JPH10188974A - 電池用酸化銀とその製法およびそれを用いた電池 - Google Patents
電池用酸化銀とその製法およびそれを用いた電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 吸水性、顆粒形状、強度、パンチへの付着
性、流動性および残留炭素量の諸要求特性を同時に満足
する電池用酸化銀粉末を供給する。 【解決手段】 攪拌下においてＡｇ濃度１００g/l の硝
酸銀水溶液に当量の炭酸ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ
が５．５〜６．５となるように硝酸と水酸化ナトリウム
でｐＨを調整しながら炭酸銀を生成し、これを十分洗浄
し、２５０℃以下の温度で乾燥して酸化銀粉末を得た。
得られた酸化銀は、流動性の良い、成形型に付着し難
い、電池用酸化銀として優れた特性を備えたものであっ
た。酸化銀ペレット１を作成し図１に示す試験装置によ
り電池特性を測定したところ優れた電池容量を示した。
尚、図中２はセパレータ、３は負極合剤、４は負極キャ
ップ、５は押え板、６はボルト、７は治具、８はガスケ
ット、９はシールリング、１０は抵抗、１１は電圧計で
ある。
性、流動性および残留炭素量の諸要求特性を同時に満足
する電池用酸化銀粉末を供給する。 【解決手段】 攪拌下においてＡｇ濃度１００g/l の硝
酸銀水溶液に当量の炭酸ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ
が５．５〜６．５となるように硝酸と水酸化ナトリウム
でｐＨを調整しながら炭酸銀を生成し、これを十分洗浄
し、２５０℃以下の温度で乾燥して酸化銀粉末を得た。
得られた酸化銀は、流動性の良い、成形型に付着し難
い、電池用酸化銀として優れた特性を備えたものであっ
た。酸化銀ペレット１を作成し図１に示す試験装置によ
り電池特性を測定したところ優れた電池容量を示した。
尚、図中２はセパレータ、３は負極合剤、４は負極キャ
ップ、５は押え板、６はボルト、７は治具、８はガスケ
ット、９はシールリング、１０は抵抗、１１は電圧計で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化銀電池の陽極活物
質として用いられる酸化銀とその製造方法および酸化銀
を正極活物質とする一次電池に関する。
質として用いられる酸化銀とその製造方法および酸化銀
を正極活物質とする一次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の技術としては、下記のようなもの
がある。即ち、特開昭４８−５３２１９、特開昭４８−
５３２２１および特開昭４８−５３２２２は酸化銀の陽
極活物質の単位体積あたりの気孔体積と電池密度を規定
し、特開昭５７−１１１９５６は多孔質酸化銀の放電特
性に対する有効性を、特開昭５８−５１４６９はバイン
ダーを用いて造粒することによる成形性の向上をうたっ
ている。
がある。即ち、特開昭４８−５３２１９、特開昭４８−
５３２２１および特開昭４８−５３２２２は酸化銀の陽
極活物質の単位体積あたりの気孔体積と電池密度を規定
し、特開昭５７−１１１９５６は多孔質酸化銀の放電特
性に対する有効性を、特開昭５８−５１４６９はバイン
ダーを用いて造粒することによる成形性の向上をうたっ
ている。
【０００３】しかしこのような従来の技術においては、
それぞれの特許に電池用酸化銀の望ましい特性が個別に
記述されているが、全ての特性を同時に満足する酸化銀
を得ることができなかったため、次のような欠点があっ
た。 （１）多孔質の酸化銀を用いる場合には、放電特性を向
上させようとして有機性の結合剤を用いると、酸化銀粒
子の孔が結合剤でふさがれてしまい、多孔質酸化銀とし
ての特性が十分発揮されない。 （２）結合剤の添加量を減らすと顆粒の強度が弱くな
り、成形工程でのハンドリングによって顆粒がこわれ、
その結果粉体の流動性が変動し、計量性が悪くなる。 （３）従来の酸化銀粉は、１次粒子の粒径が規定されて
いないため、微粉体（５μｍ以下）を含み、このような
微粉体は、成形の際に電池用ペレットの型のクリアラン
ス部に侵入したりパンチへの付着の原因になるなど量産
時に悪影響をおよぼす。
それぞれの特許に電池用酸化銀の望ましい特性が個別に
記述されているが、全ての特性を同時に満足する酸化銀
を得ることができなかったため、次のような欠点があっ
た。 （１）多孔質の酸化銀を用いる場合には、放電特性を向
上させようとして有機性の結合剤を用いると、酸化銀粒
子の孔が結合剤でふさがれてしまい、多孔質酸化銀とし
ての特性が十分発揮されない。 （２）結合剤の添加量を減らすと顆粒の強度が弱くな
り、成形工程でのハンドリングによって顆粒がこわれ、
その結果粉体の流動性が変動し、計量性が悪くなる。 （３）従来の酸化銀粉は、１次粒子の粒径が規定されて
いないため、微粉体（５μｍ以下）を含み、このような
微粉体は、成形の際に電池用ペレットの型のクリアラン
ス部に侵入したりパンチへの付着の原因になるなど量産
時に悪影響をおよぼす。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸化銀電池
に使用される酸化銀に関し、放電特性に影響を及ぼす吸
水性、成形性に影響を及ぼす顆粒形状、粒子強度、流動
性および成形型への非付着性、および電池の劣化に影響
を及ぼす残留炭素量、残留金属銀量および残留塩素量等
の諸要求特性を同時に満足する電池用酸化銀粉末の供給
およびその電池用酸化銀粉末を用いた電池の供給を目的
とする。また、本発明はアルカリ性電解液の活性度を高
め水分減少を抑えると共に添加物が少なくとも液の正極
に対する浸透を促進させる電池用酸化銀粉末の供給およ
びその電池用酸化銀粉末を用いた電池の供給を目的とす
る。
に使用される酸化銀に関し、放電特性に影響を及ぼす吸
水性、成形性に影響を及ぼす顆粒形状、粒子強度、流動
性および成形型への非付着性、および電池の劣化に影響
を及ぼす残留炭素量、残留金属銀量および残留塩素量等
の諸要求特性を同時に満足する電池用酸化銀粉末の供給
およびその電池用酸化銀粉末を用いた電池の供給を目的
とする。また、本発明はアルカリ性電解液の活性度を高
め水分減少を抑えると共に添加物が少なくとも液の正極
に対する浸透を促進させる電池用酸化銀粉末の供給およ
びその電池用酸化銀粉末を用いた電池の供給を目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は斯かる課題
を解決するため鋭意研究したところ、上記全ての要求特
性を満足する酸化銀粉末を見い出し、本発明を提出する
ことができた。
を解決するため鋭意研究したところ、上記全ての要求特
性を満足する酸化銀粉末を見い出し、本発明を提出する
ことができた。
【０００６】すなわち本発明は、第１に、顆粒状の酸化
銀粉末からなり、２００メッシュ標準篩いを取り付けた
ロータップ自動篩い機による粒子強度の測定における粒
子の崩壊による２００メッシュ通過分の発生割合が毎分
１重量％以下であることを特徴とする電池用酸化銀；第
２に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、かさ密度が１．７
〜３．２g/cm3 であることを特徴とする電池用酸化銀；
第３に、１．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度を有す
る顆粒状の酸化銀粉末からなり、２００メッシュ標準篩
いを取り付けたロータップ自動篩い機により粒子強度の
測定における粒子の崩壊による２００メッシュ通過分の
発生割合が毎分１重量％以下であることを特徴とする電
池用酸化銀；第４に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、該
顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ３００μｍ以下のク
レバス状の亀裂を有する球形状の多孔性粒子からなるこ
とを特徴とする電池用酸化銀；第５に、１．７〜３．２
g/cm3 の範囲のかさ密度を有する顆粒状の酸化銀粉末か
らなり、該顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ３００μ
ｍ以下のクレバス状の亀裂を有する球形状の多孔性粒子
からなり、２００メッシュ標準篩いを取り付けたロータ
ップ自動篩い機による粒子強度の測定における粒子の崩
壊による２００メッシュ通過分の発生割合が毎分１重量
％以下であることを特徴とする電池用酸化銀；第６に顆
粒状の酸化銀粉末からなり、炭素含有量が０．１重量％
以下であることを特徴とする電池用酸化銀；第７に、顆
粒状の酸化銀粉末からなり、塩素含有量が０．００５重
量％以下であることを特徴とする電池用酸化銀；第８
