JPH10183480A - 光化学的安定化ポリアミド組成物 - Google Patents

光化学的安定化ポリアミド組成物

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JPH10183480A
JPH10183480A JP9219950A JP21995097A JPH10183480A JP H10183480 A JPH10183480 A JP H10183480A JP 9219950 A JP9219950 A JP 9219950A JP 21995097 A JP21995097 A JP 21995097A JP H10183480 A JPH10183480 A JP H10183480A
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tetramethylpiperidine
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JP9219950A
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Dean R Gadoury
ディーン、アール、ガドーリー
Bobby J Bailley
ボビー、ジェイ、ベイリイ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光化学的に安定な染色したナイロン組成物を製
造する。 【解決手段】水と、カルボン酸の連鎖調整剤と、ヒンダ
ードピペリジン誘導体との存在下で、加水分解的に重合
したポリ（エプシロン−カプロラクタム）の成形品を染
色浴に供給し、かつ染色浴中で、該成形品を１種又はそ
れ以上の含金属、或は不含金属酸性染料で染色する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた光化学的安
定性を有する染色したポリアミド組成物、特にナイロン
６繊維であるポリアミド組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】若干のポリアミド（ナイロン）組成物が
光と熱に対して分解性であることは、既知である。かか
る分解性に対して、ナイロンポリマーの安定化は、かな
りな開発的努力を要する主題であった。ナイロンポリマ
ーの光と熱への安定性の改良は、成形前の主剤ポリマー
に添加剤を加えることで得られる。かかる部類の添加安
定剤の一つには、ポリアルキルピペリジンから誘導され
た化合物である、ヒンダードアミン光安定剤類がある。
具体例としてのポリアルキルピペリジン誘導体添加剤
は、安定化すべきポリマーに反応性でない場合と反応性
の場合とがあるが、1979年6 月30日発行のソ連邦国特許
出願S.U.670588号明細書、1990年 1月11日公開のドイツ
国特許第3823112A1号明細書、 1990年 8月23日公開のPCT
特許出願WO90/09408号明細書、1990年 8月10日公開の
フランス国特許第2,642,764 号明細書、及び1992年12月2
日公開の欧州特許公報第0516192A2 号明細書、 に記載さ
れている。かかるヒンダードアミン添加剤は、1990年 7
月26日公開のドイツ国特許第3,901,717A1 号明細書に、
ポリアミドの染色能力を増加することが記載されてい
る。
【０００３】カプロラクタムと重合する2,2,6,6-テトラ
−アルキルピペリジン［CAS 768-66-1] 誘導体は、他の
ポリマーの熱と光の安定剤として使用されてきた。1978
年 3月30日公開のドイツ国特許第2,642,461 号明細書に
は、好ましくはポリウレタンに用いられる該安定剤が記
載されている。
【０００４】ナイロンポリマーは、安定化物質を直接ポ
リマー鎖中に含有することによっても、安定化されてい
た。例えば、エプシロン−カプロラクタムは、水、カル
ボン酸及びヒンダードピペリジン誘導体（ポリアルキル
ピペリジン）の存在下で重合して、光と熱による分解に
対して安定化された改質ナイロン６ポリマーを生成す
る。かかる安定化ポリマーは、 1995年10月26日公開のPC
T 特許出願WO95/28443号明細書に記載されている。
【０００５】ポリアルキルピペリジン誘導体は、種々の
目的に対し染色浴中で使用されてきた。1990年1月1日公
開の英国特許GB2 220 418A号明細書には、 ヒンダードア
ミンラジカル（ある種の2,2,6,6-テトラメチル（ピペリ
ジンラジカル）を含む）の色素の塩、及び陰イオン性色
素ラジカルが、染色堅牢度があり、かつ良好な湿潤堅牢
度（特に洗濯堅牢度）を示すポリアミドの染色をもたら
すことが記載されている。1993年 6月16日公開の欧州特
許出願第0546993A1 号明細書に、染色浴のような水性の
浴にて使用されるポリアミド繊維に対するヒンダードア
