JPH10182730A - 臭素化α−メチルスチレンオリゴマー誘導体、その製造方法、及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来より、数多くの難燃剤が提案され、様々
な用途で使い分けがなされているものの、近年の難燃規
制の強化、配合した難燃樹脂の性能のさらなる向上要求
が高く、従来品の欠点を補完する剤の創製が望まれてい
た。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される構造単位単
独、又は下記一般式（１）及び一般式（２）で表される
構造単位からなり、ポリスチレン換算の重量平均分子量
が２００〜１０，０００であることを特徴とする臭素化
α−メチルスチレンオリゴマー誘導体を樹脂に配合す
る。 【化１】 （式中、ＲはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示し、ａは１〜
４の整数を示す） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な臭素化α−メ
チルスチレンオリゴマー誘導体、その製造方法、それを
配合してなる難燃性樹脂組成物に関する。本発明の臭素
化α−メチルスチレンオリゴマー誘導体は合成樹脂の難
燃化に有用な化合物であり、各種電気製品等に多用され
る樹脂の難燃化に用いることが可能である。

【０００２】

【従来の技術】従来技術として、本発明の具体的な例は
なく、本発明の化合物は新規物質である。

【０００３】合成樹脂の難燃化に関しては、種々の樹脂
に対して、様々な臭素系難燃剤、リン酸エステル系難燃
剤、無機系難燃剤が用いられ、用途により使い分けがな
されている。代表的な難燃剤としてはデカブロモジフェ
ニルオキサイド、テトラブロモビスフェノール−Ａ、Ｔ
ＢＡ−エポキシオリゴマー、臭素化ポリスチレン、トリ
フェニルフォスフェート、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム等が挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来より、数多くの難
燃剤が提案され、様々な用途で使い分けがなされている
ものの、近年の難燃規制の強化、配合した難燃樹脂の性
能のさらなる向上要求が高く、従来品の欠点を補完する
剤の創製が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規な臭
素系難燃剤について、鋭意検討した結果、下記一般式
（３）で表されるα−メチルスチレン誘導体の単独重合
体、又は下記一般式（３）で表されるα−メチルスチレ
ン誘導体とα−メチルスチレンとの共重合体を臭素化す
ることにより得られる臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体は、白色であるため配合した樹脂の色調を何
等変化させず、また配合した樹脂の機械物性を維持し良
好な難燃性能及び加工性を発現することを見出し、本発
明を完成させるに至った。

【０００６】

【化４】

【０００７】（式中、ＲはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示
す） すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される構造単
位、又は下記一般式（１）及び一般式（２）の構造単位
からなり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が２００
〜１０，０００である臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体、その製造方法及びそれからなる難燃性樹脂
組成物を提供するものである。

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、ＲはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示
し、ａは１〜４の整数を示す）

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、ｂは１〜５の整数を示す） 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体は上記一般式（１）で表される構造単位単独
又は、上記一般式（１）及び一般式（２）で表される構
造単位からなり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が
２００〜１０，０００であることを特徴とする。

【００１３】上記一般式（１）又は一般式（３）に示さ
れるＣ１〜Ｃ４のアルキル基は、具体的には、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
を示し、芳香環への置換位置はｏ−、ｍ−、ｐ−を示
す。

【００１４】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体は、上記一般式（１）で示される構造単位を
通常１００〜１モル％の範囲で含有する。

【００１５】また、本発明の臭素化α−メチルスチレン
オリゴマー誘導体は白色の粉末であり、通常、軟化点１
５０〜２５０℃、熱天秤測定による熱安定性は５％減少
が３００℃以上、５０％減少が３５０℃以上の物性を示
す。

