JPH10189887A - 強誘電体用電極及びそれを使用した強誘電体デバイス - Google Patents
強誘電体用電極及びそれを使用した強誘電体デバイスInfo
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- JPH10189887A JPH10189887A JP8349666A JP34966696A JPH10189887A JP H10189887 A JPH10189887 A JP H10189887A JP 8349666 A JP8349666 A JP 8349666A JP 34966696 A JP34966696 A JP 34966696A JP H10189887 A JPH10189887 A JP H10189887A
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- Semiconductor Memories (AREA)
- Non-Volatile Memory (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 強誘電体の分極反転の繰り返しで発生する膜
疲労が減少でき、強誘電体の残留分極の減少が防止でき
る強誘電体用電極の提供。不揮発性記憶素子の情報書込
み特性が向上でき、低消費電力化が実現できる不揮発性
記憶装置の提供。 【解決手段】 強誘電体9と積層構造をなす強誘電体用
電極(下層電極8又は上層電極10)が、強誘電体9の
結晶構造と実質的に同一結晶構造を有し、かつ導電性を
有する酸化物で形成される。具体的にはReO3 が使用
される。ReO3はAサイトに空孔が存在する結晶構造
で、ReO3 の空孔に強誘電体の金属イオンが入り込
む。
疲労が減少でき、強誘電体の残留分極の減少が防止でき
る強誘電体用電極の提供。不揮発性記憶素子の情報書込
み特性が向上でき、低消費電力化が実現できる不揮発性
記憶装置の提供。 【解決手段】 強誘電体9と積層構造をなす強誘電体用
電極(下層電極8又は上層電極10)が、強誘電体9の
結晶構造と実質的に同一結晶構造を有し、かつ導電性を
有する酸化物で形成される。具体的にはReO3 が使用
される。ReO3はAサイトに空孔が存在する結晶構造
で、ReO3 の空孔に強誘電体の金属イオンが入り込
む。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は強誘電体用電極及び
それを使用した強誘電体デバイスに関する。特に本発明
は、不揮発性記憶素子の情報記憶部に使用される強誘電
体と積層構造を形成する強誘電体用電極、及びこの強誘
電体と強誘電体用電極とを積層して形成した不揮発性記
憶素子を搭載する強誘電体デバイスに関する。
それを使用した強誘電体デバイスに関する。特に本発明
は、不揮発性記憶素子の情報記憶部に使用される強誘電
体と積層構造を形成する強誘電体用電極、及びこの強誘
電体と強誘電体用電極とを積層して形成した不揮発性記
憶素子を搭載する強誘電体デバイスに関する。
【0002】
【従来の技術】不揮発性記憶素子の情報記憶部に強誘電
体を利用した不揮発性記憶装置の開発が行われている。
代表的な不揮発性記憶素子としては、例えばFeRAM
(Ferroelectric Random Access Memory)構造を採用す
る不揮発性記憶素子が知られている。
体を利用した不揮発性記憶装置の開発が行われている。
代表的な不揮発性記憶素子としては、例えばFeRAM
(Ferroelectric Random Access Memory)構造を採用す
る不揮発性記憶素子が知られている。
【0003】FeRAM構造を採用する不揮発性記憶素
子はスイッチング素子と情報記憶部を構成する容量素子
との直列回路で形成した1トランジスタ/1キャパシタ
構造で形成される。前記スイッチング素子はチャネル形
成領域、絶縁体(ゲート絶縁体)、制御電極(ゲート電
極)、ソース領域及びドレイン領域として使用する一対
の半導体領域を備える。容量素子は下層電極、強誘電
体、上層電極のそれぞれを備え、この下層電極、強誘電
体、上層電極のそれぞれは順次積層される。
子はスイッチング素子と情報記憶部を構成する容量素子
との直列回路で形成した1トランジスタ/1キャパシタ
構造で形成される。前記スイッチング素子はチャネル形
成領域、絶縁体(ゲート絶縁体)、制御電極(ゲート電
極)、ソース領域及びドレイン領域として使用する一対
の半導体領域を備える。容量素子は下層電極、強誘電
体、上層電極のそれぞれを備え、この下層電極、強誘電
体、上層電極のそれぞれは順次積層される。
【0004】前記容量素子の強誘電体は、残留分極を有
し、電源を切っても記憶内容が失われない特徴を備え
る。さらに、強誘電体の採用により低電圧動作が実現で
きるので、不揮発性記憶素子の低消費電力化が促進でき
る。強誘電体には一般にPZT(チタンジルコン酸鉛:
PbZrx Ti1-x O3 )が使用される。
し、電源を切っても記憶内容が失われない特徴を備え
る。さらに、強誘電体の採用により低電圧動作が実現で
きるので、不揮発性記憶素子の低消費電力化が促進でき
る。強誘電体には一般にPZT(チタンジルコン酸鉛:
PbZrx Ti1-x O3 )が使用される。
【0005】前記容量素子の特に強誘電体の下地膜とな
る下層電極にはPtの単層薄膜、又はPtとTiとを積
層した複合薄膜が使用される。この電極材料のPtはS
i基板(半導体基板)又は層間絶縁膜として使用される
SiO2 薄膜の表面上に堆積される。製造プロセスにお
いてスパッタ法でPtを堆積した場合、Ptは(11
