JPH10181210A - 熱転写記録材料 - Google Patents
熱転写記録材料Info
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- JPH10181210A JPH10181210A JP9229212A JP22921297A JPH10181210A JP H10181210 A JPH10181210 A JP H10181210A JP 9229212 A JP9229212 A JP 9229212A JP 22921297 A JP22921297 A JP 22921297A JP H10181210 A JPH10181210 A JP H10181210A
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 熱転写方式とインクジェット方式の双方の利
点を生かしつつ、それらの欠点、特にコゲーションの問
題を同時に解消して、優れた解像度と画素内階調を実現
し、記録性能を長時間保持することのできる熱転写記録
材料を提供する。 【解決手段】 多孔質構造(柱状体61)を有する転写
部(記録液加熱部57)に毛管現象によって導かれ、加
熱によって気化もしくは液滴化等のように状態変化し
て、前記転写部に対向した被転写体(印画紙80)へ飛
翔せしめられる熱転写記録材料であって、下記一般式
〔I〕で表され、融点が160℃以下の色素(マゼンタ
色素)を含有する熱転写記録材料。 一般式〔I〕:
点を生かしつつ、それらの欠点、特にコゲーションの問
題を同時に解消して、優れた解像度と画素内階調を実現
し、記録性能を長時間保持することのできる熱転写記録
材料を提供する。 【解決手段】 多孔質構造(柱状体61)を有する転写
部(記録液加熱部57)に毛管現象によって導かれ、加
熱によって気化もしくは液滴化等のように状態変化し
て、前記転写部に対向した被転写体(印画紙80)へ飛
翔せしめられる熱転写記録材料であって、下記一般式
〔I〕で表され、融点が160℃以下の色素(マゼンタ
色素)を含有する熱転写記録材料。 一般式〔I〕:
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写記録方法
(例えば、画像情報に応じた選択的加熱により記録部か
ら記録液を飛翔せしめ、対向する印画紙に転写する、フ
ルカラー画像記録方法)に使用する熱転写記録材料、特
にマゼンタ色素からなる記録液に関するものである。
(例えば、画像情報に応じた選択的加熱により記録部か
ら記録液を飛翔せしめ、対向する印画紙に転写する、フ
ルカラー画像記録方法)に使用する熱転写記録材料、特
にマゼンタ色素からなる記録液に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、ビデオカメラ、コンピュータグラ
フィクス等のカラー化が進むにつれ、ハードコピーのカ
ラー化に対するニーズが急速に高まっている。それに対
して、昇華型熱転写方式、溶融熱転写方式、インクジェ
ット方式、電子写真方式、熱現像銀塩方式等のカラーハ
ードコピー方式が提案されている。これらの記録方式の
中で、高画質の画像を簡単な装置で手軽に出力する方法
は、染料拡散熱転写方式(昇華型熱転写方式)とインク
ジェット方式に大きく分類できる。
フィクス等のカラー化が進むにつれ、ハードコピーのカ
ラー化に対するニーズが急速に高まっている。それに対
して、昇華型熱転写方式、溶融熱転写方式、インクジェ
ット方式、電子写真方式、熱現像銀塩方式等のカラーハ
ードコピー方式が提案されている。これらの記録方式の
中で、高画質の画像を簡単な装置で手軽に出力する方法
は、染料拡散熱転写方式(昇華型熱転写方式)とインク
ジェット方式に大きく分類できる。
【0003】これらの記録方式の中で、染料拡散熱転写
方式によれば、適当なバインダ樹脂中に高濃度の転写染
料の分散するインク層が塗布されているインクリボン又
はシートと、転写された染料を受容する染着樹脂がコー
ティングされた印画紙等の被転写体とを、一定の圧力で
密着させ、インクシート上に位置する感熱記録ヘッドか
ら画像情報に応じた熱が加えられ、インクシートから染
料受容層に加えられた熱量に応じて転写染料を熱転写さ
せる。
方式によれば、適当なバインダ樹脂中に高濃度の転写染
料の分散するインク層が塗布されているインクリボン又
はシートと、転写された染料を受容する染着樹脂がコー
ティングされた印画紙等の被転写体とを、一定の圧力で
密着させ、インクシート上に位置する感熱記録ヘッドか
ら画像情報に応じた熱が加えられ、インクシートから染
料受容層に加えられた熱量に応じて転写染料を熱転写さ
せる。
【0004】上記の操作を、減法混色の三原色、即ち、
イエロー、マゼンタ、シアンに分解された画像信号につ
いてそれぞれ繰り返すことによって、連続的な階調を持
つフルカラー画像を得ることを特徴とする、いわゆる染
料拡散熱転写方式は、小型化、保守が容易で、即時性を
備え、銀塩カラー写真並の高品位な画像を得る優れた技
術として注目を集めている。
イエロー、マゼンタ、シアンに分解された画像信号につ
いてそれぞれ繰り返すことによって、連続的な階調を持
つフルカラー画像を得ることを特徴とする、いわゆる染
料拡散熱転写方式は、小型化、保守が容易で、即時性を
備え、銀塩カラー写真並の高品位な画像を得る優れた技
術として注目を集めている。
【0005】図5は、こうした熱転写方式のプリンタの
要部の概略正面図である。
要部の概略正面図である。
【0006】感熱記録ヘッド(以下、サーマルヘッドと
呼ぶ。)1とプラテンローラ3とが対向し、これらの間
に、ベースフィルム12b上にインク層12aを設けた
インクシート12と、紙20b上に染着樹脂層20aを
設けた被記録紙(被転写体)20とが挟まれ、これらが
回転するプラテンローラ3によってサーマルヘッド1に
押し付けられて走行する。
呼ぶ。)1とプラテンローラ3とが対向し、これらの間
に、ベースフィルム12b上にインク層12aを設けた
インクシート12と、紙20b上に染着樹脂層20aを
設けた被記録紙(被転写体)20とが挟まれ、これらが
回転するプラテンローラ3によってサーマルヘッド1に
押し付けられて走行する。
【0007】そして、サーマルヘッド1によって選択的
に加熱されたインク層12a中のインク(転写染料)
が、記録紙20の染着樹脂層20aにドット状に転写さ
れ、熱転写記録が遂行される。このような熱転写記録に
は、被記録紙20の走行方向と直交する方向にサーマル
ヘッドを走査するシリアル方式や、同被記録紙走行方向
に直交して一本のサーマルヘッドを固定して配したライ
ン方式とが採用されている。
に加熱されたインク層12a中のインク(転写染料)
が、記録紙20の染着樹脂層20aにドット状に転写さ
れ、熱転写記録が遂行される。このような熱転写記録に
は、被記録紙20の走行方向と直交する方向にサーマル
ヘッドを走査するシリアル方式や、同被記録紙走行方向
に直交して一本のサーマルヘッドを固定して配したライ
ン方式とが採用されている。
【0008】しかし、この方式はインクシートの使い捨
てに起因する多量の廃棄物の発生と、高いランニングコ
ストが大きな欠点であり、その普及が妨げられている。
これは、溶融熱転写方式でも同様である。
てに起因する多量の廃棄物の発生と、高いランニングコ
ストが大きな欠点であり、その普及が妨げられている。
これは、溶融熱転写方式でも同様である。
【0009】このように、従来の熱転写方式は高画質で
あるが、専用印画紙と使い捨てのインクリボン又はシー
トを使用するためにランニングコストが高い。
あるが、専用印画紙と使い捨てのインクリボン又はシー
トを使用するためにランニングコストが高い。
【0010】熱現像銀塩方式も高画質であるが、やはり
専用印画紙と使い捨てのインクリボン又はシートを使用
するためにランニングコストが高く、装置コストも高
い。
専用印画紙と使い捨てのインクリボン又はシートを使用
するためにランニングコストが高く、装置コストも高
い。
【0011】一方、インクジェット方式とは、特公昭61
−59911 号や特公平5−217 号公報等に示されるよう
に、画像情報に応じて、静電吸引方式、連続振動発生方
式(ピエゾ方式)、サーマル方式(バブルジェット方
式)等の方法で記録液の小滴を記録ヘッドに設けられた
ノズルから飛翔させ、記録部材に付着せしめ、記録を行
うものである。
−59911 号や特公平5−217 号公報等に示されるよう
に、画像情報に応じて、静電吸引方式、連続振動発生方
式(ピエゾ方式)、サーマル方式(バブルジェット方
式)等の方法で記録液の小滴を記録ヘッドに設けられた
ノズルから飛翔させ、記録部材に付着せしめ、記録を行
うものである。
【0012】従って、インクシート等を使用する場合の
ような廃棄物の発生はほとんどなく、ランニングコスト
は低い。最近では、特にサーマル方式が簡易にカラー画
像を出力できることから、普及が拡大している。
ような廃棄物の発生はほとんどなく、ランニングコスト
は低い。最近では、特にサーマル方式が簡易にカラー画
像を出力できることから、普及が拡大している。
【0013】しかし、インクジェット方式は、画素内の
濃度階調が原理的に困難であり、染料拡散熱転写方式で
得られるような、銀塩写真に匹敵する高品位な画像を短
時間で再現することは困難である。
濃度階調が原理的に困難であり、染料拡散熱転写方式で
得られるような、銀塩写真に匹敵する高品位な画像を短
時間で再現することは困難である。
【0014】即ち、従来のインクジェット記録では、イ
ンクの1液滴が1画素を形成するので、原理的に画素内
階調が困難であり、高画質の画像形成ができない。イン
クジェットの高解像度を利用して、ディザ法による疑似
階調の表現も試みられているが、昇華型熱転写方式と同
等の画質は得られず、さらに転写速度は著しく低下して
いる。
ンクの1液滴が1画素を形成するので、原理的に画素内
階調が困難であり、高画質の画像形成ができない。イン
クジェットの高解像度を利用して、ディザ法による疑似
階調の表現も試みられているが、昇華型熱転写方式と同
等の画質は得られず、さらに転写速度は著しく低下して
いる。
【0015】他方、電子写真方式は、ランニングコスト
は低く、転写速度も高いが、装置コストが高い。
は低く、転写速度も高いが、装置コストが高い。
【0016】上記のように、画質、ランニングコスト、
装置コスト、転写時間等の要求を全て満たす記録方法は
存在しなかった。
装置コスト、転写時間等の要求を全て満たす記録方法は
存在しなかった。
【0017】最近、これらの問題点を解決する新たな記
録方法が提案されている(EP94101201.
5)。即ち、記録液を毛管現象によって多孔質構造を有
する転写部に導き、レーザ光等の適当な加熱手段により
加熱し、記録液を気化させるか或いは径が1μm以下の
ミストを発生させ、これを10μm〜300μmのギャ
ップを介して対向配置された印画紙上に転写させる非接
触タイプの染料飛翔型の熱転写記録方式である。
録方法が提案されている(EP94101201.