【００１６】本発明に具される原料のα−メチルスチレ
ン誘導体は、上記一般式（３）で示されるα一メチルス
チレンの単独重合、又は上記一般式（３）で示されるα
−メチルスチレン誘導体とα−メチルスチレンとの共重
合により得られるもので、具体的には、溶液重合、乳化
重合又は懸濁重合により調製される。重合触媒として
は、アゾイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド
等のラジカル開始剤、ブチルリチウム等のアニオン重合
触媒、塩化アルミニウム、トリフルオロボラン・エーテ
ラート等のカチオン重合触媒が用いられる。分子量の調
整に当たっては、ラジカル開始剤を触媒として用いる場
合は各種連鎖移動停止剤を用いて調整可能であり、具体
的には、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、
ペンチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ヘプチ
ルメルカプタン、オクチルメルカプタン等に代表される
炭素数３〜１０のメルカプタン系化合物、α−メチルス
チレンダイマー等のオレフィン類、四塩化炭素、四臭化
炭素に代表されるハロゲン化炭化水素が挙げられる。各
種反応方法、反応条件、重合触媒及び連鎖移動停止剤を
選択することにより得られる様々な分子量の原料を本発
明に適用可能であるが、工業的に入手可能な原料として
は、カチオン重合により得られるポリスチレン換算の重
量平均分子量が２００〜５，０００のオリゴマーであ
る。

【００１７】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体の調製は、触媒存在下、反応に不活性な溶媒
に原料のオリゴマーを溶解させ、これに臭素化試剤を滴
下し実施する。

【００１８】本発明に適用可能な触媒としては、具体的
には塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化第二
鉄、臭化第二鉄、四塩化チタン、三塩化チタン、五塩化
アンチモン、三塩化アンチモン、三臭化アンチモン、塩
化スズ、トリフルオロボラン・エテラート等のルイス酸
触媒が挙げられ、目的とする核臭素化数によってこれら
触媒を選択する。また、これら触媒は単独又は２種以上
混合して使用しても何等支障はない。

【００１９】触媒量としては、反応に具する原料オリゴ
マー中の構造単位に対してあらゆる量で使用可能である
が、具体的には、上記一般式（１）及び／又は一般式
（２）で示される構造単位に対して、通常０．０１モル
／モル％比から１００モル／モル％比の範囲である。余
りにも少量の使用は、反応が遅いか又は原料及び溶剤に
由来する不純物により失活する場合があり、一方、余り
にも過剰の使用は経済的ではない。従って好ましくは、
０．１モル／モル％〜４０モル／モル％の範囲である。

【００２０】本発明に適用可能な臭素化試剤としては、
具体的には臭素、塩化臭素であり、目的とする核臭素化
数、使用する触媒及び得られる目的物の目標品質により
使い分けるか又は混合して使用する。なお、塩化臭素を
使用する場合においては、副反応として塩素化が発生
し、目的物中に約０．１〜５重量％の塩素が芳香環上に
結合した状態で含有される。また、より白色の目的物を
得るためには塩化臭素を用いることが好ましい。

【００２１】臭素化試剤の使用量としては、目的とする
原料オリゴマーの構造単位の核臭素化数により変更す
る。通常目的とする核臭素化数に対して等モル倍量以上
５モル倍量以下を使用するが、好ましくは、当モル倍量
以上１．５モル倍量以下の範囲であり、使用する触媒の
種類、反応条件により使用量を決める。

【００２２】反応に使用する溶剤としては、臭素化試剤
及び触媒に対して不活性なものであれば、あらゆるもの
が使用可能で、具体的には、ジクロロメタン、ジブロモ
メタン、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素、
１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタ
ン等が挙げられる。

【００２３】溶剤の使用量としては、反応に具する原料
オリゴマーに対してあらゆる量比で使用可能であるが、
１重量倍量以下では反応終了後の反応液粘度が高くなる
ため好ましくなく、また、１００重量倍量以上では経済
的ではない。従って好ましくは１．２重量倍量以上８０
重量倍量の範囲である。

【００２４】反応温度としては、臭素化試剤、触媒及び
目的とする核臭素化度により異なるが、通常、臭素を使
用する場合は０℃〜６０℃の範囲、塩化臭素を使用する
場合又は臭素及び塩化臭素を併用する場合は−３０℃〜
２０℃の範囲で実施する。