ミンの光と熱への安定剤が記載されている。1992年1月1
5日公開の欧州特許出願第0466647A1 号明細書に、染色
及び未染色のポリアミド繊維物質に対するヒンダードア
ミンの光と熱に関する安定剤が記載されている。これら
の安定剤は、水性浴で染色の前、途中又は後に使用する
ことにより、繊維と、含金属酸性染料を含む染料との光
と熱への安定性を高める。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】安定剤は、添加剤であ
ろうと、又はポリマー鎖の成分としてであろうと、ポリ
マー自身を熱と光とに対して、よく安定化するが、かか
る添加剤は、該ポリマーとともに普通に処理される物質
を安定化することは殆どない。例えば、成形品の形のナ
イロンポリマーは、普通に染料で染色される。かかる染
料は、光と熱の存在下で褪色又は変色する傾向がある。
褪色は、染色品が強い光、熱及び水分に暴露される場合
には、特に顕著である。自動車のヘッドライナーや、カ
ーペットに使用された染色繊維は、日光や熱及び湿気に
強く暴露されるために、特に褪色し易い。
【０００７】エプシロン−カプロラクタムを、開始剤と
しての水、カルボン酸の連鎖調整剤及びヒンダードピペ
リジン誘導体の存在下で重合することによって製造した
ナイロン６を、含金属または不含金属酸性染料(nonmeta
lized acid dyestuff)で染色した場合、該ナイロン６染
色品が、染料及びポリマーの光化学的分解に対して極め
て高い耐性を示すことは、驚くべき発見であった。
【０００８】本発明の目的は、光化学的に安定化された
ナイロン６染色品を提供することにある。
【０００９】関連する目的と利益とは、以下の詳細な説
明により、当業者に明らかになるであろう。
【００１０】本発明の理解を助けるために本発明を特に
具体的述べ、その記述において特殊な用語を用いる。し
かしながら、特殊な用語を用いても、本発明の範囲を限
定するものではない。論じられている本発明についての
変更、更なる改良改及び更なる用途は、本発明を実施す
るにあたり当業者が通常行ない得るものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、光化学的に安
定な染色ナイロン組成物を製造する方法である。この方
法は、ナイロン成形品を染色浴に供給し、成形品を含金
属酸性染料、不含金属酸性染料又はそれらの配合物で染
色することに関するものである。
【００１２】製品を製造するのに用いるナイロンは、
水、カルボン酸の連鎖調整剤及びヒンダードピペリジン
誘導体の存在下で、エプシロン−カプロラクタムを加水
分解的に重合することによって製造する。とりわけ、ナ
イロンは、次式、
【００１３】
【化１】 （ここで、Ｒは、水素原子、１〜２０の炭素原子を有す
る炭化水素基、及び好ましくは１〜１８の炭素原子を有
するアルキル基、又はベンゼンである）で表される少な
くとも１種のヒンダードアミン（ピペリジン）化合物の
存在下で、エプシロン−カプロラクタムを重合すること
によって製造し得る。ヒンダードピペリジン誘導体は、
好ましくはアミノポリアルキルピペリジンである。好ま
しくは、ヒンダードピペリジン誘導体は、2,2,6,6-テト
ラメチルアルキルピペリジンである。具体例としての、
ヒンダードピペリジン化合物には、4-アミノ−2,2',6,
6'-テトラメチルピペリジン、4-（アミノアルキル）−
2,2',6,6'-テトラメチルピペリジン、4-（アミノアリー
ル）−2,2',6,6'-テトラメチルピペリジン、4-（アミノ
アリール／アルキル）−2,2',6,6'-テトラメチルピペリ
ジン、3-アミノ−2,2',6,6'-テトラメチルピペリジン、
3-（アミノアルキル）−2,2',6,6'-テトラメチルピペリ
ジン、3-（アミノアリール）−2,2',6,6'-テトラメチル
ピペリジン、3-（アミノアリール／アルキル）−2,2',
6,6'-テトラメチルピペリジン、2,2',6,6'-テトラメチ
ル-4- ピペリジンカルボン酸、2,2',6,6'-テトラメチル
-4- ピペリジンアルキルカルボン酸、2,2',6,6'-テトラ
メチル-4- ピペリジンアリールカルボン酸、2,2',6,6'-
テトラメチル-4- ピペリジンアルキル／アリールカルボ
ン酸、2,2',6,6'-テトラメチル-3- ピペリジンカルボン
酸、2,2',6,6'-テトラメチル-3- ピペリジンアルキルカ
ルボン酸、2,2',6,6'-テトラメチル-3- ピペリジンアリ
ールカルボン酸、及び2,2',6,6'-テトラメチル-34-ピペ
リジンアルキル／アリールカルボン酸、などがある。
【００１４】ヒンダードアミン化合物を、出発物モノマ
ーか又は重合反応混合物に添加する。重合は、好ましく
はカプロラクタムを重合させてナイロン６を製造する通
常の条件に従って行う。ヒンダードアミン化合物を、ポ
リアミドのアミノ基１モルに対して、それぞれ0.03〜0.
