマーとしている。
プレアビリティー(playability )特性を変化させたゴ
ルフボールを提供するために、各種の組成物が使用され
てきたが、良好なプレアビリティーおよび耐久性を示す
ゴルフボールを提供するために使用することができる組
成物およびカバーの必要性は続いている。
【0003】ナイロンを含有することが一般的に知られ
た、市販のゴルフボールはない。ナイロンのみではもろ
すぎてゴルフボールカバーには使用できない。別の分野
において軟質材料とナイロンをブレンドする試みを行な
ってきた際、ある程度の不適合性がしばしば生じ、ブレ
ンド物がクラックや早期劣化を生じ易い結果となった。
米国特許第4,690,981 号(内容をここに参考として引用
する)には、スキーブーツ、アイススケート靴カバーな
どの射出成形製品、繊維製品のコーティング、およびゴ
ルフボールのバラタの代用品として有用な、エチレン/
不飽和カルボン酸/軟化コポリマーの軟質ターポリマー
アイオノマーが示されている。不飽和脂肪酸は例えばア
クリル酸およびメタクリル酸でもよい。軟化コモノマー
は例えばn−ブチルアクリレートなどのアルキルアクリ
レートである。この'981号特許には、このアイオノマー
にナイロン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンコ
ポリマー、線状ポリエチレン、およびエチレン/不飽和
カルボン酸コポリマーなどのその他の素材をブレンドす
ることができることが短く示唆されている。しかし、ブ
レンド物をゴルフボールに使用することができることは
示されていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の1つ
は、高耐久性ゴルフボールを提供することである。本発
明の別の目的は、アイオノマーの含有量を減少させたカ
バー層を有するゴルフボールを提供することである。本
発明のさらに別の目的は、高復元係数を有するゴルフボ
ールを提供することである。
【0005】本発明のまた別の目的は、低スピン率を有
する耐久性ゴルフボールを提供することである。さらに
別の本発明の目的は、クラック抵抗性がある硬質カバー
層を有するゴルフボールを提供することである。本発明
のまた別の目的は、上記の型のカバー層を有するゴルフ
ボールの製造方法を提供することである。
【0006】本発明のその他の目的は本明細書中これ以
降において一部は明白になり、またある部分については
より詳細に指摘される。
【0007】
【課題を解決するための手段】好ましい形態における本
発明は、ポリアミド成分1種およびアイオノマー成分1
種の組合せを含む樹脂組成物によるカバー層を有するゴ
ルフボールであって、ポリアミド成分の含有量が樹脂成
分の23重量%以上であり、このゴルフボールが0.750 以
上の復元係数を有するものである。ポリアミド成分は好
ましくはポリアミドホモポリマーおよびポリアミドコポ
リマーからなる群から選択される少なくとも1種を含ん
でいる。本発明の1つの好ましい形態において、ポリア
ミド成分の少なくとも一部およびアイオノマー成分の少
なくとも一部が同一のコポリマーの構成成分となってい
る。本発明の別の形態において、ポリアミド成分がアイ
オノマー成分との混合物として存在している。組合せは
好ましくは23−85重量%のポリアミド成分および少なく
とも15−77重量%のアイオノマー成分からなっている。
【0008】本発明の特に好ましい形態において、この
組合せにさらにエステル成分が含まれる。エステル成分
は例えばオレフィンエステル成分とすることができる。
ポリアミド成分、アイオノマー成分およびエステル成分
のそれぞれの少なくとも一部が好ましくは同一のコポリ
マーの構成成分となっている。この実施態様の組成物は
場合によってはさらにアイオノマーコポリマーおよび非
アイオノマーターポリマーからなる群から選択される少
なくとも1つを含むカルボン酸含有コポリマーを含んで
おり、ポリアミド、アイオノマーおよびエステル成分か
らなるコポリマーと混合されている。
【0009】本発明の別の特に好ましい形態において、
アイオノマー成分がアクリル酸エステルを含んでいる。
ポリアミド成分は好ましくはアイオノマー成分との混合
物となっている。本発明のさらに別の実施態様におい
て、ポリアミド成分およびアイオノマー成分の組合せに
ポリアミド非含有コポリマーが混合されている。本発明
のいくつかの実施例には、2つの型のモノマーを有する
アイオノマーターポリマーおよびアイオノマーコポリマ
ーの1つまたは両者によるポリアミドホモポリマーのグ
ラフトコポリマーまたはこれらとのブレンドが含まれ
る。本発明にしたがって使用するための好ましいポリア
ミドはポリイプシロンカプロラクタム(ナイロン 6)な
どのカプロラクタムのポリマー、ポリヘキサメチレンア
ジパミド(ナイロン66)、ならびにナイロン 6およびナ
イロン66のコポリマーである。本発明のアイオノマー成
分は好ましくは 2−8 個の炭素原子数を有するα−オレ
フィン1種、ならびにα、β−エチレン性不飽和モノま
たはジカルボン酸からなる群から選択され、亜鉛、リチ
ウム、ナトリウム、マンガン、カルシウム、クロム、ニ
ッケル、アルミニウム、カリウム、バリウム、スズ、
銅、およびマグネシウムイオンからなる群から選択され
る少なくとも1つを含むカチオンで中和されている酸1
種で形成されているコポリマーである。好ましいカチオ
ンは亜鉛、ナトリウムおよびリチウム、ならびにこれら
の組合せである。好ましい1実施態様において、コポリ
マーはさらに 1−21炭素原子数のアクリル酸エステルク
ラスの不飽和モノマー1種で形成されている。そのゴル
フボールは好ましくは少なくとも2の耐久性等級(Dura
bility Rating )を有している。
【0010】本発明の別の好ましい形態は(1)ポリア
ミドホモポリマーおよびポリアミドコポリマーの少なく
とも1つ、ならびに(2)α−オレフィン1種およびカ
ルボン酸1種で形成される第1のアイオノマーコポリマ
ーからなるグラフトコポリマーを含む組成物からなるカ
バー層を有するゴルフボールである。このゴルフボール
は耐久性等級2以上である。カバー層はショア(Shore)
D硬さ30以上である。
【0011】本発明のさらに別の好ましい形態は、アイ
オノマーがグラフトされたナイロン主鎖を含む組成物か
らなるカバー層を有するゴルフボールであって、このゴ
ルフボールは復元係数 0.750以上である。本発明の別の
好ましい形態は、ポリアミド1種ならびにα−オレフィ
ン1種、エステル1種およびカルボン酸1種で形成され
る非アイオノマー酸コポリマーの組合せを含む組成物か
らなるカバー層を有するゴルフボールである。このゴル
フボールは好ましくは耐久性等級2以上である。
【0012】本発明のさらに別の好ましい形態は、ポリ
イプシロンカプロラクタムおよびアイオノマーのグラフ
トコポリマーを10重量%以上含むカバー層を有するゴル
フボールであって、このグラフトコポリマーが降伏引張
強さ約 54 MPa(ASTM D-638)、曲げモジュラス約 1585 M
Pa(ASTM D-790) 、および -40゜Fにおける落重衝撃約
200 J (ASTM D-3029)を有するものである。本発明の特
に好ましい形態において、カバー層はこのグラフトコポ
リマーを 80 重量%以上含んでいる。
【0013】本発明のさらに別の好ましい形態は、ゴル
フボールの製造方法である。この方法は、ゴルフボール
コアを得るステップおよびコアのまわりのカバー層を形
成するステップを含み、カバー層はポリアミド成分1種
およびアイオノマー成分1種の組合せを含む樹脂組成物
を有しており、ポリアミド成分の含有量は樹脂組成物の
23重量%以上であり、このゴルフボールが復元係数 0.7
50以上であるものである。
【0014】本発明は、別のステップ群の中のいずれか
に関連する1以上のステップが組み合わされた数種のス
テップ、および以下の詳細な開示において例示される様
相、特性および要素の組合せを内在させている物品を含
むものである。
【0015】
【詳細な説明】本発明は、1つのコアとその上に形成し
た1、2またはそれ以上のカバー層を有するゴルフボー
ルの好ましくは内側および/または外側カバー組成物と
してポリアミド含有構成物を使用するゴルフボールに関
する。限定するわけではないが、本発明にしたがった組
成物の例として以下のものがある: (1)ポリアミド、アイオノマーコポリマーおよびエス
テルの3成分反応性混合物の反応生成物(“RP")、
(2)RPおよび1以上の非アイオノマーターポリマー、
(3)1以上のアイオノマーコポリマーを有するRP、
(4)1以上のアイオノマーコポリマーと組み合わせた
ポリアミドホモポリマーおよび/またはコポリマー、な
らびに、(5)1以上の非アイオノマーカルボン酸含有
ターポリマーと組み合わせたポリアミドホモポリマーお
よび/またはコポリマー。
【0016】本発明の低スピンゴルフボールは好ましく
は復元係数 0.780以上であり、より好ましくは 0.800以
上である。硬質ナイロン含有カバー層のショアD硬さは
一般に 65 以上(一般的には ASTM D-2240にしたがって
測定、ただし、ボールの曲面上で測定)である。硬質カ
バー層の PGAコンプレッションは一般的に 85−117であ
り、より好ましくは 90−105、最も好ましくは 90−97
である。本発明の高スピン、軟質ゴルフボールは好まし
くは CORが 0.775以上、より好ましくは 0.790以上であ
り、ショアD硬さが 30−60であり、そして PGAコンプ
レッションが 70−100、より好ましくは 75−95、最も
好ましくは75−85である。硬質および軟質ナイロン含有
カバーの両者ともに好ましくはメルトインデックスが
0.5−20 g/10 min.、より好ましくは 0.5−8 g/10 min.