【００２５】臭素化試剤の滴下時間は本反応が発熱反応
で、なおかつ塩化水素ガスを発生を伴うため、反応温度
の制御が可能でなおかつ発生する塩化水素ガスが系外で
捕捉可能な条件下であれば特に規定はない。

【００２６】臭素化試剤の添加終了後、直ちに後処理を
行っても良いし、所定の温度で１〜８時間熟成を行って
も良い。

【００２７】反応終了後、余剰の臭素化試剤をヒドラジ
ン、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を添加することに
より除害し、次いで、水洗、メタノール又は熱水等に貧
溶媒に添加することにより晶析させ、さらに濾過、乾燥
することにより目的物の臭素化α−メチルスチレンオリ
ゴマー誘導体を得る。

【００２８】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体は、熱硬化性樹脂や熱硬化性樹脂に配合する
ことにより当該樹脂の機械性能及び色調を低下させるこ
となく、高い難燃性能及び配合樹脂物性を発揮する。

【００２９】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体からなる難燃剤が配合可能な樹脂としては、
具体的には例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ア
ルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂や、低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−ビニル
アセテート共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチ
レン、発泡ポリスチレン、アクロリニトリル−スチレン
共重合体、アクロロニトリル−スチレン−ブタジエン共
重合体（以下ＡＢＳと略す）、ポリプロピレン、石油樹
脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性
樹脂が挙げられ、さらに熱可塑性樹脂を２種以上混合し
たポリカーボーネート−ＡＢＳ、ポリフェニレンエーテ
ル−ポリスチレン等に代表されるポリマーアロイ等も例
示できる。これらのうち、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、
ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、発泡ポリスチレ
ン、アクロリニトリル−スチレン共重合体、アクロロニ
トリル−スチレン−ブタジエン共重合体（以下ＡＢＳと
略す）、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリメチルメタク
リレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
フェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂が挙げられ、さら
に熱可塑性樹脂を２種以上混合したポリカーボーネート
−ＡＢＳ、ポリフェニレンエーテル−ポリスチレン等に
代表されるポリマーアロイが好適な樹脂として例示され
る。

【００３０】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体からなる難燃剤の樹脂への配合量としては、
配合する樹脂の種類や目的とする難燃性能により異な
り、特に限定するものではないが、通常樹脂１００重量
部に対して５〜５０重量部配合される。

【００３１】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体を樹脂に配合するに当たり、三酸化アンチモ
ン、アンチモン酸ソーダ等の難燃助剤を添加しても良
く、この場合、本発明の臭素化α−メチルスチレンオリ
ゴマー誘導体１００重量部に対して通常５〜８０重量部
添加される。さらに必要に応じて、ベンゾトリアゾール
系の紫外線吸収剤、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン誘導体の光安定剤、ヒンダードフェノール系の酸
化防止剤等を添加しても良く、この場合、本発明の難燃
性樹脂組成物１００重量部に対して通常０．０５〜５重
量部添加される。これらの他、必要に応じて帯電防止剤
やタルク、ガラスファイバー等の無機充填剤を添加して
も良い。

【００３２】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体の樹脂への配合方法としては、熱硬化性樹脂
に配合する場合には、例えば、予め本発明の臭素化α−
メチルスチレンオリゴマー誘導体を樹脂原料に分散させ
た後硬化させれば良く、熱可塑性樹脂に配合する場合に
は、例えば、コニカルブレンダーやタンブラーミキサー
を用いて必要な配合試剤を混合し、二軸押出機等を用い
てペレット化しても良い。これらの方法で得られた難燃
性樹脂組成物の加工方法は、特に限定されるものではな
く、例えば、押出成型、射出成型等を行い、目的とする
成型品を得ることができる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の臭素化α−メチルスチレンオリ
ゴマー誘導体は、軟化点が２００℃以下のため、汎用の
ポリプロピレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニト
リル−スチレン−ブタジエン共重合樹脂、ポリブチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート等の樹脂に溶融分散し、樹脂の
機械物性を低下させることなく高い難燃性能及び高い加
工性を発現する。また、従来の臭素化ポリスチレン系及
び臭素化スチレンオリゴマー系の剤は淡黄色〜褐色を呈
しており、配合樹脂の着色用途への適用は困難であった
が、本発明の臭素化α−メチルスチレンオリゴマー誘導
体は白色のため、配合樹脂の着色用途への適用も可能と
なった。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。

