JPH10195388A - 剥離調節剤 - Google Patents

剥離調節剤

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JPH10195388A
JPH10195388A JP10000267A JP26798A JPH10195388A JP H10195388 A JPH10195388 A JP H10195388A JP 10000267 A JP10000267 A JP 10000267A JP 26798 A JP26798 A JP 26798A JP H10195388 A JPH10195388 A JP H10195388A
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units
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carbon atoms
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JP10000267A
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Kyuha Chung
チュン キュハ
Michael Joseph Brasseur
ジョセフ ブラッスール マイケル
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Dow Corning Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 剥離力が制御されるシリコーン剥離コーティ
ングを提供すること。 【解決手段】 （ｉ）アルケニル基を分子当たり少なく
とも２個有するオルガノポリシロキサン；ならびに（i
i）少なくとも１個のＲ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）お
よび少なくとも１個のＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）から本
質的になるフルオロシリコーン樹脂であって、Ｒが１〜
１０個の炭素原子を有する１価炭化水素基、２〜１０個
の炭素原子を有するアルケニル基および式：−Ｒ1 Ｂ
（式中、Ｒ1 は少なくとも２個の炭素原子を有するアル
キレン基であり、Ｂは１〜１２個の炭素原子を有するペ
ルフルオロアルキル基である。）により表されるフッ素
原子含有基から独立に選ばれ、Ｑ単位に対するＭ単位の
モル比が０．８／１〜４／１の範囲にわたるが、分子当
たり平均少なくとも１個のフッ素原子含有基が存在する
ことを条件とするフルオロシリコーン樹脂の混合物を含
む剥離調節剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、剥離調節剤を含む
シリコーン剥離コーティング組成物に関する。より詳細
には、本発明は、フルオロシリコーン樹脂剥離調節剤を
含むシリコーン剥離コーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】種々の基材上にコーティングされ、そし
て硬化されるシリコーン剥離コーティングは、往々にし
て非常に低い剥離力を有する。ある量の接着性を維持す
ることまたは種々の剥離力を有する幾つかの剥離ライナ
ーを提供することが多くの用途において重要であるた
め、そのような低剥離力は常に望ましいわけではない。
シリコーンベースの剥離コーティングに接着ラベルを剥
がすのに必要な剥離力の増加を引き起こす添加剤を加え
ることは周知である。そのような添加剤は、「制御剥離
剤（controlled release additive ）」または「ＣＲ
Ａ」、またある場合には「高剥離剤」または「ＨＲＡ」
と呼ばれている。これらの添加剤は、「剥離調節剤」ま
たは「ＲＭ」とも呼ばれている。
【０００３】往々にしてＣＲＡとして使用されている物
質には、１価シロキサン基（Ｍ）（Ｒが１価炭化水素基
であるＲ3 ＳｉＯ1/2 基）および４価シロキサン基
（Ｑ）（ＳｉＯ4/2 基）のみを含むシリコーン樹脂、さ
もなくばＭＱ樹脂として周知のシリコーン樹脂が含まれ
る。シリコーン剥離コーティングに対する添加剤として
シロキサンＭＱ樹脂が当該技術分野で同様なシリコーン
樹脂、シリコーンコーティング組成物および剥離調節剤
が当該技術分野で開示されている。例えば、米国特許第
３，５２７，６５９号または第４，３３２，５１８号明
細書、およびヨーロッパ特許出願明細書第０１０８２０
８号に記載されている。
【０００４】他のアルケニルＭＱ樹脂もシリコーン剥離
コーティング組成物に対する有用な添加剤として例え
ば、米国特許第４，６０９，５７４号明細書およびヨー
ロッパ特許出願明細書第０５２３６６０号に開示されて
いる。
【０００５】最近になって、他のＭＱ剥離調節剤（Ｒ
Ｍ）が、例えば、米国特許第５，４６８，８１６号およ
び第５，４６８，８２８号明細書に開示された。
【０００６】フルオロシリコーンシロキサン化合物も当
該技術分野において開示されており、例えば米国特許第
３，３２８，３４９号、第４，４６５，８０５号および