、最も好ましくは 1−4 g/10 min. である。
【0017】本明細書中で使用する用語“アイオノマー
コポリマー”とは、α−オレフィン1種およびα、β−
エチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸1種のコポリ
マーで、カルボン酸基の3%以上が金属イオンで中和さ
れているものである。α−オレフィンは好ましくは 2−
8 個の炭素原子からなり、カルボン酸は好ましくはアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸などであり、そして
金属イオンは亜鉛、マグネシウム、リチウム、バリウ
ム、カリウム、カルシウム、マンガン、ニッケル、クロ
ム、スズ、アルミニウム、ナトリウム、銅などからなる
群から選択される1つ以上のカチオンを含む。好ましく
はカチオンは亜鉛、ナトリウム若しくはリチウム、また
はこれらの組合せである。用語“コポリマー”には、
(1)共に重合する2つの型のモノマーからなるコポリ
マー、(2)ターポリマー(3つの型のモノマーの重合
によって形成される)、および(3)4つ以上の型のモ
ノマーの重合によって形成されるコポリマー、が含まれ
る。
【0018】本明細書中で使用する“ポリアミド成分”
とは、ポリアミドホモポリマー、2以上の型のアミド単
位を含有するポリアミドコポリマー、例えば、ナイロン
6,12 、またはポリアミドホモポリマーおよびポリアミ
ドコポリマーの両者の組合せである。ポリアミド成分は
好ましくは長鎖ポリマーであって、典型的には 2−10単
位の短鎖ポリマーであるオリゴマーではない。“アイオ
ノマー成分”とは、(a)ポリアミド成分と混合または
ブレンドすることが可能なポリアミド非含有アイオノマ
ーコポリマー、(b)ポリアミド含有アイオノマーコポ
リマーのアイオノマー部分、または(a)および(b)
の両者の組合せである。ポリアミド成分およびアイオノ
マー成分が互いに結合している場合は、アイオノマー成
分の酸部分を好ましくはポリアミドとアイオノマー成分
の反応前に中和するが、大抵の場合、ポリアミドおよび
アイオノマー成分の反応後でも中和することができるは
ずである。
【0019】ポリアミドおよびアイオノマーコポリマー
間の相互作用の詳細は完全には理解されていない。例え
ば、ポリアミドおよびアイオノマーは結合することなく
特別の分子間相互作用で緊密に混合することができる。
さらに、特定の量のポリアミドと特定の量のアイオノマ
ー性コポリマーを結合する際に、ポリアミド成分および
アイオノマー成分の全量の一部をグラフト反応などで互
いに結合させて、ポリアミド成分およびアイオノマー成
分の残りの部分で特定の分子間相互作用を有するブレン
ドを形成させることができる。したがって、本適用にお
いては、特別に指示する他は、ポリアミド成分およびア
イオノマー成分の分子間相互作用に対する結合の程度を
限定する意図はない。
【0020】最初の実施態様において、本発明のゴルフ
ボールは、好ましくはカバーとして、ポリアミド、アイ
オノマーコポリマーおよびエステル1種の反応性混合物
の反応生成物(“RP")である組成物を使用する。RPは
好ましくはポリイプシロンカプロラクタム(ナイロン
6)およびポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン6
6)の1種以上、亜鉛で中和したエチレン/メタクリル
酸アイオノマーコポリマー、およびエチレン(メタ)ア
クリレートの反応性混合物で形成される。本明細書中で
使用する用語“(メタ)アクリレート”はアクリレート
およびメタクリレートの両者を含む。ポリアミドは好ま
しくは反応性混合物の約50重量%から約90重量%、イオ
ン性コポリマーは反応性混合物の約 5−50重量%、およ
びコポリマーは反応性混合物の約 1−20重量%である。
より好ましくは、ポリアミドは反応性混合物の約60−72
重量%、イオン性コポリマーは反応性混合物の約26−34
重量%、およびエステルコポリマー、好ましくはオレフ
ィンエステルコポリマー、は反応性混合物の約 2−6 重
量%である。
【0021】ポリアミド、イオン性コポリマー、および
オレフィンエステルコポリマーの反応性混合物の反応生
成物である市販製品としては Allied Signalから入手可
能なCAPRON 8351が含まれる。この反応性混合物および
その製造工程は米国特許第 4,404,325号に記載されてい
るものと確信され、この記載を参照として完全に本明細
書に引用する。そこに記載されているように、好ましい
ポリアミドはポリイプシロンカプロラクタムまたはポリ
ヘキサメチレンアジパミドであり、最も好ましくはポリ
イプシロンカプロラクタムである。好ましいオレフィン
エステルコポリマーはエチレン/エチルアクリレートで
ある。好ましいイオン性コポリマーは DuPont から商標
名 SURLYN 9721(1801)として入手可能なZn中和エチレン
/メタクリル酸コポリマーである。米国特許第 4,404,3
25号の請求項7によれば、反応性混合物中に反応性混合
物の総重量を基準として、ポリアミドは約60−72重量%
の量存在しイオン性コポリマーは約26重量%から約34重
量%存在し、そしてオレフィンエステルコポリマーは約
2重量%から約 6重量%存在する。CAPRON 8351 はアイ
オノマーがグラフトされたナイロン主鎖を有していると
考えられている。Allied Signal は CAPRON 8351が下記
の表1に示す特性を有するグラフトコポリマーであると
表明している。
【0022】
【表1】 CAPRON 8351 は本発明での使用に最も好ましいRPであ
る。CAPRON 8351 の変形品もまた使用することができ
る。例えば、使用することができる CAPRON 8351の変形
品として、エチレン/メチルアクリレート、エチレン/
エチルメタクリレート、およびエチレン/メチルメタク
リレートなどのオレフィンエステルコポリマーとともに
ポリイプシロンカプロラクタムまたはポリヘキサメチレ
ンアジパミドを使用するものが含まれる。CAPRON 8351
の変形品において使用することができるイオン性コポリ
マーとして、 式 RCH=CH2 (式中、RはHまたは炭素数 1−8 のアルキルラジカ
ル)のアルファオレフィンおよび炭素数 3−8 のα、β
エチレン性不飽和カルボン酸のコポリマーが含まれる。
このイオン性コポリマーのCOOH基の約10重量%以上
が金属カチオン、好ましくはZnによって中和されてい
る。これらのイオン性コポリマーの例として、Zn中和エ
チレン/メタクリル酸が含まれる。CAPRON 8351の変形
品において、中和されてこの変形品を生成する反応性混
合物にはポリアミド約50重量%から約90重量%、イオン
性コポリマー約 5重量%から約50重量%、およびオレフ
ィンエステルコポリマー約 1重量%から約20重量%が含
まれるのがよい。すべての百分率は反応性混合物の重量
を基準としている。
【0023】別の実施態様において、本発明のゴルフボ
ールは好ましくはカバーとしてRPおよび1以上のターポ
リマーを含む組成物を使用する。使用することができる
ターポリマーとして、オレフィン/アルキル(メタ)ア
クリレート/カルボン酸ターポリマーが含まれる。これ
らのターポリマーは典型的にはオレフィン約50−98重量
%、アルキルアクリレート約 1−30重量%、およびカル
ボン酸約 1−20重量%を含む。オレフィンはエチレン、
プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1などのいずれで
もよく、好ましくはエチレンである。アルキル(メタ)
アクリレートはメチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルビニ
ルエーテル、メチルビニルエーテルなどのいずれでもよ
く、好ましくはメチルアクリレートである。カルボン酸
はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、およびフマ
ル酸のいずれでもよい。マレイン酸メチル水素、フマル
酸メチル水素、フマル酸エチル水素などの二塩基酸のモ
ノエステル、およびカルボン酸とみなされるマレイン酸
無水物もまた使用することができる。好ましくは、カル
ボン酸はアクリル酸である。有用なエチレン/メチルア
クリレート/アクリル酸ターポリマーはエチレンを約98
−50重量%、好ましくは約65−85重量%、最も好ましく
は約76重量%、メチルアクリレートを約 1−30重量%、
好ましくは約15−20重量%、最も好ましくは約18重量
%、およびアクリル酸を約 1−20重量%、好ましくは約
4−10重量%、最も好ましくは約 6重量%含むのがよ
い。
【0024】本発明で使用する組成物における使用に好
適なオレフィン/アルキル(メタ)アクリレート/カル
ボン酸ターポリマーは Exxon Chemical Co. によって E
SCORの名称で市販されているような、エチレン/メチル
アクリレート/アクリル酸ターポリマーである。これら
のターポリマーの例として ESCOR ATX 320および ESCOR
ATX 325が含まれる。Exxon から提供された ESCOR ATX
320および ESCOR ATX325の特性を表2に示す。
【0025】
【表2】 本発明で使用する組成物においてRPとともに使用するこ
とができるその他のオレフィン/アルキル(メタ)アク
リレート/カルボン酸ターポリマーには、限定するわけ
ではないが以下のものが含まれる: エチレン/n-ブチルアクリレート/アクリル酸 エチレン/n-ブチルアクリレート/メタクリル酸 エチレン/2-エトキシエチルアクリレート/アクリル酸 エチレン/2-エトキシエチルアクリレート/メタクリル
酸 エチレン/n-ペンチルアクリレート/アクリル酸 エチレン/n-ペンチルアクリレート/メタクリル酸 エチレン/n-オクチルアクリレート/アクリル酸 エチレン/2-エチルヘキシルアクリレート/アクリル酸 エチレン/n-プロピルアクリレート/アクリル酸 エチレン/n-プロピルアクリレート/メタクリル酸 エチレン/n-ヘプチルアクリレート/アクリル酸 エチレン/2-メトキシエチルアクリレート/アクリル酸 エチレン/3-メトキシプロピルアクリレート/アクリル
酸 エチレン/3-エトキシプロピルアクリレート/アクリル
酸、およびエチレン/アクリレート/アクリル酸。
【0026】本発明のこの実施態様にしたがったゴルフ
ボールを提供するために使用することができる組成物に
は、RPが約 1から約90重量%、好ましくは約 1から約30
重量%、最も好ましくは約15重量%、およびターポリマ
ーが約99重量%から約10重量%、好ましくは約99重量%
から約70重量%、最も好ましくはターポリマーが約85重
量%含まれる。
【0027】別の実施態様において、本発明のゴルフボ
ールは好ましくはカバーとしてRPおよびオレフィン/ア
ルキルアクリレート/カルボン酸ターポリマーアイオノ
マー1種を含む組成物を使用する。典型的には、ターポ
リマーアイオノマーのカルボン酸基は部分的に(すなわ
ちおよそ 5−80%)Li,Na,Zn,Mn,Ni,Ba,Sn,Ca,
Mg,Cuなどの金属イオン、好ましくはZn,Na若しくはL
i、またはこれらの組合せ、最も好ましくはZn若しくはL
i、またはこれらの組合せによって中和される。これら
のターポリマーアイオノマーは通常比較的高分子量であ
り、例えば、メルトインデックスが約 0.1から1000 g/1
0 min.、および/または重量平均分子量が5000以上 100
万までである。エチレン/メチルアクリレート/アクリ