1)配向しやすい。(111)配向を有するPt上に形
成される強誘電体は配向しやすくなり、配向を有する強
誘電体は大きな残留分極を持つので、情報書込み特性が
向上できる。さらに、Ptは貴金属であり基本的に酸化
しないので、強誘電体と下層電極との間にPtの酸化物
からなる常誘電体が形成されない。つまり、Ptは、強
誘電体と下層電極との間の界面付近に容量素子全体の実
質的なキャパシタンスを減少させる常誘電体が形成され
ない特徴を備える。
る下層電極にはPtの単層薄膜、又はPtとTiとを積
層した複合薄膜が使用される。この電極材料のPtはS
i基板(半導体基板)又は層間絶縁膜として使用される
SiO2 薄膜の表面上に堆積される。製造プロセスにお
いてスパッタ法でPtを堆積した場合、Ptは(11
1)配向しやすい。(111)配向を有するPt上に形
成される強誘電体は配向しやすくなり、配向を有する強
誘電体は大きな残留分極を持つので、情報書込み特性が
向上できる。さらに、Ptは貴金属であり基本的に酸化
しないので、強誘電体と下層電極との間にPtの酸化物
からなる常誘電体が形成されない。つまり、Ptは、強
誘電体と下層電極との間の界面付近に容量素子全体の実
質的なキャパシタンスを減少させる常誘電体が形成され
ない特徴を備える。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】不揮発性記憶装置に搭
載された不揮発性記憶素子において、容量素子の下層電
極にPtの単層薄膜又はPtを含む複合薄膜が使用され
る場合には前述のように優れた特徴がある。しかしなが
ら、情報書き換え動作を繰り返し行い、強誘電体の分極
反転を繰り返し行うことにより強誘電体の残留分極の大
きさが減少する膜疲労が発生する。強誘電体の膜疲労は
容量素子の電極間に繰り返し印加される電界に起因し強
誘電体と下層電極との間の界面であってPt表面に不要
物質が析出する、ことが原因であると本願発明者は考察
している。Pt表面に析出する不要物質としては、強誘
電体の組成物質であるPbイオン、Si基板やSiO2
薄膜の組成物質であるSiイオン、SiO2 薄膜のOイ
オン、及びこれらのイオンで構成される化合物が考えら
れる。すなわち、時間の経過とともに容量素子の情報書
込み特性が劣化する。
載された不揮発性記憶素子において、容量素子の下層電
極にPtの単層薄膜又はPtを含む複合薄膜が使用され
る場合には前述のように優れた特徴がある。しかしなが
ら、情報書き換え動作を繰り返し行い、強誘電体の分極
反転を繰り返し行うことにより強誘電体の残留分極の大
きさが減少する膜疲労が発生する。強誘電体の膜疲労は
容量素子の電極間に繰り返し印加される電界に起因し強
誘電体と下層電極との間の界面であってPt表面に不要
物質が析出する、ことが原因であると本願発明者は考察
している。Pt表面に析出する不要物質としては、強誘
電体の組成物質であるPbイオン、Si基板やSiO2
薄膜の組成物質であるSiイオン、SiO2 薄膜のOイ
オン、及びこれらのイオンで構成される化合物が考えら
れる。すなわち、時間の経過とともに容量素子の情報書
込み特性が劣化する。
【0007】本発明は前述の課題を解決するためになさ
れたものである。
れたものである。
【0008】従って、本発明の目的は、強誘電体の分極
反転の繰り返しで発生する膜疲労を減少し、強誘電体の
残留分極の減少が防止できる強誘電体用電極を提供する
ことにある。
反転の繰り返しで発生する膜疲労を減少し、強誘電体の
残留分極の減少が防止できる強誘電体用電極を提供する
ことにある。
【0009】さらに、本発明の目的は、不揮発性記憶素
子の容量素子に強誘電体用電極を使用し、情報書込み特
性を向上しつつ、低消費電力化が実現できる不揮発性記
憶装置を提供することにある。
子の容量素子に強誘電体用電極を使用し、情報書込み特
性を向上しつつ、低消費電力化が実現できる不揮発性記
憶装置を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項1に記載された発明は、ペロブスカイト結晶
構造を有する強誘電体と積層構造を形成する強誘電体用
電極が、前記強誘電体のペロブスカイト結晶構造と実質
的に同一結晶構造を有し、かつ導電性を有する酸化物で
形成されたことを特徴とする。
に、請求項1に記載された発明は、ペロブスカイト結晶
構造を有する強誘電体と積層構造を形成する強誘電体用
電極が、前記強誘電体のペロブスカイト結晶構造と実質
的に同一結晶構造を有し、かつ導電性を有する酸化物で
形成されたことを特徴とする。
【0011】請求項1に記載された発明においては、前
記強誘電体用電極は酸化物で形成され、酸化物中には安
定な状態で酸素が存在するので、強誘電体との間の界面
付近であって強誘電体用電極の表面には酸素の析出がな
くなる。この結果、前記酸素の析出に起因して前記界面
に常誘電体(不要物質)が生成されなくなるので、強誘
電体の分極反転の繰り返しで発生する膜疲労が減少し、
強誘電体の残留分極の実効的な減少が防止できる。さら
に、前記強誘電体用電極は強誘電体のペロブスカイト結
晶構造と実質的に同一結晶構造で形成されるので、強誘
電体用電極上に強誘電体を結晶成長する場合、強誘電体
上に強誘電体用電極を結晶成長する場合のいずれにおい
ても下地の結晶性を維持した状態で結晶成長が行える。
記強誘電体用電極は酸化物で形成され、酸化物中には安
定な状態で酸素が存在するので、強誘電体との間の界面
付近であって強誘電体用電極の表面には酸素の析出がな
くなる。この結果、前記酸素の析出に起因して前記界面
に常誘電体(不要物質)が生成されなくなるので、強誘
電体の分極反転の繰り返しで発生する膜疲労が減少し、