8 モル％、好ましくは0.06〜0.4 モル％の量で、出発物
モノマーに添加する。ヒンダードアミン化合物は、少な
くとも１種の通常の連鎖調整剤と配合できる。適する連
鎖調整剤は、例を挙げれば、モノカルボン酸、例えば酢
酸、プロピオン酸及び安息香酸である。ジカルボン酸の
連鎖調整剤はＣ4 〜Ｃ10のアルカンジカルボン酸（例え
ば、シクロヘキサン−1,4-ジカルボン酸）、ベンゼン及
びナフタレンジカルボン酸（例えば、イソフタール酸、
テレフタール酸及びナフタレン2,6-ジカルボン酸）、及
びこれらの配合物からなる群から選択できる。好ましく
はジカルボン酸の連鎖調整剤はテレフタール酸である。
使用されるジカルボン酸の好ましい量は、アミド基１モ
ルに対して0.06〜0.6 モル％である。
【００１５】連鎖調整剤の量は、最終製品について所望
の目標アミン末端基含有量に従って、また所望の目標溶
融安定性に従って選択される。目標アミノ末端基含有量
は、通常、繊維の所望染料親和性に基づく。目標溶融安
定性は、製品の加工、例えば溶融紡糸に対する実際の必
要性に基づく。
【００１６】水は、好ましくは重合開始剤として使用さ
れる。開始剤として用いる水の量は変動し得るが、代表
的には、エプシロンカプロラクタムモノマーの重量の約
0.4重量％である。
【００１７】改質し、安定化したナイロンポリマーは、
任意従来の成形方法、例えばモールド成形、紡糸等に従
って成形することができる。好ましくは、ナイロンポリ
マーは紡織繊維又はカーペット繊維に紡糸する。以下、
具体例として、ナイロンポリマーの好ましい繊維形状を
説明する。当業者は、ポリマーの他の成形形状にも適用
し得ることを理解するであろう。
【００１８】成形品を、含金属又は不含金属酸性染料で
染色する。染色は、フィラメント、ステープル、トウ、
トップ、スライバーのストック染色（stock dyeing) と
して繊維の形状で又は、織物、不織布或はメリヤス生地
のような生地の形状で、もしくは被服の形状で行なうこ
とができる。染料は、非錯体酸性又はクロム、鉄、コバ
ルト、銅、アルミニウムもしくは任意遷移金属と造られ
た１：２金属錯体酸性染料が好ましい。他の種類の染料
も使用でき、例えば分散、直接又は反応性染料である。
ナイロン染色のための通常の染色浴条件が適用できる。
【００１９】次の一般条件は具体例であり、これに制限
されるべきものではない。染色浴を、染色物の重量の約
20倍に等しい容量に調製する。硬水中で沈降又は金属イ
オンの錯化を防ぐキレート剤、染料均染剤及び、含金属
酸性染料の場合には、染色浴のｐＨを徐々に下げるため
の酸供与体などを含む加工薬剤を添加する。染料を添加
し、染色浴ｐＨを、酸性染料に対しては約 5〜約7 に、
含金属酸性染料に対しては約8〜約10に調節する。溶液
を所望の温度、代表的には約95℃〜約110 ℃に、毎分約
0.5〜約3.0 ℃の早さで加熱し、該温度に約30〜約60分
間保持する。染色浴を冷却し、又は空にし、製品を新鮮
な水で完全に濯ぐ。染色物をテンター（Tenter) のよう
な竪型の炉か、タンブル（tumble) 乾燥機中で乾燥し、
或は加熱容器上を通す。染色物を、次に、場合によって
寸法安定性を改良するためにヒートセットしてもよい。
【００２０】本発明の実施に有用な染料の具体例には、
不含金属酸性染料、例えばＣ．Ｉ．アシッド(C.I.Acid)
イエロー(Yellow)246 、Ｃ．Ｉ．アシッド−オレンジ(O
range)156、Ｃ．Ｉ．アシッド−レッド(Red)361、Ｃ．
Ｉ．アシッド−ブルー(Blue)277及びＣ．Ｉ．アシッド
−ブルー324、また、含金属染料、例えばＣ．Ｉ．アシッ
ド−イエロー59、Ｃ．Ｉ．アシッド−オレンジ162、Ｃ．
Ｉ．アシッド−レッド51、Ｃ．Ｉ．アシッド− ブルー17
1、Ｃ．Ｉ．アシッド−ブラウン(Brown)298、 Ｃ．Ｉ．ア
シッド−ブラック(Black)131:1、及び Ｃ．Ｉ．アシッ
ド−ブラック132、などがある。
【００２１】本発明の他の面としては、カプロラクタム
と共重合したヒンダードピペリジン誘導体で安定化した
ナイロンで製造し、含金属又は不含金属酸性染料で染色
したナイロン製品がある。好ましくは、かかる製品は、
繊維の形態のものである。かかる製品を製造する方法、
及び好ましい成分、染料等の使用は、既に上述した。
【００２２】