ル酸ターポリマーアイオノマーはエチレンを約50−98重
量%、好ましくは約76−75重量%、最も好ましくは約76
重量%、メチルアクリレートを約 1−30重量%、好まし
くは約15−20重量%、最も好ましくは約18重量%、およ
びアクリル酸を約 1−20重量%、好ましくは約 4−10重
量%、最も好ましくは約 6重量%含むのがよい。有用な
ターポリマーアイオノマーとしては、例えば Exxon Che
mical Co. によって名称“IOTEK ”で販売されているエ
チレン/メチルアクリレート/アクリル酸ターポリマー
アイオノマーが含まれる。本発明における使用に好適な
ターポリマーアイオノマーとしては、IOTEK 7520および
IOTEK 7510 などの Zn 中和エチレン/メチルアクリレ
ート/アクリル酸ターポリマーアイオノマーおよび ESC
OR ATX-320-Li-80などの Li 中和アイオノマーが含まれ
る。
【0028】ESCOR ATX-320-Li-80 は Exxon Chemical
Co. によって名称 ESCOR ATX 320で製造された 6.0重量
%アクリル酸/18.0重量%メチルアクリレート/76重量
%エチレンターポリマーを利用して製造される。その後
水酸化リチウム1水和物を使用してこのターポリマー中
に存在する酸基をLiによって80モル%まで中和する。中
和は水酸化リチウム1水和物および ESCOR ATX 320ター
ポリマーを強力ミキサー(Banbury(登録商標) 型)に添
加することによって実施される。Li塩は ATX 320ターポ
リマー中でこのターポリマーの融点より上で可溶化し、
Liカチオンがターポリマーの酸基と反応する際には発泡
をともなう激しい反応が生じ、そして揮発性の副生成物
が蒸発する。発泡が停止するまで(すなわち 250−350
F で約 30−45分)反応を続け、そしてバッチを Banbur
yミキサーから取り出す。中和反応を完結させるため、
高温2ロールミル(175 F−250 F)上で混練を続ける。
【0029】Li塩と反応した後のターポリマーアイオノ
マー中のアクリル酸基の中和の重量パーセントを決定す
る目的のために、Li1モルがアクリル酸1モルを中和す
るものと仮定する。中和の計算はアクリル酸の分子量 7
2 g/モルを基準として、ターポリマー 100 gにつき Li
0.067 モルとする。ESCOR ATX 320 ターポリマーは Li
によって 80 モル%中和することができるが、約 3モル
%から約90モル%までの範囲の、Liによるその他の中和
程度のものも有用なアイオノマーを提供するために使用
することができるものと解釈される。したがって、例え
ば、これ以降 ATX 320-Li-20と称する、 Li によって20
モル%中和された ATX 320を使用することもできる。そ
の他、各種の他の ESCOR ATX320型ターポリマーアイオ
ノマーを提供するために、Na,K,Mg,Mn,CaおよびNi
の塩などの各種のカチオンの塩をLi塩と同様の方法で使
用することもできる。
【0030】本発明のこの実施態様において利用する組
成物で使用することができるその他のターポリマーとし
て、米国特許第 4,690,981号(この記載事項の全部を本
明細書中に参照として引用する)に開示されており、ま
た DuPont Corp. から商標名SURLYN として入手し得る
ようなエチレン/アルキルエステル/メタクリル酸ター
ポリマーアイオノマーが含まれる。本発明において使用
することができる5種の SURLYN ターポリマーアイオノ
マーの特性を表3に示す。ターポリマーアイオノマーは
すべてRP−ターポリマーアイオノマー組成物の総重量を
基準とする量として、約 1重量%から約99重量%、好ま
しくは約50重量%から約99重量%、最も好ましくは約85
重量%とすることができる。RPはすべて組成物の総重量
を基準とする量として、約 1重量%から約99重量%、好
ましくは約 1重量%から約50重量%、最も好ましくは約
15重量%とすることができる。
【0031】
【表3】 別の実施態様において、本発明のゴルフボールは、好ま
しくはカバーとして、2つの型のモノマーから製造した
オレフィン/カルボン酸コポリマーアイオノマーおよび
RPの組成物を使用する。RPとともに使用することができ
るオレフィン/カルボン酸コポリマーアイオノマーとし
て、コポリマーアイオノマーのカルボン酸基が部分的に
(すなわちおよそ 5−80%)限定するわけではないが L
i,Na,ZnおよびMg、好ましくはZn,Naなどの金属イオ
ンで中和されたものが含まれる。イオン性コポリマーは
亜鉛中和エチレン/メタクリル酸アイオノマーコポリマ
ー、Na中和エチレン/アクリル酸コポリマーアイオノマ
ー、およびこれらの混合物でもよい。Zn中和エチレン/
アクリル酸コポリマーアイオノマーはアクリル酸約15
−20重量%でメルトインデックスが約37から約100 のエ
チレン/アクリル酸コポリマーのZn中和反応生成物がよ
い。これらのコポリマーアイオノマーは通常例えばメル
トインデックスが約 0.1から1000 g/10 min.、および/
または重量平均分子量が5000から 100万までの比較的高
分子量である。有用なコポリマーアイオノマーとして、
例えば Exxon Chemical Co. によって名称“IOTEK ”で
販売されている、IOTEK 7030,IOTEK 7020,IOTEK 701
0,IOTEK 8030,IOTEK 8020,およびIOTEK 8000などの
エチレン/アクリル酸コポリマーアイオノマーが含まれ
る。本発明での使用のための限定するわけではない好ま
しい IOTEKコポリマーアイオノマーの例として、IOTEK
7010,IOTEK 7030,IOTEK 8000が含まれる。各種のIOTE
Kコポリマーアイオノマーの特性を表4−5に示す。
【0032】
【表4】
【0033】
【表5】 別の実施態様において、本発明のゴルフボールは、好ま
しくはカバーとして、ナイロンホモポリマーおよび/ま
たはコポリマーならびに1以上のオレフィン/アルキル
アクリレート/カルボン酸ターポリマーアイオノマーの
組成物を使用する。ナイロンホモポリマーとともに使用
することができるターポリマーアイオノマーは好ましく
はエチレン/メチルアクリレート/アクリル酸ターポリ
マーアイオノマーである。本発明で使用する任意の組成
物での使用のためのナイロンホモポリマーとしては、限
定するわけではないが、ナイロン 6、ナイロン66、およ
びこれらの混合物またはコポリマーが含まれる。ナイロ
ン11、ナイロン12、ナイロン612 、ナイロン66/6および
ナイロン46などのその他のナイロンもまた、十分な耐久
性が得られるかぎり使用することができる。ナイロン6
の場合、約140−222反復単位のポリアミド鎖が典型的に
使用されるが、それより低いおよび高い分子量の物質も
使用することができる。Allied Signal より入手し得る
ナイロン6型ポリマーである CAPRON 8202が好適であ
る。Allied Signal によれば、CAPRON8202は表6に示す
特性を有する。
【0034】
【表6】 使用することができるターポリマーアイオノマーとして
は、限定するわけではないが、エチレンを約50−98重量
%、好ましくは約76−75重量%、最も好ましくは約76重
量%、メチルアクリレートを約 1−30重量%、好ましく
は約15−20重量%、最も好ましくは約18重量%、アクリ
ル酸を約 1−20重量%、好ましくは約 4−10重量%、最
も好ましくは約 6重量%含み、アクリル酸がZn,Li若し
くはNaまたはこれらの組合せによって中和されているも
のが含まれる。好ましいターポリマーアイオノマーとし
て、IOTEK 7520,IOTEK 7510,ESCOR ATX 320-Li-80,ま
たはこれらの混合物が含まれる。ナイロンホモポリマー
は組成物中に約 1重量%から約99重量%、好ましくは約
1重量%から約50重量%、最も好ましくは約15重量%存
在させることができる。ターポリマーアイオノマーはす
べて組成物の総重量を基準とする量として、約99重量%
から約 1重量%、好ましくは約 1重量%から50重量%、
最も好ましくは約85重量%とすることができる。
【0035】ZYTEL 408 はアイオノマーを含有するナイ
ロン66で改変された成形用コンパウンドである。ZYTEL
408 はα−オレフィン、アクリル酸エステル、および
α、β−エチレン性不飽和モノ−またはジカルボン酸か
らなり、カルボン酸基の一部が金属イオンで中和された
アイオノマーターポリマーとポリアミドとの緊密な混合
物であると確信されている。本発明者には ZYTEL 408が
グラフトコポリマーかブレンドのいずれかはわからな
い。しかし、ZYTEL 408 はナイロン66とZnで中和された
エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸ター
ポリマーアイオノマーとのブレンドであると信じられて
いる。DuPontによって提供された ZYTEL 408の特性を表
7に示す。
【0036】
【表7】 本発明のさらに別の実施態様は、好ましくはカバーとし
て、ポリアミドホモポリマーまたはコポリマー、および
IOTEKなどの2種の型のモノマーから製造されたオレフ
ィン/カルボン酸コポリマーアイオノマーの組成物を使
用するゴルフボールである。本発明で用いる組成物中に
使用することができるポリアミドとして、限定するわけ
ではないが、十分な耐久性が得られるかぎり、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン61
2 、ナイロン66/6、ナイロン46およびこれらの混合物が
含まれる。好ましくはナイロンポリマーはナイロン 6お
よびナイロン66のいずれかであり、最も好ましくはナイ
ロン 6である。ナイロン 6の場合、約140−222反復単位
のポリアミド鎖が典型的に有用であるが、それより低い
および高い分子量の物質も使用することができる。好ま
しいポリアミドホモポリマーはAllied Signal より入手
し得る CAPRON 8202である。有用なコポリマーアイオノ
マーとして、約99重量%から70重量%、好ましくは約90
重量%から80重量%、最も好ましくは85重量%のエチレ
ン、約 1重量%から約30重量%、好ましくは約10重量%
から約20重量%、最も好ましくは15重量%のアクリル酸
を有するコポリマーアイオノマーが含まれる。好ましい
エチレン/アクリル酸コポリマーアイオノマーは Exxon
hemical Co. からの IOTEK 7010 である。このコポリ
マーアイオノマーは組成物中に約99重量%から約 1重量
%、好ましくは約95重量%から約70重量%、最も好まし
くは約80重量%存在させることができる。ポリアミドホ
モポリマーはすべて組成物の総重量を基準とする量とし
て、約 1重量%から約99重量%、好ましくは約 5重量%
から約30重量%、最も好ましくは約20重量%とすること
ができる。
【0037】本発明で使用することができる組成物を提
供するために、ポリアミドホモポリマーおよび/または
RP とブレンドする前に、2以上のコポリマーアイオノ
マーを予備ブレンドすることもできる。こうして、本発
明の使用のための組成物を提供するために、硬質および
軟質コポリマーアイオノマーの予備ブレンド物、および
高カルボン酸コポリマーアイオノマーおよび低カルボン
酸コポリマーアイオノマーの予備ブレンド物を利用する
こともできる。こうした予備ブレンド物の例はIOTEK 80
00 および IOTEK 7010 の混合物である。
【0038】本発明の別の実施態様は、好ましくはカバ