強誘電体の残留分極の実効的な減少が防止できる。さら
に、前記強誘電体用電極は強誘電体のペロブスカイト結
晶構造と実質的に同一結晶構造で形成されるので、強誘
電体用電極上に強誘電体を結晶成長する場合、強誘電体
上に強誘電体用電極を結晶成長する場合のいずれにおい
ても下地の結晶性を維持した状態で結晶成長が行える。
【0012】請求項2に記載された発明は、前記請求項
1に記載された強誘電体用電極が、ABO3 結晶構造の
Aサイトの位置に空孔がある結晶構造を有することを特
徴とする。
1に記載された強誘電体用電極が、ABO3 結晶構造の
Aサイトの位置に空孔がある結晶構造を有することを特
徴とする。
【0013】請求項2に記載された発明においては、前
記強誘電体用電極の結晶構造が完全なペロブスカイト結
晶構造ではなくABO3 結晶構造のAサイトの位置に空
孔がある結晶構造で形成されるので、強誘電体用電極の
強誘電体側の最端表面に位置する結晶ユニットの空孔に
強誘電体の強誘電体用電極側の最端表面に位置する結晶
ユニットの金属原子が入り込む。強誘電体にPZTが使
用される場合には、結晶ユニットの空孔にPZTのPb
原子が入り込む。つまり、強誘電体用電極と強誘電体と
の間が原子的に結合をなすので、強誘電体用電極と強誘
電体との間の接合強度が向上できる。さらに、強誘電体
用電極と強誘電体との間が原子的に結合され、強誘電体
用電極から強誘電体へ、又は逆に強誘電体から強誘電体
用電極への結晶性の情報が伝達されるので、相互にペロ
ブスカイト結晶構造、ペロブスカイト結晶構造と実質的
に同一結晶構造のそれぞれの結晶成長が容易に行える。
記強誘電体用電極の結晶構造が完全なペロブスカイト結
晶構造ではなくABO3 結晶構造のAサイトの位置に空
孔がある結晶構造で形成されるので、強誘電体用電極の
強誘電体側の最端表面に位置する結晶ユニットの空孔に
強誘電体の強誘電体用電極側の最端表面に位置する結晶
ユニットの金属原子が入り込む。強誘電体にPZTが使
用される場合には、結晶ユニットの空孔にPZTのPb
原子が入り込む。つまり、強誘電体用電極と強誘電体と
の間が原子的に結合をなすので、強誘電体用電極と強誘
電体との間の接合強度が向上できる。さらに、強誘電体
用電極と強誘電体との間が原子的に結合され、強誘電体
用電極から強誘電体へ、又は逆に強誘電体から強誘電体
用電極への結晶性の情報が伝達されるので、相互にペロ
ブスカイト結晶構造、ペロブスカイト結晶構造と実質的
に同一結晶構造のそれぞれの結晶成長が容易に行える。
【0014】請求項3に記載された発明は、前記請求項
1に記載された強誘電体用電極が、多結晶状態又は単結
晶状態のReO3 で形成されることを特徴とする。
1に記載された強誘電体用電極が、多結晶状態又は単結
晶状態のReO3 で形成されることを特徴とする。
【0015】前記請求項3に記載された発明において
は、強誘電体用電極がReO3 で形成され、ReO3 は
室温において10-5Ωcm程度の低抵抗値を有するの
で、信号伝達速度の高速化が図れる。
は、強誘電体用電極がReO3 で形成され、ReO3 は
室温において10-5Ωcm程度の低抵抗値を有するの
で、信号伝達速度の高速化が図れる。
【0016】請求項4に記載された発明は、強誘電体デ
バイスにおいて、ペロブスカイト結晶構造を有する強誘
電体と、前記強誘電体のペロブスカイト結晶構造と実質
的に同一結晶構造を有し、導電性を有する酸化物で形成
された強誘電体用電極と、を備え、前記強誘電体用電
極、この強誘電体用電極上に積層される強誘電体及びこ
の強誘電体上に積層される電極で形成される素子を搭載
したことを特徴とする。
バイスにおいて、ペロブスカイト結晶構造を有する強誘
電体と、前記強誘電体のペロブスカイト結晶構造と実質
的に同一結晶構造を有し、導電性を有する酸化物で形成
された強誘電体用電極と、を備え、前記強誘電体用電
極、この強誘電体用電極上に積層される強誘電体及びこ
の強誘電体上に積層される電極で形成される素子を搭載
したことを特徴とする。
【0017】請求項4に記載された発明においては、前
記請求項1に記載された発明に係る強誘電体用電極で得
られる作用効果に加え、前記素子において強誘電体の膜
疲労が減少し残留分極が大きくできる。特に素子として
強誘電体用電極と電極との間に強誘電体を介在した容量
素子においては、残留分極が大きくできるので、情報書
込み特性が向上でき、かつ低電圧の情報書込み電圧で充
分な情報が書込めるので、低消費電力化が実現できる。
記請求項1に記載された発明に係る強誘電体用電極で得
られる作用効果に加え、前記素子において強誘電体の膜
疲労が減少し残留分極が大きくできる。特に素子として
強誘電体用電極と電極との間に強誘電体を介在した容量
素子においては、残留分極が大きくできるので、情報書
込み特性が向上でき、かつ低電圧の情報書込み電圧で充
分な情報が書込めるので、低消費電力化が実現できる。
【0018】請求項5に記載された発明は、前記請求項
4に記載された強誘電体デバイスにおいて、前記強誘電
体用電極、強誘電体、強誘電体用電極を順次積層した素
子を搭載したことを特徴とする。
4に記載された強誘電体デバイスにおいて、前記強誘電
体用電極、強誘電体、強誘電体用電極を順次積層した素
子を搭載したことを特徴とする。
【0019】請求項6に記載された発明は、前記請求項
4又は請求項5に記載された強誘電体デバイスにおい
て、前記強誘電体には、PZT、PbTiO3 、BaT
iO3のいずれかの強誘電体、又はSrBi2 Ta2 O
9 、Bi4 Ti3 O12のいずれかの層状誘電体が使用さ
れ、前記強誘電体用電極には、多結晶状態又は単結晶状
態のReO3 が使用されることを特徴とする。