第５，３７１，１５５号明細書に開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ＭＱ樹脂およびビニルまたはアルケニル官能ＭＱ樹脂
は、それらの必要条件の全てに対する解決法を産業界に
提供しない。高い剥離力を与える改良されたＣＲＡに対
する必要性が依然として存在する。低速離層および高速
離層時に制御可能な剥離力を提供するＣＲＡを見出す特
別な必要性が存在する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、シリコーン剥
離コーティング用の剥離調節剤であって、フルオロシリ
コーン樹脂とアルケニル官能オルガノポリシロキサンの
混合物を含む剥離調節剤に関する。
【０００９】本発明は、アルケニル官能オルガノポリシ
ロキサン、オルガノ水素ケイ素化合物、白金族金属含有
触媒、フルオロシリコーン樹脂、および任意に抑制剤を
含む硬化性シリコーン剥離コーティング組成物に関す
る。
【００１０】本発明はさらに、アルケニル官能オルガノ
ポリシロキサン、オルガノ水素ケイ素化合物、白金族金
属含有触媒、フルオロシリコーン樹脂、および任意に抑
制剤を混合することを含む方法により得られる硬化性シ
リコーン剥離コーティング組成物に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明は、（ｉ）アルケニル基を
分子当たり少なくとも２個含むオルガノポリシロキサ
ン；ならびに（ii）少なくとも１個のＲ3 ＳｉＯ1/2 単
位（Ｍ単位）および少なくとも１個のＳｉＯ4/2 単位
（Ｑ単位）から本質的になるフルオロシリコーン樹脂で
あって、Ｒが１〜１０個の炭素原子を有する１価炭化水
素基、２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基およ
び式：−Ｒ1 Ｂ（式中、Ｒ1 は少なくとも２個の炭素原
子を有するアルキレン基であり、Ｂは１〜１２個の炭素
原子を有するペルフルオロアルキル基である。）により
表されるフッ素原子含有基から独立に選ばれ、Ｑ単位に
対するＭ単位のモル比が０．８／１〜４／１の範囲にわ
たるが、上記のように分子当たり平均少なくとも１個の
フッ素原子含有基が存在することを条件とするフルオロ
シリコーン樹脂の混合物を含む剥離調節剤に関する。
【００１２】成分（ｉ）のアルケニル基には、ビニル、
アリル、３−ブテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニ
ル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、
９−デセニル、１０−ウンデセニル、４，７−オクタジ
エニル、５，８−ノナジエニル、５，９−デカジエニ
ル、６，１１−ドデカジエニル、および４，８−ノナジ
エニルのような基が含まれる。
【００１３】好ましくは、成分（ｉ）は、式：Ｒ3 3 Ｓ
ｉＯ（Ｒ2 2 ＳｉＯ）x （Ｒ2 Ｒ3ＳｉＯ）y ＳｉＲ3
3 、Ｒ3 3 ＳｉＯ（Ｒ2 2 ＳｉＯ）x ＳｉＲ3 3 および
Ｒ3 3 ＳｉＯ（Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＯ）y ＳｉＲ3 3 （式中、
Ｒ2 は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０
の１価炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基から独立
に選ばれ、Ｒ3 はＲ2 およびアルケニル基からなる群か
ら独立に選ばれ、ｘは０より大きく且つ７０００以下の
値であり、ｙは０より大きく且つ３５０以下の値である
が、分子当たり少なくとも２個のアルケニル基が存在す
ることを条件とする。）からなる群から選ばれる式によ
り表されるオルガノポリシロキサンである。
【００１４】Ｒ2 の１価基は１０個以下の炭素原子を含
み、この１価基としては脂肪族不飽和結合を有しない炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基がある。脂肪族不
飽和結合を有しない１価炭化水素基には、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルおよびデシ
ルのようなアルキル基；シクロヘキシルのような脂環式
基；フェニル、トリルおよびキシリルのようなアリール
基；ベンジルおよびフェニルエチルのようなアラルキル
基が含まれる。Ｒ2 として非常に好ましい１価炭化水素
基はメチルおよびフェニルである。脂肪族不飽和結合を
有しない１価ハロゲン化炭化水素基には、その少なくと
も１個の水素原子が、フッ素、塩素または臭素のような
ハロゲン原子により置換された任意の上記１価炭化水素
基が含まれる。幾つかのＲ2 基は、同じであっても異な
っていても良いが、全Ｒ2 基の少なくとも５０％がメチ
ルであることが望ましく、且つ、好ましい。
【００１５】Ｒ3 のアルケニル基は好ましくは式：−
（ＣＨ2 ）a ＣＨ＝ＣＨ2 または−（ＣＨ2 ）b ＣＨ＝
ＣＨ−（ＣＨ2 ）c ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、ａは０〜２０
の値であり、ｂは０〜９の値であり、ｃは３、４または
５の値である。）により表される基である。米国特許第