ーとして、ポリアミドホモポリマーまたはコポリマー、
およびオレフィン/アルキルアクリレート/カルボン酸
ターポリマーの組成物を使用するゴルフボールである。
有用なターポリマーとして、約50−98重量%、好ましく
は約76−75重量%、最も好ましくは約76重量%のオレフ
ィン、好ましくはエチレン、約 1−30重量%、好ましく
は約15−20重量%、最も好ましくは約18重量%のアルキ
ルアクリレート、好ましくはメチルアクリレート、およ
び約 1−20重量%、好ましくは約 4−10重量%、最も好
ましくは約 6重量%のカルボン酸、好ましくはアクリル
酸を有するターポリマーが含まれる。ターポリマーは組
成物中に約 1重量%から約99重量%、好ましくは約50重
量%から約99重量%、最も好ましくは約85重量%存在さ
せることができる。ポリアミドホモポリマーはすべて組
成物の総重量を基準とする量として、約 1重量%から約
99重量%、好ましくは約 1重量%から約50重量%、最も
好ましくは約15重量%とすることができる。有用なポリ
アミドはポリイプシロンカプロラクタムおよびポリヘキ
サメチレンアジパミドであり、より好ましくはナイロン
6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン61
2 、ナイロン66/6、ナイロン46およびこれらの混合物が
含まれる。好ましくはナイロンポリマーはナイロン 6お
よびナイロン66のいずれかであり、さらに好ましくはナ
イロン 6であり、最も好ましくはAllied Signal より商
標名 CAPRON 8202で販売されているナイロンホモポリマ
ーである。好ましいエチレン/メチルアクリレート/ア
クリル酸ターポリマーは ExxonChemical Co. のESCOR A
TX 320 である。
【0039】本発明で使用することができる組成物を提
供するために、RPまたはポリアミドホモポリマーのいず
れかとブレンドする前に、2以上のターポリマーを予備
ブレンドすることもできる。こうして、本発明の使用の
ための組成物を提供するために、硬質および軟質ターポ
リマーの予備ブレンド物、および高カルボン酸ターポリ
マーおよび低カルボン酸ターポリマーの予備ブレンド物
を利用することもできる。
【0040】本発明で使用する組成物はソリッドコア、
ワンピースボールおよびカバーなどのゴルフボール構成
物の中で使用することができるが、これらの組成物は好
ましくはカバーとして使用される。糸巻き若しくはソリ
ッド成形コアまたはリキッドコアの上にここで使用する
組成物を含有するナイロンを射出成形または圧縮成形す
ることによって、ゴルフボールカバーを製造し、直径約
1.680インチで重量約1.620オンスのゴルフボールを製
造することができる。コア自体は均一組成でも2以上の
層を有していてもよい。ゴルフボールにおける直径およ
び重量の両方の規格が合衆国ゴルフ協会(U.S.G.A.)に
よって確立されている。本発明で使用する組成物はソリ
ッドコア、ツーピースおよび糸巻きボールにおいて使用
することができるが、糸巻きボールよりもソリッドおよ
びツーピースボールの方が低コストで高性能であるた
め、好ましい。本明細書中で使用する用語“ソリッドコ
ア”はワンピースコアだけではなく、多重層コアをも称
している。
【0041】本発明のゴルフボールは、通常の成形工程
によって、コアのまわりに本発明の組成物を含有するカ
バーを形成させることによって製造することができる。
カバー素材を、激しく混合する操作によって、好ましく
は二軸押出機などを使用して、押出温度 200−250 ℃で
混練する。コアをゴルフボール金型の中心に置いて、温
度約 350 Fから約 450 Fで、カバー用組成物をコアのま
わりに直接射出成形することができる。圧縮成形におい
ては、最初にカバー用組成物を約 380 Fから約450 Fで
射出成形して、表面が平滑な半球形外殻を形成させる。
次にこの外殻をディンプルつきゴルフボール用金型中の
コアのまわりに置き、約 230−300 F で約 2分から約10
分、金型の密閉状態を保持するために十分な圧力で圧縮
成形する。その後、金型を約 50 F から約 70 F で約 2
分から約10分冷却して、外殻を融合させて一体化したボ
ールを形成させる。成形後、生成したボールをバフ研
磨、塗装、印字などの各種の次の工程にかけることがで
きる。
【0042】
【実施例】本発明を下記に示す限定するわけではない実
施例によってさらに説明する。これらの例のためのデー
タを含む表 8−17において、完成直径が 1.545″の同一
のソリッドコアのまわりに、組成物を 420−480 °F
(ナイロン含有量による)で射出成形して、厚さ 0.067
5 インチの薄いカバーを有する直径約 1.680″のゴルフ
ボールを製造する。各実施例は本発明にしたがって製造
したボール1ダースの平均データを表している。実施例
に列記するボールの特性は以下の操作にしたがって測定
する。
【0043】ゴルフボールのレジリエンスまたは復元係
数(COR )はインパクト前に対する直接インパクト後の
弾性球面の相対速度の比である、定数“e”である。結
果的に、COR (“e”)は0から1まで変化し得ること
になり、1は純または完全弾性衝突に等しく、0は純ま
たは完全非弾性衝突に等しい。COR はクラブヘッドスピ
ード、クラブヘッド質量、ボール重量、ボールのサイズ
および密度、スピン率、弾道の角度ならびに表面の形状
(すなわち、ディンプルの模様およびディンプル適用範
囲の面積)、そしてまた環境条件(例えば、温度、湿
度、大気圧、風その他)などのその他の要因とともに、
通常ボールが打たれて飛ぶ距離を決定する。このライン
にそった、制御された環境条件下においてボールが飛ぶ
距離はクラブのスピードおよび質量ならびにボールのサ
イズ、密度およびレジリエンス(COR )ならびにその他
の要因の関数となる。クラブの初速度、クラブの質量お
よびボールの出発角度は基本的に打ち出し時にゴルファ
ーによって与えられる。クラブヘッド、クラブヘッドの
質量、弾道の角度および環境条件はゴルフボール製造者
が制御し得る決定因子ではなく、またボールサイズおよ
び重量は U.S.G.A. によって設定されるので、これらは
ゴルフボール製造業者が関与する要因ではない。距離の
改善について対象となる要因または決定因子は一般的に
ボールの復元係数(COR )および表面の形状(ディンプ
ルの模様、ディンプル部に対する平面部の面積比率、そ
の他)である。
【0044】ソリッドコアボールにおける CORは成形さ
れたコアおよびカバーの組成の関数である。成形された
コアおよび/またはカバーは一層または多重層ボールに
おけるようなそれ以上の層を含んでいてもよい。糸巻き
コアを含有するボール(すなわち、リキッドまたはソリ
ッドセンター、弾性体巻き糸、およびカバーを含むボー
ル)においては、復元係数はセンターおよびカバーの組
成ばかりでなく弾性体巻き糸の組成および張力の関数で
もある。ソリッドコアボールにおけると同様に、糸巻き
コアボールのセンターおよびカバーも1層でも多層でも
よい。
【0045】復元係数は入射速度に対する反射速度の比
である。これの適用例として、一般的には垂直で硬質の
平滑鋼板に対して、1秒間に 125±5 フィート(fps )
の速度で 125 fpsに補正してボールを水平に送りこん
で、入射および反射速度を電気的に測定することによっ
て、ゴルフボールの復元係数を測定した。Oehler Resea
rch,Inc.,P.O.Box 9135,Austin,TX から入手し得る、対
象物が通過する時に計時パルスを与える、一対の Oehle
r Mark 55 弾道スクリーンを使用して、速度を測定し
た。スクリーンを 36″離し、反射壁から 25.25″およ
び 61.25″の位置に置いた。反射壁に向かう途中で(3
6″間のボールの平均速度として)スクリーン1からス
クリーン2までのパルスを測定し、その後反射速度を同
距離のスクリーン2からスクリーン1まで計測してボー
ル速度を計測した。ボールを発射した発射口を避けるた
め、ボールが少し下向きにはねかえるように、反射壁を
垂直面から2度傾けた。反射壁は厚さ 0.2インチの一枚
鋼である。
【0046】上に示したように、入射速度は 125±5 fp
s とするが、125 fps に補正すべきである。COR および
前進または入射速度間の相関性を試験し、ボールが丁度
125.0 fps の入射速度である場合の CORを記録するた
めに、±5 fps の範囲を補正した。ボールを合衆国ゴル
フ協会(U.S.G.A.)が規定する仕様書の範囲内とするつ
もりならば、すべての市販のゴルフボールにおいて、復
元係数は慎重に調節しなければならない。上にある程度
述べたように、U.S.G.A.規格は、 U.S.G.A. 装置で試験
したとき、“認定”ボールの初速度は 75 °Fの大気中
で1秒間に 255フィートを超えてはならないと指示して
いる。ボールの復元係数はボールの初速度に関係するの
で、増強されたプレアビリティー(すなわち、スピン、
その他)を産み出すために十分な程度の柔軟性(すなわ
ち硬度)を有する一方で、初速度に関する U.S.G.A. の
限界に非常に接近するような、十分高い復元係数を有す
るボールを製造することが強く望まれる。
【0047】あらかじめ 10 F で24時間保存しておいた
ボールを、砲口から 12 フィートの位置に置いた鋼板に
向けて空気砲から速度 165 ft/sec で発射することによ
って、低温クラック抵抗を測定する。ボールを鋼板に向
けて5回発射する。ボールを室温で平衡化させた後、カ
バー中のクラックを確認するため、このボールを視覚に
よって検査する。どんなに小さくても、1以上のクラッ
クは破損と認定される。
【0048】ゴルフボール業界で使用する用語“コンプ
レッション”は、一般的に、ゴルフボールが圧縮性荷重
を受けたときに生じる総体的な変形と定義される。例え
ば、PGA コンプレッションは打ったときのゴルフボール
の形の変化量を示す。ツーピースボールにおけるソリッ
ドコア技術の発達によって、糸巻きスリーピースボール
に比較して、ずっと正確なコンプレッションの調節が可
能になった。これは、ソリッドコアボールの製造におい
て、コアを製造するのに使用する化学式によって変形ま
たはひずみの量が正確に調節されるからである。この点
は、弾性糸の巻き付け工程によってコンプレッションを
一部調節する、糸巻きスリーピースボールと異なってい
る。こうして、糸巻きスリーピースボールなどの糸巻き
コアを有するボールよりも、ツーピースおよび多重層ソ
リッドコアボールの方がずっと一定したコンプレッショ
ンの読みを示す。
【0049】以前は、PGA コンプレッションはゴルフボ
ール毎に示される 0から200 までの尺度に関連させてい
た。PGA コンプレッションが低い程、打ったときのボー
ルの感触がやわらかである。実用上は、競技用品質ボー
ルはコンプレッション値が約70−110 、好ましくは約 8
0−100である。0−200尺度を使用して PGAコンプレッシ
ョンを測定する場合、ボールの外部表面に標準荷重を与
える。変形を示さない(変形が 0.0インチ)ボールは等
級200、1インチの2/10(0.2 インチ)変形するボール
は等級 0である。変形が1インチの .001 変化する毎に
1ポイントのコンプレッションの低下を表す。したがっ
て、0.1 インチ(100×.001インチ)変形するボールは
PGAコンプレッション値が 100(すなわち、200−100)
であり、0.110 インチ(110×.001インチ)変形するボ
ールは PGAコンプレッション値が 90 (すなわち、200
