JPH10182616A - アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】新規かつ優れた殺菌活性を有するアミノ酸アミ
ド誘導体を提供する。 【解決手段】一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒは炭素数が１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基、炭素数が３〜６のシクロアルキル基等を表し、Ｙ
は炭素数が２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表
し、Ｚは炭素数が３〜５の分岐鎖のアルキル基又は炭素
数が３〜５のシクロアルキル基を表し、Ｈｅｔは、式 ｛式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又は
トリフルオロメチル基を表し、ｎは０又は１〜２の整数
を表す。｝を表す。］にて表されるアミノ酸アミド誘導
体及びこれを含有する農園芸用殺菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アミノ酸アミド誘
導体及びこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】既に、Ｎ^１−［１−（２−フラニル）エ
チル］−Ｎ^２−フェノキシカルボニル−Ｌ−バリンアミ
ド等のアミノ酸アミド誘導体が殺菌剤として有用である
ことが知られている（特開平３−１５３６５７号公報明
細書）。また、Ｎ^１−［１−（２−ベンゾチアゾリル）
エチル］−Ｎ^２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−
バリンアミド等のアミノ酸アミド誘導体が殺菌剤として
有用であることが知られている（国際公開番号９６０４
２５２号公報明細書）。しかし本発明化合物及びその殺
菌活性は未だ知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】殺菌剤は、使用を繰り
返していると薬剤に対する耐性菌が出現し十分な防除効
果を示さなくなることがある。また、環境問題から、低
濃度で効率良く有害菌を防除できる新しい殺菌剤が求め
られている。そこで、本発明はかかる課題を解決した、
新規かつ優れた殺菌活性を有するアミノ酸アミド誘導体
を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来知ら
れた殺菌剤に優る防除効果を有する農園芸用殺菌剤を開
発するため、ベンゾチアゾール環などの縮合ヘテロ環を
結合させたアルキルアミンをアミン部分として有する各
種のアミノ酸アミド誘導体を合成し、その殺菌活性につ
いて検討した。結果、本発明化合物がトマト疫病、ブド
ウべと病、キュウリべと病、ジャガイモ疫病等に対し高
い予防活性を有し、更に、トマト疫病、ブドウべと病、
キュウリべと病等に対し優れた治療活性を有していると
共に有用作物に対してなんらの害も及ぼさないことを見
出し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】本発明は一般式

【０００６】

【化５】 ［式中、Ｒは炭素数が１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基、炭素数が３〜６のシクロアルキル基、フェニル基
（該基は、同一又は相異なるハロゲン原子、メチル基も
しくはメトキシ基で１ヶ所以上置換されていてもよ
い。）あるいはアラルキル基（該基は、ハロゲン原子、
メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。）を
表し、Ｙは炭素数が２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレ
ン基を表し、Ｚは炭素数が３〜５の分岐鎖のアルキル基
又は炭素数が３〜５のシクロアルキル基を表し、Ｈｅｔ
は、式

【０００７】

【化６】 ｛式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又は
トリフルオロメチル基を表し、ｎは０又は１〜２の整数
を表す。｝を表す。］にて示されるアミノ酸アミド誘導
体、及びこれらのアミノ酸アミド誘導体を有効成分とし
て含有する農園芸用殺菌剤である。

【０００８】一般式［Ｉ］で表される本発明化合物は、
分子内に１個以上の不斉炭素原子を有しており、これら
の化合物には、適切な方法で分割できる種々のジアステ
レオマー及びエナンチオマーが存在する。純粋な個々の
ジアステレオマー、エナンチオマー及びそれらの混合物
も本発明化合物に含まれる。

【０００９】

【発明の実施の形態】一般式［Ｉ］において、好ましい
化合物としては、Ｒが炭素数３〜４の分岐鎖のアルキル
基又はフェニル基で、Ｙが基−ＣＨ_２ＣＨ_２−で、Ｚが
イソプロピル基で、Ｈｅｔがベンゾチアゾール−２−イ
ル基で、Ｘがハロゲン原子で、ｎが０又は１であり、ア
ミノ酸がＬ体である化合物を挙げることができる。特に
好ましい化合物は、Ｎ^１−［２−（６−フルオロ−２−
ベンゾチアゾリル）エチル］−Ｎ^２−イソプロポキシカ
ルボニル−Ｌ−バリンアミドである。

【００１０】次に、一般式［Ｉ］で示される本発明化合
物の具体例を表１〜表５に記載する。しかしながら、本
発明化合物はこれらの化合物に限定されるものではな
い。なお、化合物番号は以後の記載において参照され
る。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】