に、１．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度を有し、炭
素含有量が０．１重量％以下で塩素含有量が０．００５
重量％以下の顆粒状の酸化銀粉末からなり、２００メッ
シュ標準篩いを取り付けたロータップ自動篩い機による
粒子強度の測定における粒子の崩壊による２００メッシ
ュ通過分の発生割合が毎分１重量％以下であることを特
徴とする電池用酸化銀；第９に、１．７〜３．２g/cm3
の範囲のかさ密度を有し、炭素含有量が０．１重量％以
下で塩素含有量が０．００５重量％以下の顆粒状の酸化
銀粉末からなり、該顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ
３００μｍ以下のクレバス状の亀裂を有する球形状の多
孔性粒子からなり、２００メッシュ標準篩いを取り付け
たロータップ自動篩い機による粒子強度の測定における
粒子の崩壊による２００メッシュ通過分の発生割合が毎
分１重量％以下であることを特徴とする電池用酸化銀；
第１０に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、該粉末は表面
に１００μｍ2 あたり５〜２０個の、直径０．１〜５μ
ｍの開孔を有する粒子からなることを特徴とする電池用
酸化銀；第１１に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、５重
量％シアン化カリウム水溶液に溶解した残分が０．５重
量％以下であり、かつＸ線回折に銀ピークが実質的に現
れないことを特徴とする電池用酸化銀；第１２に、１．
７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度を有する顆粒状の酸
化銀粉末からなり、該粉末は表面に１００μｍ2 あたり
５〜２０個の、直径０．１〜５μｍの開孔を有する粒子
からなり、５重量％シアン化カリウム水溶液に溶解した
残分が０．５重量％以下であり、かつＸ線回折に銀ピー
クが実質的に現れず、２００メッシュ標準篩いを取り付
けたロータップ自動篩い機による粒子強度の測定におけ
る粒子の崩壊による２００メッシュ通過分の発生割合が
毎分１重量％以下であることを特徴とする電池用酸化
銀；第１３に、１．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度
を有し、炭素含有量が０．１重量％以下で塩素含有量が
０．００５重量％以下の顆粒状の酸化銀粉末からなり、
該顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ３００μｍ以下の
クレバス状の亀裂を有する球形状の多孔性粒子からな
り、該粉末は表面に１００μｍ2 あたり５〜２０個の、
直径０．１〜５μｍの開孔を有する粒子からなり、５重
量％シアン化カリウム水溶液に溶解した残分が０．５重
量％以下であり、かつＸ線回折に銀ピークが実質的に現
れず、２００メッシュ標準篩いを取り付けたロータップ
自動篩い機による粒子強度の測定における粒子の崩壊に
よる２００メッシュ通過分の発生割合が毎分１重量％以
下であることを特徴とする電池用酸化銀；第１４に、顆
粒状の酸化銀粉末からなり、粉末試料５ｇをとり、平面
板上にカサ比重測定器（ＪＩＳＫ５１０１）を用いて、
堆積させ、平面板を振動数６０回/min、振幅２０mmで機
械的に１０回振動させ、広がった堆積物の長さの長い部
分を測定しその長さで流動性を評価する流動性試験で、
広がりが８cm以上であることを特徴とする電池用酸化
銀；第１５に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、該粉末を
構成する粒子の最大粒径が３００μｍ以下であり、５μ
ｍ以下の微粉の含有量が５重量％以下であることを特徴
とする電池用酸化銀；第１６に、１．７〜３．２g/cm3
の範囲のかさ密度を有する顆粒状の酸化銀粉末からな
り、粉末試料５ｇをとり、平面板上にカサ比重測定器
（ＪＩＳＫ５１０１）を用いて、堆積させ、平面板を振
動数６０回/min、振幅２０mmで機械的に１０回振動さ
せ、広がった堆積物の長さの長い部分を測定しその長さ
で流動性を評価する流動性試験で、広がりが８cm以上で
あり、該粉末を構成する粒子の最大粒径が３００μｍ以
下であり、５μｍ以下の微粉の含有量が５重量％以下で
あり、２００メッシュ標準篩いを取り付けたロータップ
自動篩い機による粒子強度の測定における粒子の崩壊に
よる２００メッシュ通過分の発生割合が毎分１重量％以
下であることを特徴とする電池用酸化銀；第１７に、
１．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度を有する顆粒状
の酸化銀粉末からなり、該粉末は表面に１００μｍ2 あ
たり５〜２０個の、直径０．１〜５μｍの開孔を有する
粒子からなり、５重量％シアン化カリウム水溶液に溶解
した残分が０．５重量％以下であり、かつＸ線回折に銀
ピークが実質的に現れず、粉末試料５ｇをとり、平面板
上にカサ比重測定器（ＪＩＳＫ５１０１）を用いて、堆
積させ、平面板を振動数６０回/min、振幅２０mmで機械
的に１０回振動させ、広がった堆積物の長さの長い部分
を測定しその長さで流動性を評価する流動性試験で、広
がりが８cm以上であり、該粉末を構成する粒子の最大粒
径が３００μｍ以下であり、５μｍ以下の微粉の含有量
が５重量％以下であり、２００メッシュ標準篩いを取り
付けたロータップ自動篩い機による粒子強度の測定にお
ける粒子の崩壊による２００メッシュ通過分の発生割合
が毎分１重量％以下であることを特徴とする電池用酸化
銀；第１８に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、ペレット
成形時に成形型から引き抜き時の戻り分が１％以下であ
ることを特徴とする電池用酸化銀；第１９に、硝酸銀水
溶液にクエン酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモ
ニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水
素カリウム、炭酸ガスの少なくとも一つを銀に対し１〜
２当量加えてｐＨを４〜９の間に調整し、銀の有機酸
塩、あるいは炭酸塩の中間体を経由することを特徴とす
る酸化銀の製造法；第２０に、硝酸銀水溶液にクエン酸
ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素
アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
ガスの少なくとも一つを銀に対し１〜２当量加えてｐＨ
を４〜９の間に調整し、銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩
の中間体を経由する酸化銀の製造法において、有機酸塩
または炭酸塩の析出・成長、顆粒化までの工程における
溶解析出を繰り返すことにより、顆粒表面にクレバスを
形成することを特徴とする酸化銀の製造方法；第２１
に、硝酸銀水溶液にクエン酸ナトリウム、酒石酸カリウ
ムナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸ガスの少なくとも一つを銀
に対し１〜２当量加えてｐＨを４〜９の間に調整し、銀
の有機酸塩、あるいは炭酸塩の中間体を経由することか
らなる酸化銀の製造法において、銀の実質的還元が生じ
ない温度で沈殿を乾燥し炭酸塩または有機酸塩を分解し
て酸化銀を得ることを特徴とする電池用酸化銀の製造方
法；第２２に、硝酸銀水溶液にクエン酸ナトリウム、酒
石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、
炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ガスの少なくと
も一つを銀に対し１〜２当量加えてｐＨを４〜９の間に
調整し、銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩の中間体を経由
することからなる酸化銀の製造法において、銀の実質的
還元が生じない温度で沈殿を乾燥し炭酸塩または有機酸
塩を分解して酸化銀を得た後、これを篩分けすることを
特徴とする電池用酸化銀の製造方法；第２３に、前記第
１〜１８のいずれかに記載の酸化銀を用いたことを特徴
とする電池；第２４に、前記１９〜２２のいずれかに記
載の方法で得られた酸化銀を用いたことを特徴とする電
池に関するものである。
銀粉末からなり、２００メッシュ標準篩いを取り付けた
ロータップ自動篩い機による粒子強度の測定における粒
子の崩壊による２００メッシュ通過分の発生割合が毎分
１重量％以下であることを特徴とする電池用酸化銀；第
２に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、かさ密度が１．７