5)。即ち、記録液を毛管現象によって多孔質構造を有
する転写部に導き、レーザ光等の適当な加熱手段により
加熱し、記録液を気化させるか或いは径が1μm以下の
ミストを発生させ、これを10μm〜300μmのギャ
ップを介して対向配置された印画紙上に転写させる非接
触タイプの染料飛翔型の熱転写記録方式である。
【0018】こうした熱転写記録方式では、上記の多孔
質構造によって加熱部(転写部)の表面積が増加し、記
録液を毛管現象により記録液加熱部へと常時供給し、か
つそこに保持することができ、この状態で加熱手段(例
えば、レーザ光)により記録情報に応じた熱量を選択的
に加えることによって記録液の一部を蒸発させ、カラー
ビデオカメラ等で作成された電気的な画像に対応した記
録情報に応じた量の記録材を微小な蒸気又は液滴にして
被記録体へ移行させ、この被記録体上に転写することが
できる。
質構造によって加熱部(転写部)の表面積が増加し、記
録液を毛管現象により記録液加熱部へと常時供給し、か
つそこに保持することができ、この状態で加熱手段(例
えば、レーザ光)により記録情報に応じた熱量を選択的
に加えることによって記録液の一部を蒸発させ、カラー
ビデオカメラ等で作成された電気的な画像に対応した記
録情報に応じた量の記録材を微小な蒸気又は液滴にして
被記録体へ移行させ、この被記録体上に転写することが
できる。
【0019】従って、公知のインクジェット方式と比較
して小さいサイズの液滴を多数形成でき、かつ記録液加
熱部への記録情報に対応した加熱エネルギーに応じて液
滴の生成数を自由に制御することができるので、多値濃
度階調が可能になり、銀塩方式の画像と同等もしくはそ
れ以上の画質を持つ記録(例えばフルカラー画像)を得
ることができる。
して小さいサイズの液滴を多数形成でき、かつ記録液加
熱部への記録情報に対応した加熱エネルギーに応じて液
滴の生成数を自由に制御することができるので、多値濃
度階調が可能になり、銀塩方式の画像と同等もしくはそ
れ以上の画質を持つ記録(例えばフルカラー画像)を得
ることができる。
【0020】また、熱転写方式の記録であるため、既述
した小型化、保守容易性、即時性、画像の高品位化、高
階調性等の特長を有している。
した小型化、保守容易性、即時性、画像の高品位化、高
階調性等の特長を有している。
【0021】しかしながら、この熱転写記録方式は、上
記の優れた特長を有していると共に、なお改善すべき問
題点も有していることが分かった。
記の優れた特長を有していると共に、なお改善すべき問
題点も有していることが分かった。
【0022】即ち、この方法で転写を繰り返すと、転写
部に焦げ(染料の分解生成物等)が溜まり、吐出孔が詰
まる、いわゆるコゲーションが発生する。この結果、記
録材料の飛翔状態が変動し、記録性能が劣化し易くな
る。
部に焦げ(染料の分解生成物等)が溜まり、吐出孔が詰
まる、いわゆるコゲーションが発生する。この結果、記
録材料の飛翔状態が変動し、記録性能が劣化し易くな
る。
【0023】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した熱転写方式とインクジェット方式の双方の利点を生
かしつつ、それらの欠点、特にコゲーションの問題を同
時に解消して、優れた解像度と画素内階調を実現し、記
録性能を長時間保持することのできる熱転写記録材料を
提供することにある。
した熱転写方式とインクジェット方式の双方の利点を生
かしつつ、それらの欠点、特にコゲーションの問題を同
時に解消して、優れた解像度と画素内階調を実現し、記
録性能を長時間保持することのできる熱転写記録材料を
提供することにある。
【0024】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の如き
コゲーションは記録材料として用いる色素の耐熱性が不
十分であるために生じることをつき止め、特定の染料を
用いることにより、染料の耐熱性が十分となってコゲー
ションを大きく低減でき、ヘッド寿命を長くできること
を見出し、本発明に到達したものである。
コゲーションは記録材料として用いる色素の耐熱性が不
十分であるために生じることをつき止め、特定の染料を
用いることにより、染料の耐熱性が十分となってコゲー
ションを大きく低減でき、ヘッド寿命を長くできること
を見出し、本発明に到達したものである。
【0025】即ち、本発明は、多孔質構造を有する転写
部に毛管現象によって導かれ、加熱によって気化もしく
は液滴化等のように状態変化して、前記転写部に対向し
た被転写体へ移行せしめられる熱転写記録材料であっ
て、下記一般式〔I〕で表され、融点が160℃以下の
色素(マゼンタ色素)を含有する熱転写記録材料に係る
ものである。ここで「含有」とは、上記色素が一部を占
める場合は勿論、実質的に100%を占める場合も意味
する(本明細書の他の箇所においても同様)。 一般式〔I〕:
部に毛管現象によって導かれ、加熱によって気化もしく
は液滴化等のように状態変化して、前記転写部に対向し
た被転写体へ移行せしめられる熱転写記録材料であっ
て、下記一般式〔I〕で表され、融点が160℃以下の
色素(マゼンタ色素)を含有する熱転写記録材料に係る
ものである。ここで「含有」とは、上記色素が一部を占
める場合は勿論、実質的に100%を占める場合も意味
する(本明細書の他の箇所においても同様)。 一般式〔I〕:
【化5】 (但し、一般式〔I〕中、フェニレン基Aは置換基を有
していてもよいp−フェニレン基であり、R1 及びR2
はそれぞれ水素原子、置換基としてヒドロキシ基、シア
ノ基、アミノ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基、アリルオキシ基、アリールオキシ
基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基及びヘテロ環から選ばれる基で置換されて
いてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、又は置換もしくは非置換のフェニル基である。R1
は更に、フェニレン基A及びフェニレン基Aに隣接する
窒素原子と共同して複素5員環もしくは複素6員環を形
成してもよく、或いはR2 及びフェニレン基Aに隣接す
る窒素原子と共同して複素5員環もしくは複素6員環を
形成してもよい。)
していてもよいp−フェニレン基であり、R1 及びR2
はそれぞれ水素原子、置換基としてヒドロキシ基、シア
ノ基、アミノ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基、アリルオキシ基、アリールオキシ
基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基及びヘテロ環から選ばれる基で置換されて
いてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、又は置換もしくは非置換のフェニル基である。R1
は更に、フェニレン基A及びフェニレン基Aに隣接する
窒素原子と共同して複素5員環もしくは複素6員環を形
成してもよく、或いはR2 及びフェニレン基Aに隣接す
る窒素原子と共同して複素5員環もしくは複素6員環を
形成してもよい。)
【0026】
【発明の実施の形態】本発明の記録材料において、ま
ず、一般式[I]で示される色素について、フェニレン
基Aで表されるp−フェニレン基が有する置換基として
は、C1〜C4、好ましくはC1〜C2の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基、C1〜C4、好ましくはC1
〜C2の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、弗素
原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、炭素数1
〜4、好ましくは炭素数1〜2のフルオロアルキル基
(例えばトリフルオロメチル基)等が挙げられ、それら
の置換位置は特に限定されず、置換基の数も1〜4個の
範囲で可能である。特に好ましい置換基としてはメチル
基が挙げられる。
ず、一般式[I]で示される色素について、フェニレン
基Aで表されるp−フェニレン基が有する置換基として
は、C1〜C4、好ましくはC1〜C2の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基、C1〜C4、好ましくはC1
〜C2の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、弗素
原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、炭素数1
〜4、好ましくは炭素数1〜2のフルオロアルキル基
(例えばトリフルオロメチル基)等が挙げられ、それら
の置換位置は特に限定されず、置換基の数も1〜4個の
範囲で可能である。特に好ましい置換基としてはメチル
基が挙げられる。
【0027】また、R1 及びR2 で表されるアルキル基
としては、C1〜C12、好ましくはC1〜C8の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、置換アルキ
ル基としては、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキ
シプロピル基、4−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキ
シプロピル基等の炭素数1〜12、好ましくは炭素数1
〜8のヒドロキシ置換アルキル基;2−シアノエチル基
等の炭素数1〜12、好ましくは炭素数1〜8のシアノ
置換アルキル基;2−アミノ置換アルキル基等の炭素数
1〜12、好ましくは炭素数1〜8のアミノ置換アルキ
ル基;2−クロロエチル基、3−クロロプロピル基、2
−クロロプロピル基、2,2,2−トリフルオロエチル
基等の炭素数1〜12、好ましくは炭素数1〜8のハロ
ゲン原子置換アルキル基;2−メトキシエチル基、2−
エトキシエチル基、2−(n)プロポキシエチル基、2
−(iso)プロポキシエチル基、2−(n)ブトキシエチ
ル基、2−(iso)ブトキシエチル基、2−(2−エチル
ヘキシルオキシ)エチル基、3−メトキシプロピル基、
2−メトキシプロピル基、4−メトキシブチル基、3−
メトキシブチル基、2,3−ジメトキシプロピル基等の
炭素数2〜14、好ましくは炭素数2〜10のアルコキ
シ置換アルキル基;2−(2−メトキシエトキシ)エチ
ル基、2−(2−エトキシエトキシ)エチル基、2−
(2−(n)プロポキシエトキシ)エチル基、2−(2
−(n)ブトキシエトキシ)エチル基、2−{2−(2
−エチルヘキシルオキシ)エトキシ}エチル基等の炭素
数3〜16、好ましくは炭素数3〜12のアルコキシア
ルコキシ置換アルキル基;2−アリルオキシエチル基等
の炭素数4〜12、好ましくは炭素数4〜8のアリルオ
キシ基置換アルキル基;2−フェノキシエチル基等の炭
素数7〜16、好ましくは炭素数7〜12のアリールオ
キシ基置換アルキル基、2−ベンジルオキシエチル基等
の炭素数8〜16、好ましくは炭素数8〜12のアラル
キルオキシ基置換アルキル基;2−アセチルオキシエチ
ル基、2−プロピオニルオキシエチル基、2−トリフル
オロアセチルオキシエチル基等の炭素数3〜16、好ま