【表３】

【００１４】

【表４】

【００１５】

【表５】

【００１６】表中において、化合物１０、１１、１２及
び１３はＤＬ−アミノ酸アミド誘導体であり、その他の
化合物はＬ−アミノ酸アミド誘導体である。

【００１７】一般式［Ｉ］で示される本発明化合物は、
例えば、以下に示す製造法に従って製造することができ
る。 〈製造法Ａ〉

【００１８】

【化７】 （式中、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びＨｅｔは前記と同じ意味を表
す。）

【００１９】一般式［Ｉ］で表される本発明化合物は、
一般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体又はそのカル
ボキシル基が活性化された化合物を、触媒及び／又は塩
基の存在下又は非存在下に、一般式［ＩＩＩ］で表され
るアミン類と反応させることにより製造することができ
る。

【００２０】この反応において、一般式［ＩＩ］で表さ
れるアミノ酸誘導体のカルボキシル基が活性化された化
合物としては、例えば酸塩化物等の酸ハロゲン化物、一
般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体２分子が脱水縮
合した酸無水物、一般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘
導体と他の酸やＯ−アルキル炭酸等とで構成される混合
酸無水物、ｐ−ニトロフェニルエステル、２−テトラヒ
ドロピラニルエステル及び２−ピリジルエステル等の活
性化されたエステル類等を挙げることができる。

【００２１】また、この反応は、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘ
キシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、２
−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド等
の縮合剤を用いて行うこともできる。

【００２２】この反応で使用できる溶媒としては、反応
を阻害しない溶媒であればよく、例えば、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢
酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、更にはジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラ
ン等の非プロトン性極性溶媒及びこれらから選択される
溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。

【００２３】塩基としては、この型の反応に一般的に用
いられるものが使用できる。例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化
カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更には
トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリ
ン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、１，５−ジアザ
ビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−
エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等があげられ、好ましくは
トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等
の第三級アミン類が挙げられる。

【００２４】触媒としては、例えば４−ジメチルアミノ
ピリジン、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ジメチ
ルホルムアミド等が挙げられる。

【００２５】反応温度は、−７５℃〜１００℃の範囲、
好ましくは−６０℃〜４０℃の範囲において行われる。
反応時間は、１〜２０時間が好ましい。

【００２６】なお、原料である一般式［ＩＩ］で表され
る化合物は、例えば、Ｌ−バリンと二炭酸ジ（ｔｅｒｔ
−ブチル）とを炭酸水素ナトリウム存在下に反応させる
ことにより、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−
バリンとして製造することができる。また、ＤＬ−バリ
ンとカルボベンゾキシクロリドとを炭酸水素ナトリウム
存在下に反応させることにより、Ｎ−ベンジルオキシカ
ルボニル−ＤＬ−バリンとして製造することができる。
これらは、すでに知られた方法である〔メトーデン・デ
ル・オルガニッシェン・ヘミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄ
ｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ），第１
５巻，第２号，第２頁；ゲオルグ・チーメ・フェルラク
・スツッツガルト（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒ
ｌａｇＳｔｕｔｔｇａｒｔ）（１９７４年）、ケミスト
リー・オブ・ジ・アミノ・アシッズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｉｎｏ Ａｃｉｄｓ），第２
巻，第８９１頁；ジョン・ウイリー・アンド・サンズ、
ニューヨーク（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，
Ｎ．Ｙ．）（１９６４年）、ジャーナル・オブ・ジ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ），第７９巻，第４６８６頁（１９５７
年）〕。

【００２７】これらアミノ酸誘導体のカルボキシル基が
活性化された化合物のうち、例えば、混合酸無水物は、
一般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体とクロロギ酸
イソブチルとを有機塩基類存在下に反応させることによ
り製造することができる。また、ｐ−ニトロフェニルエ
ステルは、一般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体と
ｐ−ニトロフェノールとを縮合剤存在下に反応させるこ
とにより製造することができる。これらは、すでに知ら
れた方法である〔メトーデン・デル・オルガニッシェン
・ヘミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓ
ｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ），第１５巻，第２号，第２
頁；ゲオルグ・チーメ・フェルラク・スツッツガルト
（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔ
ｔｇａｒｔ）（１９７４年）、ヘミッシェ・ベリヒテ
（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ），第３８
巻，第６０５頁（１９０５年）、ジャーナル・オブ・ジ
・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），第７４巻，第６７６頁（１９５
２年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル
・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），
第８６巻，第１８３９頁（１９６４年）〕。