４，６０９，５７４号明細書には、本発明において使用
するのに非常に好ましい高級アルケニル官能オルガノポ
リシロキサンが記載されている。
【００１６】成分（ｉ）は、式：ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍ
ｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＭｅ2 Ｖｉ、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2
ＳｉＯ）x （ＭｅＶｉＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 、Ｍｅ3 Ｓ
ｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 、ＶｉＭｅ2 Ｓｉ
Ｏ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＶｉＳｉＯ）y ＳｉＭｅ2
Ｖｉ、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）y ＳｉＭｅ
2 Ｖｉ、ＨｅｘＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＭ
ｅ2 Ｈｅｘ、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＨ
ｅｘＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 、Ｍｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨｅｘ
ＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 、ＨｅｘＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 Ｓ
ｉＯ）x （ＭｅＨｅｘＳｉＯ）y ＳｉＭｅ2 Ｈｅｘおよ
びＨｅｘＭｅ2 ＳｉＯ（ＭｅＨｅｘＳｉＯ）y ＳｉＭｅ
2 Ｈｅｘからなる群から選ばれる式により表されるオル
ガノポリシロキサンであることが非常に好ましい。前記
式中、Ｍｅ、ＶｉおよびＨｅｘはそれぞれメチル、ビニ
ルおよび５−ヘキセニルを表し、ｘは０より大きく且つ
７０００以下の値であり、ｙは０より大きく３５０以下
の値である。好ましくは、ｘは１０〜２００の値であ
り、ｙは１〜１０の値である。
【００１７】下付き文字ｘおよびｙの値は、成分（ｉ）
のオルガノポリシロキサンが好ましくは２５℃で少なく
とも４０ミリパスカル・秒（ｍＰａ・ｓ）（１ｍＰａ・
ｓ＝１センチポアズ（ｃＰ））の粘度を有するような値
である。成分（ｉ）は、生ゴムの状態に似た非常に高い
粘度を有し得る。前記粘度が４０ｍＰａ・ｓ未満である
場合には、当該組成物を基材上にコーティングすること
は困難になる。本発明の組成物が溶剤を含まないもので
ある場合には、２５℃での前記成分の粘度は、好ましく
は４０〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４０
〜５０００ｍＰａ・ｓである。当該組成物が溶液の形態
にある場合には、前記粘度は１００，０００ｍＰａ・ｓ
から生ゴム組成物の粘度に及ぶが、当該組成物が溶液の
形態にある場合には、成分（ｉ）は５００，０００ｍＰ
ａ・ｓ以上の粘度を有することが好ましい。
【００１８】成分（ｉ）のアルケニル官能オルガノポリ
シロキサンは、当該技術分野で良く知られており、これ
らの多くは市販入手可能であり、これらについてのさら
なる説明は不必要であると考えられる。
【００１９】本発明において成分（ii）として使用する
のに適するフルオロシリコーン樹脂は、上記のように少
なくとも１個の１価シロキサン単位（Ｍ単位）および少
なくとも１個の４価シロキサン単位（Ｑ単位）から本質
的になる。しかしながら、いかなる悪影響を及ぼさない
幾つかの他の単位が含まれてもよい。追加の単位には、
Ａ’ＯＳｉ3/2 単位およびＡＯＲ2 ＳｉＯ1/2 単位（式
中、ＡおよびＡ’はそれぞれ水素原子および１〜１０個
の炭素原子を有する１価炭化水素基から選ばれるが、追
加の単位が当該樹脂分子中の全単位数の１０％を超える
量を構成しないという条件である２価および３価シロキ
サン単位からも選ばれる。）が含まれ得る。Ａが水素原
子を表す１価単位（Ｍ単位）が最少限に抑えられること
も好ましい。これらの後者の単位は、通常、製造方法に
依存してフルオロシリコーン樹脂を形成するために使用
される試薬の不完全反応の結果として存在する。基Ａが
メチルであることがさらに好ましい。
【００２０】本発明のフルオロシリコーン樹脂は、Ｑ単
位に対するＭ単位のモル比が０．８／１〜４／１であ
る。０．８／１未満のモル比では、当該ＭＱ樹脂は、有
用な潜在的可溶化剤（potential stabilizer）に不溶性
であり得る、潜在的可溶化剤には、キシレンまたはトル
エンのような有機溶剤が含まれる。４／１を超えるＱ単
位に対するＭ単位のモル比は、通常の４価ケイ素では可
能ではない。本発明のフルオロシリコーン樹脂は、Ｑ単
位に対するＭ単位のモル比が１．６／１〜４／１、より
好ましくは２／１〜４／１である。
【００２１】基Ｒは、１〜１０個の炭素原子を有する１