−110)である。
【0050】コンプレッションの測定を補助するため、
この工業界はいくつかの器具を使用してきた。例えば、
PGAコンプレッションは上側と下側に台(anvil)を具備
した小さなプレス機の形にした装置によって測定する。
上側の台は 200ポンドダイスプリングに対して静止して
おり、下側の台はクランク機構によって 0.300インチま
で動くことが可能である。開口部では、上下の台間が
1.780インチで、ボールの挿入には 0.100インチのゆと
りがある。下側の台をクランクによって上げて行くにつ
れて、下側の台はボールを上側の台に押しつけるが、こ
の押しつけは下側の台の押し上げ距離の最後の 0.200イ
ンチの中で発生し、以後ボールは上側の台に負荷を与
え、これが次にスプリングに荷重する。台がボールによ
って 0.100インチを超えて動いたとき(これより小さい
変動は単純にコンプレッション 0とみなす)、ダイアル
式マイクロメーターによって上側の台の均衡点を測定
し、このマイクロメーターダイアルの読みがボールのコ
ンプレッションとなる。実用上は、競技用品質ボールは
上側の台が合計で 0.120から 0.100インチ変動したこと
を意味する、80から100 程度のコンプレッション値を有
する。
【0051】Newark,N.J. の Atti Engineering Corpor
ation によって製造されたゴルフボールコンプレッショ
ンテスターを利用することによって、 PGAコンプレッシ
ョンを測定する例を示すことができる。このテスターに
よって得られる数値は 0から100 までの範囲の数字によ
って表現される任意の値である。ただし、200 という数
値は装置上のダイアル指示器の2回転によって示される
ものとして測定することができる。得られた数値はゴル
フボールが圧縮荷重を受けたときに発生する変形を意味
する。Atti試験装置は下側の可動性台と上側の可動性ス
プリング付き台からなっている。ダイアル指示器はスプ
リング付き台の上への動きを測定するように取り付けら
れている。試験されるゴルフボールを下側の台に置き、
次に一定の距離だけ上げる。ゴルフボールの上部がスプ
リング付き台に接触してこれに圧力を加える。ゴルフボ
ールが圧縮される程度に応じて上側の台はスプリングに
対して上向きの力を受ける。
【0052】コンプレッションを測定するために、別の
器具も使用されてきた。例えば、出願人はゴルフボール
の各種の部分(すなわち、コア、マントルカバーボー
ル、完成ボール、その他)のコンプレッションを評価す
るため、Riehle Bros.TestingMachine Company,Phil.,P
Aによって原型が製造された Riehle Compression Machi
ne の改造品をも利用する。Riehleのコンプレッション
器具は一定の初期荷重 200ポンドにおいて、1インチの
1000分の1のひずみを測定する。この器具を使用すると
き、 Riehle のコンプレッション 61 は荷重下の変形
0.061インチに対応する。
【0053】付け加えると、同一のサイズのボールにつ
いて、Riehleコンプレッションと PGAコンプレッション
の間には近似的な関係がある。Riehleコンプレッション
は一般式、 PGAコンプレッション= 160−Riehleコンプ
レッションによって PGAコンプレッションに対応するこ
とが、出願人によって決定された。この結果、80 Riehl
e コンプレッションは 80 PGA コンプレッションに相当
し、70 Riehle コンプレッションは 90 PGA コンプレッ
ションに相当し、そして60 Riehle コンプレッションは
100 PGA コンプレッションに相当する。報告の目的のた
めには、出願人のコンプレッション値は通常 Riehle コ
ンプレッションとして測定し、 PGAコンプレッションに
変換する。
【0054】さらに、ゴルフボールコンプレッションを
検査するために、 PGAコンプレッションに対する相関性
がわかっているかぎり、その他の圧縮器具を使用するこ
ともできる。Whitney Testerなどのこれらの器具は一群
の関連性または数式によってPGAコンプレッションに補
正または対応するように設計されてきた。耐久性は、壁
面が鋼板である5面の鋼性5角形容器中にゴルフボール
を 135 ft/sec (72°F)で発射することによって測定
する。図1に図式的に示しているが、容器10はこの中に
置かれた長さ 19 1/2 インチの挿入板12を有し、その中
心部14はゴルフクラブの四角形のみぞをつけたフェース
をシミュレートすることを目的とした水平面に広がる四
角形のみぞを有している。図2に拡大した形状を示すみ
ぞは幅30が 0.033インチ、深さ32が 0.100インチであ
り、これらは幅 0.130インチの平面部34によって互いに
隔離されている。5角形の容器の5つの壁16はそれぞれ
長さ 14 1/2 インチである。入り口の壁は垂直であり、
挿入板は容器10の開口部20から離れて、水平面に対して
60°上方に傾斜するように置かれている。ボールは入り
口点から容器10の中へ挿入板12の四角形のみぞがある中
心部14に当たるまで水平に 15 1/2−15 3/4インチ移動
する。ボールの弾道線と挿入板12の間の角度は30°であ
る。ボールは 70 回以上打撃(発射)され、定められた
間隔で破壊(すなわち、カバーのクラックまたは剥離の
何らかの徴候)を検査する。ボールに微小クラックが形
成されると、スピードが変化してオペレーターに警告さ
れる。そしてオペレーターはそのボールを視覚的に検査
する。微小クラックをまだ観察することができない場合
は、クラックが視覚的に検出されるまで試験に戻す。
【0055】ボールは以下の尺度にしたがって耐久性等
級(Durability Rating )を定められる。同型の12個の
ボールサンプルを入手し、前段落に記載した耐久性試験
装置を使用して試験する。それぞれ70回発射にクラック
なしで耐えたものがサンプルのボールの全部ではない場
合、ボールを耐久性等級 1と定める。全ボールが70回発
射に耐えて、12個のうち1または2個が 100回発射以前
にクラックを生じた場合、ボールを耐久性等級 2と定め
る。サンプル中の12個のボールの全部がそれぞれ 100回
発射に耐えるが、7 以上のボールが 200回発射以前にク
ラックを生じた場合、ボールを耐久性等級 3と定める。
サンプル中の12個のボールの全部が 100回発射に耐え、
サンプル中の12個のボールの内 6以上が 200回発射にも
耐えた場合、ボールを耐久性等級 4と定める。
【0056】ゴルフボールのスピン率は、 9番アイアン
を使用して、クラブヘッドスピードが1秒間に約 105フ
ィートで、ボールが1秒間に約 110−115 フィートの初
速度で26から34度の角度で打ち出されるようにボールを
打つことによって測定される。飛行中のボールの回転を
ストップアクションストロボ写真法を使用して観察する
ことによってスピンを測定する。
【0057】カバーの“ショアD硬さ”は測定をプラー
ク上ではなく成形カバーの曲面上で実施する外は、大体
において ASTM D-2240にしたがって測定する。その上、
カバーのショアD硬さはカバーがコア上にある状態で測
定する。硬さの測定をディンプルカバー上で実施する場
合は、ディンプルカバーの平面部分でショアD硬さを測
定する。実施例1−28:ゴルフボールカバーにおけるナ
イロン含有アイオノマーの使用表8−10および13に示す
配合原料をブレンドすることによって、上記のようにし
て、カバー組成物を製造し、コアのまわりに射出成形し
てツーピースボールを形成させた。その後ボールを評価
した。結果を以下に示す。
【0058】実施例 1−3:表8の実施例1−3はRP
(CAPRON 8351 )およびエチレン/メチルアクリレート
/アクリル酸ターポリマー(ESCOR ATX 325 )を含む組
成物、ならびにRP(CAPRON 8351 )およびZn中和エチレ
ン/メチルアクリレート/アクリル酸ターポリマーアイ
オノマー(IOTEK 7520、およびIOTEK 7510)で形成され
た組成物から製造したゴルフボールを説明している。カ
バー材料は単軸押出機でブレンドした。実施例1および
2の低温クラックは成形の問題の結果と考えられる。
【0059】
【表8】 実施例4−9:表9の実施例4−9は、ナイロンホモポ
リマー(CAPRON 8202 )とエチレン/アクリル酸コポリ
マーアイオノマー(IOTEK 7010および IOTEK 8000 )の
組成物、エチレン/アクリル酸アイオノマー(IOTEK 70
10および IOTEK 8000 )のブレンド、ナイロンホモポリ
マー(CAPRON 8202 )とターポリマー(ESCOR ATX 32
0)およびターポリマーアイオノマー(ESCOR ATX-320-L
i-80 など)との組成物、ならびにナイロンホモポリマ
ー(CAPRON 8202 )とターポリマー(ESCOR ATX 320 )
の組成物を示す。ブレンドA,B,CおよびDをそれぞ
れ単軸押出機で予備押出しをし、同一の配合で Riehle
コンプレッションが 61−69の範囲および CORが 0.766
−0.778 の範囲のコアの上に成形した。実施例5はナイ
ロンを使用しない対照とした。実施例4および6−9
は、十分混合した場合、耐久性ゴルフボールを製造する
ために、アイオノマーコポリマーにナイロン 6をブレン
ドすることができることを示している。驚いたことに、
10%ナイロン含有物(実施例4)が対照の実施例5とほ
とんど同一の耐久性を有するカバーを生成した。実施例
4および6のカバーは全体の組成は同一であるにもかか
わらず、実施例6において、亜鉛アイオノマー(IOTEK
7010)とナイロンを予備押出しし、その次にナトリウム
アイオノマーをドライブレンドしたものは、予想外に、
実施例4のボールよりも良好な耐久性を示す結果となっ
た。実施例7および8のカバーは不適合性の結果として
破断すると予測されたが、そうではなく、ターポリマー
およびターポリマーアイオノマーはナイロンと適合し
て、300 回発射耐久性試験においてクラックが発生しな
かった。
【0060】
【表9】 1 IOTEK 8000 2025 g,IOTEK 7010 675 g,および CAPR
ON 8202 300 gの混合物から得たサンプル。
【0061】2 ESCOR ATX 320 2700 g,および CAPRON
8202 300 gの混合物から得たサンプル。3 ESCOR ATX 320 1350 g,ESCOR ATX 320-Li-80 1350
g,および CAPRON 8202300 g の混合物から得たサンプ
ル。4 100 回発射、200 回発射および300 回発射に耐えた 1
2 個の内のボールの数。実施例 10−14: 表10の実施例10−14はZYTEL および1
種以上のコポリマーアイオノマー(IOTEK,SURLYN)を
使用した組成物を説明している。上記の操作にしたがっ
て、これらの組成物を調製して、ゴルフボールに成形し
た。材料は単軸押出機でブレンドした。実施例11が高 C
ORであるため、この実施例の組の中で“最良”のボール
を生成した。
【0062】
【表10】 実施例15:実施例15はゴルフボールのカバーとして CAP
RON 8351の形態のRPの使用を説明する。コアは Riehle
コンプレッションが 85−95の範囲および CORが 0.772
−0.789 の範囲で、実施例16−44で使用したコアと同一
の型である。このボールの性能を表13に示す。生成した
ボールは低スピン性で硬度が大きく、高ハンディキャッ
プのプレイヤーにとって有用であると考えられる。