4又は請求項5に記載された強誘電体デバイスにおい
て、前記強誘電体には、PZT、PbTiO3 、BaT
iO3のいずれかの強誘電体、又はSrBi2 Ta2 O
9 、Bi4 Ti3 O12のいずれかの層状誘電体が使用さ
れ、前記強誘電体用電極には、多結晶状態又は単結晶状
態のReO3 が使用されることを特徴とする。
【0020】請求項7に記載された発明は、前記請求項
6に記載された強誘電体デバイスにおいて、前記素子は
情報記憶部として使用される容量素子であることを特徴
とする。
6に記載された強誘電体デバイスにおいて、前記素子は
情報記憶部として使用される容量素子であることを特徴
とする。
【0021】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。図1は本発明の実施形態に係るFeRAM
構造を採用する不揮発性記憶素子(メモリセル)を搭載
した不揮発性記憶装置の断面構造図である。不揮発性記
憶装置は基板1で形成され、不揮発性記憶素子Mは基板
1の主面に形成される。基板1は本実施形態において単
結晶Si基板が使用され、このSi基板はp型不純物が
導入されたp型に設定される。不揮発性記憶素子Mはス
イッチング素子(スイッチングトランジスタ)と容量素
子との直列回路で形成した1トランジスタ/1キャパシ
タ構造で形成される。容量素子は情報記憶部として機能
する。
て説明する。図1は本発明の実施形態に係るFeRAM
構造を採用する不揮発性記憶素子(メモリセル)を搭載
した不揮発性記憶装置の断面構造図である。不揮発性記
憶装置は基板1で形成され、不揮発性記憶素子Mは基板
1の主面に形成される。基板1は本実施形態において単
結晶Si基板が使用され、このSi基板はp型不純物が
導入されたp型に設定される。不揮発性記憶素子Mはス
イッチング素子(スイッチングトランジスタ)と容量素
子との直列回路で形成した1トランジスタ/1キャパシ
タ構造で形成される。容量素子は情報記憶部として機能
する。
【0022】前記不揮発性記憶素子Mのスイッチング素
子はチャネル形成領域1A、ゲート絶縁体2、制御電極
(ゲート電極)3、ソース領域及びドレイン領域として
使用される一対の半導体領域4を備える。
子はチャネル形成領域1A、ゲート絶縁体2、制御電極
(ゲート電極)3、ソース領域及びドレイン領域として
使用される一対の半導体領域4を備える。
【0023】チャネル形成領域1Aは基板1の主面近傍
部分に形成される。ゲート絶縁体2は少なくともチャネ
ル形成領域1Aの表面上に形成される。ゲート絶縁体2
は例えばSiO2 薄膜で形成される。
部分に形成される。ゲート絶縁体2は少なくともチャネ
ル形成領域1Aの表面上に形成される。ゲート絶縁体2
は例えばSiO2 薄膜で形成される。
【0024】制御電極3はゲート絶縁体2の表面上に形
成される。制御電極3は例えば多結晶Si薄膜、シリサ
イド薄膜、高融点金属薄膜のいずれかの単層膜、又は多
結晶Si薄膜上にシリサイド薄膜若しくは高融点金属薄
膜を積層した複合膜で形成される。すなわち、制御電極
3はいわゆるゲート材料で形成される。図示しないが、
制御電極3は、チャネル幅方向と同一方向に延在するワ
ード線と同一ゲート材料で形成されるとともに、このワ
ード線と電気的に接続される。
成される。制御電極3は例えば多結晶Si薄膜、シリサ
イド薄膜、高融点金属薄膜のいずれかの単層膜、又は多
結晶Si薄膜上にシリサイド薄膜若しくは高融点金属薄
膜を積層した複合膜で形成される。すなわち、制御電極
3はいわゆるゲート材料で形成される。図示しないが、
制御電極3は、チャネル幅方向と同一方向に延在するワ
ード線と同一ゲート材料で形成されるとともに、このワ
ード線と電気的に接続される。
【0025】ソース領域及びドレイン領域として使用す
る一対の半導体領域4は、制御電極3のチャネル長方向
の両側であって、基板1の主面部に形成される。それぞ
れの半導体領域4はn型不純物が導入されたn型に設定
される。すなわち、スイッチング素子はnチャネル導電
型トランジスタ(MISFET:Metal Insulator Fiel
d Effect Transistor)で形成される。
る一対の半導体領域4は、制御電極3のチャネル長方向
の両側であって、基板1の主面部に形成される。それぞ
れの半導体領域4はn型不純物が導入されたn型に設定
される。すなわち、スイッチング素子はnチャネル導電
型トランジスタ(MISFET:Metal Insulator Fiel
d Effect Transistor)で形成される。
【0026】前記スイッチング素子上にはこのスイッチ
ング素子と容量素子との間を電気的に分離する層間絶縁
膜5が形成される。層間絶縁膜5は本実施形態において
SiO2 膜、Si3 N4 膜のいずれかの単層膜、又はS
iO2 膜、Si3 N4 膜のそれぞれを組み合わせた複合
膜で形成される。前記スイッチング素子の一方の半導体
領域4上において、前記層間絶縁膜5には接続孔6が形
成される。接続孔6内には一方の半導体領域4と容量素
子の下層電極8との間を電気的に接続する接続孔配線7
が形成される。接続孔配線7は例えばW、TiW、WS
i2 、TiN等の低抵抗値を有し高融点金属若しくは高
融点金属を主成分とする材料で形成される。また、接続
孔配線7にはPがドープされ低抵抗化された多結晶Si
膜が使用できる。
ング素子と容量素子との間を電気的に分離する層間絶縁
膜5が形成される。層間絶縁膜5は本実施形態において
SiO2 膜、Si3 N4 膜のいずれかの単層膜、又はS
iO2 膜、Si3 N4 膜のそれぞれを組み合わせた複合
膜で形成される。前記スイッチング素子の一方の半導体
