JPH10101832A - 発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物

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JPH10101832A
JPH10101832A JP8278967A JP27896796A JPH10101832A JP H10101832 A JPH10101832 A JP H10101832A JP 8278967 A JP8278967 A JP 8278967A JP 27896796 A JP27896796 A JP 27896796A JP H10101832 A JPH10101832 A JP H10101832A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐プレートアウト性に優れ、かつ発泡セル状
態及び表面性状の良い発泡成形品を与える、耐候変色の
良い塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)塩化ビニル系樹脂100重量部、
(B)ポリメチルメタクリレート系加工助剤0.5〜3
0重量部、(C)ハイドロタルサイト化合物0.3〜1
0重量部及び(D)有機並びに無機発泡剤を配合してな
る発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
組成物に関し、詳しくは押出成形時にプレートアウトの
発生を抑え、成形加工性良く、かつ均一微細な発泡セル
と平滑な表面を有する、耐候変色性の良い発泡成形品を
与えることのできる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物
に関する。
【0002】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は良好な物理的、化学
的性質を有しているので多岐の用途に供されている。建
材、建具、家具等の木材に代る用途の押出発泡成形品
は、ポリメチルメタクリレート系加工助剤の存在下で有
機発泡剤と無機発泡剤を併用することにより均一微細な
セルと滑らかな成形品表面を実現して可能になった(特
公昭63−9540号公報)。しかし、塩化ビニル系樹
脂組成物の押出発泡成形においては、プレートアウトが
しばしば発生する問題があった。プレートアウトとは、
塩化ビニル系樹脂組成物のなかに含まれる添加物の一部
が成形時に僅かずつ析出し、主に成形機内部のスクリュ
ウ先端部やダイス内面に付着し、次第に堆積して白色固
形物が生成する現象を言う。プレートアウトは押出成形
品に不測のスジやキズを生ぜしめる。そのためプレート
アウト発生の時点(成形開始後、数時間から数日間)で
成形品生産を中止して押出機を解体クリーニングする必
要があるので、押出成形品の生産性が低下する問題でも
あった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐プレート
アウト性が改善されて、長期間押出機の解体クリーニン
グを要さずに、均一微細なセルと美麗な表面を有し、耐
候変色性の良い発泡成形品を与える、加工性の良い塩化
ビニル系樹脂組成物を提供することを目的としてなされ
たものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹
脂にポリメチルメタクリレート系加工助剤、ハイドロタ
ルサイト化合物並びに有機発泡剤及び無機発泡剤を配合
して発泡成形することにより上記の目的が達成されるこ
とを見出し、この知見に基づいて発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、(A)塩化ビニル系樹脂10
0重量部、(B)ポリメチルメタクリレート系加工助剤
0.5〜30重量部、(C)ハイドロタルサイト化合物
0.3〜10重量部並びに(D)有機発泡剤及び無機発
泡剤を配合してなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成
物、及び、塩化ビニル系樹脂(A)の平均重合度が40
0〜1200である上記の発泡成形用塩化ビニル系樹脂
組成物、を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明における(A)成分の塩化
ビニル系樹脂には、塩化ビニル単独重合体のほか、塩化
ビニルを主成分とするこれと共重合可能な単量体との共
重合体が用いられる。かかる共重合可能な単量体として
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類;エチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類;アクリル類、メタクリル酸、アク
リル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸2−
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジル等の(メ
タ)アクリル酸及びその誘導体;マレイン酸、フマル
酸、マレイン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸及びその