【0063】実施例16−20:Na中和エチレン/アクリル
酸コポリマーアイオノマー1種、第1Zn中和エチレン/
アクリル酸コポリマーアイオノマー1種、および成分混
合物(マスターバッチ)1種を含むブレンドBX1 にRP
(CAPRON 8351 )を追加した。この成分混合物は第2Zn
中和エチレン/アクリル酸コポリマーアイオノマーを含
んでいる。この第2Zn中和エチレン/アクリル酸アイオ
ノマーは第1Zn中和エチレン/アクリル酸コポリマーア
イオノマーとは別種のものである。
【0064】より特定すると、実施例16−20において、
CAPRON 8351をブレンド物 BX1にブレンドした。ブレン
ド BX1において、第1Na中和エチレン/アクリル酸コポ
リマーアイオノマーはブレンド BX1中70重量%の量の I
OTEK 8000 である。第1Zn中和エチレン/アクリル酸コ
ポリマーアイオノマーはブレンド BX1中20重量%の量の
IOTEK 7010 である。成分混合物はブレンド BX1中10重
量%の量とした。成分混合物は第2Zn中和エチレン/ア
クリル酸コポリマーアイオノマーとして、 IOTEK 7030
を成分混合物中75重量%含有させた。成分混合物にはそ
の他に UV 安定剤を24重量%、光沢剤を0.26重量%、染
料を0.46重量%および抗酸化剤を0.04重量%含ませた。
ブレンド BX1は成分混合物にNaおよびZnコポリマーアイ
オノマーをドライブレンドすることによって製造した。
ブレンド BX1に使用した成分混合物は成分混合物の配合
原料を温度約 380 Fで溶融押出しすることによって製造
した。RPおよびブレンド BX1の混合は激しい混練用に設
計された2軸押出機を使用して実施した。RPは温度約 4
50 Fでブレンド BX1に溶融混合された。次に、生成した
組成物を上記のようにカバーおよびボールに成形した。
実施例16−20にしたがったボールの性能を表13に示す。
【0065】より一般的に述べると、ゴルフボールカバ
ーを形成するのに CAPRON 8351およびブレンド BX1を使
用する場合、CAPRON 8351 は組成物の約 1−99重量%、
好ましくは約20−約80重量%、より好ましくは約20重量
%であり、ブレンド BX1は組成物の約 1−99重量%、好
ましくは約20−約80重量%、より好ましくは組成物の約
80重量%である。ブレンド BX1中、第1Zn中和エチレン
/アクリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX1の
約 1−約90重量%、好ましくは約20重量%であり、Na中
和エチレン/アクリル酸コポリマーアイオノマーはブレ
ンド BX1の約 1−約90重量%、好ましくは約70重量%で
あり、成分混合物はブレンド BX1の約 1−約30重量%、
好ましくは約10重量%である。好ましくは、成分混合物
中の第2Zn中和エチレン/アクリル酸コポリマーアイオ
ノマーは該成分混合物の約75重量%であり、その他は酸
化分解に対する安定剤、熱分解に対する安定剤、紫外線
分解に対する安定剤、酸化分解に対する阻害剤、熱分解
に対する阻害剤、紫外線分解に対する阻害剤、潤滑剤、
可塑剤、染料、顔料、繊維状充填剤、粒状充填剤、およ
び強化核形成剤などの添加剤である。この実施態様にお
いて、限定するわけではないが、表4に列記したもの、
好ましくは IOTEK 8000 を含む多くの種類のNaアイオノ
マーを使用することができる。第1Znコポリマーアイオ
ノマーは、例えば表4に列記したもののいずれか、好ま
しくは IOTEK 7010 とすることができる。第2Znコポリ
マーアイオノマーは、例えば表4に列記したもののいず
れか、好ましくは IOTEK 7030 とすることができる。上
記の成分混合物は好ましくは約75重量%の IOTEK 7030
、その他は添加剤を含む。
【0066】表13の結果によって示されるように、ナイ
ロンの添加によってボールの硬さおよび CORが増加し、
距離が少し増加し、そしてスピンが減少した。ボールが
早期に破断した実施例17を除いて、アイオノマーとの C
APRON 8351の混合によって、高耐久性の製品が得られた
ことに注目することが重要である。実施例17の悪い結果
は不適当な成形に起因するのかもしれない。
【0067】実施例21−24:RP(CAPRON 8351 )ならび
にNa中和エチレン/アクリル酸コポリマーアイオノマー
1種、Zn中和エチレン/アクリル酸コポリマーアイオノ
マー1種および上記の成分混合物を含むブレンド BX2を
ゴルフボールカバーとしてゴルフボールに使用した。RP
およびブレンド BX2の混合を激しい混練用に設計された
2軸押出機を使用して実施した。
【0068】実施例21−24において、第1Zn中和エチレ
ン/アクリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX2
の45重量%の量の EX 1003であり、Na中和エチレン/ア
クリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX2の45重
量%の量の EX 1002であり、成分混合物はブレンド BX2
の10重量%とした。成分混合物中の第2Zn中和エチレン
/アクリル酸コポリマーアイオノマーは成分混合物の75
重量%の量の IOTEK 7030 である。成分混合物にはその
他に UV 安定剤を24重量%、光沢剤を0.26重量%、染料
を0.46重量%および抗酸化剤を0.04重量%含ませた。こ
れらのカバーを有するボールの性能を表13の実施例21−
24に示す。
【0069】より一般的に述べると、この実施態様にお
いて、CAPRON 8351 は組成物の約 1−約99重量%、好ま
しくは約20−80重量%、より好ましくは約20重量%であ
り、ブレンド BX2は組成物の約 1−約99重量%、好まし
くは約20−80重量%、より好ましくは約80重量%であ
る。ブレンド BX2中、Na中和エチレン/アクリル酸コポ
リマーアイオノマーはブレンド BX2の約 1−約90重量
%、好ましくは約45重量%であり、Zn中和エチレン/ア
クリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX2の約 1
−約90重量%、好ましくは約45重量%であり、成分混合
物はブレンド BX2の約 1−30重量%、好ましくは約10重
量%である。この実施態様において、好ましいNa中和ア
イオノマーは EX 1002であり、好ましいZn中和アイオノ
マーは EX 1003である。EX 1002 および EX 1003は Exx
on Chemical Co. によって提供され、このEX 1002 およ
び EX 1003の特性を下記表11に示す。
【0070】
【表11】 EX 1002 は、約18重量%のアクリル酸を有する、メルト
インデックスが約28のエチレン/アクリル酸コポリマー
をNaで中和して、メルトインデックスが約 1のNa中和エ
チレン/アクリル酸コポリマーアイオノマーを生成する
ことによって、製造される。EX 1003 は、約18重量%の
アクリル酸を有する、メルトインデックスが約28のエチ
レン/アクリル酸コポリマーをZnで中和して、メルトイ
ンデックスが約 1のZn中和エチレン/アクリル酸コポリ
マーアイオノマーを生成することによって、製造され
る。ブレンド BX2は、ブレンド BX1を製造するために使
用した方法によって製造される。その後、CAPRON 8351
およびブレンド BX2をともにブレンドする。つぎに、生
成した組成物を上記のようにゴルフボールカバーおよび
ゴルフボールに成形する。
【0071】実施例16−20の場合と同様に、実施例21−
24もまた、ナイロンの添加によってゴルフボールの硬さ
および CORが増加し、距離が少し増加し、そしてスピン
が減少した。実施例25−28: RP(CAPRON 8351 )ならびにNa中和エチ
レン/アクリル酸コポリマーアイオノマー1種、Zn中和
エチレン/アクリル酸コポリマーアイオノマー1種およ
び上記の成分混合物を含むブレンド BX3をゴルフボール
カバーとしてゴルフボールに使用した。RPおよびブレン
ド BX3の混合を激しい混練用に設計された2軸押出機を
使用して実施した。実施例25−28において、第1中和エ
チレン/アクリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド
BX3の45重量%の量の EX 990 であり、Na中和エチレン
/アクリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX3の
45重量%の量の EX 989 であり、成分混合物はブレンド
BX3の10重量%とした。成分混合物中の第2Zn中和エチ
レン/アクリル酸コポリマーアイオノマーは成分混合物
の75重量%の量の IOTEK 7030 である。成分混合物には
その他に UV 安定剤を24重量%、光沢剤を0.26重量%、
染料を0.46重量%および抗酸化剤を0.04重量%含ませ
た。Exxon によって提供される EX 989 および EX 990
の特性を表12に示す。これらの組成物からなるカバーを
有するボールの性能を表13の実施例25−28に示す。
【0072】より一般的に述べると、この実施態様にお
いて、CAPRON 8351 は組成物の約 1−約99重量%、好ま
しくは約20−80重量%、より好ましくは約20重量%であ
り、ブレンド BX3は組成物の約 1−約99重量%、好まし
くは約20−80重量%、より好ましくは約80重量%であ
る。ブレンド BX3中、Na中和エチレン/アクリル酸コポ
リマーアイオノマーはブレンド BX3の約 1−約90重量
%、好ましくは約45重量%であり、第1Zn中和エチレン
/アクリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX3の
約 1−90重量%、好ましくは約45重量%であり、成分混
合物はブレンド BX3の約 1−30重量%、好ましくは約10
重量%である。この実施態様において、好ましいNaアイ
オノマーは EX 989 である。好ましいZnコポリマーアイ
オノマーは EX 990 である。EX 989は、約18重量%のア
クリル酸を有する、メルトインデックスが約100 のエチ
レン/アクリル酸コポリマーをNaで中和することによっ
て製造する。EX 990は、約18重量%のアクリル酸を有す
る、メルトインデックスが約100 のエチレン/アクリル
酸コポリマーをZnで中和することによって製造する。EX
989および EX 990 は Exxon Chemical Co. から入手す
ることができる。
【0073】表13の結果に示されるように、CAPRON 835
1 は BX3と配合して使用した場合、優れた耐久性、なら
びに非常に高い復元係数および良好な距離を有するゴル
フボールを生成する。実施例20,21および25は対照であ
る。実施例16−20,21−24および25−28の各グループに
おいて、単独素材と比較したブレンドについては、メル
トインデックスの減少に対して分子間相互作用が起因し
た、あるいは少なくとも寄与したものと確信される。CA
PRON 8351 を20重量%含有するカバーの耐久性は CAPRO
N 8351を40重量%含有するカバーの耐久性よりも良好で
ある。しかし、この40重量% CAPRON 8351カバーは市販
ゴルフボール用の耐久性規格に適合し、硬度が高いカバ
ーとなった。
【0074】
【表12】
【0075】
【表13】 1 度 F 2 メルトインデックス g/10 min 3 直径