【００２８】〈製造法Ｂ〉

【００２９】

【化８】 （式中、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びＨｅｔは前記と同じ意味を表
し、Ｌはハロゲン原子又は基ＲＯＣ（Ｏ）Ｏ−を表
す。）

【００３０】一般式［Ｉ］で表される本発明化合物は、
一般式［ＩＶ］で表される化合物を塩基の存在下又は非
存在下に、一般式［Ｖ］で表されるアミン類又はその塩
酸塩等の無機酸塩もしくはトシル酸塩等の有機酸塩と反
応させることにより製造することができる。

【００３１】本反応で使用できる溶媒としては、反応を
阻害しない溶媒であればよく、例えば、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢
酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラン等の
非プロトン性極性溶媒、水及びこれらから選択される溶
媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。

【００３２】塩基としては、この型の反応に一般的に用
いられるものが使用できる。例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化
カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更に
は、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルア
ニリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチル
ピペリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノ
ン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機
塩基等が挙げらる。好ましくはトリエチルアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等
の第三級アミン類が挙げられる。反応温度は、−２０℃
〜１００℃の範囲であり、０℃〜４０℃の範囲が好まし
い。反応時間は、３０分〜２０時間が好ましい。

【００３３】本発明化合物の中間体である一般式［ＩＩ
Ｉ］で表されるアミン類は、例えば、特開平８−１７６
１１５号公報明細書及び特開平８−１９８８６５号公報
明細書に従って製造することができる。

【００３４】本発明化合物の中間体である一般式［Ｖ］
で表される縮合ヘテロ環誘導体は、例えば、製造法Ａの
方法で合成された化合物［Ｉ］のカルバミン酸エステル
類を、アミノ酸のアミノ保護基を除去する一般的に知ら
れた方法、例えば、接触還元法や液体フッ化水素、スル
ホン酸類、塩化水素、臭化水素、ギ酸等の酸で処理する
ことにより製造することができる。

【００３５】次に、本発明化合物の中間体である一般式
［ＩＩＩ］で表される化合物の製造例を参考例として説
明する。

【００３６】（参考例１）２−（６−フルオロベンゾチ
アゾール−２−イル）エチルアミンの製造 Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−β−アラニン７．
８ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、カルボ
ニルジイミダゾール７ｇを少しづつ加えた。３０分間撹
拌した後、この反応液に２−アミノ−５−フルオロチオ
フェノール６ｇを加え、３時間、加熱還流した。反応終
了後、この反応液を水中に投じ酢酸エチルで抽出し、有
機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、Ｎ−［２−（６−フル
オロベンゾチアゾール−２−イル）エチル］カルバミン
酸ｔｅｒｔ−ブチル３．５ｇを結晶（融点７４〜７５
℃）として得た。さらに、得られたこの結晶３．５ｇを
酢酸エチル５０ｍｌに溶解し、塩化水素ガスを３時間吹
き込んだ。反応終了後、減圧下に溶媒を留去し、得られ
た粗結晶を酢酸エチルで洗浄し、２−（６−フルオロベ
ンゾチアゾール−２−イル）エチルアミン塩酸塩２．５
ｇ（収率２６％）を得た。

【００３７】（参考例２）２−（５−クロロベンゾフラ
ン−２−イル）エチルアミンの製造 Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−β−アラニン２．
６ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、カルボニ
ルジイミダゾール２．２ｇを少しづつ加えた。３０分間
撹拌した後、この溶液に（５−クロロ−２−ヒドロキシ
フェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド６
ｇを加え、室温下で１時間撹拌した。ついでトリエチル
アミン１．３ｇを加え１時間、加熱還流した。冷却後、
生じた結晶を濾別し、濾液を減圧下に濃縮し、得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
Ｎ−［２−（５−クロロベンゾフラン−２−イル）エチ
ル］カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチル０．７ｇ（融点８０
〜８１℃）を得た。さらに、得られたこの結晶０．６ｇ
をジクロロメタン２０ｍｌに溶解し、塩化水素ガスを３
時間吹き込んだ。反応終了後、減圧下に溶媒を留去し、
得られた粗結晶を酢酸エチルで洗浄し、融点２２９〜２
３４℃を示す２−（５−クロロベンゾフラン−２−イ
ル）エチルアミン塩酸塩０．５ｇ（収率２０％）を得
た。