誘導体;スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル化合物;塩化ビニリデン、臭化ビニリデ
ン等のビニリデン化合物;プロピレン、ブテン等のα−
オレフィン類等が挙げられる。上記の共単量体は単独で
も、2種以上組合わせて用いても良い。(A)成分の塩
化ビニル系樹脂の平均重合度(JIS K 6721に
よる)は400〜1200が好ましく、より好ましくは
500〜800である。平均重合度が400より小さい
と発泡倍率が上がりにくい傾向があり、1200より大
きいと発泡セルの大きさが不均一になる虞れがある。平
均粒径は80〜200μmのものが好ましく用いられ
る。
【0006】本発明組成物の(B)成分のポリメチルメ
タクリレート系加工助剤としては、メタクリル酸メチル
単独重合体のほか、これと共重合可能な単量体、即ち、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エト
キシエチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタク
リル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリロニトリル、酢
酸ビニル等の1種又は2種以上との共重合体であってメ
タクリル酸メチルを50重量%以上、好ましくは80重
量%以上有するものが用いられる。(C)成分のポリメ
チルメタクリレート系加工助剤として、特公平5−38
014号公報に開示されているメタクリル酸エステル系
重合体、即ち、粒子の内部がメタクリル酸メチルとアク
リル酸エステルの共重合体で、その外側をメタクリル酸
メチル単独の重合体またはメタクリル酸メチル主体の共
重合体で被覆した樹脂のような二段構造の樹脂粒子であ
ってもよい。(B)成分として用いられるポリメチルメ
タクリレート系加工助剤は、その0.1grを溶解した
クロロホルム溶液100mlの25℃における比粘度が
0.10〜1.00であることが好ましく、0.20〜
0.80の範囲であるとより好ましい。上記比粘度の値
が0.10未満の場合は発泡成形品の表面が粗れる傾向
があり、また、1.00を越えると均一溶融化に時間を
要する虞れがある。
【0007】(B)成分のポリメチルメタクリレート系
加工助剤は、塩化ビニル系樹脂の溶融粘度特性を改良
し、発泡セルの膜強度を保持して破壊され難くする作用
を有する。(B)成分の使用量は、前記(A)成分10
0重量部当り0.5〜30重量部、好ましくは1〜20
重量部である。使用量が0.5重量部未満であると、発
泡時の膜強度の保持力が弱く、発泡セルは破壊され易
い。また、使用量が30重量部を越えると溶融粘度が高
くなり、発熱が大きくなって樹脂の熱劣化を起こし易く
なったり、発泡セルの大きさが不均一になり易い。
【0008】本発明組成物においては、(C)成分とし
てハイドロタルサイト化合物を含有せしめる。ハイドロ
タルサイト化合物は、一般式〔MgI-X AlX (OH)
2 x+〔(CO3X/2 ・mH2 O〕x-で表される不定
比化合物で、プラスに荷電した基本層〔MgI-X AlX
(OH)2 x+と、マイナスに荷電した中間層〔(CO
3 X/2 ・mH2 O〕x-とからなる層状の結晶構造を有
する無機物質である。ここで、xは0より大で0.33
以下の範囲の数である。天然品は、Mg6 Al2 (O
H)16CO3 ・4H2 Oとして得られ、合成品は、主と
してMg4・5 Al2 (OH)13CO3 ・3.5H2 Oの
形のものが市販されている。合成方法としては、特公昭
46−2280号公報、特公昭50−30039号公
報、特公昭51−29129号公報、特開昭61−17
4270号公報などに記載の公知の方法を例示すること
ができる。また、ハイドロタルサイト化合物は、前記ハ
イドロタルサイト化合物と過塩素酸とを水中で任意の比
率で反応させ、ハイドロタルサイト化合物中のCO3
一部または全部をClO4 に置換した過塩素酸一部導入
型または過塩素酸導入型のものを用いてもよい。ハイド
ロタルサイト化合物は、従来塩化ビニル系樹脂の軟質加
工においては主として樹脂の熱安定性の改良のために添
加されることもあったが、硬質又は半硬質加工では添加
するとしばしば不測の発泡を起こすので用いれれないも
のであった。しかし、本発明においては、発泡成形にお
ける耐プレートアウト性を向上する作用が見い出され、
更に、耐候変色性をも改善することが判明したのであ
る。
【0009】本発明組成物において、(C)成分である
ハイドロタルサイト化合物の含有量は、塩化ビニル系樹
脂100重量部当たり0.3〜10重量部であり、好ま
しくは0.5〜5重量部である。ハイドロタルサイト化
合物の含有量が塩化ビニル系樹脂100重量部当たり
0.3重量部未満であると、耐プレートアウト性改善効
果が小さく、ハイドロタルサイト化合物の含有量が塩化
ビニル系樹脂100重量部当たり10重量部を超える
と、押出成形性が悪くなり成形品の発泡セルが大きく、
また不均一になり易い。
【0010】(D)成分の発泡剤としては、熱分解型の
有機発泡剤と熱分解型の無機発泡剤とが併用される。該
有機発泡剤の例としては、N,N′−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、N,N′−ジメチル−N,N′−
ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物;アゾ
ジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物;ベンゼンスルホニルヒドラジド、p,p′−
オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)およびト
ルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド類等が挙げ
られる。上記有機発泡剤に熱分解型の無機発泡剤である
重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニ
ウム等から選択される発泡剤を併用する。熱分解型の有
機及び無機発泡剤を併用することにより、均一微細な発
泡セルと、滑らかで光沢があり硬度の高い表面層を有す
る発泡成形品が得られる。発泡剤の使用量は、発泡剤の
種類、加工条件の選択に伴って適宜決めることができる
が、通常前記(A)成分の塩化ビニル系樹脂100重量
部当り有機発泡剤は0.05〜1.0重量部が好まし
く、より好ましくは0.1〜0.5重量部であり、無機
発泡剤は、0.1〜5.0重量部が好ましく、より好ま
しくは0.5〜3.0重量部である。有機発泡剤及び無
機発泡剤使用量が各々0.05重量部及び0.1重要部
未満の場合は、有効な発泡倍率が得られ難い。また、有
機発泡剤を1.0重量部を越えて添加すると組成物の熱
安定性が悪化する虞れがあり、無機発泡剤を5.0重量
部より多く用いると微細な発泡セルが生成し難い傾向が
ある。
【0011】本発明組成物には、上記の各成分に加え
て、通常の塩化ビニル系樹脂の加工時に用いられる熱安
定剤や滑剤のほか、紫外線吸収剤、耐衝撃強化剤、顔
料、可塑剤、帯電防止剤等が適宜添加される。尚、耐プ
レートアウト性は用いる滑剤により様相が変る。ポリエ
チレンワックス系より、二塩基酸エステル系滑剤の方が
耐プレートアウト性は良い。成形方法は特に制限がない
が、通常押出成形法が用いられる。
【0012】本発明の態様を以下に記す。 (1)(A)塩化ビニル系樹脂100重量部、(B)ポ
リメチルメタクリレート系加工助剤0.5〜30重量
部、(C)ハイドロタルサイト化合物0.3〜10重量
部並びに(D)有機発泡剤及び無機発泡剤を配合してな
る発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。 (2)塩化ビニル系樹脂(A)の平均重合度が400〜
1200である上記(1)記載の発泡成形用塩化ビニル
系樹脂組成物。 (3)ポリメチルメタクリレート系加工助剤(B)がメ
タクリル酸メチルを50重量%以上含有し、かつその
0.1grを溶解したクロロホルム溶液100mlの2
5℃における比粘度が0.10〜1.00である上記
(1)又は(12)記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂
組成物。 (4)ポリメチルメタクリレート系加工助剤(B)が
(A)成分100重量部あたり1〜20重量部である上
記(1)〜(3)記載のいずれかの発泡成形用塩化ビニ
ル系樹脂組成物。 (5)ハイドロタルサイト化合物(C)が(A)成分1
00重量部あたり、0.5〜5重量部である上記(1)
〜(4)記載のいずれかの発泡成形用塩化ビニル系樹脂
組成物。 (6)(D)成分の有機並びに無機発泡剤を、(A)成
分100重量部あたりそれぞれ0.05〜1.0重量部
及び0.1〜5.0重量部配合されてなる上記(1)〜
(5)記載のいずれかの発泡成形用塩化ビニル系樹脂組
成物。
【0013】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を説
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。各配合成分の配合量は特記のない限り重量基準であ
る。耐プレートアウト性及び発泡成形品の特性を下記の
方法により調べた。 1)耐プレートアウト性 試験組成物1kgを試験用単軸押出成形機で押出発泡成
形後、ダイス内部のプレートアウト物質付着状態を目視
観察し、次いでプレートアウト物質の付着重量を求め
る。 ・目視観察判定 A:付着物質が認められない。 B:ダイス内部の10%以下の面積に白色付着物が見ら
れる。 C:ダイス内部の20〜30%の面積に白色付着物が見
られる。 D:ダイス内部の80〜100%の面積に白色付着物が
見られる。 ・付着量測定 プレートアウト目視観察後のダイスを重量測定し、次い
で付着物を銅製スクレパー及びガーゼを用いて取り除い
て、再びダイスを重量測定し、その重量差(mg単位)
を付着量とする。
【0014】2)発泡セル状態 成形品の切断面を光学顕微鏡にて観察し、下記のランク
で評価する。 A:セルの径が120μm以下の微細でかつ均一な状態
である。 B:破壊されて粗くなったセルが散見される。 C:破壊されて粗くなったセルが多い。 3)表面性状 成形品の表面を目視及び指触し、下記のランクで評価す
る。 A:滑らか B:若干鮫肌 C:鮫肌 4)発泡倍率 材料組成物を170℃でプレス成形した成形品の比重を
真比重とし、押出発泡成形品の比重を成形品比重として
JIS K 7112による水中置換法で測定し、下式
により求める。 発泡倍率=真比重/成形品比重
【0015】5)耐候変色性 JIS A 1415(プラスチック建築材料の促進暴
露試験方法)のWS形により成形品を400時間暴露