価炭化水素基または２〜１０個の炭素原子を有するアル
ケニル基であることができる。１価炭化水素基には、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
およびデシルのようなアルキル基；シクロヘキシルのよ
うな脂環式基；フェニル、トリルおよびキシリルのよう
なアリール基；ベンジルおよびフェニルエチルのような
アラルキル基が含まれる。Ｒとして非常に好ましい１価
炭化水素基はメチルおよびフェニルである。
【００２２】基Ｒは、ビニル、プロペニル、ブテニル、
ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニルおよび
デセニルのようなアルケニル基であってもよい。本発明
のフルオロシリコーン樹脂中にアルケニル基が存在する
場合には、アルケニル基はビニルであることが好まし
い。
【００２３】各ペルフルオロアルキル基Ｂは、ＢをＳｉ
から少なくとも炭素原子２個分隔てるアルケニル基Ｒ1
によりケイ素原子に結合される。各Ｒ1 基は、直鎖また
は分枝鎖構造を有し得る。適切なＲ1 基の例には、−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ 2 ＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ
3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）4 −、−ＣＨ（ＣＨ）3Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 （ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 −、−
（ＣＨ2 ）5 −、−（ＣＨ2 ）6 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）8−、−
（ＣＨ2 ）10−、−（ＣＨ2 ）18−または−（Ｃ6 Ｈ4
ＣＨ2 ）−が含まれる。Ｒ1 が−ＣＨ2 ＣＨ2 −および
−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −から選ばれることが好ましい。
【００２４】ペルフルオロアルキル基Ｂは、直鎖または
分枝鎖構造を有することができ、また１〜１２個の炭素
原子を有し得る。適切なＢ基の例には、−ＣＦ3 ；−Ｃ
Ｆ2ＣＦ3 のような−Ｃ2 Ｆ5 基；−（ＣＦ2 ）2 ＣＦ
3 のような−Ｃ3 Ｆ7 基；−（ＣＦ2 ）3 ＣＦ3 、−Ｃ
Ｆ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）2 、−Ｃ（ＣＦ3 ）3 または−ＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＣＦ3 のような−Ｃ4 Ｆ9 基；−（Ｃ
Ｆ2 ）4 ＣＦ3 のような−Ｃ5 Ｆ11基；−ＣＦ2 （ＣＦ
2 ）4 ＣＦ3 のような−Ｃ6 Ｆ13基；−（ＣＦ 2 Ｃ
Ｆ2 ）3 ＣＦ3 のような−Ｃ7 Ｆ15基；−Ｃ8 Ｆ17基；
−Ｃ9 Ｆ19基；−Ｃ 10Ｆ21基；−Ｃ11Ｆ23基；−Ｃ12Ｆ
25基が含まれる。好ましくは、前記ペルフルオロアルキ
ル基は４〜８個の炭素原子を有する。前記ペルフルオロ
アルキル基Ｂは、−（ＣＦ2 ）3 ＣＦ3 、−ＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）2 、−Ｃ（ＣＦ3 ）3 および−ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＦ2 ＣＦ3 からなる群から選ばれる。
【００２５】本発明において有用なフルオロシリコーン
樹脂は、ＲＭｅ2 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉ
Ｏ4/2 単位（Ｑ単位）から本質的になるフルオロシリコ
ーン樹脂；ＲＭｅＶｉＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）および
ＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）から本質的になるフルオロシ
リコーン樹脂；ＲＭｅ2 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、Ｍ
ｅ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2 単位
（Ｑ単位）から本質的になるフルオロシリコーン樹脂；
ＲＭｅ2 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＶｉＳｉＯ
1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）か
ら本質的になるフルオロシリコーン樹脂；並びにＲＭｅ
2 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＶｉＳｉＯ1/2 単
位（Ｍ単位）、Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）および
ＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）から本質的になるフルオロシ
リコーン樹脂により例示される。前記式中、Ｍｅはメチ
ルを表し、Ｖｉはビニルを表し、Ｒは式：−Ｒ1 Ｂ（式
中、Ｒ1 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −および−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 −から選ばれ、Ｂは−（ＣＦ2 ）3 ＣＦ3 、−ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）2 、−Ｃ（ＣＦ3 ）3 および−ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＦ2 ＣＦ3 からなる群から選ばれ、Ｑ単位に対
するＭ単位のモル比は２／１〜４／１である。
【００２６】本発明のフルオロシリコーン樹脂は、４０
０〜１５，０００、好ましくは４００〜７，５００、最
も好ましくは４００〜４，０００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）を有する。前記Ｍｎが１５，０００を超える場合に
は、当該樹脂は殆どの溶剤中でその溶解性を失い始め、
多量のゲルを含む傾向がある。
【００２７】本発明のフルオロシリコーン樹脂は、例え
ばＭｅ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＶｉＳｉＯ
1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ2 単位から本質的にな
るベンゼン可溶性シロキサン樹脂コポリマー（前記式
中、Ｍｅはメチルを表し、Ｖｉはビニルを表し、Ｑ単位
に対するＭ単位のモル比は０．７／１であり、このシロ
キサン樹脂コポリマーは１．７５〜２．３重量％のビニ
ルを含む。）を、例えばメチル（ペルフルオロブチルエ
チル）ジクロロシランまたはジメチル（ペルフルオロブ
チルエチル）クロロシランと窒素ブランケット下、７０
〜８０℃の温度で１時間反応させることにより調製され
る。
【００２８】成分（ｉ）１００重量部当たり、１０〜１
０００重量部の成分（ii）が使用されることが好まし
く、５０〜１５０重量部の成分（ii）が使用されること
が非常に好ましい。
【００２９】本発明の剥離調節剤は、少なくとも１個の
Ｒ4 3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）および少なくとも１個
のＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）から本質的になるシロキサ
ン樹脂であって、Ｒ4 が１〜１０個の炭素原子を有する
１価炭化水素基および２〜１０個の炭素原子を有するア
ルケニル基からなる群から独立に選ばれるシロキサン樹
脂をさらに含み得る。このシロキサン樹脂は、０．４／
１〜４／１のＱ単位に対するＭ単位のモル比を有する。
本発明のシロキサン樹脂は、０．６／１〜１．９／１、
より好ましくは１．２／１〜１．６／１、最も好ましく
は１．４／１のＱ単位に対するＭ単位のモル比を有す
る。
【００３０】基Ｒ4 は、上記のように１〜１０個の炭素
原子を有する１価炭化水素基または２〜１０個の炭素原
子を有するアルケニル基であり得る。Ｒ4 として非常に
好ましい１価炭化水素基はメチルまたはフェニルであ
り、非常に好ましいアルケニル基はビニルである。
【００３１】前記剥離調節剤において有用なシロキサン
樹脂は、Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ
4/2 単位（Ｑ単位）から本質的になるシロキサン樹脂；
Ｍｅ 2 ＶｉＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2
単位（Ｑ単位）から本質的になるシロキサン樹脂；並び
にＭｅ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＶｉＳｉＯ
1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）か
ら本質的になるシロキサン樹脂により例示される。ここ
でＭｅはメチルを表し、Ｖｉはビニルを表し、Ｑ単位に
対するＭ単位の比は０．６／１〜１．９／１である。
【００３２】前記シロキサン樹脂は周知の方法により調
製される。前記シロキサン樹脂は、米国特許第２，６７
６，１８２号明細書に記載のシリカヒドロゾルキャッピ
ング方法により調製され、本発明において有用なシロキ
サン樹脂をどのように調製するかが教示されている米国
特許第３，６２７，８５１号および第３，７７２，２４
７号明細書に記載されているように変性される。さら
に、前記シロキサン樹脂は、米国特許第２，８５７，３
５６号明細書に記載されているような加水分解可能なト
リアルキルシランおよびアルキルシリケートの共加水分
解により調製することができる。
【００３３】成分（ｉ）１００重量部当たり、１０〜１
０００重量部のシロキサン樹脂が使用されることが好ま
しく、１００〜１５０重量部のシロキサン樹脂が使用さ
れることが非常に好ましい。
【００３４】当該剥離調節剤はさらに抑制剤を含み得