【実施例】本発明を、以下の実施例を参照しつつ説明す
る。実施例は、引例として説明するもので、本発明の範
囲をこれに限定するものではない。全てのパーセント
は、他に指定がない限り重量パーセントである。以下の
実施例において、本発明に従って製造した染色糸の光化
学的安定性を通常の染色糸と比較した。
【００２３】以下の実施例では、他に指定がない限り、
記述した性能の測定には、以下の方法を用いた。
【００２４】キセノン光堅牢度 112.8、 188.0、 225.6 及び 300.8 KJ.（ＳＡＥ法、J188
5 ）促進暴露試験(Accelerated Exposure)、 水冷式 (Wa
ter-Cooled) キセノンアークウェザロメーター。
【００２５】キセノン光に対する強度安定性 ASTM法 D2256、 5.0"ゲージ長さ、毎分 10.0"クロス
ヘッド速度 。
【００２６】オゾン ＡＡＴＣＣ試験法129-1990による３サイクル、高湿度下
大気圧での、対オゾン色彩堅牢度。
【００２７】窒素酸化物 ＡＡＴＣＣ試験法164-1992による３サイクル、高湿度下
大気圧での、対窒素酸化物色彩堅牢度。
【００２８】測色 測色は、1976 CIE LAB (D6500光源、10 ディグリー・オ
ブザーバー（D6500 illuminant, 10 degree observe
r)）の値による、アプライドカラーシステム(Applied C
olor Systems)（ACS)分光光度計を用いて行なった。デ
ルタＥ（ΔＥ、色彩の差の総計）の計算を、非暴露のコ
ントロールに対して行なった。CIE LAB 測定と色彩の差
の総計（デルタＥ）の計算の詳細は色彩科学の文献、例
えば「Billmeyer and M. Saltzman,Principles of Colo
r Technology, 2nd Edition」に記載されている。
【００２９】実施例１ Ａ．糸の製造 ２種の異なるタイプの40/12 円形繊維断面（round fibe
r cross-section)の半艶消し状の糸( semidull yarns)
を、0.5%テレフタール酸（"TPA")と0.25% トリアセトン
ジアミン（"TAD")を含有する熱安定化したナイロン６チ
ップと（「BV403N」という）(RV 2.4:0.3% TIO2)、通常の
ナイロン６チップ（「BS403F」) (RV 2.4:0.3% TIO2)と
を用い、通常のナイロンの溶融紡糸技術に従って製造し
た。いずれのナイロンも、ニュージャージー州マウント
−オリーブ（Mt. Olive, New Jersey.) のＢＡＳＦ社か
ら購入可能である。糸を、各種の速度で、かつ誘発延伸
なしで(without induced drawing)製造した。巻き取り
速度を調節することによって、巻き取り張力を６グラム
に保持した。全サンプルを巻き管にニット（Knit)し、
染色した。表１にナイロンの性質を示す。表２には各種
加工速度での糸の性質を示す。
【００３０】糸を巻き管にニットし、含金属酸性染料で
下述の如き３色の色相に、かつ不含金属酸性染料で３色
の色相に、いずれもチバファストN-2 （紫外線安定剤
で、チバ社（Ciba Corporation) グリーンスボロ、ノー
スカロライナ州(Greensboro, North Carolina)からの市
販品）を用い、乃至用いずに染色した。これらの糸を次
に、染色後374 °F(190 ℃）で20秒間ヒートセットし
た。
【００３１】Ｂ．含金属酸性染料での染色 浴比 20 : 1、脱イオン水、 0.25 g/l フェルゼーネ（Versene）（登録商標）（EDT
Aキレート剤） 2.0% o.w.f. ウニペロール（Uniperol）（登録商標）N
B-SE 2.0% o.w.f. オイリジン(Eulysin)(登録商標)WP
【００３２】色相１−とくさ色 0.075% イントララン (Intralan）（登録商標）ボルド
ー（Bordeaux）RLB 200(C.I. 番号不明） 0.092% イントララン（登録商標）イエロー 2BRL-SM 2
50% (C.I.番号不明） 0.057% イルガラン（Irgalan ）（登録商標）イエロー
2GL 250%(C.I. アシッド−イエロー59) 0.342% イルガラン（登録商標）ブルー 3GL 200(C.I.