領域4上において、前記層間絶縁膜5には接続孔6が形
成される。接続孔6内には一方の半導体領域4と容量素
子の下層電極8との間を電気的に接続する接続孔配線7
が形成される。接続孔配線7は例えばW、TiW、WS
i2 、TiN等の低抵抗値を有し高融点金属若しくは高
融点金属を主成分とする材料で形成される。また、接続
孔配線7にはPがドープされ低抵抗化された多結晶Si
膜が使用できる。
【0027】また、図示しないが、スイッチング素子の
他方の半導体領域4には、データ線(ビット線)が電気
的に接続される。
他方の半導体領域4には、データ線(ビット線)が電気
的に接続される。
【0028】前記容量素子は下層電極8、強誘電体9、
上層電極10のそれぞれを順次積層した積層構造で構成
される。
上層電極10のそれぞれを順次積層した積層構造で構成
される。
【0029】容量素子の下層電極8は層間絶縁膜5の表
面上に形成され、この下層電極8は接続孔配線7を通し
てスイッチング素子の一方の半導体領域4に電気的に接
続される。本実施形態において下層電極8は強誘電体用
電極として形成され、この強誘電体用電極にはReO3
薄膜が使用される。このReO3 は、導電性を有し、酸
素原子が安定な状態で入っている酸化物である。
面上に形成され、この下層電極8は接続孔配線7を通し
てスイッチング素子の一方の半導体領域4に電気的に接
続される。本実施形態において下層電極8は強誘電体用
電極として形成され、この強誘電体用電極にはReO3
薄膜が使用される。このReO3 は、導電性を有し、酸
素原子が安定な状態で入っている酸化物である。
【0030】ReO3 に類似する酸化物にはRe
2 O7 、ReO2 のそれぞれが知られている。Re2 O
7 は酸素原子が最も多い結晶構造であるが、Re2 O7
は絶縁体であり電極材料には使用できない。ReO2 は
導電性を有するが、ReO2 の抵抗値はReO3 に比べ
て大きく信号伝達速度の高速化には適していない。Re
O3は半導体デバイスで配線材料として使用されるAl
−Cu配線の抵抗値10-6Ωcmに匹敵する10-5Ωc
mの低抵抗値を有する。また、後述するが、ReO3の
結晶構造はペロブスカイト結晶構造に類似した結晶構造
であり、ReO2 の結晶構造はルチル結晶構造であるの
で、ReO2 、ReO3 のそれぞれの結晶構造は基本的
に異なる。
2 O7 、ReO2 のそれぞれが知られている。Re2 O
7 は酸素原子が最も多い結晶構造であるが、Re2 O7
は絶縁体であり電極材料には使用できない。ReO2 は
導電性を有するが、ReO2 の抵抗値はReO3 に比べ
て大きく信号伝達速度の高速化には適していない。Re
O3は半導体デバイスで配線材料として使用されるAl
−Cu配線の抵抗値10-6Ωcmに匹敵する10-5Ωc
mの低抵抗値を有する。また、後述するが、ReO3の
結晶構造はペロブスカイト結晶構造に類似した結晶構造
であり、ReO2 の結晶構造はルチル結晶構造であるの
で、ReO2 、ReO3 のそれぞれの結晶構造は基本的
に異なる。
【0031】図2は前記下層電極8であり強誘電体用電
極として使用されるReO3 の1結晶ユニットを示す結
晶構造図である。ReO3 は、Aサイトの位置が空孔
で、Bサイトの位置に6価のプラスReイオンが存在す
るABO3 結晶構造を有する。このReO3 の最大の特
徴は、Aサイトの位置が空孔であることと、Reイオン
を取り囲む6個の酸素原子により形成される酸素8面体
を有し、後述する強誘電体9の結晶構造であるペロブス
カイト結晶構造と実質的に同一結晶構造を有することで
ある。なお、下層電極8は基本的には単結晶状態で形成
されるが、多結晶状態で形成することもできる。
極として使用されるReO3 の1結晶ユニットを示す結
晶構造図である。ReO3 は、Aサイトの位置が空孔
で、Bサイトの位置に6価のプラスReイオンが存在す
るABO3 結晶構造を有する。このReO3 の最大の特
徴は、Aサイトの位置が空孔であることと、Reイオン
を取り囲む6個の酸素原子により形成される酸素8面体
を有し、後述する強誘電体9の結晶構造であるペロブス
カイト結晶構造と実質的に同一結晶構造を有することで
ある。なお、下層電極8は基本的には単結晶状態で形成
されるが、多結晶状態で形成することもできる。
【0032】前記容量素子の強誘電体9は下層電極(強
誘電体用電極)8の表面上に形成される。本実施形態に
おいて、強誘電体9にはPZT薄膜、或いはPbTiO
3 薄膜が使用される。
誘電体用電極)8の表面上に形成される。本実施形態に
おいて、強誘電体9にはPZT薄膜、或いはPbTiO
3 薄膜が使用される。
【0033】図3は強誘電体9であるPbTiO3 の1
結晶ユニットを示す結晶構造図である。PbTiO
3 は、イオン結晶体であり、Aサイトに2価のプラスP
bイオンが存在し、Bサイトに4価のプラスTiイオン
が存在する。このPbTiO3 の最大の特徴はTiイオ
ンを取り囲む酸素8面体を有するペロブスカイト結晶構
造を有することである。Aサイト又はBサイトが格子点
からシフトすることにより残留分極(自発分極)が生
じ、残留分極の大きさはイオンの種類により異なる。前
記強誘電体9は、PbTiO3 の場合において常温で約
50μC/cm2 程度の高い残留分極を有する。本実施形
態において、強誘電体9は基本的には単結晶状態で形成
される。なお、強誘電体9は多結晶状態で形成してもよ
い。
結晶ユニットを示す結晶構造図である。PbTiO
3 は、イオン結晶体であり、Aサイトに2価のプラスP
bイオンが存在し、Bサイトに4価のプラスTiイオン
が存在する。このPbTiO3 の最大の特徴はTiイオ