インチ 4 重量 g5 Riehleコンプレッション 6 復元係数 7 硬さ ショ
アD 8 回転/min.9 耐久性 破損までの平均打数 1012個のうち、100
回発射に耐えたボール数 1112個のうち、200 回発射に
耐えたボール数12 12個のうち、300 回発射に耐えたボール数 13
* 10.5 Deg. ロフトを有する Top Flight Tourメタルウ
ッドで堅い芝生に 157.96 ft/secで打った後の総距離、
ヤード。
【0076】**12 Deg. ロフトを有する Top Flight To
urメタルウッドで柔らかい芝生に 163.3 ft/sec で打っ
た後の総距離、ヤード。 実施例29−44:ゴルフボールカバーにおけるコポリマー
アイオノマーおよびナイロンのブレンドの使用実施例29−34: ゴルフボールのカバーとして上記のブレ
ンド BX1とともに CAPRON 8202を使用した。激しい混練
用に設計された2軸押出機を使用して CAPRON 8202およ
びブレンド BX1を混合した。
【0077】実施例29−34において、Na中和エチレン/
アクリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX1の70
重量%の量の IOTEK 8000 であり、第1Zn中和エチレン
/アクリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX1の
20重量%の量の IOTEK 7010であり、成分混合物はブレ
ンド BX1の10重量%とした。成分混合物中の第2Zn中和
エチレン/アクリル酸コポリマーアイオノマーは成分混
合物の75重量%の量のIOTEK 7030 である。成分混合物
にはその他に UV 安定剤を24重量%、光沢剤を0.26重量
%、染料を0.46重量%および抗酸化剤を0.04重量%含ま
せた。これらのカバーを使用したボールの性能を下記表
14の実施例29−34に示す。
【0078】より一般的に述べると、この実施態様にお
いて、CAPRON 8202 は組成物の約 1−約50重量%、好ま
しくは約20−50重量%、より好ましくは約20重量%であ
り、ブレンド BX1は組成物の約50−99重量%、好ましく
は約50−80重量%、より好ましくは約80重量%である。
ただし、2以上の耐久性等級が得られるものとする。こ
の組成物から上記のようにしてゴルフボールカバーおよ
びゴルフボールを成形する。
【0079】
【表14】 1 度 F 2 メルトインデックス g/10 min 3 直径
インチ 4 重量 g5 Riehleコンプレッション 6 復元係数 7 硬さ
ショアD 8 RPM9 耐久性 破損までの平均打数 1012個のうち、100
回発射に耐えたボール数 1112個のうち、200 回発射に
耐えたボール数12 12個のうち、300 回発射に耐えたボール数 13
* 10.5 Deg. ロフトを有する Top Flight Tourメタルウ
ッドで堅い芝生に 157.96 ft/secで打った後の総距離、
ヤード。
【0080】**12 Deg. ロフトを有する Top Flight To
urメタルウッドで柔らかい芝生に 163.3 ft/sec で打っ
た後の総距離、ヤード。実施例35−39: ゴルフボールのカバーとして前記のブレ
ンド BX2とともに CAPRON 8202を使用した。激しい混練
用に設計された2軸押出機を使用して CAPRON 8202およ
びブレンド BX2を混合した。
【0081】実施例35−39において、Na中和エチレン/
アクリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX2の45
重量%の量の EX 1002であり、第1Zn中和エチレン/ア
クリル酸コポリマーアイオノマーはブレンド BX2の45重
量%の量の EX 1003であり、成分混合物はブレンド BX2
の10重量%とした。成分混合物中の第2Zn中和エチレン
/アクリル酸コポリマーアイオノマーは成分混合物の75
重量%の量の IOTEK 7030 である。成分混合物にはその
他に UV 安定剤を24重量%、光沢剤を0.26重量%、染料
を0.46重量%および抗酸化剤を0.04重量%含ませた。こ
れらのカバーを使用したボールの性能を上記表14の実施
例35−39に示す。
【0082】より一般的に述べると、この実施態様にお
いて、CAPRON 8202 は組成物の約 1−約50重量%、好ま
しくは約20−50重量%、より好ましくは約20重量%であ
り、ブレンド BX2は組成物の約50−約99重量%、好まし
くは約50−80重量%、より好ましくは約80重量%であ
る。ただし、最小で2の耐久性等級が得られるものとす
る。この組成物から上記のようにしてゴルフボールカバ
ーおよびゴルフボールを成形する。
【0083】実施例40−44:ゴルフボールのカバーとし
て前記のブレンド BX3とともに CAPRON 8202を使用し
た。激しい混練用に設計された2軸押出機を使用して C
APRON 8202およびブレンド BX3を混合した。実施例40−
44において、第1Zn中和エチレン/アクリル酸コポリマ
ーアイオノマーはブレンド BX3の45重量%の量の EX 99
0 であり、Na中和エチレン/アクリル酸コポリマーアイ
オノマーはブレンド BX3の45重量%の量の EX 989 であ
り、成分混合物はブレンド BX3の10重量%とした。成分
混合物中の第2Zn中和エチレン/アクリル酸コポリマー
アイオノマーは成分混合物の75重量%の量の IOTEK 703
0 である。成分混合物にはその他に UV 安定剤を24重量
%、光沢剤を0.26重量%、染料を0.46重量%および抗酸
化剤を0.04重量%含ませた。これらのカバーを使用した
ボールの性能を上記表14の実施例40−44に示す。
【0084】より一般的に述べると、この実施態様にお
いて、CAPRON 8202 は組成物の約 1−約50重量%、好ま
しくは約20−50重量%、より好ましくは約20重量%であ
り、ブレンド BX3は組成物の約50−約99重量%、好まし
くは約50−80重量%、より好ましくは80重量%である。
ただし、最小で2の耐久性等級が得られるものとする。
この組成物から上記のようにしてゴルフボールカバーお
よびゴルフボールを成形する。
【0085】実施例45−59:ゴルフボールカバーにおけ
るターポリマーアイオノマーおよびナイロンのブレンド
の使用 4種類のアイオノマー性または非アイオノマー性ターポ
リマー、すなわち SURLYN 9320,IOTEK 7520,ATX 320-
Li-40 およびDS 3076 (Chevron Chemical Co.)に各種
の量の CAPRON 8351をブレンドした。DS 3076 はメルト
インデックス 0.5 g/10 min(ASTM D-1238 )および曲
げモジュラス 34,400 psi (ASTM D-790-66 )の押出し
グレードのナトリウムアイオノマー樹脂である。ブレン
ドは激しい混練用に設計された2軸押出機で実施した。
CAPRON 8351 およびターポリマー材料の重量百分率を下
記の表15に示す。ブレンドをゴルフボールのカバーとし
て使用した。Riehleコンプレッションが 82−92の範
囲、および CORが 0.785−0.805 の範囲の同一配合のコ
アのまわりにカバーをつけた。生成したボールの物理的
特性および性能を表15に示す。ナイロンの含有によって
カバーの硬さが増大し、ボールのスピンが減少した。
【0086】表15における、スカッフ(scuff)抵抗測定
値は以下のようにして測定した:箱型溝を有する Top-F
lite Tour ピッチングウェッジ(1994)を入手し、Miya
mae ドライビングマシンに置いた。クラブフェースを直
角にあたる方向に向けた。ティーがダウンスイングにお
いてクラブが垂直になる位置の4インチ後方となるよう
に、ティーの前/後位置を調節した。インパクトマーク
の中心がソールの上約3/4 インチでフェース面のトウ−
ヒール間の中央になるように、ティーの高さおよびティ
ーに対するクラブのトウ−ヒール位置を調節した。クラ
ブヘッドスピード 125フィート/秒で機械を操作した。
最少で各ボールの3サンプルを試験した。各ボールを3
回打った。
【0087】試験後、ボールを以下の表にしたがって等
級付けした。 等級 損傷の型 1 ほとんどまたは全く損傷(溝の跡またはくぼみ)がない 2 カバー中に小さな切れ目および/または小波状跡 3 材料がボール表面から中程度の量持ち上がるがまだボールについ ている 4 材料がとれるかまたはかろうじてついている 試験したボールは下塗りおよび仕上げ塗りをした。
【0088】実施例45−48および49−52において、ナイ
ロンの添加によってスカッフ抵抗がわずかに減少した。
しかし、実施例45および49−51では、典型的にはスカッ
フ抵抗が約 1.0である多数の市販の“ソフト”ゴルフボ
ールよりも良好なスカッフ抵抗を有することがわかっ
た。この実施例のグループの中の“最良のボール”は良
好なスカッフ抵抗とともにソフトな感触(すなわち低い
ショアDおよび比較的高いスピン)を有することから、
実施例50−51のボールである。
【0089】
【表15】 1 ショアD硬さ 4 低温クラック2 ヤード、ドライバーによる 5 スカッフ抵抗3 ヤード、9番アイアンによる6 NF=12/12ボールが CORマシンで 150−160 ft/secの
20回発射に耐えた7 3回目の発射で1個破断(おそらく成形に起因する) 実施例45,49,53および57は対照である。表15の結果に
よって示されるように、実施例46−48,50−51および54
−56のゴルフボールは良好な低温クラック抵抗性を有し
ていた。実施例52は不十分な/不適当な成形による失敗
と確信する。実施例57−59の構成物は押出し工程中の問
題のため、成形することができなかった。
【0090】実施例60−68:ゴルフボールカバーにおけ
るリチウムアイオノマーおよびナイロンのブレンドの使
用 CAPRON 8202 および CAPRON 8351を各種のアイオノマー
とブレンドした。実施例のいくつかにおいて、 CAPRON
およびアイオノマーの全部を予備乾燥して共押出しをし
た。その他の実施例においては、CAPRONをアイオノマー
の1つとともに予備乾燥および予備押出しをし、続いて
もう1つのアイオノマーとドライブレンドした。単軸押
出機を使用した。結果を表16に示す。
【0091】表16の結果によって示されるように、ナイ
ロンとリチウムアイオノマーとのブレンドは良好な耐久
性をもたらした。実施例63は特に高い耐久性を有するゴ
ルフボールを示した。コアタイプAは68−76の範囲の R
iehle コンプレッションと 0.795−0.805 の範囲の COR
であった。コアタイプBは54−62の範囲の Riehle コン
プレッションと 0.789−0.797 の範囲の CORであった。
【0092】
【表16】 1 12個のうち 100回発射に耐えたボールの数2 12個のうち 200回発射に耐えたボールの数3 12個のうち 300回発射に耐えたボールの数4 耐久性−破損までの平均打撃数 実施例69−96:アイオノマーゴルフボールカバーにおけ
る少量のナイロンの使用 30重量%までの CAPRON 8351または10重量%までの CAP
RON 8202を使用して多数のブレンドを製造した。コアは
実施例15−28のものと同一の配合とした。ブレンドのた
めに2軸押出機を使用した。結果を表17に示す。
【0093】表17に示されるように、すべてのサンプル
が良好な耐久性を示し、良好な CORを有していた。