アシッド、ブルー 171) 1.010% イルガラン（登録商標）グレイ GL(Ｃ．Ｉ．ア
シッド−ブラック 131:1)
【００３３】色相２−淡灰色 0.059% イルガラン（登録商標）イエロー 3RL (Ｃ．
Ｉ．アシッド−オレンジ162) 0.123% イルガラン（登録商標）ブルー 3GL 200 0.062% イントララン（登録商標）ボルドー RLB 200
(C.I.番号不明） 0.034% イルガラン（登録商標）グレー GL 200 0.030% ラナシン（Lanasyn）（登録商標）イエロー L
NW (C.I.番号不明）
【００３４】色相３−赤紫色 0.520% イルガラン（登録商標）ボルドー EL 200 (C.
I. アシッド、レッド 51) 0.020% イルガラン（登録商標）ブルー 3GL 200 0.200% イルガラン（登録商標）ブラック RBL 200
(Ｃ．Ｉ．アシッド−ブラック 132) 0.660% ラナクロン(Lanacron )(登録商標) ブラウン S
-GL(Ｃ．Ｉ．アシッド−ブラウン 298)
【００３５】（イントララン（登録商標）及びイルガラ
ン（登録商標）染料は、クロンプトン・アンド・ノウル
ス社（Crompton & Knowles Corporation)、 シャルロッ
テ、ノースカロライナ州（以下ＮＣ州）、から、ラナク
ロン（登録商標）は、チバ社、グリーンスボロ、ＮＣ
州、から、そして、ラナシン（登録商標）は、サンド化
学社（Sandoz Chemical Corporation)シャルロッテ、Ｎ
Ｃ州、から市販されている。）
【００３６】浴のpHを、ソーダ灰で 10.0 に調節した。
サンプルを30分以上で95℃に加熱し、30分間95℃に保持
した。染色中、オイリジン（登録商標）WP で pH を、
６〜７に下げた。サンプルを、温水及び冷水で濯ぎ、乾
燥した。次いで巻き管を 190℃で 20 秒間ヒートセット
した。
【００３７】Ｃ．不含金属酸性染料での染色 浴比 20 : 1、脱イオン水、 1.0 % ケムコーゲン（Chemcogen) AC （ローヌプーラン
株式会社（Rhone-Poulenc,Inc.,)、ローレンスビレ（La
wrenceville)GA州、からスプラリーブTM(SupralevTM)AC
の商標の下に市販されている陰イオン性均染剤） 0.5 g/l りん酸三ナトリウム、 0.25 g/l フェルゼーネ（登録商標）
【００３８】色相１−灰色 0.079% テクティロンTM(TectilonTM)オレンジ 3G 100%
(Ｃ．Ｉ．アシッド−オレンジ 156) 0.124% テクティロンTM レッド 2B 100% (Ｃ．Ｉ．ア
シッド−レッド 361) 0.114% テロンTM(TelonTM) ブルー BRL 200% (Ｃ．
Ｉ．アシッド−ブルー 324)
【００３９】色相２−青色 0.402% テクティロンTM イエロー 3R 250%(Ｃ．Ｉ．
アシッド−イエロー 246) 0.390% テクティロンTM レッド 2B 100% 1.1972% テクティロンTM ブルー 4R 100% (Ｃ．
Ｉ．アシッド−ブルー 277)
【００４０】色相３−赤紫色 0.829% テクティロンTM イエロー 3R 250% 2.064% テクティロンTM レッド 2B 100% 1.025% テクティロンTM ブルー 4R 100%
【００４１】（テクティロンTM染料は、チバ社、グリー
ンスボロ、ＮＣ州、から、そして、テロンTM染料は、マ
イルス株式会社(Miles Inc.,)、ピッツバーグ、ＰＡ州(P
ittsburgh, PA)、から市販されている。）
【００４２】浴のpHを、酢酸で 5.8に調節した。サンプ
ルを30分以上で95℃に加熱し、30分間95℃に保持した。
サンプルを、温水及び冷水で濯ぎ、乾燥した。次いで巻
き管を 190℃で 20 秒間ヒートセットした。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】染色し、ニットした糸を、次にキセノン光
堅牢度、オゾン堅牢度、酸化窒素堅牢度を試験し、かつ
色彩変化の総計（ΔＥ）を、各対応する非暴露の糸をコ