【００３５】実施例１ 撹拌機及び冷却ジャケット付き滴下ロートを備えた２０
リットルの下抜き５つ口丸底セパラブルフラスコにポリ
スチレン換算重量平均分子量が１，２１０、軟化点が８
４．３℃のｐ−メチル−α−メチルスチレン／α−メチ
ルスチレン共重合オリゴマー（ｐ−メチル−α−メチル
スチレン／α−メチルスチレン共重合比＝３０／７０
ｍｏｌ／ｍｏｌ）６９０ｇ、三塩化アンチモン５３．６
ｇ及びジクロロメタン９，６００ｇを仕込み、氷浴上で
０℃に冷却した。

【００３６】次いで、０℃で臭素１，３００ｇ、塩素５
６９ｇ及びジクロロメタン２，４００ｇより調製した塩
化臭素のジクロロメタン溶液を冷却ジャケット付き滴下
ロートに４回に分けて仕込み、４時間かけて滴下、さら
に同温度で６時間熟成を行った。

【００３７】反応終了後、反応液に２０重量％ヒドラジ
ン水溶液を１リットル添加し、余剰の塩化臭素を除害の
後、５リットルの水で３回洗浄、分液した。得られた反
応液は４回に分け、撹拌したメタノール６リットル（合
計２４リットル）に添加することにより晶析させた後、
濾過、１ｍｍＨｇの減圧下１２０℃×４時間乾燥するこ
とにより目的とする臭素化α−メチルスチレンオリゴマ
ー誘導体１，４８０ｇの白色粉末を得た。

【００３８】得られた臭素化α−メチルスチレンオリゴ
マー誘導体の元素分析、軟化点、核磁気共鳴スペクト
ル、赤外吸収スペクトル、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフ、熱天秤測定の結果を以下に示す。

【００３９】 元素分析結果 Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ 測定値（重量％）３３．８ ２．６ ６２．５ ０．７ 軟化点：１８０〜１８９℃ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ）：δ０−
２．０（ｍ，５Ｈ）、２．０−３．０（ｍ，０．９
Ｈ）、６．３−７．５（ｍ，２．０Ｈ）：なお２〜３ｐ
ｐｍのシグナルは芳香環上に位置するメチル基に由来す
る。

【００４０】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：
ν＝３４３４，２９７０，１４６３，１１３８，１２６
４，１１２０，１０１１，８８２，８１９，７４１，６
６７ ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＴＨＦ）：ＭＷ
＝１，１８９，ＭＮ＝７４０，ＭＷ／ＭＮ＝１．６１ 熱天秤（１０℃／ｍｉｎ）：５％減少（３１３℃），１
０％減少（３４２℃），５０％減少（３７５℃），９０
％減少（５１０℃） 実施例２ 実施例１と同じ反応装置を用い、原料のオリゴマーをｐ
−メチル−α−メチルスチレン／α−メチルスチレン共
重合比：５０／５０ｍｏｌ／ｍｏｌ、軟化点：１０２
℃、ポリスレン換算重量平均分子量：１，３０３のもの
に変更した以外、実施例１と同じ操作を行い臭素化α−
メチルスチレンオリゴマー誘導体１，５２０ｇを得た。
実施例１と同様に分析結果を以下に示す。