しくは炭素数3〜12のアシルオキシ基置換アルキル
基;2−メトキシカルボニルエチル基、2−エトキシカ
ルボニルエチル基等の炭素数3〜16、好ましくは炭素
数3〜12のアルコキシカルボニル基置換アルキル基;
フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基等の炭素数5
〜12、好ましくは炭素数5〜8のヘテロ原子として酸
素、窒素、硫黄等を含むヘテロ環置換アルキル基等が挙
げられる。
としては、C1〜C12、好ましくはC1〜C8の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、置換アルキ
ル基としては、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキ
シプロピル基、4−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキ
シプロピル基等の炭素数1〜12、好ましくは炭素数1
〜8のヒドロキシ置換アルキル基;2−シアノエチル基
等の炭素数1〜12、好ましくは炭素数1〜8のシアノ
置換アルキル基;2−アミノ置換アルキル基等の炭素数
1〜12、好ましくは炭素数1〜8のアミノ置換アルキ
ル基;2−クロロエチル基、3−クロロプロピル基、2
−クロロプロピル基、2,2,2−トリフルオロエチル
基等の炭素数1〜12、好ましくは炭素数1〜8のハロ
ゲン原子置換アルキル基;2−メトキシエチル基、2−
エトキシエチル基、2−(n)プロポキシエチル基、2
−(iso)プロポキシエチル基、2−(n)ブトキシエチ
ル基、2−(iso)ブトキシエチル基、2−(2−エチル
ヘキシルオキシ)エチル基、3−メトキシプロピル基、
2−メトキシプロピル基、4−メトキシブチル基、3−
メトキシブチル基、2,3−ジメトキシプロピル基等の
炭素数2〜14、好ましくは炭素数2〜10のアルコキ
シ置換アルキル基;2−(2−メトキシエトキシ)エチ
ル基、2−(2−エトキシエトキシ)エチル基、2−
(2−(n)プロポキシエトキシ)エチル基、2−(2
−(n)ブトキシエトキシ)エチル基、2−{2−(2
−エチルヘキシルオキシ)エトキシ}エチル基等の炭素
数3〜16、好ましくは炭素数3〜12のアルコキシア
ルコキシ置換アルキル基;2−アリルオキシエチル基等
の炭素数4〜12、好ましくは炭素数4〜8のアリルオ
キシ基置換アルキル基;2−フェノキシエチル基等の炭
素数7〜16、好ましくは炭素数7〜12のアリールオ
キシ基置換アルキル基、2−ベンジルオキシエチル基等
の炭素数8〜16、好ましくは炭素数8〜12のアラル
キルオキシ基置換アルキル基;2−アセチルオキシエチ
ル基、2−プロピオニルオキシエチル基、2−トリフル
オロアセチルオキシエチル基等の炭素数3〜16、好ま
しくは炭素数3〜12のアシルオキシ基置換アルキル
基;2−メトキシカルボニルエチル基、2−エトキシカ
ルボニルエチル基等の炭素数3〜16、好ましくは炭素
数3〜12のアルコキシカルボニル基置換アルキル基;
フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基等の炭素数5
〜12、好ましくは炭素数5〜8のヘテロ原子として酸
素、窒素、硫黄等を含むヘテロ環置換アルキル基等が挙
げられる。
【0028】また、非置換のアルキル基としては、炭素
数1〜12、好ましくは炭素数1〜8の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また、アルケニル
基としては、少なくとも1つの2重結合を有した炭素数
2〜12、好ましくは炭素数2〜8のの直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルケニル基が挙げられる。
数1〜12、好ましくは炭素数1〜8の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また、アルケニル
基としては、少なくとも1つの2重結合を有した炭素数
2〜12、好ましくは炭素数2〜8のの直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルケニル基が挙げられる。
【0029】R1 及びR2 で表される置換フェニル基と
しては、置換基としてC1〜C8、好ましくはC1〜C
4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するも
の、C1〜C4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ
基を有するもの、弗素原子、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子を有するもの、炭素数1〜4、好ましくは
炭素数1〜2のフルオロアルキル基(例えばトリフルオ
ロメチル基)を有するものが挙げられる。
しては、置換基としてC1〜C8、好ましくはC1〜C
4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するも
の、C1〜C4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ
基を有するもの、弗素原子、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子を有するもの、炭素数1〜4、好ましくは
炭素数1〜2のフルオロアルキル基(例えばトリフルオ
ロメチル基)を有するものが挙げられる。
【0030】R1 及びR2 で表されるシクロアルキル基
としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭
素数5〜7のシクロアルキル基が挙げられる。
としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭
素数5〜7のシクロアルキル基が挙げられる。
【0031】R1 及びR2 で特に有利なものとしては、
C1〜C8の直鎖状もしくは分岐鎖状の非置換のアルキ
ル基;C2〜8の直鎖状もしくは分岐鎖状の非置換のア
ルケニル基;又はC1〜C4の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アリルオ
キシ基、もしくはテトラヒドロフルフリル基等の複素環
基等で置換されたC1〜C4の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基等が挙げられる。
C1〜C8の直鎖状もしくは分岐鎖状の非置換のアルキ
ル基;C2〜8の直鎖状もしくは分岐鎖状の非置換のア
ルケニル基;又はC1〜C4の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アリルオ
キシ基、もしくはテトラヒドロフルフリル基等の複素環
基等で置換されたC1〜C4の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルキル基等が挙げられる。
【0032】R1 が、フェニレン基A及びフェニレン基
Aに隣接する窒素原子と共同して形成した複素環を有す
る色素が、下記一般式〔II〕又は〔III]で表されるもの
であってよい。 一般式〔II〕:
Aに隣接する窒素原子と共同して形成した複素環を有す
る色素が、下記一般式〔II〕又は〔III]で表されるもの
であってよい。 一般式〔II〕:
【化6】 (但し、一般式〔II〕中、フェニレン基A及びR2 は一
般式〔I〕で定義したものと同じであり、R3 及びR4
は水素原子又は炭素数1〜8、好ましくは炭素数1〜4
のアルキル基である。) 一般式〔III]:
般式〔I〕で定義したものと同じであり、R3 及びR4
は水素原子又は炭素数1〜8、好ましくは炭素数1〜4
のアルキル基である。) 一般式〔III]:
【化7】 (但し、一般式〔III]中、フェニレン基A及びR2 は一
般式〔I〕で定義したものと同じであり、R5 、R6 及
びR7 は水素原子又は炭素数1〜8、好ましくは炭素数
1〜4のアルキル基である。)
般式〔I〕で定義したものと同じであり、R5 、R6 及
びR7 は水素原子又は炭素数1〜8、好ましくは炭素数
1〜4のアルキル基である。)
【0033】R1 が、R2 及びフェニレン基Aに隣接す
る窒素原子と共同して形成した複素環が、
る窒素原子と共同して形成した複素環が、
【化8】 (但し、R8 は炭素数1〜8、好ましくは炭素数1〜4
のアルキル基である。)であってもよい。
のアルキル基である。)であってもよい。
【0034】本発明で用いられる前記一般式〔I〕で示
されるマゼンタ色素としては、下記表1A、表1B、表
1C、表1D、表1E、表1F及び表1Gに示されるも
のが具体的に挙げられる。
されるマゼンタ色素としては、下記表1A、表1B、表
1C、表1D、表1E、表1F及び表1Gに示されるも
のが具体的に挙げられる。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】
【表3】
【0038】
【表4】
【0039】
【表5】
【0040】
【表6】
【0041】
【表7】
【0042】本発明の熱転写記録材料は、具体的には、
加熱によって気化されるか或いは径が1μm以下のミス
トを発生し、10μm〜300μmの間隙を介して対向
配置された被転写体上に転写される液状の記録材料であ
る。このような間隙を介しての非接触の転写によって、
既述したと同様に、高画質と即時性を兼ね備え、装置の
小型、軽量化が可能であり、廃棄物が発生せずに、普通
紙にも転写可能であり、低消費電力及び低ランニングコ
ストで実施可能となる。また、上記した多孔質構造は、
その毛管作用によって記録材料を保持しかつ供給する機
能をなし、特に、0.2〜3μmの一辺又は直径を有
し、かつ1〜15μmの高さを有しているのがよい。
加熱によって気化されるか或いは径が1μm以下のミス
トを発生し、10μm〜300μmの間隙を介して対向
配置された被転写体上に転写される液状の記録材料であ
る。このような間隙を介しての非接触の転写によって、
既述したと同様に、高画質と即時性を兼ね備え、装置の
小型、軽量化が可能であり、廃棄物が発生せずに、普通
紙にも転写可能であり、低消費電力及び低ランニングコ
ストで実施可能となる。また、上記した多孔質構造は、
その毛管作用によって記録材料を保持しかつ供給する機
能をなし、特に、0.2〜3μmの一辺又は直径を有
し、かつ1〜15μmの高さを有しているのがよい。
【0043】この場合、0.5〜3μmの一辺又は直
径、1〜15μmの高さを有する微細な柱状体を0.5
〜3μmの間隔で3行以上及び3列以上配することによ
って多孔質構造が形成されてよい。
径、1〜15μmの高さを有する微細な柱状体を0.5
〜3μmの間隔で3行以上及び3列以上配することによ
って多孔質構造が形成されてよい。
【0044】こうした多孔質構造(例えば多数の柱状体
の群からなる凹凸構造)は、次の3種類の顕著な効果を
奏するものである。
の群からなる凹凸構造)は、次の3種類の顕著な効果を
奏するものである。
【0045】即ち、第1の効果は、上記の凹凸構造によ
り形成される大きな表面積により、記録液を自発的に毛
管現象によって記録部に供給できることである。
り形成される大きな表面積により、記録液を自発的に毛