ントロールとして用いて測定した。酸化窒素、オゾン及
び光に対する堅牢度の結果を表３と表４に示し、また図
１〜図４に図解した。
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
【表８】
【００５２】
【表９】
【００５３】
【表１０】
【００５４】
【表１１】
【００５５】本発明は、通常の染色繊維に比較して、安
定剤を省略した場合でも染色光堅牢度において有意な改
良を示した。
【００５６】キセノン光暴露後の強度残留性の結果を表
５に示した。キセノン光暴露後の強度残留性の結果を図
５〜図８にグラフとして示した。含金属酸性染料か又は
酸性染料かを用いた時、本発明は強度において（安定剤
の使用なしで）通常の繊維を上回る有意な改良を示し
た。
【００５７】
【表１２】
【００５８】
【表１３】
【００５９】
【表１４】
【００６０】
【表１５】
【００６１】
【表１６】
【００６２】
【表１７】
【００６３】
【表１８】
【００６４】実施例２ ４種の1100/68 の鮮やかな色の、トリローバル断面の(t
rilobal cross section) ポリアミドの糸を、通常のポ
リアミドの溶融紡糸技術で製造した。糸は、0.095 重量
％の安息香酸で（サンプル 2BA)、0.15 重量％のプロピ
オン酸で（サンプル 2PA)、0.13重量％のテレフタール酸
で（サンプル 2TPA)、 及び 0.30 重量％のテレフタール
酸と0.15重量％のトリアセトンジアミン［4-アミノ--2,
2-6,6,テトラメチルピペリジン］( サンプル 2TPA/TAD)
で調整した（を末端基とした）ナイロン６ポリマーから
製造した。糸を巻き管にニットし、下記の添加剤で、75
℃で20分間精練した。
【００６５】浴比 20:1、脱イオン水、 0.5 グラム／リットルのキーラロン（Kieralon）（登録
商標）NB-OL(陰イオン性及び非イオン性の界面活性剤
で、BASF社、マウント−オリーブ、ニュージャージー
州、から市販されている。） 0.5 グラム／リットルのTSPP（ピロりん酸四ナトリウ
ム）
【００６６】次いで各巻き管を、下記を含有するマスタ
ーバス（Master Bath) から取り出された個々の染色浴
にて染色した。 浴比 30 : 1、脱イオン水、 2.0 % o.w.f. ウニペロール（登録商標） NB-SE（オキ
シエチレン型均染剤で、BASF社、マウント−オリーブ、
ニュージャージー州、から市販されている。） 2.0 % o.w.f.オイリジン(Eulysin)(登録商標)WP （pH調
整用有機エステルで、BASF社から市販されている。） 0.005% イルガラン（登録商標）レッド B-K 200%(C.I.
アシッド- レッド 182) 0.125% イルガラン（登録商標）ブラック BGL 200%(C.
I.アシッド- ブラック 107) 0.030% イルガラン（登録商標）イエロー3RL 250%( C.
I.アシッド−オレンジ 162)
【００６７】（ラナシン（登録商標）及びイルガラン
（登録商標）染料は、シャルロッテ、ノースカロライナ
州のサンド化学社から、また グリーンスボロ、ノース
カロライナ州のチバ社から市販されている。）
【００６８】最初の染色浴のpHを、ソーダ灰で 10.0 に
調節した。染色浴中で、サンプルを30分以上で95℃に加
熱し、30分間95℃に保持した。染色浴を冷却した。染色
中、オイリジン（登録商標）WP で pH を、６〜７に下
げた。次いでサンプルを染色浴から取り出し、温水で次
に冷水で濯ぎ、乾燥した。各染色巻き管部分をSAE 試験
法J1885 により112.8KJ のキセノン光に暴露した。各タ
イプの糸について、非暴露の染色サンプルと比較したデ
ルタＥ（色彩変化の総計）を表６に示す。
【００６９】
【表１９】
【００７０】実施例３ ４種の糸を、実施例２に記載した通りに製造した。各糸
をカーペット糸に用いる通常の方法で蒸気でのヒートセ
ットをした。染色にて下述の青色色彩を使用した以外
は、実施例２のように各糸を精練し、染色した。 0.013% イルガラン（登録商標）ボルドー EL 200%(C.