【００３８】次に、本発明化合物の中間体である一般式
［Ｖ］で表される化合物の製造例を説明する。

【００３９】（参考例３）Ｎ^１−［２−（６−フルオロ
ベンゾチアゾール−２−イル）エチル］−Ｌ−バリンア
ミドの製造 Ｎ^２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ^１−［２−
（６−フルオロベンゾチアゾール−２−イル）エチル］
−Ｌ−バリンアミド１．７ｇを酢酸エチル５０ｍｌに溶
解し、室温下にて塩化水素ガスを１時間導入した。反応
終了後、減圧下に溶媒を留去し、得られた粗結晶を酢酸
エチルで洗浄し、Ｎ^１−［２−（６−フルオロベンゾチ
アゾール−２−イル）エチル］−Ｌ−バリンアミド塩酸
塩１．４ｇ（収率１００％）を得た。

【００４０】

【実施例】次に、実施例をあげて本発明化合物の製造
法、製剤法及び用途を具体的に説明する。

【００４１】（製造例１）Ｎ^１−［２−（６−フルオロ
ベンゾチアゾール−２−イル）エチル］−Ｎ^２−イソプ
ロポキシカルボニル）−Ｌ−バリンアミド（化合物番号
６）の製造 Ｎ^１−［２−（６−フルオロベンゾチアゾール−２−イ
ル）エチル］−Ｌ−バリンアミド塩酸塩０．５ｇをテト
ラヒドロフラン３０ｍｌに懸濁し、−２０℃でＮ−メチ
ルモルホリン０．５ｇを加え、この温度で１０分間撹拌
した。ついで、−２０℃でクロロギ酸イソプロピル０．
２ｇを加え、室温下に３時間撹拌した。この反応混合物
に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を２Ｎ塩酸、
５％炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄した。さ
らに、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下
に溶媒を留去した。得られた粗結晶をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し白色粉末の目的物０．５ｇ
（収率８７％）を得た。

【００４２】（製造例２）Ｎ^２−ｔｅｒｔ−ブトキシカ
ルボニル−Ｎ^１−［３−（ベンゾチアゾール−２−イ
ル）プロピル］−Ｌ−バリンアミド（化合物番号３９）
の製造 テトラヒドロフラン２５ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシ
カルボニル−Ｌ−バリン０．３ｇを溶解し、−２０℃に
てＮ−メチルピペリジン０．１５ｇを加え、ついでクロ
ロギ酸イソブチル０．２ｇを加えた。さらに、−６０℃
にてこの反応液に３−（ベンゾチアゾール−２−イル）
プロピルアミン０．３ｇを加え、室温下に５時間撹拌し
た。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで
抽出し、有機層を２Ｎ塩酸、５％炭酸水素ナトリウム水
溶液、水の順で洗浄した。さらに、有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。得られ
た粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し無色粒状結晶の目的物０．３ｇ（収率４８％）を得
た。

【００４３】本発明の農園芸用殺菌剤は一般式［Ｉ］で
示されるアミノ酸アミド誘導体を有効成分として含有し
てなる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する
場合には、その目的に応じて有効成分を適当な剤型で用
いることができる。通常は有効成分を不活性な液体また
は固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、その
他をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製剤形
態で使用できる。

【００４４】好適な担体としては、例えばタルク、ベン
トナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の
固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等があげら
れる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばジナフチ
ルメタンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤と
してはカルボキシメチルセルロース等があげられる。こ
れらの製剤を適宜な濃度に希釈して散布するか、または
直接施用する。

【００４５】本発明の農園芸用殺菌剤は茎葉散布、土壌
施用または水面施用等により使用することができる。有
効成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれるが、粉剤及
び粒剤とする場合は０．１〜２０％（重量）、また乳剤
及び水和剤とする場合は５〜８０％（重量）が適当であ
る。

【００４６】本発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、使用
される化合物の種類、対象病害、発生傾向、被害の程
度、環境条件、使用する剤型などによって変動する。例
えば粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合には、
有効成分で１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましく
は１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳
剤及び水和剤のように液状で使用する場合には、０．１
ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜３，００
０ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。

【００４７】本発明による化合物は上記の施用形態によ
り、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）、及び担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）に属する菌に起因する植物病を防除できる。次
に具体的な菌名を非限定例としてあげる。シュウドペロ
ノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）属、
例えばキュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ファイトフトラ（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）属菌、例えばトマト疫病菌（Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、プラ
ズモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）属菌、例えばブドウ
べと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌ
ａ）。

【００４８】さらに、本発明の化合物は必要に応じて殺
虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料等と
混用してもよい。次に本発明の農園芸用殺菌剤の代表的
な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明する。以下の
説明において「％」は重量百分率を示す。