管現象によって記録部に供給できることである。
【0046】第2の効果は、一般に液体の表面張力は高
温であるほど低下するので、記録液を加熱すると記録液
の加熱中心の表面張力はその外周部の表面張力より低下
して、中心部の記録液に外方向の力が働くが、加熱部に
上記の凹凸構造があるため、外周部への記録液の移動を
抑制し、転写感度の低下を防止できる。
温であるほど低下するので、記録液を加熱すると記録液
の加熱中心の表面張力はその外周部の表面張力より低下
して、中心部の記録液に外方向の力が働くが、加熱部に
上記の凹凸構造があるため、外周部への記録液の移動を
抑制し、転写感度の低下を防止できる。
【0047】第3の効果は、記録部の上記凹凸構造中の
多数の凹状部分がそれぞれ、微細な記録液の吐出部とし
て働くことにより、記録部に与えた熱量に応じた数の非
常に細かい記録液の液滴が吐出され、空間中を飛翔して
対向する印画紙等の被記録体に吸着する。この原理を利
用して、通常のインクジェット方式では不可能であった
画素内階調を可能にした。
多数の凹状部分がそれぞれ、微細な記録液の吐出部とし
て働くことにより、記録部に与えた熱量に応じた数の非
常に細かい記録液の液滴が吐出され、空間中を飛翔して
対向する印画紙等の被記録体に吸着する。この原理を利
用して、通常のインクジェット方式では不可能であった
画素内階調を可能にした。
【0048】即ち、上記の多孔質構造(凹凸構造)を加
熱部に設けることによってその表面積が増加し、記録液
を毛細管現象により記録液加熱部へと常時供給し、かつ
そこに保持することができ、この状態で加熱手段(例え
ば、レーザ光)により記録情報に応じた熱量を選択的に
加えることによって、記録液の一部を蒸発させて圧力上
昇を起こし、カラービデオカメラ等で作成された電気的
な画像に対応した記録情報に応じた量の記録材料を微小
な液滴にして被記録体へ移行させ、この被記録体上に転
写することになる。
熱部に設けることによってその表面積が増加し、記録液
を毛細管現象により記録液加熱部へと常時供給し、かつ
そこに保持することができ、この状態で加熱手段(例え
ば、レーザ光)により記録情報に応じた熱量を選択的に
加えることによって、記録液の一部を蒸発させて圧力上
昇を起こし、カラービデオカメラ等で作成された電気的
な画像に対応した記録情報に応じた量の記録材料を微小
な液滴にして被記録体へ移行させ、この被記録体上に転
写することになる。
【0049】そしてこの場合、公知のインクジェット方
式と比較して小さいサイズの液滴を多数形成でき、かつ
記録液加熱部への記録情報に対応した加熱エネルギーに
応じて液滴の生成数を自由に制御することができるの
で、多値濃度階調が可能になり、銀塩方式の画像と同等
もしくはそれ以上の画質を持つ記録(例えば、フルカラ
ー画像)を得ることができる。
式と比較して小さいサイズの液滴を多数形成でき、かつ
記録液加熱部への記録情報に対応した加熱エネルギーに
応じて液滴の生成数を自由に制御することができるの
で、多値濃度階調が可能になり、銀塩方式の画像と同等
もしくはそれ以上の画質を持つ記録(例えば、フルカラ
ー画像)を得ることができる。
【0050】従って、オンデマンドで非常に微小な記録
液滴の熱転写が可能である特殊な構造を持つヘッドを使
用して、少なくとも1色当たり1画素内で 128階調
もしくはそれ以上の濃度階調表現が可能であるインクジ
ェット方式を実現できる。
液滴の熱転写が可能である特殊な構造を持つヘッドを使
用して、少なくとも1色当たり1画素内で 128階調
もしくはそれ以上の濃度階調表現が可能であるインクジ
ェット方式を実現できる。
【0051】こうした多孔質構造を形成するには、例え
ば平均孔径が0.1〜2μmの多孔質アルミナを1〜2
0μm厚、好ましくは1〜15μm厚に積層する方法、
平均粒径0.5〜3μmのガラスビーズを5〜20μm
厚に積層する方法、平均直径0.5〜2μmで高さ2〜
10μmの多数のシリコンウイスカーを1〜3μmの間
隔で基板上に成長させる方法、等の手法でも製造でき
る。
ば平均孔径が0.1〜2μmの多孔質アルミナを1〜2
0μm厚、好ましくは1〜15μm厚に積層する方法、
平均粒径0.5〜3μmのガラスビーズを5〜20μm
厚に積層する方法、平均直径0.5〜2μmで高さ2〜
10μmの多数のシリコンウイスカーを1〜3μmの間
隔で基板上に成長させる方法、等の手法でも製造でき
る。
【0052】しかし、特に転写量を正確に制御するため
には、RIE(リアクティブイオンエッチング)法やパ
ウダービームエッチング法等の半導体加工技術を利用し
て、一辺又は直径が0.5〜3μmで高さが1〜15μ
mの範囲内のサイズを持つガラス製又はシリコン製等の
微細な柱状体が0.5〜3μmの間隔で規則的に3行以
上、3列以上並んだ構造が好ましい。
には、RIE(リアクティブイオンエッチング)法やパ
ウダービームエッチング法等の半導体加工技術を利用し
て、一辺又は直径が0.5〜3μmで高さが1〜15μ
mの範囲内のサイズを持つガラス製又はシリコン製等の
微細な柱状体が0.5〜3μmの間隔で規則的に3行以
上、3列以上並んだ構造が好ましい。
【0053】また、300℃以上の耐熱性を有する多孔
質構造を形成し、生成する液滴を記録液加熱部と10〜
300μmの間隙を置いて対向配置された被記録体へ飛
翔させることが望ましい。
質構造を形成し、生成する液滴を記録液加熱部と10〜
300μmの間隙を置いて対向配置された被記録体へ飛
翔させることが望ましい。
【0054】このような多孔質構造は、上記した優れた
作用を有するが、そのサイズが微細であるだけに、記録
(特に繰り返しの記録)時において記録材料の加熱によ
る劣化物、例えば分解生成物が多孔質構造に付着し、目
詰まりを生じてその作用を損なう傾向がある。
作用を有するが、そのサイズが微細であるだけに、記録
(特に繰り返しの記録)時において記録材料の加熱によ
る劣化物、例えば分解生成物が多孔質構造に付着し、目
詰まりを生じてその作用を損なう傾向がある。
【0055】しかしながら、本発明の記録材料に使用す
る上記一般式〔I〕の染料は加熱に対して十二分の耐熱
性を有し、分解生成物によるコゲーションは殆ど生じな
いから、繰り返し記録時でも多孔質構造の作用を保持
し、有効に発揮させることができる。
る上記一般式〔I〕の染料は加熱に対して十二分の耐熱
性を有し、分解生成物によるコゲーションは殆ど生じな
いから、繰り返し記録時でも多孔質構造の作用を保持
し、有効に発揮させることができる。
【0056】これは、上記一般式〔I〕の染料の融点が
160℃以下(好ましくは150℃以下)と低めに抑え
られて固まり難くなっていることによって保証される。
また、一般式[I]の色素の融点は115℃よりも高い
ものであることが好ましい。また、融点は、上述の
R1、R2を選択することによって制御できる。
160℃以下(好ましくは150℃以下)と低めに抑え
られて固まり難くなっていることによって保証される。
また、一般式[I]の色素の融点は115℃よりも高い
ものであることが好ましい。また、融点は、上述の
R1、R2を選択することによって制御できる。
【0057】本発明の記録材料は、インクジェット方式
の記録に用いる場合には、300℃以上に加熱したとき
に90重量%以上が気化し、残留物が10重量%以下で
ある上記のマゼンタ色素と、この色素(染料)を50℃
以下で3重量%以上、中でも5重量%以上、特に10重
量%以上で、通常50重量%以下程度まで溶解もしくは
分散させる沸点150℃以上の溶媒(水を除く非水溶
媒)とを含有する記録液とするのがよい。
の記録に用いる場合には、300℃以上に加熱したとき
に90重量%以上が気化し、残留物が10重量%以下で
ある上記のマゼンタ色素と、この色素(染料)を50℃
以下で3重量%以上、中でも5重量%以上、特に10重
量%以上で、通常50重量%以下程度まで溶解もしくは
分散させる沸点150℃以上の溶媒(水を除く非水溶
媒)とを含有する記録液とするのがよい。
【0058】この記録液に用いる溶媒は、上記の染料を
十分に溶解又は分散させるものであると同時に、その沸
点を150℃以上とするのがよい。これは、上記の多孔
質構造が大きな表面積を有しているために、150℃以
上と高沸点でなければ溶媒が蒸発もしくは揮発して記録
部が乾き、かつ記録液濃度が変動して記録性能を劣化さ
せるからである。
十分に溶解又は分散させるものであると同時に、その沸
点を150℃以上とするのがよい。これは、上記の多孔
質構造が大きな表面積を有しているために、150℃以
上と高沸点でなければ溶媒が蒸発もしくは揮発して記録
部が乾き、かつ記録液濃度が変動して記録性能を劣化さ
せるからである。
【0059】特に、この溶媒は、融点が50℃以下であ
り、かつ沸点が150℃以上、400℃以下の範囲にあ
り、無色であることが好ましい。融点が50℃を超える
と、染料の融点が一般に100℃以上であるので、染料
と溶媒を混合して作成した記録液は、非転写時の記録部
温度である室温から50℃の範囲で凝固し易くなる。ま
た、沸点が150℃未満であると、記録部が大気に露出
しているので、記録液から溶媒だけが揮発し易くなる。
沸点が400℃以上であると、気化の効率が悪く、転写
感度が低下し易くなる。
り、かつ沸点が150℃以上、400℃以下の範囲にあ
り、無色であることが好ましい。融点が50℃を超える
と、染料の融点が一般に100℃以上であるので、染料
と溶媒を混合して作成した記録液は、非転写時の記録部
温度である室温から50℃の範囲で凝固し易くなる。ま
た、沸点が150℃未満であると、記録部が大気に露出
しているので、記録液から溶媒だけが揮発し易くなる。
沸点が400℃以上であると、気化の効率が悪く、転写
感度が低下し易くなる。
【0060】溶媒の分子量は450以下であることが好
ましい。分子量が高すぎると、気化における膨張率が低
く、転写感度が低下し易い。また、空気中で200℃に
加熱したときの残留分の割合が0.01重量%以下の溶
媒が好ましい。
ましい。分子量が高すぎると、気化における膨張率が低
く、転写感度が低下し易い。また、空気中で200℃に
加熱したときの残留分の割合が0.01重量%以下の溶
媒が好ましい。
【0061】また、溶媒は、PPC用紙(普通紙)、ア
ート紙等の繊維に自発的に吸収される性質を持つこと
が、普通紙等への転写の観点から好ましい。
ート紙等の繊維に自発的に吸収される性質を持つこと
が、普通紙等への転写の観点から好ましい。
【0062】溶媒が前記の染料を50℃以下で3重量%
以上、中でも5重量%以上、特に10重量%以上溶解す
るためには、25℃での溶媒の溶解度パラメータ(J.
H.ヒルデブランドにより定義されたもの)の値が7.
5〜10.5の範囲であることが好ましい。更に、引火
点が150℃以上であって、人体に対する毒性が低く、
無色であることが好ましい。溶解度パラメータが10.
5を超えると、染料の溶解度が低くなり、かつ空気中の
水蒸気を吸着して転写感度の再現性が悪化し易い。ま
た、溶解度パラメータが7.5未満であると、やはり染
料の溶解度が低くなり易い。
以上、中でも5重量%以上、特に10重量%以上溶解す
るためには、25℃での溶媒の溶解度パラメータ(J.
H.ヒルデブランドにより定義されたもの)の値が7.
5〜10.5の範囲であることが好ましい。更に、引火
点が150℃以上であって、人体に対する毒性が低く、
無色であることが好ましい。溶解度パラメータが10.