ンを取り囲む酸素8面体を有するペロブスカイト結晶構
造を有することである。Aサイト又はBサイトが格子点
からシフトすることにより残留分極(自発分極)が生
じ、残留分極の大きさはイオンの種類により異なる。前
記強誘電体9は、PbTiO3 の場合において常温で約
50μC/cm2 程度の高い残留分極を有する。本実施形
態において、強誘電体9は基本的には単結晶状態で形成
される。なお、強誘電体9は多結晶状態で形成してもよ
い。
【0034】図4は前記下層電極8と強誘電体9との間
の積層状態を原子レベルで示す結晶構造図である。下層
電極8の強誘電体9側の最端に位置するReO3 の結晶
ユニットにおいて、Aサイトの位置に存在する空孔に
は、強誘電体9の下層電極8側の最端に位置するPbT
iO3 の結晶ユニットのPbイオンが入り込む。つま
り、ReO3 の結晶ユニットとPbTiO3 の結晶ユニ
ットとの間は、PbTiO3 のPbイオンをAサイトに
おいて互いに共有することにより相互に結合される。従
って、下層電極8と強誘電体9との間の接着力は強固に
なる。
の積層状態を原子レベルで示す結晶構造図である。下層
電極8の強誘電体9側の最端に位置するReO3 の結晶
ユニットにおいて、Aサイトの位置に存在する空孔に
は、強誘電体9の下層電極8側の最端に位置するPbT
iO3 の結晶ユニットのPbイオンが入り込む。つま
り、ReO3 の結晶ユニットとPbTiO3 の結晶ユニ
ットとの間は、PbTiO3 のPbイオンをAサイトに
おいて互いに共有することにより相互に結合される。従
って、下層電極8と強誘電体9との間の接着力は強固に
なる。
【0035】さらに、強誘電体9であるPbTiO3 は
ペロブスカイト結晶構造を有し、ReO3 はAサイトの
位置が空孔であるが酸素8面体を有しPbTiO3 と実
質的に同一結晶構造を有するので、MOCVD(Metalo
rganic CVD)法によりPbTiO3 がReO3 の表面上
に連続的に結晶成長できる。
ペロブスカイト結晶構造を有し、ReO3 はAサイトの
位置が空孔であるが酸素8面体を有しPbTiO3 と実
質的に同一結晶構造を有するので、MOCVD(Metalo
rganic CVD)法によりPbTiO3 がReO3 の表面上
に連続的に結晶成長できる。
【0036】さらに、PbTiO3 の結晶ユニットにお
いてa軸方向の格子定数は3.9Åであり、ReO3 の
結晶ユニットにおいてa軸方向の格子定数は3.7Åで
あるので、双方の格子定数が類似しており、ReO3 の
結晶性に従ってPbTiO3の結晶成長が行える。しか
も、a軸方向の格子定数が互いに類似しているので、R
eO3 の表面上に結晶成長させたPbTiO3 の結晶ユ
ニットは下層電極8と上層電極10との間に印加される
電界Eの方向と一致する方向にc軸配向しやすくなる。
PbTiO3 の結晶ユニットが電界Eの方向と一致する
方向にc軸配向すると、大きな残留分極が得られる。
いてa軸方向の格子定数は3.9Åであり、ReO3 の
結晶ユニットにおいてa軸方向の格子定数は3.7Åで
あるので、双方の格子定数が類似しており、ReO3 の
結晶性に従ってPbTiO3の結晶成長が行える。しか
も、a軸方向の格子定数が互いに類似しているので、R
eO3 の表面上に結晶成長させたPbTiO3 の結晶ユ
ニットは下層電極8と上層電極10との間に印加される
電界Eの方向と一致する方向にc軸配向しやすくなる。
PbTiO3 の結晶ユニットが電界Eの方向と一致する
方向にc軸配向すると、大きな残留分極が得られる。
【0037】さらに、下層電極8と強誘電体9との間の
界面部分においては、ReO3 のAサイトの位置に存在
する空孔に、PbTiO3 のAサイトの位置に存在する
Pbイオンが入り込むので、ReO3 の結晶構造の情報
がPbTiO3 の結晶構造に伝達され、ReO3 の表面
上にReO3 の結晶性に従ってPbTiO3 の結晶成長
が行える。
界面部分においては、ReO3 のAサイトの位置に存在
する空孔に、PbTiO3 のAサイトの位置に存在する
Pbイオンが入り込むので、ReO3 の結晶構造の情報
がPbTiO3 の結晶構造に伝達され、ReO3 の表面
上にReO3 の結晶性に従ってPbTiO3 の結晶成長
が行える。
【0038】容量素子の上層電極10は強誘電体9の表
面上に形成される。上層電極10は本実施形態において
下層電極8と同様に強誘電体用電極としてのReO3 で
形成される。ReO3 の表面上にPbTiO3 の結晶成
長を行う場合と同様に、PbTiO3 の表面上にスパッ
タ法によりReO3 の結晶成長が行える。 なお、上層
電極10は基本的には強誘電体9の結晶成長の下地にな
らないので、必ずしも強誘電体用電極として、つまりR
eO3 で形成する必要はない。
面上に形成される。上層電極10は本実施形態において
下層電極8と同様に強誘電体用電極としてのReO3 で
形成される。ReO3 の表面上にPbTiO3 の結晶成
長を行う場合と同様に、PbTiO3 の表面上にスパッ
タ法によりReO3 の結晶成長が行える。 なお、上層
電極10は基本的には強誘電体9の結晶成長の下地にな
らないので、必ずしも強誘電体用電極として、つまりR
eO3 で形成する必要はない。
【0039】このように構成される不揮発性記憶素子M
を搭載した不揮発性記憶装置においては、以下の作用効
果が得られる。
を搭載した不揮発性記憶装置においては、以下の作用効
果が得られる。
【0040】(1)不揮発性記憶素子Mの容量素子にお
いて、少なくとも下層電極8が強誘電体用電極としてペ
ロブスカイト結晶構造と実質的に同一結晶構造を有し、
かつ導電性を有する酸化物で形成されることにより、酸