【００４１】 元素分析結果 Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ 測定値（重量％）３３．６ ２．４ ５９．８ ３．９ 軟化点：１８４〜１９１℃ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ）：δ０−
２．０（ｍ，５Ｈ）２．０−３．０（ｍ，１．５Ｈ）、
６．３−７．５（ｍ，２．１Ｈ）：なお２〜３ｐｐｍの
シグナルは芳香環上に位置するメチル基に由来する。

【００４２】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：
ν＝３４３８，２９７４，１６３７，１５７２，１５２
８，１４６２，１４２０，１３８２，１２１７，１１２
２，１０１１，９４６，８７２，８１２，７４２，６６
８ ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＴＨＦ）：ＭＷ
＝１，２５５，ＭＮ＝６６９，ＭＷ／ＭＮ＝１．６９ 熱天秤（１０℃／ｍｉｎ）：５％減少（３２２℃），１
０％減少（３４０℃），５０％減少（３７２℃），９０
％減少（５０３℃） 実施例３ 実施例１と同じ反応装置を用い、原料のオリゴマーを、
ｐ−メチル−α−メチルスチレン／α−メチルスチレン
共重合比：５０／５０ｍｏｌ／ｍｏｌ、軟化点：７３．
３℃、ポリスレン換算重量平均分子量を８５０のものに
変更した以外、実施例１と同じ操作を行い臭素化α−メ
チルスチレン／ｐ−メチルスチレン共重合オリゴマー１
２８０ｇを得た。実施例１と同様に分析結果を以下に示
す。

【００４３】 元素分析結果 Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ 測定値（重量％）３４．２ ２．５ ６０．５ ２．５ 軟化点：１７６〜１８１℃ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ）：δ０−
２．０（ｍ，５Ｈ）２．０−３．０（ｍ，１．５Ｈ）、
６．３−７．５（ｍ，２．２Ｈ）：なお２〜３ｐｐｍの
シグナルは芳香環上に位置するメチル基に由来する。

【００４４】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：
ν＝３４３８，２９７１，１６３７，１５７２，１５２
９，１４６２，１４２０，１３８１，１２３５，１１２
１，１０１１，８７２，８２０，７４２，６６５ ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＴＨＦ）：ＭＷ
＝８９０，ＭＮ＝５２３，ＭＷ／ＭＮ＝１．７０ 熱天秤（１０℃／ｍｉｎ）：５％減少（３１２℃），１
０％減少（３３８℃），５０％減少（３７５℃），９０
％減少（５１０℃） 実施例４ 実施例１と同じ反応装置を用い、原料を市販のｐ−メチ
ル−α−メチルスチレンオリゴマー（三井石油化学製：
ＦＴＲ−８０８０、ポリスチレン換算重量平均分子量８
００、軟化点８０℃）に変更した以外、実施例１と同じ
操作を行い臭素化ｐ−メチル−α−メチルスチレンオリ
ゴマー１４７０ｇを得た。実施例１と同様に分析結果を
以下に示す。

【００４５】 元素分析結果 Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ 測定値（重量％）３５．０ ２．７ ５９．２ ２．６ 軟化点：１７３〜１８３℃ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ）：δ０−
２．０（ｍ，５Ｈ）２．０−３．０（ｍ，３Ｈ）、６．
３−７．５（ｍ，１．２Ｈ）：なお２〜３ｐｐｍのシグ
ナルは芳香環上に位置するメチル基に由来する。

【００４６】赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：
ν＝３４３８，２９７３，１６３７，１５９１，１５２
８，１４５９，１３８０，１３４５，１２３５，１１３
４，１０３５，１００９，８７０，７４８，７３３ ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＴＨＦ）：ＭＷ
＝８３０，ＭＮ＝４７５，ＭＷ／ＭＮ＝１．７６ 熱天秤（１０℃／ｍｉｎ）：５％減少（３１５℃），１
０％減少（３４２℃），５０％減少（３８２℃），９０
％減少（５２２℃） 得られた臭素化α−メチルスチレン／ｐ−メチル−α−
メチルスチレン共重合オリゴマーは、以下に示す方法
で、燃焼性試験、加工性（流動性）、耐衝撃性、引張試
験及び曲げ試験、色差測定等を実施した。