5を超えると、染料の溶解度が低くなり、かつ空気中の
水蒸気を吸着して転写感度の再現性が悪化し易い。ま
た、溶解度パラメータが7.5未満であると、やはり染
料の溶解度が低くなり易い。
【0063】具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、
フタル酸ジオクチル等のフタル酸ジアルキルエステル類
を含む芳香族エステル類が挙げられ、更には、アルキル
鎖の炭素数が2から30、好ましくは炭素数4から18
までのn−アルキルベンゼン、n−アルキルナフタレ
ン、n−ジアルキルベンゼン、n−ジアルキルナフタレ
ン等の芳香族炭化水素類等を本発明における記録液の溶
媒として使用することが望ましい。以上の「アルキル」
としては、エチル基、イソプロピル基をはじめドデシル
基等も含む。n−アルキルベンゼンのときは炭素数10
〜15のアルキル基が良く、これにはドデシルベンゼン
がある。
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、
フタル酸ジオクチル等のフタル酸ジアルキルエステル類
を含む芳香族エステル類が挙げられ、更には、アルキル
鎖の炭素数が2から30、好ましくは炭素数4から18
までのn−アルキルベンゼン、n−アルキルナフタレ
ン、n−ジアルキルベンゼン、n−ジアルキルナフタレ
ン等の芳香族炭化水素類等を本発明における記録液の溶
媒として使用することが望ましい。以上の「アルキル」
としては、エチル基、イソプロピル基をはじめドデシル
基等も含む。n−アルキルベンゼンのときは炭素数10
〜15のアルキル基が良く、これにはドデシルベンゼン
がある。
【0064】従来のインクジェット方式に用いられてい
る染料は、一般に酸性染料が多いが、これは親水性があ
って記録紙に付着したときに記録紙上で流れてしまい、
耐水性が悪く、発色し難く、また、記録時の熱で自己分
解によるコゲーションを生じ易い。これに対し、上記の
マゼンタ染料は、そうした現象は生じないため、記録紙
上に良好に付着して十二分に発色し、また、コゲーショ
ンも生じ難いものである。
る染料は、一般に酸性染料が多いが、これは親水性があ
って記録紙に付着したときに記録紙上で流れてしまい、
耐水性が悪く、発色し難く、また、記録時の熱で自己分
解によるコゲーションを生じ易い。これに対し、上記の
マゼンタ染料は、そうした現象は生じないため、記録紙
上に良好に付着して十二分に発色し、また、コゲーショ
ンも生じ難いものである。
【0065】しかも、このマゼンタ染料と組み合わせて
特にフタル酸ジアルキルエステルを使用すれば、この溶
媒は記録紙中への浸透性が良好であり、染料を十二分に
付着させることができ、かつ、染料を発色させる発色助
剤としての作用もある。このため、この記録液を用いる
と、PPC用紙へも転写が可能となり、高画質の画像を
形成することができる。また、記録液の染料濃度につい
ても、従来では高々5重量%であったが、上記の組み合
わせからなる記録液では、溶媒量を50〜98重量%と
広範囲に設定でき、染料濃度を10重量%以上に高め、
画像濃度を向上させることができる。
特にフタル酸ジアルキルエステルを使用すれば、この溶
媒は記録紙中への浸透性が良好であり、染料を十二分に
付着させることができ、かつ、染料を発色させる発色助
剤としての作用もある。このため、この記録液を用いる
と、PPC用紙へも転写が可能となり、高画質の画像を
形成することができる。また、記録液の染料濃度につい
ても、従来では高々5重量%であったが、上記の組み合
わせからなる記録液では、溶媒量を50〜98重量%と
広範囲に設定でき、染料濃度を10重量%以上に高め、
画像濃度を向上させることができる。
【0066】本発明の記録材料を用いる転写ヘッドは、
加熱手段を備えた記録部と、記録液を貯蔵するインクタ
ンクと、記録部とインクタンクを結ぶ記録液通路とから
構成されてよい。転写ヘッドは、記録液の粘性率を調整
するために全体を50℃まで加熱することができる。転
写時間を短縮するために1つの記録ヘッド上に記録部は
2個以上設けることもできる。記録液通路を通して、記
録部で消費された記録液を連続的に記録部へ補給でき
る。
加熱手段を備えた記録部と、記録液を貯蔵するインクタ
ンクと、記録部とインクタンクを結ぶ記録液通路とから
構成されてよい。転写ヘッドは、記録液の粘性率を調整
するために全体を50℃まで加熱することができる。転
写時間を短縮するために1つの記録ヘッド上に記録部は
2個以上設けることもできる。記録液通路を通して、記
録部で消費された記録液を連続的に記録部へ補給でき
る。
【0067】加熱手段は、抵抗加熱ヒータ等の発熱体、
記録情報に応じて出力変化するレーザ、レーザと記録部
に設けられたレーザ光吸収剤(光熱変換体)の組み合わ
せ、等が使用できる。レーザとして半導体レーザを使用
すると、制御性が高く、小型軽量のヘッド部を構成でき
る。抵抗加熱ヒータは、記録部上に直接ポリシリコン等
の導電性物質を付着させて作製する。
記録情報に応じて出力変化するレーザ、レーザと記録部
に設けられたレーザ光吸収剤(光熱変換体)の組み合わ
せ、等が使用できる。レーザとして半導体レーザを使用
すると、制御性が高く、小型軽量のヘッド部を構成でき
る。抵抗加熱ヒータは、記録部上に直接ポリシリコン等
の導電性物質を付着させて作製する。
【0068】本発明の記録材料の転写に使用できる印画
紙は、PPC用紙等の普通紙、アート紙等の上質紙等で
あるが、特に階調性と濃度が高い高品質の画像を得るた
めには、染料を発色させる樹脂として、ポリエステル、
ポリカーボネート、アセテート、エポキシ樹脂、ポリ塩
化ビニル等を基紙上に塗布して作製した専用紙も使用で
きる。得られた画像の保存安定性を向上させるために
は、転写後の印画紙に樹脂フィルムをラミネートするこ
とが効果的である。
紙は、PPC用紙等の普通紙、アート紙等の上質紙等で
あるが、特に階調性と濃度が高い高品質の画像を得るた
めには、染料を発色させる樹脂として、ポリエステル、
ポリカーボネート、アセテート、エポキシ樹脂、ポリ塩
化ビニル等を基紙上に塗布して作製した専用紙も使用で
きる。得られた画像の保存安定性を向上させるために
は、転写後の印画紙に樹脂フィルムをラミネートするこ
とが効果的である。
【0069】本発明の記録材料を用いて、記録の多色化
(特にフルカラー化)を達成するには、減法混色の三原
色のうち1色を呈する染料を含有する記録液と、この染
料とは異なる減法混色の三原色の色を呈する少なくとも
1種類の染料を含有する記録液とをそれぞれ選択的に加
熱し、例えば、この操作をイエロー、マゼンタ、シアン
に分解された画像信号についてそれぞれ繰り返すことに
よってフルカラー化を達成できる。
(特にフルカラー化)を達成するには、減法混色の三原
色のうち1色を呈する染料を含有する記録液と、この染
料とは異なる減法混色の三原色の色を呈する少なくとも
1種類の染料を含有する記録液とをそれぞれ選択的に加
熱し、例えば、この操作をイエロー、マゼンタ、シアン
に分解された画像信号についてそれぞれ繰り返すことに
よってフルカラー化を達成できる。
【0070】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【0071】図1〜図4は、本発明を非接触方式のサー
マル型プリンタ(例えばビデオプリンタ:以下、同様)
に適用した実施例を示すものである。
マル型プリンタ(例えばビデオプリンタ:以下、同様)
に適用した実施例を示すものである。
【0072】本実施例の記録方式には、図1に示す構造
のヘッド70をレーザ光による加熱用として使用し、ま
た、レーザ光の吸収性を向上させるためには気化部に光
吸収性物質(光熱変換体)を設けるのがよい。そして、
熱溶融性の上記一般式〔I〕のマゼンタ染料(場合によ
っては、この染料及びキャリア:溶媒)からなる記録液
62を収容し、対向する印画紙80との間に一定の微小
空隙51を設けている。
のヘッド70をレーザ光による加熱用として使用し、ま
た、レーザ光の吸収性を向上させるためには気化部に光
吸収性物質(光熱変換体)を設けるのがよい。そして、
熱溶融性の上記一般式〔I〕のマゼンタ染料(場合によ
っては、この染料及びキャリア:溶媒)からなる記録液
62を収容し、対向する印画紙80との間に一定の微小
空隙51を設けている。
【0073】そして、レーザL等の適当な加熱手段によ
り記録部上の液化染料(記録液)62を選択的に加熱し
て微小液滴化し、空隙51を飛翔によって移動させ、被
記録体80上に連続的な階調を持つ画像が得られる。こ
の操作を減法混色の三原色であるイエロー、マゼンタ、
シアンに分解された画像信号についてそれぞれ繰り返す
ことで、フルカラー化が達成できる。
り記録部上の液化染料(記録液)62を選択的に加熱し
て微小液滴化し、空隙51を飛翔によって移動させ、被
記録体80上に連続的な階調を持つ画像が得られる。こ
の操作を減法混色の三原色であるイエロー、マゼンタ、
シアンに分解された画像信号についてそれぞれ繰り返す
ことで、フルカラー化が達成できる。
【0074】ここで、上記の空隙51は10〜300μ
mであるのが好ましく、特に50〜200μmであるこ
とが好ましい。空隙が10μm未満であると、ヘッドの
移動中にヘッドが印画紙と接触する可能性が高く、画像
転写の安定性が低下し易い。空隙51が300μmを超
えると、記録液滴が効率良く印画紙に到達せず、転写感
度と画像の解像度が低下し易い。
mであるのが好ましく、特に50〜200μmであるこ
とが好ましい。空隙が10μm未満であると、ヘッドの
移動中にヘッドが印画紙と接触する可能性が高く、画像
転写の安定性が低下し易い。空隙51が300μmを超
えると、記録液滴が効率良く印画紙に到達せず、転写感
度と画像の解像度が低下し易い。
【0075】この記録方式では、印画紙80を記録ヘッ
ド70に対して例えば上方側で対向させ、気化部57の
上面付近に、レーザ18から出射されてレンズ19で集
光されたレーザ光Lを照射して記録液滴82を上方に飛
翔もしくは移行させるのがよい。
ド70に対して例えば上方側で対向させ、気化部57の
上面付近に、レーザ18から出射されてレンズ19で集
光されたレーザ光Lを照射して記録液滴82を上方に飛
翔もしくは移行させるのがよい。
【0076】また、レーザ光透過性のあるヘッドベース
54に染料溜め55を設け、ヘッドベース54上に固定
したスペーサ58との間に液化染料(記録液)62を収
容し、ここから染料通路67を経て気化部57に連続的
に供給する。この場合、気化部57への染料の供給効率
及び気化効率の向上のために、毛細管現象を利用して染
料の供給及び保持を行う多数の小柱体61からなる微小
凹凸をRIEやリソグラフィ技術を用いて気化部57に
設けている。
54に染料溜め55を設け、ヘッドベース54上に固定
したスペーサ58との間に液化染料(記録液)62を収
容し、ここから染料通路67を経て気化部57に連続的
に供給する。この場合、気化部57への染料の供給効率
及び気化効率の向上のために、毛細管現象を利用して染
料の供給及び保持を行う多数の小柱体61からなる微小
凹凸をRIEやリソグラフィ技術を用いて気化部57に
設けている。
【0077】これらの小柱体61は、300℃以上の耐
熱性を有していて、高さが1〜15μm(望ましくは2
〜10μm)、直径又は一辺の長さtが0.2〜3μm
(望ましくは0.5〜3μm)、柱と柱の間隔dが0.