る。この抑制剤は、白金族金属含有触媒の触媒活性を抑
制することに使用されるまたは使用できることが知られ
ているいかなる物質であってもよい。本明細書において
「抑制剤」なる用語は、アルケニルポリジオルガノシロ
キサン、オルガノ水素シロキサンおよび白金触媒の硬化
性混合物中に当該組成物の１０重量％未満のような少量
で導入された場合に、前記混合物の高温硬化を妨げるこ
となく室温硬化を抑制する物質である。適切な抑制剤の
例には、エチレン系不飽和または芳香族不飽和アミド、
アセチレン系アルコールおよびシリル化アセチレン系ア
ルコールを包含するアセチレン系化合物、エチレン系不
飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和
炭化水素ジエステル、共役エン−イン、環状シロキサ
ン、ヒドロペルオキシド、ニトリルおよびジアジリジン
が含まれる。
【００３５】好ましい抑制剤には、エチニルシクロヘキ
サノールおよびメチルブチノールを包含する米国特許第
３，４４５，４２０号明細書に開示されているもののよ
うなアセチレン系アルコール；マレイン酸ジアリルおよ
びマレイン酸ジメチルのような不飽和カルボン酸エステ
ル；フマル酸ジエチル、フマル酸ジアリルおよびビス−
（メトキシイソプロピル）マレエートを包含する米国特
許第４，５６２，０９６号および第４，７７４，１１１
号明細書に開示されているもののようなマレエートおよ
びフマレート；米国特許第４，４６５，８１８号、第
４，４７２，５６３号および第４，５５９，３９６号明
細書に開示されているもののような共役エン−イン；並
びにメチルビニルテトラシクロシロキサンまたはメチル
ビニルペンタシクロシロキサンのような環状シロキサン
が含まれる。マレエート、フマレート、アセチレン系ア
ルコール、シリル化アセチレン系アルコール、共役エン
−インおよび環状シロキサンが本発明の組成物に対する
好ましい抑制剤である。
【００３６】本発明の剥離調節剤に使用される抑制剤の
量は厳密ではない。成分（ｉ）１００重量部当たり０．
１〜１０重量部の抑制剤が使用されることが好ましい。
【００３７】当該剥離調節剤は、ケイ素に結合した水素
原子とケイ素に結合したアルケニル基との反応を促進す
る任意の白金族金属含有触媒成分をさらに含み得る。本
明細書において「白金族」なる用語は、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白
金を意味する。
【００３８】白金族金属含有触媒は、白金含有触媒成分
が最も広範に使用され且つ有効であり、また改良された
剥離力の観点において本発明の組成物に対してより好ま
しい効果を提供するために、好ましくは白金含有触媒成
分である。好ましい白金含有触媒には、クロロ白金酸、
アルコール変性クロロ白金酸、クロロ白金酸のオレフィ
ン錯体、クロロ白金酸とジビニルテトラメチルジシロキ
サンの錯体、炭素担体上に吸着された白金微粒子、およ
び白金黒が含まれる。
【００３９】本発明の組成物において特に好ましい白金
含有触媒成分は、米国特許第２，８２３，２１８号明細
書に教示されているような、一般に六水和物の形態また
は無水物の形態としてクロロ白金酸の形態にある。他の
特に有用な触媒は、オルガノケイ素系中でのその易分散
性ために、米国特許第３，４１９，５９３号明細書に記
載されているようにクロロ白金酸をジビニルテトラメチ
ルジシロキサンのような脂肪族不飽和オルガノケイ素化
合物と反応させた場合に得られる組成物である。
【００４０】白金触媒は当該技術分野において良く知ら
れており、これらの多くが市販入手可能であり、これら
のついての更なる説明は不必要であると考えられる。
【００４１】使用される白金族金属含有触媒の量は、オ
ルガノ水素シロキサンとアルケニルオルガノポリシロキ
サンの間の室温反応を促進するのに十分な量であり、且
つ、抑制剤の使用によりその作用を制御不可能にするほ
ど多量でない限りは厳密に限定されない。この触媒成分
の正確な必要量は、使用される個々の触媒に依存し、容
易に予測できるものではない。しかしながら、白金含有
触媒に対し、その量は成分（ｉ）１００万重量部当たり
１部程度の少ない量である。しかしながら、成分（ｉ）
１００万重量部当たり１０〜１０，０００重量部の触媒
が加えられることが好ましく、触媒の量は成分（ｉ）１
００万重量部当たり５０〜２５０重量部であることが非
常に好ましい。
【００４２】本発明の剥離調節剤は、スパチュラ、ドラ
ムローラ、機械攪拌機、３本ロール練り機、シグマブレ
ードミキサー、ブレッドドウミキサー（bread dough mi
xer）および２本ロール練り機のような適切な混合手段
を使用し、成分（ｉ）および（ii）ならびに他の任意成
分を任意の順序で均質混合することにより調製される。
【００４３】本発明は、さらに、（Ａ）アルケニル基を
分子当たり少なくとも２個含むオルガノポリシロキサ
ン；（Ｂ）（ｉ）ケイ素に結合した水素原子を分子当た
り少なくとも２個有する線状オルガノ水素ポリシロキサ
ン、（ii）式：（Ｒ3 ＳｉＯ1/ 2 ）a （ＨＲ2 ＳｉＯ
1/2 ）b （ＳｉＯ4/2 ）c （式中、Ｒは１〜１０個の炭
素原子を有する１価炭化水素基であり、ａは１〜２５の
値であり、ｂは２〜１０の値であり、ｃは１〜５０の値
である。）により表されるシロキサン樹脂であって、Ｑ