化物中には安定な状態で酸素が存在するので、強誘電体
9との間の界面付近であって下層電極8の表面には酸素
の析出がなくなる。この結果、前記酸素の析出に起因し
て前記界面に常誘電体(不要物質)が生成されなくなる
ので、強誘電体9の分極反転の繰り返しで発生する膜疲
労が減少し、強誘電体9の残留分極の実効的な減少が防
止できる。さらに、前記下層電極8は強誘電体9のペロ
ブスカイト結晶構造と実質的に同一結晶構造で形成され
るので、下層電極8の表面上に強誘電体9を結晶成長す
る場合には下地の結晶性を維持した状態で結晶成長が行
える。上層電極10が下層電極8と同様の材料で形成さ
れる場合には、下地の結晶性を維持した状態で強誘電体
9の表面上に上層電極(強誘電体用電極)10の結晶成
長が行える。
いて、少なくとも下層電極8が強誘電体用電極としてペ
ロブスカイト結晶構造と実質的に同一結晶構造を有し、
かつ導電性を有する酸化物で形成されることにより、酸
化物中には安定な状態で酸素が存在するので、強誘電体
9との間の界面付近であって下層電極8の表面には酸素
の析出がなくなる。この結果、前記酸素の析出に起因し
て前記界面に常誘電体(不要物質)が生成されなくなる
ので、強誘電体9の分極反転の繰り返しで発生する膜疲
労が減少し、強誘電体9の残留分極の実効的な減少が防
止できる。さらに、前記下層電極8は強誘電体9のペロ
ブスカイト結晶構造と実質的に同一結晶構造で形成され
るので、下層電極8の表面上に強誘電体9を結晶成長す
る場合には下地の結晶性を維持した状態で結晶成長が行
える。上層電極10が下層電極8と同様の材料で形成さ
れる場合には、下地の結晶性を維持した状態で強誘電体
9の表面上に上層電極(強誘電体用電極)10の結晶成
長が行える。
【0041】(2)前記容量素子の少なくとも下層電極
8がABO3 結晶構造のAサイトの位置に空孔がある結
晶構造で形成されることにより、下層電極8の強誘電体
9側の最端表面に位置する結晶ユニットの空孔に強誘電
体9の下層電極8側の最端表面に位置する結晶ユニット
の金属原子が入り込む。この結果、下層電極8と強誘電
体9との間が原子的に結合をなすので、下層電極8と強
誘電体9との間の接合強度が向上できる。さらに、下層
電極8と強誘電体9との間が原子的に結合され、下層電
極8から強誘電体9に結晶性の情報が伝達されるので、
ペロブスカイト結晶構造、ペロブスカイト結晶構造と実
質的に同一結晶構造のそれぞれの連続的な結晶成長が容
易に行える。
8がABO3 結晶構造のAサイトの位置に空孔がある結
晶構造で形成されることにより、下層電極8の強誘電体
9側の最端表面に位置する結晶ユニットの空孔に強誘電
体9の下層電極8側の最端表面に位置する結晶ユニット
の金属原子が入り込む。この結果、下層電極8と強誘電
体9との間が原子的に結合をなすので、下層電極8と強
誘電体9との間の接合強度が向上できる。さらに、下層
電極8と強誘電体9との間が原子的に結合され、下層電
極8から強誘電体9に結晶性の情報が伝達されるので、
ペロブスカイト結晶構造、ペロブスカイト結晶構造と実
質的に同一結晶構造のそれぞれの連続的な結晶成長が容
易に行える。
【0042】(3)前記容量素子の少なくとも下層電極
8がReO3 で形成されることにより、ReO3 は室温
において10-5Ωcm程度の低抵抗値を有するので、信
号伝達速度の高速化が図れる。
8がReO3 で形成されることにより、ReO3 は室温
において10-5Ωcm程度の低抵抗値を有するので、信
号伝達速度の高速化が図れる。
【0043】(4)前記容量素子においては強誘電体9
の膜疲労が減少でき残留分極が大きくできるので、情報
書込み特性が向上でき、かつ低電圧の情報書込み電圧で
充分な情報が書込めるので、低消費電力化が実現でき
る。
の膜疲労が減少でき残留分極が大きくできるので、情報
書込み特性が向上でき、かつ低電圧の情報書込み電圧で
充分な情報が書込めるので、低消費電力化が実現でき
る。
【0044】応用例 本発明は、前記不揮発性記憶装置の不揮発性記憶素子M
において、強誘電体9としてPZTの他にPbTiO3
からなる強誘電体を使用できる。さらに、本発明は、強
誘電体9としてSrBi2 Ta2 O9 、Bi4 Ti3 O
12のいずれかの層状誘電体を使用できる。
において、強誘電体9としてPZTの他にPbTiO3
からなる強誘電体を使用できる。さらに、本発明は、強
誘電体9としてSrBi2 Ta2 O9 、Bi4 Ti3 O
12のいずれかの層状誘電体を使用できる。
【0045】さらに、本発明は、強誘電体材料を利用し
焦電効果を利用する焦電型赤外線センサに適用できる。
さらに、本発明は、強誘電体材料を利用し圧電効果を利
用する圧力センサに適用できる。焦電型赤外線センサ、
圧力センサのいずれの場合においても、強誘電体材料と
積層構造をなす強誘電体用電極がReO3 で形成され
る。
焦電効果を利用する焦電型赤外線センサに適用できる。
さらに、本発明は、強誘電体材料を利用し圧電効果を利
用する圧力センサに適用できる。焦電型赤外線センサ、
圧力センサのいずれの場合においても、強誘電体材料と
積層構造をなす強誘電体用電極がReO3 で形成され
る。
【0046】
【発明の効果】本発明においては、強誘電体の分極反転
の繰り返しで発生する膜疲労が減少でき、強誘電体の残
留分極の減少が防止できる強誘電体用電極が提供でき
る。
の繰り返しで発生する膜疲労が減少でき、強誘電体の残
留分極の減少が防止できる強誘電体用電極が提供でき
る。
【0047】さらに、本発明においては、不揮発性記憶
素子の情報書込み特性が向上でき、低消費電力化が実現
できる不揮発性記憶装置が提供できる。