2〜3μm(望ましくは0.5〜3μm)である円柱或
いは角柱が多数並ぶ構造、特に3行以上、3列以上規則
的に並んだ構造を有している(図2及び図3参照)。
熱性を有していて、高さが1〜15μm(望ましくは2
〜10μm)、直径又は一辺の長さtが0.2〜3μm
(望ましくは0.5〜3μm)、柱と柱の間隔dが0.
2〜3μm(望ましくは0.5〜3μm)である円柱或
いは角柱が多数並ぶ構造、特に3行以上、3列以上規則
的に並んだ構造を有している(図2及び図3参照)。
【0078】この柱体構造は、表面積が大きいために、
毛細管現象によって記録液を加熱部(転写部又は気化
部)に自発的に導入すると共に、転写時に転写部の中心
が局所的に加熱されても表面張力の温度依存性により記
録液が非加熱部に移動する現象(逃げ現象)を防止する
働きをする。
毛細管現象によって記録液を加熱部(転写部又は気化
部)に自発的に導入すると共に、転写時に転写部の中心
が局所的に加熱されても表面張力の温度依存性により記
録液が非加熱部に移動する現象(逃げ現象)を防止する
働きをする。
【0079】この場合、柱61の高さが1μm未満で
は、転写時の逃げ現象を防止し難くなり、また、15μ
mを超えると記録液が多すぎて効率よく加熱することが
困難となる。柱61の直径又は一辺の長さが0.2μm
未満では記録のための加熱で生じる流体の波動で柱が破
損し易くなり、また、3μmを超えると記録液体の占有
できる体積が小さく、転写感度が低下し易い。柱61と
柱61との間隔が0.2μm未満であると記録液体の占
有できる体積が小さく、転写感度が低下し易く、また、
3μmを超えると転写時の逃げ現象を防止し難い。
は、転写時の逃げ現象を防止し難くなり、また、15μ
mを超えると記録液が多すぎて効率よく加熱することが
困難となる。柱61の直径又は一辺の長さが0.2μm
未満では記録のための加熱で生じる流体の波動で柱が破
損し易くなり、また、3μmを超えると記録液体の占有
できる体積が小さく、転写感度が低下し易い。柱61と
柱61との間隔が0.2μm未満であると記録液体の占
有できる体積が小さく、転写感度が低下し易く、また、
3μmを超えると転写時の逃げ現象を防止し難い。
【0080】小柱体61の平面形状は、図3に示すよう
に、正方形等、種々のものを採用してよく、また、その
集合体の平面パターンは、縦方向と横方向においてそれ
ぞれ2〜100行と2〜100列の範囲内でマトリクス
状となるように選択することができる。
に、正方形等、種々のものを採用してよく、また、その
集合体の平面パターンは、縦方向と横方向においてそれ
ぞれ2〜100行と2〜100列の範囲内でマトリクス
状となるように選択することができる。
【0081】そして、上記の空隙51を保持し、X方向
に移動する印画紙80をガイドするために、スペーサ5
8上に保護板59を固定している。この保護板59に
は、上記の液化状態を保持するためのヒータ56が仮想
線のように埋設されてよいが、ここではヒータ56は染
料収容部のベース54の外面に固定される。或いは、上
記の通路67及び染料溜め55内に配設することができ
る。
に移動する印画紙80をガイドするために、スペーサ5
8上に保護板59を固定している。この保護板59に
は、上記の液化状態を保持するためのヒータ56が仮想
線のように埋設されてよいが、ここではヒータ56は染
料収容部のベース54の外面に固定される。或いは、上
記の通路67及び染料溜め55内に配設することができ
る。
【0082】本例に使用する記録ヘッドにおいて、主と
してベース54はガラス、金属、シリコン、セラミック
等の耐熱性の良い無機物で構成されるか、或いは、ポリ
イミド、アラミド等の300℃以上の耐熱性を具備する
有機高分子で構成される。このヘッドに適当な保温装置
を設けることによって、融点が室温以上である記録液の
使用も可能になる。
してベース54はガラス、金属、シリコン、セラミック
等の耐熱性の良い無機物で構成されるか、或いは、ポリ
イミド、アラミド等の300℃以上の耐熱性を具備する
有機高分子で構成される。このヘッドに適当な保温装置
を設けることによって、融点が室温以上である記録液の
使用も可能になる。
【0083】また、転写部57とインクタンク55の間
の記録液を補給するための供給通路67は、50μm2
以上の断面積があり、かつ記録液62の粘性率が150
℃以下で10cps以下とすれば、速やかに記録液62
を転写部へ供給でき、転写中に感度が低下することはな
い。
の記録液を補給するための供給通路67は、50μm2
以上の断面積があり、かつ記録液62の粘性率が150
℃以下で10cps以下とすれば、速やかに記録液62
を転写部へ供給でき、転写中に感度が低下することはな
い。
【0084】記録液62中の色材として、上記した本発
明による一般式〔I〕の色素を使用するが、この色素は
一般式〔I〕の範囲内では2種類以上を混合して使用し
てもよい。
明による一般式〔I〕の色素を使用するが、この色素は
一般式〔I〕の範囲内では2種類以上を混合して使用し
てもよい。
【0085】そして、記録液の一部を加熱により蒸発さ
せ、画像情報に応じた量の色材を微小な液滴にして空隙
51中を移動せしめ、記録紙80上に転写する。インク
ジェット方式の場合は、気化することによって50倍以
上の体積膨張をし、前記染料又は顔料を溶解もしくは分
散させ、融点が50℃以下、1気圧での沸点が150℃
以上(望ましくは、250〜400℃)の溶媒(キャリ
ア)、特にフタル酸ジアルキルエステルを添加すること
が好ましい。
せ、画像情報に応じた量の色材を微小な液滴にして空隙
51中を移動せしめ、記録紙80上に転写する。インク
ジェット方式の場合は、気化することによって50倍以
上の体積膨張をし、前記染料又は顔料を溶解もしくは分
散させ、融点が50℃以下、1気圧での沸点が150℃
以上(望ましくは、250〜400℃)の溶媒(キャリ
ア)、特にフタル酸ジアルキルエステルを添加すること
が好ましい。
【0086】本実施例の記録材料を転写するのに適した
記録媒体は、染料受容層80aを有する印画紙80であ
ってよく、転写染料と適当な相溶性を持ち、転写染料を
容易に受容して染料本来の発色を促進し、かつ染料を固
定する作用があれば、どのような印画紙でも使用可能で
ある。
記録媒体は、染料受容層80aを有する印画紙80であ
ってよく、転写染料と適当な相溶性を持ち、転写染料を
容易に受容して染料本来の発色を促進し、かつ染料を固
定する作用があれば、どのような印画紙でも使用可能で
ある。
【0087】本発明による転写方式の加熱手段は大きく
分けて、熱ヘッドによる方法、レーザ光による方法、レ
ーザ光とレーザ光の波長領域を含む吸収を持ち、光エネ
ルギーを熱エネルギーに変換する材料(光熱変換体)と
を組み合わせる方法がある。
分けて、熱ヘッドによる方法、レーザ光による方法、レ
ーザ光とレーザ光の波長領域を含む吸収を持ち、光エネ
ルギーを熱エネルギーに変換する材料(光熱変換体)と
を組み合わせる方法がある。
【0088】レーザ光を使用する場合には、解像度が著
しく向上すると共に、レーザ光密度を光学系で大きくす
ることにより集中的な加熱が可能となり、到達温度が上
がり、その結果として熱効率が向上するという特徴があ
る。
しく向上すると共に、レーザ光密度を光学系で大きくす
ることにより集中的な加熱が可能となり、到達温度が上
がり、その結果として熱効率が向上するという特徴があ
る。
【0089】特に、半導体マルチレーザ(数個から数百
個の半導体レーザ素子がライン上に並んだ構造を持つレ
ーザ)を使用することによって、1画面を転写する時間
は大幅に短縮される。但し、光熱変換体(図1中に一点
鎖線60で示す。)は、連続的にレーザ光の光エネルギ
ーを吸収するために、耐熱性を十分に満足するものでな
ければならない。
個の半導体レーザ素子がライン上に並んだ構造を持つレ
ーザ)を使用することによって、1画面を転写する時間
は大幅に短縮される。但し、光熱変換体(図1中に一点
鎖線60で示す。)は、連続的にレーザ光の光エネルギ
ーを吸収するために、耐熱性を十分に満足するものでな
ければならない。
【0090】従って、この方式の光熱変換体60として
は、レーザの発光波長に一致する吸収を持つ金属薄膜、
金属薄膜と高誘電率を持つセラミック薄膜との2層膜等
の薄膜系光吸収体を図1のように転写部に直接設ける他
に、カーボンブラック、金属微粒子等の微粒子系光吸収
体を転写染料に均一に分散して使用しても良い。
は、レーザの発光波長に一致する吸収を持つ金属薄膜、
金属薄膜と高誘電率を持つセラミック薄膜との2層膜等
の薄膜系光吸収体を図1のように転写部に直接設ける他
に、カーボンブラック、金属微粒子等の微粒子系光吸収
体を転写染料に均一に分散して使用しても良い。
【0091】上記したヘッドを含むプリンタヘッド全体
は、例えばフルカラー用としてシアン、マゼンタ及びイ
エローの各染料溜めを共通のベース54に設けて各収容
部又は供給ヘッド部70C、70M、70Yを構成し、
各色用の液体を12〜24個の多数のドットを形成する
列状の各気化部に供給する。
は、例えばフルカラー用としてシアン、マゼンタ及びイ
エローの各染料溜めを共通のベース54に設けて各収容
部又は供給ヘッド部70C、70M、70Yを構成し、
各色用の液体を12〜24個の多数のドットを形成する
列状の各気化部に供給する。
【0092】各気化部に対しては、対応するレーザ(特
に半導体レーザチップ)18を例えば24個アレイ状に
配したマルチレーザアレイ30から出射される各レーザ
光を多数の集光レンズ19を配したマイクロレンズアレ
イ31によってそれぞれ集光する。
に半導体レーザチップ)18を例えば24個アレイ状に
配したマルチレーザアレイ30から出射される各レーザ
光を多数の集光レンズ19を配したマイクロレンズアレ
イ31によってそれぞれ集光する。
【0093】なお、モノカラー印刷の場合は、供給ヘッ
ド部を唯1個設け、対応する1次元レーザアレイを作製
する。
ド部を唯1個設け、対応する1次元レーザアレイを作製
する。
【0094】上記したプリンタヘッド70は、染料収容
部において記録ドット数に対応した個数分だけ液体62
をドット状に収容すると共に、レーザ18も記録ドット
数の各発光点を有するアレイ状に配したものである。
部において記録ドット数に対応した個数分だけ液体62
をドット状に収容すると共に、レーザ18も記録ドット
数の各発光点を有するアレイ状に配したものである。
【0095】また、上記したプリンタヘッド70を有す
るプリンタは、例えばシリアル方式として、縦方向(X
方向)の紙送りと、X方向と直交方向のヘッドの横方向
(Y方向)スキャンとによって、印刷を行うものであ
り、これらの縦方向の紙送りと横方向のヘッドスキャン
は交互に行うように構成されている。
るプリンタは、例えばシリアル方式として、縦方向(X
方向)の紙送りと、X方向と直交方向のヘッドの横方向
(Y方向)スキャンとによって、印刷を行うものであ
り、これらの縦方向の紙送りと横方向のヘッドスキャン
は交互に行うように構成されている。
【0096】図4に示すように、このプリンタ91にお
いて、例えば多色印刷用のプリンタヘッド70は、送り
ねじ機構からなるヘッド送り軸92とヘッド支軸93と
により、印画紙80の紙送り方向Xと直交するヘッド送
り方向Yに往復移動自在にしてある。
いて、例えば多色印刷用のプリンタヘッド70は、送り
ねじ機構からなるヘッド送り軸92とヘッド支軸93と
により、印画紙80の紙送り方向Xと直交するヘッド送
り方向Yに往復移動自在にしてある。
【0097】また、ヘッド70の上側には、印画紙80
を挟むように支持するヘッド受けローラ94が回転自在
に設けられている。そして、印画紙80は、紙送り駆動
ローラ95と従動ローラ96との間に挟持されて紙送り
方向Xに移動するようになっている。
を挟むように支持するヘッド受けローラ94が回転自在
に設けられている。そして、印画紙80は、紙送り駆動
ローラ95と従動ローラ96との間に挟持されて紙送り
方向Xに移動するようになっている。
【0098】なお、ヘッド70は、フレキシブルハーネ
ス97を介してヘッド駆動回路基板(図示せず)等に接
続されている。
ス97を介してヘッド駆動回路基板(図示せず)等に接
続されている。
【0099】本実施例の記録方式は、気化部に多孔質構
造としての小柱体61の群を設け、非接触方式で染料気化
型のプリンタによるため、既述した如き熱転写記録方式
とインクジェット方式の双方の利点を生かしつつ、廃棄
物及び転写エネルギーを低減し、プリンタを小型、軽量
化し、優れた解像度及びドット内階調を実現し、かつ、
コゲーションをなくして記録性能を長時間保持すること
ができる。