〜３．２g/cm3 であることを特徴とする電池用酸化銀；
第３に、１．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度を有す
る顆粒状の酸化銀粉末からなり、２００メッシュ標準篩
いを取り付けたロータップ自動篩い機により粒子強度の
測定における粒子の崩壊による２００メッシュ通過分の
発生割合が毎分１重量％以下であることを特徴とする電
池用酸化銀；第４に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、該
顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ３００μｍ以下のク
レバス状の亀裂を有する球形状の多孔性粒子からなるこ
とを特徴とする電池用酸化銀；第５に、１．７〜３．２
g/cm3 の範囲のかさ密度を有する顆粒状の酸化銀粉末か
らなり、該顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ３００μ
ｍ以下のクレバス状の亀裂を有する球形状の多孔性粒子
からなり、２００メッシュ標準篩いを取り付けたロータ
ップ自動篩い機による粒子強度の測定における粒子の崩
壊による２００メッシュ通過分の発生割合が毎分１重量
％以下であることを特徴とする電池用酸化銀；第６に顆
粒状の酸化銀粉末からなり、炭素含有量が０．１重量％
以下であることを特徴とする電池用酸化銀；第７に、顆
粒状の酸化銀粉末からなり、塩素含有量が０．００５重
量％以下であることを特徴とする電池用酸化銀；第８
に、１．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度を有し、炭
素含有量が０．１重量％以下で塩素含有量が０．００５
重量％以下の顆粒状の酸化銀粉末からなり、２００メッ
シュ標準篩いを取り付けたロータップ自動篩い機による
粒子強度の測定における粒子の崩壊による２００メッシ
ュ通過分の発生割合が毎分１重量％以下であることを特
徴とする電池用酸化銀；第９に、１．７〜３．２g/cm3
の範囲のかさ密度を有し、炭素含有量が０．１重量％以
下で塩素含有量が０．００５重量％以下の顆粒状の酸化
銀粉末からなり、該顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ
３００μｍ以下のクレバス状の亀裂を有する球形状の多
孔性粒子からなり、２００メッシュ標準篩いを取り付け
たロータップ自動篩い機による粒子強度の測定における
粒子の崩壊による２００メッシュ通過分の発生割合が毎
分１重量％以下であることを特徴とする電池用酸化銀；
第１０に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、該粉末は表面
に１００μｍ2 あたり５〜２０個の、直径０．１〜５μ
ｍの開孔を有する粒子からなることを特徴とする電池用
酸化銀；第１１に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、５重
量％シアン化カリウム水溶液に溶解した残分が０．５重
量％以下であり、かつＸ線回折に銀ピークが実質的に現
れないことを特徴とする電池用酸化銀；第１２に、１．
７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度を有する顆粒状の酸
化銀粉末からなり、該粉末は表面に１００μｍ2 あたり
５〜２０個の、直径０．１〜５μｍの開孔を有する粒子
からなり、５重量％シアン化カリウム水溶液に溶解した
残分が０．５重量％以下であり、かつＸ線回折に銀ピー
クが実質的に現れず、２００メッシュ標準篩いを取り付
けたロータップ自動篩い機による粒子強度の測定におけ
る粒子の崩壊による２００メッシュ通過分の発生割合が
毎分１重量％以下であることを特徴とする電池用酸化
銀；第１３に、１．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度
を有し、炭素含有量が０．１重量％以下で塩素含有量が
０．００５重量％以下の顆粒状の酸化銀粉末からなり、
該顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ３００μｍ以下の
クレバス状の亀裂を有する球形状の多孔性粒子からな
り、該粉末は表面に１００μｍ2 あたり５〜２０個の、
直径０．１〜５μｍの開孔を有する粒子からなり、５重
量％シアン化カリウム水溶液に溶解した残分が０．５重
量％以下であり、かつＸ線回折に銀ピークが実質的に現
れず、２００メッシュ標準篩いを取り付けたロータップ
自動篩い機による粒子強度の測定における粒子の崩壊に
よる２００メッシュ通過分の発生割合が毎分１重量％以
下であることを特徴とする電池用酸化銀；第１４に、顆
粒状の酸化銀粉末からなり、粉末試料５ｇをとり、平面
板上にカサ比重測定器（ＪＩＳＫ５１０１）を用いて、
堆積させ、平面板を振動数６０回/min、振幅２０mmで機
械的に１０回振動させ、広がった堆積物の長さの長い部
分を測定しその長さで流動性を評価する流動性試験で、
広がりが８cm以上であることを特徴とする電池用酸化
銀；第１５に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、該粉末を
構成する粒子の最大粒径が３００μｍ以下であり、５μ
ｍ以下の微粉の含有量が５重量％以下であることを特徴
とする電池用酸化銀；第１６に、１．７〜３．２g/cm3
の範囲のかさ密度を有する顆粒状の酸化銀粉末からな
り、粉末試料５ｇをとり、平面板上にカサ比重測定器
（ＪＩＳＫ５１０１）を用いて、堆積させ、平面板を振
動数６０回/min、振幅２０mmで機械的に１０回振動さ
せ、広がった堆積物の長さの長い部分を測定しその長さ
で流動性を評価する流動性試験で、広がりが８cm以上で
あり、該粉末を構成する粒子の最大粒径が３００μｍ以
下であり、５μｍ以下の微粉の含有量が５重量％以下で
あり、２００メッシュ標準篩いを取り付けたロータップ
自動篩い機による粒子強度の測定における粒子の崩壊に
よる２００メッシュ通過分の発生割合が毎分１重量％以
下であることを特徴とする電池用酸化銀；第１７に、
１．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度を有する顆粒状
の酸化銀粉末からなり、該粉末は表面に１００μｍ2 あ
たり５〜２０個の、直径０．１〜５μｍの開孔を有する
粒子からなり、５重量％シアン化カリウム水溶液に溶解
した残分が０．５重量％以下であり、かつＸ線回折に銀
ピークが実質的に現れず、粉末試料５ｇをとり、平面板
上にカサ比重測定器（ＪＩＳＫ５１０１）を用いて、堆
積させ、平面板を振動数６０回/min、振幅２０mmで機械
的に１０回振動させ、広がった堆積物の長さの長い部分
を測定しその長さで流動性を評価する流動性試験で、広
がりが８cm以上であり、該粉末を構成する粒子の最大粒
径が３００μｍ以下であり、５μｍ以下の微粉の含有量
が５重量％以下であり、２００メッシュ標準篩いを取り
付けたロータップ自動篩い機による粒子強度の測定にお
ける粒子の崩壊による２００メッシュ通過分の発生割合
が毎分１重量％以下であることを特徴とする電池用酸化
銀；第１８に、顆粒状の酸化銀粉末からなり、ペレット
成形時に成形型から引き抜き時の戻り分が１％以下であ
ることを特徴とする電池用酸化銀；第１９に、硝酸銀水
溶液にクエン酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモ
ニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水
素カリウム、炭酸ガスの少なくとも一つを銀に対し１〜
２当量加えてｐＨを４〜９の間に調整し、銀の有機酸
塩、あるいは炭酸塩の中間体を経由することを特徴とす
る酸化銀の製造法；第２０に、硝酸銀水溶液にクエン酸
ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素
アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
ガスの少なくとも一つを銀に対し１〜２当量加えてｐＨ
を４〜９の間に調整し、銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩
の中間体を経由する酸化銀の製造法において、有機酸塩
または炭酸塩の析出・成長、顆粒化までの工程における
溶解析出を繰り返すことにより、顆粒表面にクレバスを
形成することを特徴とする酸化銀の製造方法；第２１
に、硝酸銀水溶液にクエン酸ナトリウム、酒石酸カリウ
ムナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸ガスの少なくとも一つを銀