I.アシッド- レッド 251) 0.049% イルガラン（登録商標）ブルー 3GL( C.I.アシ
ッド- ブルー 171) 0.026% イルガラン（登録商標）グレイ GL 200%( C.I.
アシッド−ブラック 131:1) 0.002% ラナクロン（登録商標）ブラウン S-GL( C.I.
アシッド−ブラウン 298) 各染色巻き管部分をSAE 試験法J1885 により112.8KJ の
キセノン光に暴露した。デルタＥ値を表７に示す。
【００７１】
【表２０】
【図面の簡単な説明】
【図１】通常の繊維について本発明に従い、含金属酸性
染料で染色した繊維の光安定性の比較を示す棒グラフで
ある。
【図２】染色浴中で紫外線安定剤で安定化した含金属酸
性染料で染色した繊維の光安定性を示す棒グラフであ
る。
【図３】通常の繊維について本発明に従い、不含金属酸
性染料で染色した繊維の光安定性の比較を示す棒グラフ
である。
【図４】染色浴中で紫外線安定剤で安定化した不含金属
酸性染料で染色した繊維の光安定性を示す棒グラフであ
る。
【図５】通常の繊維について、本発明に従い製造した含
金属酸性染料で染色した繊維の、キセノン光に暴露後の
強度残留性の比較を描いたグラフである。
【図６】染色浴中で紫外線安定剤で安定化した含金属酸
性染料で染色した繊維の、キセノン光に暴露後の強度残
留性を描いたグラフである。
【図７】通常の繊維について、本発明に従い製造した不
含金属酸性染料で染色した繊維の、キセノン光に暴露後
の強度残留性の比較を描いたグラフである。
【図８】染色浴中で紫外線安定剤で安定化した不含金属
酸性染料で染色した繊維の、キセノン光に暴露後の強度
残留性を描いたグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 13/322 Ｄ０６Ｍ 13/322 13/34 (72)発明者 ボビー、ジェイ、ベイリイ アメリカ合衆国、ノースカロライナ州、 28715、キャンドラー、クイーン ロード、 117

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 光化学的に安定な染色ナイロン組成物の
    製造方法において、水と、酢酸、プロピオン酸、安息香
    酸、シクロヘキサン−1,4-ジカルボン酸、ナフタレン-
    2,6- ジカルボン酸、テレフタール酸、イソフタール酸
    及びこれらの配合物からなる群から選択されるカルボン
    酸の連鎖調整剤と、ヒンダードピペリジン誘導体との存
    在下で、加水分解的に重合したポリ（エプシロン−カプ
    ロラクタム）の成形品を染色浴に供給し、かつ染色浴中
    で、該成形品を１種又はそれ以上の含金属、或は不含金
    属酸性染料で染色することを特徴とする光化学的に安定
    な染色ナイロン組成物の製造方法。
  2. 【請求項２】 供給されるものが、繊維、フィルム又は
    モールド製品として成形された製品である請求項１記載
    の方法。
  3. 【請求項３】 供給されるものが、カーペットの表糸又
    は編織布の形状での繊維である請求項１又は２記載の方
    法。
  4. 【請求項４】 ヒンダードピペリジン誘導体が、アミノ
    ポリアルキルピペリジンである請求項１〜３のいずれか
    一項記載の方法。
  5. 【請求項５】 不含金属酸性染料が、 C.I. アシッド−
    イエロー246 、Ｃ．Ｉ．アシッド−オレンジ 156、 Ｃ．
    Ｉ．アシッド−レッド 361、C.I.アシッド−ブルー 27
    7、 及び Ｃ．Ｉ．アシッド−ブルー324から成る群から
    選択される不含金属酸性染料である請求項１〜４のいず
    れか一項記載の方法。
  6. 【請求項６】 含金属酸性染料が、Ｃ．Ｉ．アシッド−
    イエロー59、 Ｃ．Ｉ．アシッド−オレンジ162、 C.I. ア
    シッド−レッド51、 C.I.アシッド- ブルー171、 C.I. ア
    シッド、ブラウン 298、 Ｃ．Ｉ．アシッド−ブラック 1