単位に対するＭ単位のモル比が０．６／１〜４／１であ
るシロキサン樹脂からなる群から選ばれるオルガノ水素
ケイ素化合物、および(iii) （ｉ）と（ii）の混合物か
らなる群から選ばれるオルガノ水素ケイ素化合物；
（Ｃ）白金族金属含有触媒；並びに（Ｄ）少なくとも１
個のＲ1 3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）および少なくとも
１個のＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）から本質的になるフル
オロシリコーン樹脂であって、Ｒ1 が１〜１０個の炭素
原子を有する１価炭化水素基、２〜１０個の炭素原子を
有するアルケニル基、および式：−Ｒ2 Ｂ（式中、Ｒ2
は少なくとも２個の炭素原子を有するアルキレン基であ
り、Ｂは１〜１２個の炭素原子を有するペルフルオロア
ルキル基である。）により表されるフッ素原子含有基か
ら独立に選ばれ、Ｑ単位に対するＭ単位のモル比が０．
８／１〜４／１の範囲にわたるが、分子当たり平均少な
くとも１個の上記のようなフッ素原子含有基が存在する
ことを条件とするフルオロシリコーン樹脂を含む硬化性
シリコーン剥離コーティング組成物に関する。
【００４４】本発明の剥離コーティング組成物中の成分
（Ａ）は、剥離調節剤の好ましい態様等で剥離調節剤に
ついて上記した通りのものである。成分（Ａ）は、式：
ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＭｅ2 Ｖｉ、
Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＶｉＳｉＯ）y
ＳｉＭｅ3 、Ｍｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）y ＳｉＭ
ｅ3 、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＶｉ
ＳｉＯ）y ＳｉＭｅ2Ｖｉ、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（ＭｅＶ
ｉＳｉＯ）y ＳｉＭｅ2 Ｖｉ、ＨｅｘＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍ
ｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＭｅ2 Ｈｅｘ、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ
2 ＳｉＯ）x （ＭｅＨｅｘＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 、Ｍｅ
3 ＳｉＯ（ＭｅＨｅｘＳｉＯ）y ＳｉＭｅ3 、ＨｅｘＭ
ｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＨｅｘＳｉＯ）y
ＳｉＭｅ 2 ＨｅｘおよびＨｅｘＭｅ2 ＳｉＯ（ＭｅＨｅ
ｘＳｉＯ）y ＳｉＭｅ2 Ｈｅｘからなる群から選ばれる
式により表されるオルガノポリシロキサンである。前記
式中、Ｍｅ、ＶｉおよびＨｅｘはそれぞれメチル、ビニ
ルおよび５−ヘキセニルを表し、ｘは０より大きく且つ
７０００以下の値であり、ｙは０より大きく３５０以下
の値である。好ましくは、ｘは１０〜２００の値であ
り、ｙは１〜１０の値である。
【００４５】成分（Ｂ）は、（ｉ）分子当たりケイ素に
結合した水素を少なくとも２個有する線状オルガノ水素
ポリシロキサンである。成分（Ｂ）は、ビス（トリメチ
ルシロキシ）ジメチルジ水素ジシロキサン、ヘプタメチ
ル水素トリシロキサン、ヘキサメチルジ水素トリシロキ
サン、メチル水素シクロシロキサン、ペンタメチルペン
タ水素シクロペンタシロキサン、ペンタメチル水素ジシ
ロキサン、ポリメチル水素シロキサン、テトラメチルテ
トラ水素シクロテトラシロキサン、テトラメチルジ水素
ジシロキサン、およびメチル水素シロキサン−ジメチル
シロキサンコポリマーにより例示される。米国特許第
４，５１４，７１４号明細書には、本発明において許容
される好ましいオルガノ水素ポリシロキサンが記載され
ている。成分（Ｂ）の２５℃での粘度は好ましくは１〜
１，０００ｍＰａ・ｓであるが、成分（Ｂ）の粘度は５
〜５００ｍＰａ・ｓであることが非常に好ましい。
【００４６】成分（Ｂ）（ｉ）が、式：ＨＭｅ2 ＳｉＯ
（Ｍｅ2 ＳｉＯ）d （ＭｅＨＳｉＯ）e ＳｉＭｅ2 Ｈ、
ＨＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）d ＳｉＭｅ2 Ｈ、Ｍｅ
3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）d （ＭｅＨＳｉＯ）e ＳｉＭ
ｅ3 、ＨＭｅ2 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）e ＳｉＭｅ2 Ｈ
およびＭｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）e ＳｉＭｅ3 （式
中、Ｍｅはメチルを表し、ｄは０より大きく且つ１００
０以下の値であり、ｅは０より大きく且つ２００以下の