に対し１〜２当量加えてｐＨを４〜９の間に調整し、銀
の有機酸塩、あるいは炭酸塩の中間体を経由することか
らなる酸化銀の製造法において、銀の実質的還元が生じ
ない温度で沈殿を乾燥し炭酸塩または有機酸塩を分解し
て酸化銀を得ることを特徴とする電池用酸化銀の製造方
法；第２２に、硝酸銀水溶液にクエン酸ナトリウム、酒
石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、
炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ガスの少なくと
も一つを銀に対し１〜２当量加えてｐＨを４〜９の間に
調整し、銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩の中間体を経由
することからなる酸化銀の製造法において、銀の実質的
還元が生じない温度で沈殿を乾燥し炭酸塩または有機酸
塩を分解して酸化銀を得た後、これを篩分けすることを
特徴とする電池用酸化銀の製造方法；第２３に、前記第
１〜１８のいずれかに記載の酸化銀を用いたことを特徴
とする電池；第２４に、前記１９〜２２のいずれかに記
載の方法で得られた酸化銀を用いたことを特徴とする電
池に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明における顆粒とは複数個の
１次粒子により構成される２次粒子を言う。実施例にお
いては１次粒子は平均粒径が例えば１〜２０μｍであっ
て、流動性があり、顆粒は運搬などのハンドリングで容
易に崩壊しない状態になっている。
１次粒子により構成される２次粒子を言う。実施例にお
いては１次粒子は平均粒径が例えば１〜２０μｍであっ
て、流動性があり、顆粒は運搬などのハンドリングで容
易に崩壊しない状態になっている。
【０００８】成形性を改善するために、粒子内に含まれ
る５μｍ以下の粒子の発生を粉体合成の段階で防止し、
５μｍ以下の粒子を実質的に含まない粉体を合成した。
る５μｍ以下の粒子の発生を粉体合成の段階で防止し、
５μｍ以下の粒子を実質的に含まない粉体を合成した。
【０００９】製造方法としては、硝酸銀水溶液にクエン
酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水
素アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭
酸ガス等の少なくとも一つを銀に対し１〜２当量加え、
銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩を生成させ、酸とアルカ
リでｐＨを４〜９に調整しながら析出・成長、顆粒化を
行う。ｐＨ４以下あるいはｐＨ９以上では、これらの銀
塩類の溶解量が大きくなり、液中の銀濃度が上昇し収率
が悪くなって、効率の良い製造が行えない。収率上望ま
しくはｐＨ５．５〜６．５で熟成、圧密する。
酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水
素アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭
酸ガス等の少なくとも一つを銀に対し１〜２当量加え、
銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩を生成させ、酸とアルカ
リでｐＨを４〜９に調整しながら析出・成長、顆粒化を
行う。ｐＨ４以下あるいはｐＨ９以上では、これらの銀
塩類の溶解量が大きくなり、液中の銀濃度が上昇し収率
が悪くなって、効率の良い製造が行えない。収率上望ま
しくはｐＨ５．５〜６．５で熟成、圧密する。
【００１０】ｐＨを４〜９に保持し、適当な熟成時間を
与えると、微細な粒子は溶解度の助けを借りて一旦溶解
した後再度析出し粒成長を起こすので、微粉成分は消滅
する。その結果、適度な強度と弾性を有するようにな
る。その後、沈殿物を洗浄し、加熱乾燥して酸化銀粉末
を得た。ｐＨの調整の際の酸とアルカリとしては酸とし
ては硝酸、塩酸、硫酸等、アルカリとしては水酸化ナト
リウム、アンモニア水等を使用すればよいが、硝酸とア
ンモニア水で行うことが好ましい。
与えると、微細な粒子は溶解度の助けを借りて一旦溶解
した後再度析出し粒成長を起こすので、微粉成分は消滅
する。その結果、適度な強度と弾性を有するようにな
る。その後、沈殿物を洗浄し、加熱乾燥して酸化銀粉末
を得た。ｐＨの調整の際の酸とアルカリとしては酸とし
ては硝酸、塩酸、硫酸等、アルカリとしては水酸化ナト
リウム、アンモニア水等を使用すればよいが、硝酸とア
ンモニア水で行うことが好ましい。
【００１１】洗浄・乾燥を十分に行わないと残留炭素、
残留塩素のために正極活物質の電気容量が不足し、電池
破裂の原因となる。これらはそれぞれ０．１重量％以
下、０．００５重量％以下が望ましい。
残留塩素のために正極活物質の電気容量が不足し、電池
破裂の原因となる。これらはそれぞれ０．１重量％以
下、０．００５重量％以下が望ましい。
【００１２】乾燥・分解は１００〜２５０℃の範囲で行
い、電気容量不足の要因となる金属銀の割合を５重量％
のシアン化カリウム水溶液への溶解残分で測定し、０．
５重量％以下、Ｘ線回折に銀ピークが現れない程度とな
るようにした。得られた酸化銀粉を振動フルイ機に３０
メッシュの篩をつけて篩い分けた。
い、電気容量不足の要因となる金属銀の割合を５重量％
のシアン化カリウム水溶液への溶解残分で測定し、０．
５重量％以下、Ｘ線回折に銀ピークが現れない程度とな
るようにした。得られた酸化銀粉を振動フルイ機に３０
メッシュの篩をつけて篩い分けた。
【００１３】粒成長後の酸化銀粉と粒成長前の微粉成分
を含む酸化銀粉とをそれぞれ加圧成形すると、５μｍ以
下の粒子を含まない前者の酸化銀粉では成形型への付着
が認められないのに対し、微粉成分を含む後者の酸化銀
粉では型への付着が多く認められた。１μｍ以下の粒子
を多く含む酸化銀粉では特に付着が多く、毎回成形型の
掃除を行わないと成形できない状況である。５μｍ以上
の粉体に微粉を１０重量％程度加えると若干型への付着
が認められるようになり、５重量％程度では付着がほと
んど認められなくなる。したがって、５μｍ以下の粒子
の含有量は５重量％以下であることが望ましい。３００
μｍ以上の粒子は流動性が低く、金型に均一に充填され
ず、成形密度のばらつきと成形したペレット間のばらつ
きが大きくなってしまう。
を含む酸化銀粉とをそれぞれ加圧成形すると、５μｍ以
下の粒子を含まない前者の酸化銀粉では成形型への付着
が認められないのに対し、微粉成分を含む後者の酸化銀
粉では型への付着が多く認められた。１μｍ以下の粒子
を多く含む酸化銀粉では特に付着が多く、毎回成形型の
掃除を行わないと成形できない状況である。５μｍ以上
の粉体に微粉を１０重量％程度加えると若干型への付着
が認められるようになり、５重量％程度では付着がほと
んど認められなくなる。したがって、５μｍ以下の粒子
の含有量は５重量％以下であることが望ましい。３００
μｍ以上の粒子は流動性が低く、金型に均一に充填され
ず、成形密度のばらつきと成形したペレット間のばらつ
きが大きくなってしまう。
【００１４】さらに成形時の流動性を高めるために反応
液中の沈殿物を流動させることにより流動性の良い顆粒
を得た。この顆粒は１次粒子同士が液中のわずかな溶解
度の影響により溶解−析出を繰り返して弱い結合をおこ
しながらクレバスを形成することにより適当な顆粒強度
を持つようになる。顆粒強度の測定は難しく、なかなか
数値化できないが、例えば２００メッシュのロータップ
シェーカー（ロータップ自動篩い機）を通した時に粒子
が壊れて−２００メッシュとなる割合を指標にすると、
その値が毎分１重量％以下程度であることが望ましい。
それ以上であると輸送途中で粒子が崩れ、５μｍ以下の
微粉が増加し上記成形型への付着は秤量性の悪化等の悪
影響が発生する。以上のような５〜３００μｍの粒子よ
り構成される種々の顆粒を得た。
液中の沈殿物を流動させることにより流動性の良い顆粒
を得た。この顆粒は１次粒子同士が液中のわずかな溶解
度の影響により溶解−析出を繰り返して弱い結合をおこ
しながらクレバスを形成することにより適当な顆粒強度
を持つようになる。顆粒強度の測定は難しく、なかなか
数値化できないが、例えば２００メッシュのロータップ
シェーカー（ロータップ自動篩い機）を通した時に粒子
が壊れて−２００メッシュとなる割合を指標にすると、
その値が毎分１重量％以下程度であることが望ましい。
それ以上であると輸送途中で粒子が崩れ、５μｍ以下の
微粉が増加し上記成形型への付着は秤量性の悪化等の悪
影響が発生する。以上のような５〜３００μｍの粒子よ
り構成される種々の顆粒を得た。
【００１５】流動性を表す指標としては、粉末試料５ｇ
をとり、平面板上にカサ比重測定器（ＪＩＳＫ５１０