【００４９】製剤例１ 粉剤 化合物（２）２％、珪藻土５％及びクレ−９３％を均一
に混合粉砕して粉剤とした。

【００５０】製剤例２ 水和剤 化合物（３）５０％、珪藻土４５％、ジナフチルメタン
ジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナ
トリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００５１】製剤例３ 乳剤 化合物（６）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
レン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

【００５２】製剤例４ 粒剤 化合物（８）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて
練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒
状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。

【００５３】次に本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効果
を試験例をあげて具体的に説明する。 試験例１ キュウリべと病予防効果試験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢各々にキュウリ種子（品種：
相模半白）を１０粒づつ播種し、温室内で７日間育成さ
せた。子葉が展開したキュウリ幼苗に製剤例２に準じて
調製した水和剤を有効成分で５００ｐｐｍになるように
水で希釈し、１鉢当たり１０ｍｌを散布した。風乾後、
キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種
し、直ちに２２℃の湿室内に２４時間入れた。その後温
室内に移し、接種７日後に鉢全体の発病面積を調査し、
表６の基準により評価した。結果を表７に示した。

【００５４】

【表６】

【００５５】

【表７】

【００５６】試験例２ キュウリべと病治療効果試験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢各々にキュウリ種子（品種：
相模半白）を１０粒づつ播種し、温室内で７日間育成さ
せた。子葉が展開したキュウリ幼苗に、キュウリべと病
菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎ
ｓｉｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、直ちに２２℃
の湿室内に２４時間入れた。風乾後、製剤例２に準じて
調製した水和剤を有効成分で５００ｐｐｍになるように
水で希釈し、１鉢当たり１０ｍｌを散布した。その後温
室内に移し、接種７日後に鉢全体の発病面積を調査し、
表６の基準により評価した。結果を表８に示した。

【００５７】

【表８】

【００５８】

【発明の効果】本発明の農園芸用殺菌剤は、キュウリべ
と病に対して高い予防効果を有し、更にトマト疫病、ブ
ドウべと病やバレイショ疫病に対しても有効である。ま
た、病原菌が植物体に侵入した後に、本発明の農園芸用
殺菌剤を処理することによっても優れた防除効果を発揮
する。更に作物に薬害を生じることはなく、浸透移行
性、残効性、耐雨性に優れるという特徴をも併せ持って
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 277/64 Ｃ０７Ｄ 277/64 307/81 307/81 333/58 333/58 333/62 333/62 333/64 333/64 (72)発明者 米倉 範久 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 境 潤悦 静岡県小笠郡菊川町青葉台２丁目４番地の ９ (72)発明者 小嶋 芳幸 静岡県掛川市高御所69番地 (72)発明者 村松 憲通 静岡県掛川市葛ケ丘３丁目15番地の11

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 ［式中、Ｒは炭素数が１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
   ル基、炭素数が３〜６のシクロアルキル基、フェニル基
   （該基は、同一又は相異なるハロゲン原子、メチル基も
   しくはメトキシ基で１ヶ所以上置換されていてもよ
   い。）あるいはアラルキル基（該基は、ハロゲン原子、
   メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。）を
   表し、Ｙは炭素数が２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレ
   ン基を表し、Ｚは炭素数が３〜５の分岐鎖のアルキル基
   又は炭素数が３〜５のシクロアルキル基を表し、Ｈｅｔ
   は式 【化２】 ｛式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又は
   トリフルオロメチル基を表し、ｎは０又は１〜２の整数
   を表す。｝を表す。］にて示されるアミノ酸アミド誘導
   体。
2. 【請求項２】一般式 【化３】 ［式中、Ｒは炭素数が３〜４の分岐鎖のアルキル基、炭
   素数が４〜６のシクロアルキル基、フェニル基（該基
   は、同一又は相異なり、ハロゲン原子、メチル基もしく
   はメトキシ基で１ヶ所以上置換されていてもよい。）又
   はアラルキル基（該基は、ハロゲン原子、メチル基又は
   メトキシ基で置換されていてもよい。）を表し、Ｙは炭
   素数が２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、
   Ｚは炭素数が３〜４の分岐鎖のアルキル基又は炭素数が
   ３〜５のシクロアルキル基を表し、Ｈｅｔは式 【化４】 ｛式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又は
   トリフルオロメチル基を表し、ｎは０又は１〜２の整数
   を表す。｝を表す。］にて示されるアミノ酸アミド誘導
   体。
3. 【請求項３】請求項１又は請求項２に記載のアミノ酸ア
   ミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。