【0094】
【表17】 1 12個のうち 100回発射に耐えたボールの数2 12個のうち 200回発射に耐えたボールの数3 12個のうち 300回発射に耐えたボールの数 実施例97−143 :アイオノマーおよびナイロン−アイオ
ノマーブレンドについての引張データ アイオノマーおよびナイロンの多数のブレンドについて
引張データを集約した。結果を表18に示す。ナイロンの
添加によって、引張モジュラスおよび破断までのエネル
ギーが一般的に上昇する。
【0095】
【表18】 本発明で使用する組成物のいずれにおいても、所望の特
性を提供するために、これらの組成物にその他の素材を
添加してもよい。これらの素材として、例えばWitaker,
Clark and Daniels of South Plainfield,NJ から販売
されている Ultramarineなどの染料、二酸化チタン、UV
吸収剤および安定剤が含まれる。この組成物には、可塑
剤などの軟化剤ならびにガラス繊維および無機充填剤な
どの強化剤を含ませることもある。本発明の組成物に、
通常約 1重量%の量の抗酸化剤を含ませることもでき
る。有用な抗酸化剤として、Naugatuck Division of US
Rubber より商標名“Octamine Antioxidant”で販売さ
れている4,4'−ジ(1,1,3,3-テトラメチルブチル)ジフ
ェニルアミンが含まれる。Sandoz Colors & Chemicals
Co. より商標名“Sandostab P-EPQ ”で販売されている
ヒドロペルオキシド分解性抗分解剤、テトラキス(2,4-
ジターシャリブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホ
スホナイトも有用である。
【0096】本発明で使用する組成物は、実質的に均一
な組成物の混合物を提供する、通常のどんな方法によっ
ても調製することができる。好ましくはドライおよび溶
融ブレンド法およびその装置を使用する。例えば、RPな
どのナイロン素材と1以上のターポリマーおよび/また
はターポリマーアイオノマーを使用した組成物を調製す
る場合、典型的には室温で、ターポリマーおよび/また
はターポリマーアイオノマーをRPとドライ混合し、生成
した混合物を、約 200−250℃に加熱した通常の任意の
型のブレンド装置で溶融ブレンドすることができる。ナ
イロン素材、ならびにコポリマー、ターポリマー、ター
ポリマーアイオノマーおよび/またはコポリマーアイオ
ノマーを好ましくは溶融ブレンドの前に(それぞれまた
は一緒に)乾燥する。組成物の以後の使用または生成品
の特性に悪影響を及ぼさない程度まで水分含有量を減少
させるのに適当な温度および時間で、乾燥空気中で乾燥
を実施する。ナイロン素材、コポリマーまたはコポリマ
ーアイオノマーのそれぞれの成分の製造中に、すなわち
互いに混合される前に、上に記載したような添加物をこ
れらのいずれかにあらかじめ添加しておかなかった場
合、これらの成分の溶融ブレンド中に添加物を混合する
ことができる。その後、溶融ブレンド工程によって生成
した均一な混合物を、切断、ペレット化または磨砕によ
って、次の使用、例えばゴルフボールを製造するための
射出成形に好適な、顆粒、ペレット、チップ、フレーク
または粉末に変換することができる。
【0097】本発明を好ましい実施態様を参考にして記
載した。これまでの詳細な記載を読んで理解した他者に
よって、改変および変更が想起されるであろう。これら
が請求項およびその均等範囲にあるかぎり、本発明はこ
うした変更および改変のすべてを含むものと解釈される
ことを意図している。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のゴルフボールの耐久性を測定するため
に使用する耐久性試験装置の図説である。
【図2】耐久性試験装置中の、ゴルフクラブフェースを
シミュレートする目的で溝をつけた、挿入プレート部分
の部分的側面図である。

Claims (34)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリアミド成分1種およびアイオノマー
    成分1種の組合せを含む樹脂組成物製のカバー層を有す
    るゴルフボールであって、ポリアミド成分の含有量が該
    樹脂組成物の23重量%以上であり、復元係数が0.750 以
    上であることを特徴とするゴルフボール。
  2. 【請求項2】 ポリアミド成分がポリアミドホモポリマ
    ーおよびポリアミドコポリマーからなる群から選択され
    る1種以上を含む、請求項1記載のゴルフボール。
  3. 【請求項3】 ポリアミド成分およびアイオノマー成分
    の少なくとも一部が同一のコポリマーの部分である、請
    求項1記載のゴルフボール。
  4. 【請求項4】 ポリアミド成分およびアイオノマー成分
    の組合せが反応生成物である、請求項1記載のゴルフボ
    ール。
  5. 【請求項5】 ポリアミド成分がアイオノマー成分との
    混合物として存在する、請求項1記載のゴルフボール。
  6. 【請求項6】 ゴルフボールの耐久性等級が2以上であ
    る、請求項1記載のゴルフボール。
  7. 【請求項7】 前記の組合せが23−85重量%のポリアミ
    ド成分および15−77重量%のアイオノマー成分である、
    請求項1記載のゴルフボール。
  8. 【請求項8】 前記の組合せがさらにエステル成分を含
    む、請求項1記載のゴルフボール。
  9. 【請求項9】 エステル成分がオレフィンエステル成分
    である、請求項8記載のゴルフボール。
  10. 【請求項10】 エステル成分、ポリアミド成分およびア
    イオノマー成分のそれぞれの少なくとも一部が同一のコ
    ポリマーの部分である、請求項8記載のゴルフボール。
  11. 【請求項11】 ポリアミド成分、アイオノマー成分およ
    びオレフィンエステル成分の組合せが反応生成物を含
    む、請求項9記載のゴルフボール。
  12. 【請求項12】 前記の組成物がカルボン酸含有コポリマ
    ーをさらに含み、このカルボン酸含有コポリマーがアイ
    オノマーコポリマーおよび非アイオノマーコポリマーか
    らなる群から選択される1つ以上を含み、かつ反応生成
    物と混合される、請求項9記載のゴルフボール。
  13. 【請求項13】 アイオノマー成分がアルキルアクリレー
    トを含む、請求項1記載のゴルフボール。
  14. 【請求項14】 ポリアミド成分がポリアミドホモポリマ
    ーであり、アイオノマー成分が2つの型のモノマーから
    なるアイオノマーコポリマーである、請求項1記載のゴ
    ルフボール。
  15. 【請求項15】 ポリアミド成分がポリアミドホモポリマ
    ーであり、アイオノマー成分がアイオノマーターポリマ
    ーである、請求項1記載のゴルフボール。
  16. 【請求項16】 ポリアミド成分がポリイプシロンカプロ
    ラクタムおよびポリヘキサメチレンアジパミドからなる
    群から選択される1種以上を含む、請求項1記載のゴル
    フボール。
  17. 【請求項17】 ポリアミド成分がポリアミドホモポリマ
    ー、アイオノマー成分がエチレンおよびメタクリル酸の
    亜鉛中和コポリマー、そしてエステル成分がエチレンお
    よびエチルアクリレートのコポリマーである、請求項8
    記載のゴルフボール。
  18. 【請求項18】 前記の組合せがグラフトコポリマーを含
    む、請求項17記載のゴルフボール。
  19. 【請求項19】 前記の組合せが60−72重量%のポリアミ
    ド、26−34重量%のエチレンおよびメタクリル酸の亜鉛
    中和コポリマー、ならびに 2− 6重量%のエチレンおよ
    びエチルアクリレートのコポリマーを含む、請求項18記
    載のゴルフボール。
  20. 【請求項20】 (1)ポリアミドホモポリマーおよびポ
    リアミドコポリマーの1種以上と、(2)α−オレフィ
    ンおよびカルボン酸から形成される第1アイオノマーコ
    ポリマー1種、とのグラフトコポリマーを含む組成物製
    のカバー層であって、ショアD硬さが30以上のカバー層
    を有し、耐久性等級が2以上であることを特徴とするゴ
    ルフボール。
  21. 【請求項21】 カバー層がグラフトコポリマーにブレン
    ドされた第2アイオノマーコポリマー1種をさらに含
    む、請求項20記載のゴルフボール。
  22. 【請求項22】 カバー層のショアD硬さが30−60であ
    る、請求項20記載のゴルフボール。
  23. 【請求項23】 カバー層のショアD硬さが65以上であ
    る、請求項20記載のゴルフボール。
  24. 【請求項24】 ポリアミドホモポリマーがポリイプシロ
    ンカプロラクタムおよびポリヘキサメチレンアジパミド
    からなる群から選択される1種以上を含む、請求項20記
    載のゴルフボール。
  25. 【請求項25】 アイオノマーがグラフトされたナイロン
    主鎖を含む組成物製のカバー層を有し、復元係数が 0.7
    50以上であることを特徴とするゴルフボール。
  26. 【請求項26】 カバー層のショアD硬さが30−60であ
    る、請求項25記載のゴルフボール。
  27. 【請求項27】 カバー層のショアD硬さが65以上であ
    る、請求項25記載のゴルフボール。
  28. 【請求項28】 ポリアミドホモポリマーおよびポリアミ
    ドコポリマーの1種以上と、α−オレフィン1種、エス
    テル1種およびカルボン酸1種から形成された非アイオ
    ノマー酸コポリマーとの組合せを含む組成物製のカバー
    層を有することを特徴とするゴルフボール。
  29. 【請求項29】 ゴルフボールの耐久性等級が2以上であ
    る、請求項28記載のゴルフボール。
  30. 【請求項30】 ポリアミドホモポリマーがポリイプシロ
    ンカプロラクタムおよびポリヘキサメチレンアジパミド
    からなる群から選択される1種以上を含む、請求項28記
    載のゴルフボール。
  31. 【請求項31】 ポリイプシロンカプロラクタムおよびア
    イオノマーのグラフトコポリマーであって、降伏引張強
    さが約54 MPa(ASTM D-638)、曲げモジュラスが約1585
    MPa(ASTM D-790)および -40°Fでの落重衝撃が約 20
    0 J(ASTM D-3029 )であるグラフトコポリマーを 10
    重量%以上含む樹脂組成物製のカバー層を有するゴルフ
    ボール。
  32. 【請求項32】 樹脂組成物がグラフトコポリマーにブレ
    ンドされたアイオノマーターポリマーを含む、請求項31
    記載のゴルフボール。
  33. 【請求項33】 樹脂組成物がグラフトコポリマーを80重
    量%以上含む、請求項32記載のゴルフボール。
  34. 【請求項34】 ゴルフボールコアを入手する工程、およ
    びコアのまわりにカバー層を形成する工程を含んでな
    る、ゴルフボールの製造方法であって、カバー層がポリ
    アミド成分およびアイオノマー成分の組合せを含む樹脂
    組成物を有し、ポリアミド成分の含有量が該樹脂組成物
    の23重量%以上であり、ゴルフボールの復元係数が 0.7
    50以上であることを特徴とする方法。
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