１）を用いて、堆積させ、平面板を振動数６０回/min、
振幅２０mmで機械的に１０回振動させ、広がった堆積物
の長さの長い部分を測定し流動性を評価した。流動性の
良否を判定するため、透明樹脂製のホッパーの下部にシ
ャッター付きのます切り計量器をつけ、このホッパーの
中に酸化銀粉を入れてホッパー内部の観察を行った。繰
り返し計量を続けた結果、測定値が３ｃｍ程度の粉末状
の酸化銀ではホッパー内にブリッジの形成が認められ、
ホッパーに振動を与えないとブリッジは崩れず、計量性
は非常に悪い。測定値が１０ｃｍ程度の顆粒状酸化銀で
はブリッジの形成もなくスムーズに計量が行われた。従
って計量性をよくするには上記の方法による流動性試験
の測定値が８ｃｍ以上でなくてはならないことが明らか
になった。
をとり、平面板上にカサ比重測定器（ＪＩＳＫ５１０
１）を用いて、堆積させ、平面板を振動数６０回/min、
振幅２０mmで機械的に１０回振動させ、広がった堆積物
の長さの長い部分を測定し流動性を評価した。流動性の
良否を判定するため、透明樹脂製のホッパーの下部にシ
ャッター付きのます切り計量器をつけ、このホッパーの
中に酸化銀粉を入れてホッパー内部の観察を行った。繰
り返し計量を続けた結果、測定値が３ｃｍ程度の粉末状
の酸化銀ではホッパー内にブリッジの形成が認められ、
ホッパーに振動を与えないとブリッジは崩れず、計量性
は非常に悪い。測定値が１０ｃｍ程度の顆粒状酸化銀で
はブリッジの形成もなくスムーズに計量が行われた。従
って計量性をよくするには上記の方法による流動性試験
の測定値が８ｃｍ以上でなくてはならないことが明らか
になった。
【００１６】酸化銀電池の正極活物質として用いられる
酸化銀には、正極ペレットの吸水性と高密度化が同時に
要求されるが、この２つの要件を同時に満たすのは難し
い。なぜなら、加圧成形すると顆粒が崩れ、１次粒子が
密に充填して高密度化は達成されるが、１次粒子間の距
離は狭まり、場合によっては閉気孔を生じ、電池を構成
した時、電解液の供給が十分でなくなる。本発明では、
顆粒を構成する１次粒子に開気孔を持たせることによっ
て、成形時に１次粒子間の距離がどのように狭まろうと
も電解液の供給効率が悪化しないようにした。
酸化銀には、正極ペレットの吸水性と高密度化が同時に
要求されるが、この２つの要件を同時に満たすのは難し
い。なぜなら、加圧成形すると顆粒が崩れ、１次粒子が
密に充填して高密度化は達成されるが、１次粒子間の距
離は狭まり、場合によっては閉気孔を生じ、電池を構成
した時、電解液の供給が十分でなくなる。本発明では、
顆粒を構成する１次粒子に開気孔を持たせることによっ
て、成形時に１次粒子間の距離がどのように狭まろうと
も電解液の供給効率が悪化しないようにした。
【００１７】さらに、顆粒の表面に幅１〜３０μｍ、長
さ３００μｍ以下のクレバス状の亀裂を持たせ、つぶれ
性を高めるとともに、酸化銀に導電性を持たせるため添
加する鱗片状黒鉛の付着性を高め、低成形圧で高密度な
ペレットの作製を可能にした。
さ３００μｍ以下のクレバス状の亀裂を持たせ、つぶれ
性を高めるとともに、酸化銀に導電性を持たせるため添
加する鱗片状黒鉛の付着性を高め、低成形圧で高密度な
ペレットの作製を可能にした。
【００１８】本発明の実施例では、顆粒状の酸化銀粉末
からなり、該粉末は表面に１００μｍ2 当り５〜２０個
の開孔を有し開孔のサイズは５μｍ以下で、平均径は２
μｍ程度であり、これらが大きすぎたり造粒が不十分な
場合、顆粒の粒子は壊れやすくなるが、その程度を表す
指標の一つとしてかさ密度が有効である。造粒が進んで
いない酸化銀粉ではかさ密度の値が低く、およそ１．５
g/cm3 以下である。圧密がかかり造粒が進んでくると、
かさ密度は１．５g/cm3 以上となるが、顆粒の強度を考
慮すると１．７g/cm3 以上のかさ密度が望ましい。かさ
密度が１．５g/cm3 以下ではスプリングバック性が強く
なり、１％以上のスプリングバック分が生じ、極端な場
合、型抜き時にペレットの破壊が起きる。３．２ｇ／ｃ
ｍ3 以上では顆粒自身の密度が高くなり過ぎてしまい、
クレバス状の亀裂がなくなり、つぶれ性が低下してしま
う。
からなり、該粉末は表面に１００μｍ2 当り５〜２０個
の開孔を有し開孔のサイズは５μｍ以下で、平均径は２
μｍ程度であり、これらが大きすぎたり造粒が不十分な
場合、顆粒の粒子は壊れやすくなるが、その程度を表す
指標の一つとしてかさ密度が有効である。造粒が進んで
いない酸化銀粉ではかさ密度の値が低く、およそ１．５
g/cm3 以下である。圧密がかかり造粒が進んでくると、
かさ密度は１．５g/cm3 以上となるが、顆粒の強度を考
慮すると１．７g/cm3 以上のかさ密度が望ましい。かさ
密度が１．５g/cm3 以下ではスプリングバック性が強く
なり、１％以上のスプリングバック分が生じ、極端な場
合、型抜き時にペレットの破壊が起きる。３．２ｇ／ｃ
ｍ3 以上では顆粒自身の密度が高くなり過ぎてしまい、
クレバス状の亀裂がなくなり、つぶれ性が低下してしま
う。
【００１９】以上の調査検討の結果、全ての要求特性を
同時に満足する粉体を完成することができた。
同時に満足する粉体を完成することができた。
【００２０】
（ａ） 攪拌下においてＡｇ濃度５０g/l の硝酸銀水溶
液に当量（炭酸ナトリウム／Ａｇのモル比０．５）の炭
酸ナトリウム水溶液を加え、ｐＨが５．５〜６．５とな
るように硝酸とアンモニア水でｐＨを調整しながら炭酸
銀の沈殿の析出、成長、顆粒化までの工程における溶
解、析出を繰り返すことにより、クレバスを形成した顆
粒を得た。この沈殿を洗浄、濾過し、１００℃で乾燥さ
せた後徐々に昇温させ最大温度２５０℃で乾燥、加熱分
解し酸化銀粉末を得た。 （ｂ）硝酸銀水溶液のＡｇ濃度を１００g/l にする以外
は（ａ）と同様に行い、酸化銀粉末を得た。 （ｃ）硝酸銀水溶液のＡｇ濃度を２００g/l にする以外
は（ａ）と同様に行い、酸化銀粉末を得た。 （ｄ）添加する炭酸ナトリウム水溶液を２当量（炭酸ナ
トリウム／Ａｇのモル比１）にする以外は（ｂ）と同様
に行い、酸化銀粉末を得た。 （ｅ）〜（ｌ）炭酸ナトリウム水溶液をその他の反応剤
にかえて、（ｂ）と同様に行い、酸化銀粉末を得た。得
られた酸化銀粉を振動フルイ機に３０メッシュの篩を付
けて篩い分けた。
液に当量（炭酸ナトリウム／Ａｇのモル比０．５）の炭
酸ナトリウム水溶液を加え、ｐＨが５．５〜６．５とな
るように硝酸とアンモニア水でｐＨを調整しながら炭酸
銀の沈殿の析出、成長、顆粒化までの工程における溶
解、析出を繰り返すことにより、クレバスを形成した顆
粒を得た。この沈殿を洗浄、濾過し、１００℃で乾燥さ
せた後徐々に昇温させ最大温度２５０℃で乾燥、加熱分
解し酸化銀粉末を得た。 （ｂ）硝酸銀水溶液のＡｇ濃度を１００g/l にする以外
は（ａ）と同様に行い、酸化銀粉末を得た。 （ｃ）硝酸銀水溶液のＡｇ濃度を２００g/l にする以外
は（ａ）と同様に行い、酸化銀粉末を得た。 （ｄ）添加する炭酸ナトリウム水溶液を２当量（炭酸ナ
トリウム／Ａｇのモル比１）にする以外は（ｂ）と同様
に行い、酸化銀粉末を得た。 （ｅ）〜（ｌ）炭酸ナトリウム水溶液をその他の反応剤
にかえて、（ｂ）と同様に行い、酸化銀粉末を得た。得
られた酸化銀粉を振動フルイ機に３０メッシュの篩を付
けて篩い分けた。
【００２１】以上で得られた酸化銀粉末についてＸ線回
折を測定したところ、いずれも銀のピークは実質的に現
れなかった。さらに、次のような特性評価を行った。 流動性試験：粉末試料５ｇをとり、平面板上にカサ比重
測定器（ＪＩＳＫ５１０１）を用いて、堆積させ、平面
板を振動数６０回/min、振幅２０mmで機械的に１０回振
動させ、広がった堆積物の長さの長い部分を測定し流動
性を評価した。 粒度分布：走査電子顕微鏡写真から計測した５μｍ以下
の粒子の全体に占める割合を個数から球形換算し重量百
分率で示した。３００μｍ以上の粒子がないことも確認
した。 粒子の外観：走査電子顕微鏡写真を観察し、実施例では
全て顆粒状であり球形状の多孔性粒子であることを確認
した。 粒子強度：２００メッシュの標準篩いに粉末を入れ、ロ
ータップシェイカー（ロータップ自動篩い機）にかけ、
振動数２９０回/min、振幅２５mm、タップ回数１６０回
/minの条件にて、２００メッシュ以下である篩い下の重
量の経時変化を測定し、直前の測定の篩い上に対する測
定時の篩い下の割合を重量百分率で示した。 炭素含有量：含有二酸化炭素をガスクロマトグラフで測
定し重量百分率で示した。 塩素含有量：ＩＣＰで測定し重量百分率で示した。 ＫＣＮ不溶分：５重量％シアン化カリウム水溶液の酸化
銀粉末を溶解した残分の投入量に対する割合を重量百分
率で示した。 粒子表面の開孔数：走査電子顕微鏡写真から計測した粒
子表面の直径が０．１〜５μｍの開孔の粒子表面１００
μｍ2 当りの個数。 クレバス状の亀裂の有無：走査電子顕微鏡写真から計測
した粒子表面の幅１〜３０μｍ、長さ３００μｍ以下の