造としての小柱体61の群を設け、非接触方式で染料気化
型のプリンタによるため、既述した如き熱転写記録方式
とインクジェット方式の双方の利点を生かしつつ、廃棄
物及び転写エネルギーを低減し、プリンタを小型、軽量
化し、優れた解像度及びドット内階調を実現し、かつ、
コゲーションをなくして記録性能を長時間保持すること
ができる。
【0100】次に、上述した実施例による記録結果(例
1〜例11)を比較例と共に説明する。
1〜例11)を比較例と共に説明する。
【0101】例1 図1に示す転写ヘッド(転写部サイズ50μm、小柱体
の径2μm)に上述した表1AのNo.1の色素(融点
69〜70℃)を、ヘッド全体を100℃に加熱して導
入した。そして、図4に示すプリンタ(但し、モノカラ
ー用としてヘッド部は唯1個)に転写ヘッドを装着し、
印画紙として昇華熱転写用専用紙(VPM30STA、
ソニー社製)をセットした。この場合、印画紙と転写ヘ
ッドとの距離は50μmとした。
の径2μm)に上述した表1AのNo.1の色素(融点
69〜70℃)を、ヘッド全体を100℃に加熱して導
入した。そして、図4に示すプリンタ(但し、モノカラ
ー用としてヘッド部は唯1個)に転写ヘッドを装着し、
印画紙として昇華熱転写用専用紙(VPM30STA、
ソニー社製)をセットした。この場合、印画紙と転写ヘ
ッドとの距離は50μmとした。
【0102】次に、850nmの半導体レーザ光を光学
系で転写ヘッド部に6×10μmサイズに集光し、20
mWで1msON、1msOFFのレーザパルスを転写
部に照射し、同時に印画紙をスキャンさせ、ラインを印
画した。この結果、印画紙上には、幅約80μmでマゼ
ンタ色のOD約0.4(マクベス反射濃度計で測定)の
線が描かれた。
系で転写ヘッド部に6×10μmサイズに集光し、20
mWで1msON、1msOFFのレーザパルスを転写
部に照射し、同時に印画紙をスキャンさせ、ラインを印
画した。この結果、印画紙上には、幅約80μmでマゼ
ンタ色のOD約0.4(マクベス反射濃度計で測定)の
線が描かれた。
【0103】また、100万パルス照射後、転写ヘッド
を取り出し、洗浄して残存色素を除去した後、転写部を
顕微鏡観察したところ、焦げのこびりつき等は全く認め
られなかった。
を取り出し、洗浄して残存色素を除去した後、転写部を
顕微鏡観察したところ、焦げのこびりつき等は全く認め
られなかった。
【0104】例2 色素として、上述した表1AのNo.4(融点88〜8
9℃)を用いる以外は例1と全く同様の試験を行ったと
ころ、100万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
9℃)を用いる以外は例1と全く同様の試験を行ったと
ころ、100万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
【0105】例3 色素として、上述した表1AのNo.9(融点109〜
110℃)を用い、ヘッドの加熱温度を120℃とした
以外は例1と全く同様の試験を行ったところ、100万
パルス照射後の焦げの生成はなかった。
110℃)を用い、ヘッドの加熱温度を120℃とした
以外は例1と全く同様の試験を行ったところ、100万
パルス照射後の焦げの生成はなかった。
【0106】例4 色素として、上述した表1CのNo.31(融点112
〜113℃)を用い、ヘッドの加熱温度を120℃とし
た以外は例1と全く同様の試験を行ったところ、100
万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
〜113℃)を用い、ヘッドの加熱温度を120℃とし
た以外は例1と全く同様の試験を行ったところ、100
万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
【0107】例5 上述した表1AのNo.1の色素をフタル酸ジブチルに
溶解した溶液(濃度15重量%)を記録液体として、常
温で転写ヘッドに導入し、これ以降は例1と全く同様に
試験を行った。
溶解した溶液(濃度15重量%)を記録液体として、常
温で転写ヘッドに導入し、これ以降は例1と全く同様に
試験を行った。
【0108】この結果、幅80μmでOD約0.1のラ
インが描かれた。また、100万パルス照射後の焦げの
生成はなかった。
インが描かれた。また、100万パルス照射後の焦げの
生成はなかった。
【0109】例6 色素として、上述した表1CのNo.35(融点155
〜156℃)をフタル酸ジブチルに溶解した溶液(濃度
4重量%)を記録液体として、常温でヘッドに導入し、
これ以降は例1と全く同様の実験を行ったところ、10
0万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
〜156℃)をフタル酸ジブチルに溶解した溶液(濃度
4重量%)を記録液体として、常温でヘッドに導入し、
これ以降は例1と全く同様の実験を行ったところ、10
0万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
【0110】例7 色素として、上述した表1DのNo.40(融点128
〜129℃)を用い、ヘッドの加熱温度を130℃とし
た以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、100
万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
〜129℃)を用い、ヘッドの加熱温度を130℃とし
た以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、100
万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
【0111】例8 色素として、上述した表1DのNo.41(融点127
〜128℃)を用い、ヘッドの加熱温度を130℃とし
た以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、100
万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
〜128℃)を用い、ヘッドの加熱温度を130℃とし
た以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、100
万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
【0112】例9 色素として、上述した表1D No.36の色素(融点
140〜141℃)を用い、ヘッドの加熱温度を150
℃とした以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、
100万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
140〜141℃)を用い、ヘッドの加熱温度を150
℃とした以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、
100万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
【0113】例10 色素として、上述した表1C No.34の色素(融点
133〜134℃)を用い、ヘッドの加熱温度を140
℃とした以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、
100万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
133〜134℃)を用い、ヘッドの加熱温度を140
℃とした以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、
100万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
【0114】例11 色素として、上述した表1F No.60の色素(融点
145〜146℃)を用い、ヘッドの加熱温度を150
℃とした以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、
100万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
145〜146℃)を用い、ヘッドの加熱温度を150
℃とした以外は例1と全く同様の実験を行ったところ、
100万パルス照射後の焦げの生成はなかった。
【0115】比較例1 下記構造の色素(融点164℃)を用い、ヘッドの加熱
温度を170℃とした以外は例1と全く同様の試験を行
った。
温度を170℃とした以外は例1と全く同様の試験を行
った。
【化9】
【0116】この結果、レーザパルス数が10万パルス
を越えた付近から、転写量が低下し、印画されたライン
の色濃度の低下が始まった。20万パルスで転写が不可
能になった。ヘッドを取り出して洗浄し、顕微鏡観察し
たところ、小柱体群の頭部に焦げの固まりが生成してい
た。
を越えた付近から、転写量が低下し、印画されたライン
の色濃度の低下が始まった。20万パルスで転写が不可
能になった。ヘッドを取り出して洗浄し、顕微鏡観察し
たところ、小柱体群の頭部に焦げの固まりが生成してい
た。
【0117】比較例2 比較例1と同一の色素を用い、フタル酸ジブチルに対し
て3重量%の溶液を調製することを試みたが、色素は完
溶しなかった。
て3重量%の溶液を調製することを試みたが、色素は完
溶しなかった。
【0118】以上、本発明の実施例を説明したが、上述
の実施例は本発明の技術的思想に基いて更に変形が可能
である。
の実施例は本発明の技術的思想に基いて更に変形が可能
である。
【0119】例えば、記録染料については、マゼンタ、
イエロー、シアンの3色として(更には、黒を加えた)
フルカラーの記録を行うほか、2色印刷、1色のモノカ
ラー又は白黒の記録を行うことができる。
イエロー、シアンの3色として(更には、黒を加えた)
フルカラーの記録を行うほか、2色印刷、1色のモノカ
ラー又は白黒の記録を行うことができる。
【0120】また、上述の溶媒や染料はそれぞれ、種々
のもの、或いは2種以上の併用が使用可能である。
のもの、或いは2種以上の併用が使用可能である。
【0121】また、転写部(加熱部又は気化部)に形成
すべき多孔性構造体は、上述したものに限らず、例えば
柱体の場合はその高さ、平面又は断面形状、密度等を変
化させてよいし、また、その形成箇所も微細パターン化
又は多孔質化、或いは表面積の拡大等が要求される箇所
であれば適用可能である。多孔性構造体としては、柱状
体又は壁状体以外にも、ビーズ集合体、繊維体等で形成
したものであってもよい。
すべき多孔性構造体は、上述したものに限らず、例えば
柱体の場合はその高さ、平面又は断面形状、密度等を変
化させてよいし、また、その形成箇所も微細パターン化
又は多孔質化、或いは表面積の拡大等が要求される箇所
であれば適用可能である。多孔性構造体としては、柱状
体又は壁状体以外にも、ビーズ集合体、繊維体等で形成
したものであってもよい。
【0122】染料等の記録材料を液滴化するエネルギー
としては、レーザ光以外の加熱ビームを用いてもよい
し、或いは抵抗加熱等の他の加熱方式によってもよい。
このためには、記録材料に導電性物質を添加することが
できる。また、濃度階調性を出すために適宜の加熱方法
を採用することができる。
としては、レーザ光以外の加熱ビームを用いてもよい
し、或いは抵抗加熱等の他の加熱方式によってもよい。
このためには、記録材料に導電性物質を添加することが
できる。また、濃度階調性を出すために適宜の加熱方法
を採用することができる。
【0123】また、記録材料(染料)を収容する記録材
料収容部の数やドット数、及びこれに対応したレーザア
レイのビーム数(発光点の数)は種々変更してよいし、
その配列形状やサイズ等も上述したものに限定されるこ
とはない。
料収容部の数やドット数、及びこれに対応したレーザア
レイのビーム数(発光点の数)は種々変更してよいし、
その配列形状やサイズ等も上述したものに限定されるこ
とはない。
【0124】なお、本発明に使用するヘッド及びプリン
タは、染料の加熱にレーザ又は発熱体を使用している
が、これらを組み合わせることもできる。この場合は、
各加熱手段のパワーを下げても良好に気化を実現するこ
とができる。
タは、染料の加熱にレーザ又は発熱体を使用している
が、これらを組み合わせることもできる。この場合は、
各加熱手段のパワーを下げても良好に気化を実現するこ
とができる。