後、光電色彩計(JIS Z 8722)により暴露前
後の色差ΔEを求める。ΔEが小さいほど耐候変色性に
優れることを示す。ΔEが10以上であれば変色が著し
い。
【0016】実施例1〜5及び比較例1〜6 表1に示す配合の諸成分をヘンシェルミキサーで均一に
混合し、得られた組成物を用いて下記の条件により押出
発泡成形を行った。耐プレートアウト性評価と成形品の
特性を表1に示す。 試験用単軸押出機 押出機スクリュウ径:20mmφ スクリュウ :L/D=20、CR=2.5、回転数=35rpm 設定温度(℃) :C1 =180、C2 =190、H=190、D=195 ダイス形状 :ベルト、幅20mm、高さ0.8mm ランド長さ :10mm
【0017】
【表1】
【0018】注 *1 ZEST700L、新第一塩ビ(株)製、塩化ビ
ニルホモ重合体、平均重合度680 *2 ハイブレンB403、日本ゼオン(株)製、メチ
ルメタクリレート含有量約90重量%の共重合体、比粘
度(0.1g溶解させたクロロホルム溶液100mlよ
り試料を採り25℃で測定)0.78 *3 アルカマイザー1、協和化学工業(株)製、Mg
4.5 Al2 (OH)13CO3 ・3.5H2 O *4 アゾジカルボンアミド *5 重炭酸ナトリウム *6 炭酸カルシウムCCR、白石カルシウム(株)製 *7 カルシウム/亜鉛/錫系複合安定剤 *8 ポリエチレンワックス *9 二塩基酸エステル系滑剤 *10 酸化チタン系白色顔料
【0019】本発明の要件を備えた組成物を用いて成形
した実施例1〜5では、プレートアウトは認められない
か、もしくはダイス内部面積の10%以下に白色付着物
が見られる程度であった。付着量は10mg以下で、小
量であった。また、発泡成形品のセル状態、表面性状及
び発泡倍率は良好で、従来技術(比較例1、3)と同様
に成形加工性が良いことを示している。滑剤はポリエチ
レンワックス系よりも二塩基酸エステル系のものを用い
る方がより耐プレートアウト性が良い(実施例1及び3
の対比、同2及び4の対比)。ハイドロタルサイト化合
物を添加しないか、又は塩化ビニル樹脂100重量部当
り0.2重量部の添加では、ダイス内大部分の面積に白
色付着物が見られ、付着量は30〜60mgと多量であ
った。また、発泡剤として無機発泡剤のみを用いた比較
例6では他の成分が実施例5と同様であったが、耐プレ
ートアウト性が良かったものの、発泡成形品の表面が平
滑でなかった。
【0020】実施例6〜10及び比較例7〜8 表2に示す配合の諸成分をヘンシェルミキサーで均一に
混合し、得られた組成物を用いて下記条件にて大型押出
機で連続運転を行い、成形品の表面にプレートアウトの
発生によるすじ引きが見られるようになったら押出機を
止め、それ迄の所用時間、耐プレートアウト性及び成形
品の特性を調べた。結果を表2に記す。 大型単軸押出機 押出機スクリュウ 65mmφ スクリュウ L/D=20、CR=2.5、回転数15rpm 設定温度(℃) C1 =110、C2 =130、C3 =150、C4 =1 65、H=155、D=160 ダイスの形状 2リブつき板、幅150mm、リブ厚10mm及び5m m、リブ高さ40mm ランド長さ 100mm
【0021】
【表2】
【0022】注記は表1に同じ。
【0023】本発明の要件を備えた組成物を用いて工業
的規模の大型押出機で連続成形した実施例6〜10で
は、成形品表面にプレートアウトによるすじ引き現象が
出るまでの時間、即ちプレートアウト発生時間は、従来
の配合の組成物を用いた比較例7及び8では90〜10
0時間(約4日)であるのに対し、180時間(7.5
日)〜300時間(12.5日)と大幅に改良されてい
る。尚、実施例6、70でプレートアウトの付着状態が
Cで一見改良されていない印象を与えるが、これは成形
品表面にすじ引き現象が現われるまで押出機を連続運転
したからであって、対プレートアウト性が改良されたか
否かはプレートアウト発生時間で判定される。本発命例
(実施例6〜10)による成形品の発泡セル状態、表面
性状及び比重が従来技術(比較例7及び8)と同様に良
好であることから、本発明組成物が従来の組成物と同様
に成形加工性に優れることが判る。また、本発命による
成形品の耐候変色性が、従来技術による成形品に比して
格段に向上することが示されている。
【0024】
【発明の効果】本発明組成物を用いることにより、耐プ
レートアウト性が良く、押出機の長期連続操業が可能
で、従来の塩化ビニル樹脂と同様な成形加工性の良さを
持ちながら、十分な発泡倍率を有し、発泡セル状態及び
表面性状が良好で、かつ耐候変色性の向上した成形品の
得られる、押出発泡成形が可能となる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)塩化ビニル系樹脂100重量部、
    (B)ポリメチルメタクリレート系加工助剤0.5〜3
    0重量部、(C)ハイドロタルサイト化合物0.3〜1
    0重量部並びに(D)有機発泡剤及び無機発泡剤を配合
    してなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 塩化ビニル系樹脂(A)の平均重合度が
    400〜1200である請求項1記載の発泡成形用塩化
    ビニル系樹脂組成物。
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