クレバス状の亀裂の有無。 スプリングバック：高圧で成形後に金型から抜き出した
ペレットについて、次の式で算出した。
折を測定したところ、いずれも銀のピークは実質的に現
れなかった。さらに、次のような特性評価を行った。 流動性試験：粉末試料５ｇをとり、平面板上にカサ比重
測定器（ＪＩＳＫ５１０１）を用いて、堆積させ、平面
板を振動数６０回/min、振幅２０mmで機械的に１０回振
動させ、広がった堆積物の長さの長い部分を測定し流動
性を評価した。 粒度分布：走査電子顕微鏡写真から計測した５μｍ以下
の粒子の全体に占める割合を個数から球形換算し重量百
分率で示した。３００μｍ以上の粒子がないことも確認
した。 粒子の外観：走査電子顕微鏡写真を観察し、実施例では
全て顆粒状であり球形状の多孔性粒子であることを確認
した。 粒子強度：２００メッシュの標準篩いに粉末を入れ、ロ
ータップシェイカー（ロータップ自動篩い機）にかけ、
振動数２９０回/min、振幅２５mm、タップ回数１６０回
/minの条件にて、２００メッシュ以下である篩い下の重
量の経時変化を測定し、直前の測定の篩い上に対する測
定時の篩い下の割合を重量百分率で示した。 炭素含有量：含有二酸化炭素をガスクロマトグラフで測
定し重量百分率で示した。 塩素含有量：ＩＣＰで測定し重量百分率で示した。 ＫＣＮ不溶分：５重量％シアン化カリウム水溶液の酸化
銀粉末を溶解した残分の投入量に対する割合を重量百分
率で示した。 粒子表面の開孔数：走査電子顕微鏡写真から計測した粒
子表面の直径が０．１〜５μｍの開孔の粒子表面１００
μｍ2 当りの個数。 クレバス状の亀裂の有無：走査電子顕微鏡写真から計測
した粒子表面の幅１〜３０μｍ、長さ３００μｍ以下の
クレバス状の亀裂の有無。 スプリングバック：高圧で成形後に金型から抜き出した
ペレットについて、次の式で算出した。
【００２２】（（ペレット直径／金型径）−１）×１０
０％ 電池特性：電池特性は次の如き電池評価試験により測定
した電池容量（mAh ）により表示した。測定は図１に示
す試験装置により行った。
０％ 電池特性：電池特性は次の如き電池評価試験により測定
した電池容量（mAh ）により表示した。測定は図１に示
す試験装置により行った。
【００２３】実施例および比較例で得られた粉末に炭素
５重量％を加えて混合し、直径１１mm、厚み０．９mmの
酸化銀ペレット１を作成し、ＫＯＨ溶液を加え正極とす
る。
５重量％を加えて混合し、直径１１mm、厚み０．９mmの
酸化銀ペレット１を作成し、ＫＯＨ溶液を加え正極とす
る。
【００２４】セロハンと綿不織布からなるセパレータ２
をペレット１の上に置く。
をペレット１の上に置く。
【００２５】亜鉛粉末と微量のアクリル酸系のゲル化剤
とＫＯＨ溶液とを混合して負極合剤３とした。負極合剤
３を負極キャップ４に充填し、押え板５を置きボルト６
により圧着した。治具７はステンレスにＮｉメッキし、
負極キャップ４は外側をニッケル、内側を銅、中間がス
テンレスであるような複層材を用いた。治具７と負極キ
ャップ４の間の空隙にはガスケット８とシールリング９
を配置した。
とＫＯＨ溶液とを混合して負極合剤３とした。負極合剤
３を負極キャップ４に充填し、押え板５を置きボルト６
により圧着した。治具７はステンレスにＮｉメッキし、
負極キャップ４は外側をニッケル、内側を銅、中間がス
テンレスであるような複層材を用いた。治具７と負極キ
ャップ４の間の空隙にはガスケット８とシールリング９
を配置した。
【００２６】容量が１５ｋΩの抵抗１０を用いて放電さ
せて電圧計１１で測定した。終了電圧は１．２Ｖとし
た。以上について、作成条件と評価特性について、それ
ぞれ表１および表２に示した。
せて電圧計１１で測定した。終了電圧は１．２Ｖとし
た。以上について、作成条件と評価特性について、それ
ぞれ表１および表２に示した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
（ｍ）攪拌下においてＡｇ濃度１００g/l の硝酸銀水溶
液に当量（水酸化ナトリウム／Ａｇのモル比０．５）の
水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨが６〜８となる
ように硝酸と水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを調整しな
がら酸化銀を生成させる。この沈殿を洗浄、濾過し、１
００℃で乾燥させた後徐々に昇温させ最大温度２５０℃
で乾燥、加熱し酸化銀粉末を得た。 （ｎ）、（ｏ）水酸化ナトリウム水溶液をその他の反応
剤にかえて、（ｍ）と同様に行い、酸化銀粉末を得た。
液に当量（水酸化ナトリウム／Ａｇのモル比０．５）の
水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨが６〜８となる
ように硝酸と水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを調整しな
がら酸化銀を生成させる。この沈殿を洗浄、濾過し、１
００℃で乾燥させた後徐々に昇温させ最大温度２５０℃
で乾燥、加熱し酸化銀粉末を得た。 （ｎ）、（ｏ）水酸化ナトリウム水溶液をその他の反応
剤にかえて、（ｍ）と同様に行い、酸化銀粉末を得た。
【００３０】以上で得られた酸化銀粉末についてＸ線回
折を測定したところ、いずれも銀のピークは現れなかっ
た。さらに、実施例と同様の特性評価を行った。
折を測定したところ、いずれも銀のピークは現れなかっ
た。さらに、実施例と同様の特性評価を行った。
【００３１】以上について、作成条件と評価特性につい
て、それぞれ表１および表２に同様に示した。本発明で
得られた酸化銀は電池容量を低下させたり、破裂の原因
となる残留炭素、残留塩素が少なく、比較例では６８〜
７２ｍＡｈの容量であるものが、実施例に記載された酸
化銀では８１〜９１ｍＡｈであり、かつ電池破裂もな
く、従って電池特性が優れていると言える。
て、それぞれ表１および表２に同様に示した。本発明で
得られた酸化銀は電池容量を低下させたり、破裂の原因
となる残留炭素、残留塩素が少なく、比較例では６８〜
７２ｍＡｈの容量であるものが、実施例に記載された酸
化銀では８１〜９１ｍＡｈであり、かつ電池破裂もな
く、従って電池特性が優れていると言える。
【００３２】試験装置とは別にＩ．Ｅ．Ｃ規格のＳＲ５
４（公称容量８０ｍＡｈ）相当の電池を作製し、比較例
のｎと実施例のｂおよびｇとで容量を測定したところ試
験装置と同様に実施例の方が電池特性が優れていた。 比較例ｎ ７５ｍＡｈ 実施例ｂ ９６ｍＡｈ 実施例ｇ ８７ｍＡｈ
４（公称容量８０ｍＡｈ）相当の電池を作製し、比較例
のｎと実施例のｂおよびｇとで容量を測定したところ試
験装置と同様に実施例の方が電池特性が優れていた。 比較例ｎ ７５ｍＡｈ 実施例ｂ ９６ｍＡｈ 実施例ｇ ８７ｍＡｈ
【００３３】
【発明の効果】微粉成分を含まないことで加圧成形時の
型への付着を防止し、かつ結合剤を使用することなしに
顆粒形状にすることにより結合剤の電池特性への悪影響
を排除しかつ１次粒子に気孔を持たせることで成形ペレ
ットへの電解液の吸収を容易にし、かつ成形を容易にす
るために安息角の範囲を調整し、ペレットの高密度化を
図るためにかさ密度を調整して、電池用酸化銀粉の要求
特性を全て満たすことができた。
型への付着を防止し、かつ結合剤を使用することなしに
顆粒形状にすることにより結合剤の電池特性への悪影響
を排除しかつ１次粒子に気孔を持たせることで成形ペレ
ットへの電解液の吸収を容易にし、かつ成形を容易にす
るために安息角の範囲を調整し、ペレットの高密度化を
図るためにかさ密度を調整して、電池用酸化銀粉の要求
特性を全て満たすことができた。
【図１】実施例および比較例で得られた粉末の電池特性
測定に用いた装置の概略図である。
測定に用いた装置の概略図である。
１ 酸化銀ペレット ２ セパレータ ３ 負極合剤 ４ 負極キャップ ５ 押え板 ６ ボルト ７ 治具 ８ ガスケット ９ シールリング １０ 抵抗 １１ 電圧計
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 張替 彦一 東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 同 和鉱業株式会社内
Claims (24)
- 【請求項１】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、２００メ
ッシュ標準篩いを取り付けたロータップ自動篩い機によ
る粒子強度の測定における粒子の崩壊による２００メッ
シュ通過分の発生割合が毎分１重量％以下であることを
特徴とする電池用酸化銀。 - 【請求項２】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、かさ密度
が１．７〜３．２g/cm3 であることを特徴とする電池用