【0125】また、ヘッドやプリンタの構造や形状は、
前記以外の適宜の構造、形状としてよく、ヘッドを構成
する各部分の材料には、他の適宜の材料を使用して良
い。
前記以外の適宜の構造、形状としてよく、ヘッドを構成
する各部分の材料には、他の適宜の材料を使用して良
い。
【0126】また、固体染料を一旦液状にし、これを液
滴化して記録を行う他、染料溜めに液化染料(室温にて
液状)を収容することもできる。また、上述したプリン
タとは異なり、ヘッド上方からレーザ光を照射してその
下側に位置する被記録紙に記録を行っても良い。
滴化して記録を行う他、染料溜めに液化染料(室温にて
液状)を収容することもできる。また、上述したプリン
タとは異なり、ヘッド上方からレーザ光を照射してその
下側に位置する被記録紙に記録を行っても良い。
【0127】
【発明の効果】本発明の記録材料によれば、上記一般式
〔I〕の色素からなるので、加熱に対して十二分の耐熱
性を有し、分解生成物によるコゲーションは殆ど生じな
い。このため、繰り返し記録時でも多孔質構造の作用を
保持し、有効に発揮させることができる。
〔I〕の色素からなるので、加熱に対して十二分の耐熱
性を有し、分解生成物によるコゲーションは殆ど生じな
い。このため、繰り返し記録時でも多孔質構造の作用を
保持し、有効に発揮させることができる。
【0128】この場合、多孔質構造によって小さいサイ
ズの液滴を多数形成でき、かつ記録液加熱部への記録情
報に対応した加熱エネルギーに応じて液滴の生成数を自
由に制御することができるので、多値濃度階調が可能に
なり、銀塩方式の画像と同等もしくはそれ以上の画質を
持つ記録(例えばフルカラー画像)を得ることができ
る。また、熱転写方式の記録であるため、既述した小型
化、保守容易性、即時性、画像の高品位化、高階調性等
の特長を有している。
ズの液滴を多数形成でき、かつ記録液加熱部への記録情
報に対応した加熱エネルギーに応じて液滴の生成数を自
由に制御することができるので、多値濃度階調が可能に
なり、銀塩方式の画像と同等もしくはそれ以上の画質を
持つ記録(例えばフルカラー画像)を得ることができ
る。また、熱転写方式の記録であるため、既述した小型
化、保守容易性、即時性、画像の高品位化、高階調性等
の特長を有している。
【図1】本発明の実施例に使用するプリンタヘッドの断
面図である。
面図である。
【図2】同プリンタヘッドの要部の斜視図である。
【図3】同プリンタヘッドの転写部(気化部)に設ける
小柱状体群の平面パターン図である。
小柱状体群の平面パターン図である。
【図4】同プリンタを下方から見た概略斜視図である。
【図5】従来の感熱記録ヘッドを用いた記録装置の要部
正面図である。
正面図である。
18・・・レーザ(半導体レーザ) 30・・・マルチレーザアレイ 31・・・マイクロレンズアレイ 51・・・空隙 53・・・気化孔 54・・・ベース 56・・・ヒータ 57・・・気化部 58・・スペーサ 59・・・保護板 61・・・小柱体 62・・・記録液(液化染料) 67・・・染料通路 70・・・プリンタヘッド 80・・・印画紙 80a・・・染料受容層 82・・・記録液滴 L・・・レーザ光
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09B 57/00 C07D 209/08 // C07D 209/08 B41M 5/26 101K 101Z (72)発明者 村田 勇吉 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 石田 美織 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内
Claims (12)
- 【請求項1】 多孔質構造を有する転写部に毛管現象に
よって導かれ、加熱によって状態変化して、前記転写部
に対向した被転写体へ移行せしめられる熱転写記録材料
であって、下記一般式〔I〕で表され、かつ融点が16
0℃以下の色素を含有する熱転写記録材料。 一般式〔I〕: 【化1】 (但し、一般式〔I〕中、フェニレン基Aは置換基を有
していてもよいp−フェニレン基であり、R1 及びR2
はそれぞれ水素原子、置換基としてヒドロキシ基、シア
ノ基、アミノ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基、アリルオキシ基、アリールオキシ
基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基及びヘテロ環から選ばれる基で置換されて
いてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、又は置換もしくは非置換のフェニル基である。R1
は更に、フェニレン基A及びフェニレン基Aに隣接する
窒素原子と共同して複素5員環もしくは複素6員環を形
成してもよく、或いはR2 及びフェニレン基Aに隣接す
る窒素原子と共同して複素5員環もしくは複素6員環を
形成してもよい。) - 【請求項2】 フェニレン基Aは、炭素数1〜4の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、ハロゲン原子、又
は炭素数1〜4のフルオロアルキル基からなる置換基を
有している、請求項1に記載した熱転写記録材料。 - 【請求項3】 R1 及びR2 は、炭素数1〜12の直鎖状
もしくは分岐鎖状で、置換基としてヒドロキシ基、シア
ノ基、アミノ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基、アリルオキシ基、アリールオキシ
基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基及びヘテロ環から選ばれる基で置換されて
いてもよいアルキル基、炭素数2〜12の直鎖状もしくは
分岐鎖状のアルケニル基、炭素数5もしくは6のシクロ
アルキル基、或いは炭素数1〜8の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキル基、炭素数1〜8の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルコキシ基、ハロゲン原子或いは炭素数1〜4
のフルオロアルキル基を置換基として有するフェニル基
である、請求項1に記載した熱転写記録材料。 - 【請求項4】 R1 及びR2 は、炭素数1〜8の直鎖状
もしくは分岐鎖状の非置換のアルキル基、炭素数2〜8
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基、又は炭素数
1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェ
ノキシ基又はアリルオキシ基で置換された炭素数1〜4
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、或いは複素環
基で置換されたアルキル基である、請求項1に記載した
熱転写記録材料。 - 【請求項5】 R1 がフェニレン基A及びフェニレン基
Aに隣接する窒素原子と共同して形成した複素環を有す
る色素が、下記一般式〔II〕又は〔III]で表されるもの
である、請求項1に記載した熱転写記録材料。 一般式〔II〕: 【化2】 (但し、一般式〔II〕中、フェニレン基A及びR2 は一
般式〔I〕で定義したものと同じであり、R3 及びR4
は水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基である。) 一般式〔III]: 【化3】 (但し、一般式〔III]中、フェニレン基A及びR2 は一
般式〔I〕で定義したものと同じであり、R5 、R6 及
びR7 は水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基であ
る。) - 【請求項6】 R1 がR2 及びフェニレン基Aに隣接す
る窒素原子と共同して形成した複素環が、 【化4】 である、請求項1に記載した熱転写記録材料。 - 【請求項7】 加熱によって気化されるか或いは径が1
μm以下のミストを発生し、10μm〜300μmの間
隙を介して対向配置された被転写体上に転写される液状
の記録材料である、請求項1に記載した熱転写記録材
料。 - 【請求項8】 転写部の多孔質構造は一辺又は直径が
0.2〜3μmであり、高さが1〜15μmである、請
求項1に記載した熱転写記録材料。 - 【請求項9】 一辺又は直径が0.5〜3μmであり、
高さが1〜15μmである微細な柱状体を0.5〜3μ
mの間隔で3行以上及び3列以上配することによって多
孔質構造が形成されている、請求項8に記載した熱転写
記録材料。 - 【請求項10】 分子量が450以下、融点が50℃以
下、沸点が150℃〜400℃であり下、無色、及び空
気中で200℃に加熱したときの残留分の割合が0.0
1重量%以下である溶媒に、一般式〔I〕で表される色
素が50℃以下で3重量%以上溶解している、請求項1
に記載した熱転写記録材料。 - 【請求項11】 溶媒が芳香族エステル及び/又は芳香
族炭化水素である、請求項10に記載した熱転写記録材
料。 - 【請求項12】 芳香族エステルがフタル酸ジアルキル
エステルである、請求項11に記載した熱転写記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9229212A JPH10181210A (ja) | 1996-09-04 | 1997-08-26 | 熱転写記録材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23424596 | 1996-09-04 | ||
| JP8-234245 | 1996-09-04 | ||
| JP9229212A JPH10181210A (ja) | 1996-09-04 | 1997-08-26 | 熱転写記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10181210A true JPH10181210A (ja) | 1998-07-07 |
Family
ID=26528688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9229212A Pending JPH10181210A (ja) | 1996-09-04 | 1997-08-26 | 熱転写記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10181210A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010074326A1 (en) * | 2008-12-25 | 2010-07-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Probe for a biological specimen and labelling method and screening method using the probe |
-
1997
- 1997-08-26 JP JP9229212A patent/JPH10181210A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010074326A1 (en) * | 2008-12-25 | 2010-07-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Probe for a biological specimen and labelling method and screening method using the probe |
| JP2010169678A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-08-05 | Canon Inc | 生物試料用標識剤並びに該標識剤を用いた標識方法及びスクリーニング方法 |
| US9801960B2 (en) | 2008-12-25 | 2017-10-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Probe for a biological specimen and labelling method and screening method using the probe |
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