【００４７】＜燃焼性試験の評価方法＞射出成型により
得られた資料から試験片を作製し、酸素指数はＪＩＳ−
Ｋ−７２０１に準拠し、ＵＬ燃焼試験はＵＬ９４Ｖ垂直
燃焼性試験方法に準拠し、それぞれ測定した。

【００４８】＜加工性（流動性）の評価方法＞得られた
ペレットを用い、ＪＩＳ−Ｋ−６７６０に準拠し、メル
トフローレート（２００℃×５ｋｇ）を測定した。

【００４９】＜耐衝撃性＞射出成型により得られた試料
から試験片を作製し、ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準拠し、
アイゾット衝撃値を測定した。

【００５０】＜引張試験＞射出成型により得られた試料
から、３号ダンベルで打ち抜き試験片とし、引張り速度
２００ｍｍ／分で測定した。

【００５１】＜曲げ試験＞射出成型により得られた試料
から試験片を作製し、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠し測
定した。

【００５２】＜色差測定＞射出成型により得られた試料
から５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの試験片を作製し、色
差計を用い標準白板との色差を下式により算出した。

【００５３】△Ｅ＝｛（Ｌ₀−Ｌ）²＋（ａ₀−ａ）²＋
（ｂ₀−ｂ）²｝^1/2 （式中、Ｌ₀，ａ₀，ｂ₀は標準白板の値を表し、Ｌ，
ａ，ｂは試験片の測定値を表す） 実施例５〜実施例８ 表１に示す通り、実施例１〜４で製造した臭素化α−メ
チルスチレンオリゴマー誘導体を耐衝撃性ポリスチレン
（以下ＨＩＰＳと略す、三菱化学製ＨＴ−８８）１００
重量部に対して、２０重量部、三酸化アンチモン６．７
重量部配合し、二軸押出機（Ｌ／Ｄ：２５）を用いて溶
融温度２０５〜２１５℃、金型温度４５℃にて射出成型
した。これらの試料から、燃焼性試験、加工性（流動
性）、耐衝撃性、引張試験、曲げ試験用の試験片を作製
し測定、評価した。

【００５４】その結果を表１に示す。また、ＨＩＰＳ単
独での各種評価結果も表１に示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】比較例１ 市販の臭素化スチレンオリゴマー（Ｆｅｒｒｏ社パイロ
チェックＬＭ）を用い実施例５〜８と同様にＨＩＰＳに
配合し、評価試験を実施した。結果を表１にあわせて示
す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される構造単位単
   独、又は下記一般式（１）及び一般式（２）で表される
   構造単位からなり、かつポリスチレン換算の重量平均分
   子量が２００〜１０，０００であることを特徴とする臭
   素化α−メチルスチレンオリゴマー誘導体。 【化１】 （式中、ＲはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示し、ａは１〜
   ４の整数を示す） 【化２】 （式中、ｂは１〜５の整数を示す）
2. 【請求項２】 下記一般式（３）で表されるα−メチル
   スチレンモノマー誘導体の単独重合又は、下記一般式
   （３）で表されるα−メチルスチレンモノマー誘導体と
   α−メチルスチレンモノマーとの共重合により得られる
   α−メチルスチレンオリゴマー誘導体を、臭素化試剤に
   より臭素化することを特徴とする請求項１に記載の臭素
   化α−メチルスチレンオリゴマー誘導体の製造方法。 【化３】 （式中、ＲはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示す）
3. 【請求項３】 請求項１に記載の臭素化α−メチルスチ
   レンオリゴマー誘導体を樹脂に配合してなる難燃性樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 樹脂１００重量部に対し、請求項１に記
   載の臭素化α−メチルスチレンオリゴマー誘導体を５〜
   ５０重量部配合することを特徴とする請求項３に記載の
   難燃性樹脂組成物。