酸化銀。 - 【請求項３】 １．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度
を有する顆粒状の酸化銀粉末からなり、２００メッシュ
標準篩いを取り付けたロータップ自動篩い機による粒子
強度の測定における粒子の崩壊による２００メッシュ通
過分の発生割合が毎分１重量％以下であることを特徴と
する電池用酸化銀。 - 【請求項４】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、該顆粒は
表面に幅１〜３０μｍ，長さ３００μｍ以下のクレバス
状の亀裂を有する球形状の多孔性粒子からなることを特
徴とする電池用酸化銀。 - 【請求項５】 １．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度
を有する顆粒状の酸化銀粉末からなり、該顆粒は表面に
幅１〜３０μｍ，長さ３００μｍ以下のクレバス状の亀
裂を有する球形状の多孔性粒子からなり、２００メッシ
ュ標準篩いを取り付けたロータップ自動篩い機による粒
子強度の測定における粒子の崩壊による２００メッシュ
通過分の発生割合が毎分１重量％以下であることを特徴
とする電池用酸化銀。 - 【請求項６】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、炭素含有
量が０．１重量％以下であることを特徴とする電池用酸
化銀。 - 【請求項７】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、塩素含有
量が０．００５重量％以下であることを特徴とする電池
用酸化銀。 - 【請求項８】 １．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度
を有し、炭素含有量が０．１重量％以下で塩素含有量が
０．００５重量％以下の顆粒状の酸化銀粉末からなり、
２００メッシュ標準篩いを取り付けたロータップ自動篩
い機による粒子強度の測定における粒子の崩壊による２
００メッシュ通過分の発生割合が毎分１重量％以下であ
ることを特徴とする電池用酸化銀。 - 【請求項９】 １．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密度
を有し、炭素含有量が０．１重量％以下で塩素含有量が
０．００５重量％以下の顆粒状の酸化銀粉末からなり、
該顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ３００μｍ以下の
クレバス状の亀裂を有する球形状の多孔性粒子からな
り、２００メッシュ標準篩いを取り付けたロータップ自
動篩い機による粒子強度の測定における粒子の崩壊によ
る２００メッシュ通過分の発生割合が毎分１重量％以下
であることを特徴とする電池用酸化銀。 - 【請求項１０】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、該粉末
は表面に１００μｍ2 あたり５〜２０個の、直径０．１
〜５μｍの開孔を有する粒子からなることを特徴とする
電池用酸化銀。 - 【請求項１１】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、５重量
％シアン化カリウム水溶液に溶解した残分が０．５重量
％以下であり、かつＸ線回折に銀ピークが実質的に現れ
ないことを特徴とする電池用酸化銀。 - 【請求項１２】 １．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密
度を有する顆粒状の酸化銀粉末からなり、該粉末は表面
に１００μｍ2 あたり５〜２０個の、直径０．１〜５μ
ｍの開孔を有する粒子からなり、５重量％シアン化カリ
ウム水溶液に溶解した残分が０．５重量％以下であり、
かつＸ線回折に銀ピークが実質的に現れず、２００メッ
シュ標準篩いを取り付けたロータップ自動篩い機による
粒子強度の測定における粒子の崩壊による２００メッシ
ュ通過分の発生割合が毎分１重量％以下であることを特
徴とする電池用酸化銀。 - 【請求項１３】 １．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密
度を有し、炭素含有量が０．１重量％以下で塩素含有量
が０．００５重量％以下の顆粒状の酸化銀粉末からな
り、該顆粒は表面に幅１〜３０μｍ，長さ３００μｍ以
下のクレバス状の亀裂を有する球形状の多孔性粒子から
なり、該粉末は表面に１００μｍ2 あたり５〜２０個
の、直径０．１〜５μｍの開孔を有する粒子からなり、
５重量％シアン化カリウム水溶液に溶解した残分が０．
５重量％以下であり、かつＸ線回折に銀ピークが実質的
に現れず、２００メッシュ標準篩いを取り付けたロータ
ップ自動篩い機による粒子強度の測定における粒子の崩
壊による２００メッシュ通過分の発生割合が毎分１重量
％以下であることを特徴とする電池用酸化銀。 - 【請求項１４】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、粉末試
料５ｇをとり、平面板上にカサ比重測定器（ＪＩＳＫ５
１０１）を用いて、堆積させ、平面板を振動数６０回/m
in、振幅２０mmで機械的に１０回振動させ、広がった堆
積物の長さの長い部分を測定しその長さで流動性を評価
する流動性試験で、広がりが８cm以上であることを特徴
とする電池用酸化銀。 - 【請求項１５】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、該粉末
を構成する粒子の最大粒径が３００μｍ以下であり、５
μｍ以下の微粉の含有量が５重量％以下であることを特
徴とする電池用酸化銀。 - 【請求項１６】 １．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密
度を有する顆粒状の酸化銀粉末からなり、粉末試料５ｇ
をとり、平面板上にカサ比重測定器（ＪＩＳＫ５１０
１）を用いて、堆積させ、平面板を振動数６０回/min、
振幅２０mmで機械的に１０回振動させ、広がった堆積物
の長さの長い部分を測定しその長さで流動性を評価する
流動性試験で、広がりが８cm以上であり、該粉末を構成
する粒子の最大粒径が３００μｍ以下であり、５μｍ以
下の微粉の含有量が５重量％以下であり、２００メッシ
ュ標準篩いを取り付けたロータップ自動篩い機による粒
子強度の測定における粒子の崩壊による２００メッシュ
通過分の発生割合が毎分１重量％以下であることを特徴
とする電池用酸化銀。 - 【請求項１７】 １．７〜３．２g/cm3 の範囲のかさ密
度を有する顆粒状の酸化銀粉末からなり、該粉末は表面
に１００μｍ2 あたり５〜２０個の、直径０．１〜５μ
ｍの開孔を有する粒子からなり、５重量％シアン化カリ
ウム水溶液に溶解した残分が０．５重量％以下であり、
かつＸ線回折に銀ピークが実質的に現れず、粉末試料５
ｇをとり、平面板上にカサ比重測定器（ＪＩＳＫ５１０
１）を用いて、堆積させ、平面板を振動数６０回/min、
振幅２０mmで機械的に１０回振動させ、広がった堆積物
の長さの長い部分を測定しその長さで流動性を評価する
流動性試験で、広がりが８cm以上であり、該粉末を構成
する粒子の最大粒径が３００μｍ以下であり、５μｍ以
下の微粉の含有量が５重量％以下であり、２００メッシ
ュ標準篩いを取り付けたロータップ自動篩い機による粒
子強度の測定における粒子の崩壊による２００メッシュ
通過分の発生割合が毎分１重量％以下であることを特徴
とする電池用酸化銀。 - 【請求項１８】 顆粒状の酸化銀粉末からなり、ペレッ
ト成形時に成形型から引き抜き時の戻り分が１％以下で
あることを特徴とする電池用酸化銀。 - 【請求項１９】 硝酸銀水溶液にクエン酸ナトリウム、
酒石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ガスの少な
くとも一つを銀に対し１〜２当量加えてｐＨを４〜９の
間に調整し、銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩の中間体を
経由することを特徴とする酸化銀の製造法。 - 【請求項２０】 硝酸銀水溶液にクエン酸ナトリウム、
酒石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ガスの少な
くとも一つを銀に対し１〜２当量加えてｐＨを４〜９の
間に調整し、銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩の中間体を
経由する酸化銀の製造法において、有機酸塩または炭酸
塩の析出・成長、顆粒化までの工程における溶解析出を
繰り返すことにより、顆粒表面にクレバスを形成するこ
とを特徴とする酸化銀の製造方法。 - 【請求項２１】 硝酸銀水溶液にクエン酸ナトリウム、