素子の情報書込み特性が向上でき、低消費電力化が実現
できる不揮発性記憶装置が提供できる。
【図1】 本発明の実施形態に係る不揮発性記憶装置の
断面構造図である。
断面構造図である。
【図2】 前記不揮発性記憶装置に搭載された不揮発性
記憶素子における容量素子の電極の結晶構造図である。
記憶素子における容量素子の電極の結晶構造図である。
【図3】 前記容量素子の強誘電体の結晶構造図であ
る。
る。
【図4】 前記容量素子の電極と強誘電体との積層部分
の結晶構造図である。
の結晶構造図である。
1 基板、1A チャネル形成領域、2 ゲート絶縁
体、3 制御電極、4半導体領域、8 下層電極、9
強誘電体、10 上層電極、M 不揮発性記憶素子。
体、3 制御電極、4半導体領域、8 下層電極、9
強誘電体、10 上層電極、M 不揮発性記憶素子。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H01L 21/8247 29/788 29/792
Claims (7)
- 【請求項1】 ペロブスカイト結晶構造を有する強誘電
体と積層構造を形成する強誘電体用電極において、 前記強誘電体のペロブスカイト結晶構造と実質的に同一
結晶構造を有し、かつ導電性を有する酸化物で形成され
たことを特徴とする強誘電体用電極。 - 【請求項2】 前記請求項1に記載された強誘電体用電
極において、 ABO3 結晶構造のAサイトの位置に空孔がある結晶構
造を有することを特徴とする強誘電体用電極。 - 【請求項3】 前記請求項1に記載された強誘電体用電
極において、 多結晶状態又は単結晶状態のReO3 で形成されること
を特徴とする強誘電体用電極。 - 【請求項4】 ペロブスカイト結晶構造を有する強誘電
体と、 前記強誘電体のペロブスカイト結晶構造と実質的に同一
結晶構造を有し、導電性を有する酸化物で形成された強
誘電体用電極と、 を備え、 前記強誘電体用電極、この強誘電体用電極上に積層され
る強誘電体及びこの強誘電体上に積層される電極で形成
される素子を搭載したことを特徴とする強誘電体デバイ
ス。 - 【請求項5】 前記請求項4に記載された強誘電体デバ
イスにおいて、 前記強誘電体用電極、強誘電体、強誘電体用電極を順次
積層した素子を搭載したことを特徴とする強誘電体デバ
イス。 - 【請求項6】 前記請求項4又は請求項5に記載された
強誘電体デバイスにおいて、 前記強誘電体には、PZT、PbTiO3 、BaTiO
3 のいずれかの強誘電体、又はSrBi2 Ta2 O9 、
Bi4 Ti3 O12のいずれかの層状誘電体が使用され、 前記強誘電体用電極には、多結晶状態又は単結晶状態の
ReO3 が使用されることを特徴とする強誘電体デバイ
ス。 - 【請求項7】 前記請求項6に記載された強誘電体デバ
イスにおいて、 前記素子は情報記憶部として使用される容量素子である
ことを特徴とする強誘電体デバイス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8349666A JPH10189887A (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | 強誘電体用電極及びそれを使用した強誘電体デバイス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8349666A JPH10189887A (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | 強誘電体用電極及びそれを使用した強誘電体デバイス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10189887A true JPH10189887A (ja) | 1998-07-21 |
Family
ID=18405286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8349666A Pending JPH10189887A (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | 強誘電体用電極及びそれを使用した強誘電体デバイス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10189887A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6744085B2 (en) * | 2001-10-26 | 2004-06-01 | Fujitsu Limited | Electronic device with electrode and its manufacture |
-
1996
- 1996-12-27 JP JP8349666A patent/JPH10189887A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6744085B2 (en) * | 2001-10-26 | 2004-06-01 | Fujitsu Limited | Electronic device with electrode and its manufacture |
| US7153705B2 (en) | 2001-10-26 | 2006-12-26 | Fujitsu Limited | Electronic device with electrode and its manufacture |
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