    31:1、 Ｃ．Ｉ．アシッド−ブラック132から成る群から
    選択される含金属酸性染料である請求項１〜５のいずれ
    か一項記載の方法。
  7. 【請求項７】 水と、カルボン酸の連鎖調整剤と、ヒン
    ダードピペリジン誘導体との存在下で、加水分解的にエ
    プシロン−カプロラクタムを重合することによって得た
    ポリマーから成形され、かつ含金属又は不含金属染料で
    染色されたことを特徴とする光化学的に安定化したナイ
    ロン製品。
  8. 【請求項８】 前記製品が、繊維、フィルム又はモール
    ド製品の形状である請求項７記載の製品。
  9. 【請求項９】 カルボン酸の連鎖調整剤が、酢酸、プロ
    ピオン酸、安息香酸、シクロヘキサン−1,4-ジカルボン
    酸、ナフタレン-2,6- ジカルボン酸、テレフタール酸、
    イソフタール酸及びこれらの配合物からなる群から選択
    される連鎖調整剤である請求項７又は８記載の製品。
  10. 【請求項１０】 ヒンダードピペリジン誘導体が、アミ
    ノポリアルキルアミンである請求項７〜９のいずれか一
    項記載の製品。
  11. 【請求項１１】 ヒンダードピペリジン誘導体が、4-ア
    ミノ−2,2',6,6'-テトラメチルピペリジン、4-（アミノ
    アルキル）−2,2',6,6'-テトラメチルピペリジン、4-
    （アミノアリール）−2,2',6,6'-テトラメチルピペリジ
    ン、4-（アミノアリール／アルキル）−2,2',6,6'-テト
    ラメチルピペリジン、3-アミノ−2,2',6,6'-テトラメチ
    ルピペリジン、3-（アミノアルキル）−2,2',6,6'-テト
    ラメチルピペリジン、3-（アミノアリール）−2,2',6,
    6'-テトラメチルピペリジン、3-（アミノアリール／ア
    ルキル）−2,2',6,6'-テトラメチルピペリジン、2,2',
    6,6'-テトラメチル-4- ピペリジンカルボン酸、2,2',6,
    6'-テトラメチル-4- ピペリジンアルキルカルボン酸、
    2,2',6,6'-テトラメチル-4- ピペリジンアリールカルボ
    ン酸、2,2',6,6'-テトラメチル-4- ピペリジンアルキル
    ／アリールカルボン酸、2,2',6,6'-テトラメチル-3- ピ
    ペリジンカルボン酸、2,2',6,6'-テトラメチル-3- ピペ
    リジンアルキルカルボン酸、2,2',6,6'-テトラメチル-3
    - ピペリジンアリールカルボン酸、及び2,2',6,6'-テト
    ラメチル-34-ピペリジンアルキル／アリールカルボン酸
    から成る群から選択されるヒンダードピペリジン誘導体
    である請求項７〜１０のいずれか一項記載の製品。
  12. 【請求項１２】 不含金属酸性染料が、 C.I. アシッド
    −イエロー246 、Ｃ．Ｉ．アシッド−オレンジ 156、
    Ｃ．Ｉ．アシッド−レッド 361、Ｃ．Ｉ．アシッド−ブ
    ルー 277、 及び C.I. アシッド−ブルー324 から成る群
    から選択される不含金属酸性染料である請求項７〜１１
    のいずれか一項記載の製品。
  13. 【請求項１３】 含金属酸性染料が、Ｃ．Ｉ．アシッド
    −イエロー59、 Ｃ．Ｉ．アシッド−オレンジ162、 C.I.
    アシッド−レッド51、 C.I.アシッド- ブルー171、 C.I.
    アシッド、ブラウン 298、 Ｃ．Ｉ．アシッド−ブラック
    131:1、 Ｃ．Ｉ．アシッド−ブラック132 から成る群か
    ら選択される含金属酸性染料である請求項７〜１２のい
    ずれか一項記載の製品。
  14. 【請求項１４】 前記製品が、繊維である請求項７〜１
    ３のいずれか一項記載の製品。
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