酒石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ガスの少な
くとも一つを銀に対し１〜２当量加えてｐＨを４〜９の
間に調整し、銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩の中間体を
経由することからなる酸化銀の製造法において、銀の実
質的還元が生じない温度で沈殿を乾燥し炭酸塩または有
機酸塩を分解して酸化銀を得ることを特徴とする電池用
酸化銀の製造方法。 - 【請求項２２】 硝酸銀水溶液にクエン酸ナトリウム、
酒石酸カリウムナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ガスの少な
くとも一つを銀に対し１〜２当量加えてｐＨを４〜９の
間に調整し、銀の有機酸塩、あるいは炭酸塩の中間体を
経由することからなる酸化銀の製造法において、銀の実
質的還元が生じない温度で沈殿を乾燥し炭酸塩または有
機酸塩を分解して酸化銀を得た後、これを篩分けするこ
とを特徴とする電池用酸化銀の製造方法。 - 【請求項２３】 請求項１〜１８のいずれかに記載の酸
化銀を用いたことを特徴とする電池。 - 【請求項２４】 請求項１９〜２２のいずれかに記載の
方法で得られた酸化銀を用いたことを特徴とする電池。
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Families Citing this family (32)
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| CN102945957B (zh) * | 2012-12-07 | 2017-03-22 | 中国电子科技集团公司第十八研究所 | 尖刺状过氧化银正极材料的制备方法 |
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| RU2597377C1 (ru) * | 2015-05-25 | 2016-09-10 | Акционерное общество "Приокский завод цветных металлов" | Способ получения высокодисперсного углекислого серебра |
| RU2618700C1 (ru) * | 2016-05-12 | 2017-05-11 | Акционерное общество "Приокский завод цветных металлов" | Способ получения мелкодисперсной шихты серебро-оксид меди |
Family Cites Families (19)
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|---|---|---|---|---|
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| JPS4853221A (ja) * | 1971-10-25 | 1973-07-26 | ||
| IT1025082B (it) * | 1974-10-22 | 1978-08-10 | Montedison Spa | Procedimento per preparare polveri di argento |
| DE2732082C3 (de) * | 1976-07-16 | 1985-01-03 | Hitachi Maxell, Ltd., Ibaraki, Osaka | Galvanische Silber (II)-Oxidzelle und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JPS547537A (en) * | 1977-06-20 | 1979-01-20 | Hitachi Maxell | Silver oxide primary cell |
| US4330437A (en) * | 1980-11-05 | 1982-05-18 | Borden, Inc. | Supported silver catalyst and a process of preparing it |
| JPS57111956A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-12 | Hitachi Maxell Ltd | Silver-oxide secondary battery |
| JPS5851477A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-26 | Hitachi Maxell Ltd | 酸化銀電池 |
| JPS5851469A (ja) * | 1981-09-20 | 1983-03-26 | Hitachi Maxell Ltd | 酸化銀電池の製造法 |
| JPS58163167A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Hitachi Maxell Ltd | 酸化銀電池 |
| JPS58163168A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Hitachi Maxell Ltd | 酸化銀電池 |
| JPS58163151A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Hitachi Maxell Ltd | 酸化銀電池 |
| US4835077A (en) * | 1986-02-05 | 1989-05-30 | Rayovac Corporation | AgO cathode material |
| US4757512A (en) * | 1987-02-18 | 1988-07-12 | Macken John A | Discharge driven silver oxide catalyst with application to a CO2 laser |
| US4792505A (en) * | 1987-12-14 | 1988-12-20 | Westinghouse Electric Corp. | Electrodes made from mixed silver-silver oxides |
| US5188660A (en) * | 1991-10-16 | 1993-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making finely divided particles of silver metals |
| US5389469A (en) * | 1993-06-14 | 1995-02-14 | Rayovac Corporation | AgO battery, and material |
| JPH09169520A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-06-30 | Mitsubishi Materials Corp | 再結晶酸化銀とその製造方法 |
-
1997
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-
1999
- 1999-10-06 US US09/413,576 patent/US6086845A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001172017A (ja) * | 1999-12-16 | 2001-06-26 | Dowa Mining Co Ltd | 電池用酸化銀粉末とその製造法およびそれを用いた電池 |
| JP2004265865A (ja) * | 2003-02-13 | 2004-09-24 | Dowa Mining Co Ltd | アルカリ電池用酸化銀粉末およびその製造方法 |
| JP2018154549A (ja) * | 2017-03-15 | 2018-10-04 | 三菱マテリアル株式会社 | 酸化銀、酸化銀ケーキおよび酸化銀の製造方法 |
| JP2019019038A (ja) * | 2017-07-20 | 2019-02-07 | 神島化学工業株式会社 | 酸化銀及びその製造方法 |
| JP2020055713A (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 浜松ホトニクス株式会社 | 炭酸銀製造方法 |
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