値である。）からなる群から選ばれる式により表される
化合物であることが特に好ましい。
【００４７】成分（Ｂ）（ｉ）の線状オルガノ水素シロ
キサンは当該技術分野で良く知られており、これらの多
くが市販入手可能であり、これらについてのさらなる説
明は不必要であると考えられる。
【００４８】成分（Ｂ）は、（ii）式：（Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 ）a （ＨＲ2 ＳｉＯ1/2 ）b （ＳｉＯ4/2 ）c （式
中、Ｒは１〜１０個の炭素原子を有する１価炭化水素基
であり、ａは１〜２５の値であり、ｂは２〜１０の値で
あり、ｃは１〜５０の値である。）により表されるシロ
キサン樹脂であって、Ｑ単位に対するＭ単位のモル比が
０．６／１〜４／１、好ましくは１／１〜３／１、最も
好ましくは約２／１であるシロキサン樹脂であってよ
い。Ｒの１価炭化水素基は、それらの好ましい態様等で
上記した通りのものである。Ｒがメチルであることが好
ましい。ａが６〜１４の値であり、ｂが３〜５の値であ
り、ｃが４〜１５の値であることが好ましい。ｂが３で
あることが特に好ましい。
【００４９】これらのシロキサン樹脂は、例えば、米国
特許第４，７０７，５３１号明細書に記載されているよ
うに０〜９０℃の温度で攪拌しながら少なくとも５％の
塩酸を含む塩酸水溶液とトリアルキルシランもしくはジ
シロキサンまたはこれらの混合物との混合物中にアルキ
ルシリケート（アルキルオルトシリケートまたはアルキ
ルオルトシリケートの部分加水分解縮合物）を滴下添加
することにより、または米国特許第５，３９１，６７３
号明細書に記載されているような工程の間に反応物の一
定の比率が保たれる連続法により調製される。
【００５０】成分（Ｂ）は、上記（ｉ）と（ii）の混合
物(iii) であってもよい。成分（Ｂ）（ii）に対する成
分（Ｂ）（ｉ）のＳｉＨ当量比は１／９９〜９９／１、
好ましくは１０／９０〜９０／１０である。
【００５１】本発明の組成物に使用される成分（Ｂ）の
量は厳密に限定されない。成分（Ａ）のケイ素に結合し
たアルケニル基の数に対する成分（Ｂ）のケイ素に結合
した水素原子の数の比により表される量は、１／１００
〜１００／１、好ましくは１／２〜２０／１、最も好ま
しくは１／２〜２／１の比を提供するのに十分な量であ
るべきである。
【００５２】成分（Ａ）１００重量部当たり０．５〜９
０重量部の成分（Ｂ）が使用されることが好ましく、成
分（Ａ）１００重量部当たり２〜２０重量部の成分
（Ｂ）が使用されることが非常に好ましい。
【００５３】成分（Ｃ）は剥離調節剤の好ましい態様等
で剥離調節剤について上記したような白金族金属含有触
媒である。好ましくは（Ｃ）は、クロロ白金酸、アルコ
ール変性クロロ白金酸、クロロ白金酸のオレフィン錯
体、クロロ白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサン
の錯体、炭素担体上に吸着された白金微粒子、および白
金黒からなる群から選ばれる。この触媒の量は、成分
（Ａ）１００万重量部当たり１部程度の少ない量である
ことができる。成分（Ｃ）は、好ましくは成分（Ａ）１
００万重量部当たり１０〜１０，０００重量部の量で加
えられることが好ましく、触媒の量は成分（Ａ）１００
万重量部当たりの白金の量が５０〜２５０重量部である
ことが非常に好ましい。
【００５４】本発明において成分（Ｄ）として使用する
のに適するフルオロシリコーン樹脂は、剥離調節剤の好
ましい態様等で剥離調節剤について上記した通りのもの
である。
【００５５】本発明において成分（Ｄ）として有用な好
ましいフルオロシリコーン樹脂は、Ｒ1 Ｍｅ2 ＳｉＯ
1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）か
ら本質的になるフルオロシリコーン樹脂；Ｒ1 ＭｅＶｉ
ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単
位）から本質的になるフルオロシリコーン樹脂；Ｒ1 Ｍ
ｅ2 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単位
（Ｍ単位）およびＳｉＯ 4/2 単位（Ｑ単位）から本質的
になるフルオロシリコーン樹脂；Ｒ1 Ｍｅ2 ＳｉＯ1/2
単位（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＶｉＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）
およびＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）から本質的になるフル
オロシリコーン樹脂；並びにＲ1 Ｍｅ2 ＳｉＯ1/2 単位
（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＶｉＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、Ｍ
ｅ3 ＳｉＯ 1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2 単位
（Ｑ単位）から本質的になるフルオロシリコーン樹脂に
より例示される。前記式中、Ｍｅはメチルを表し、Ｖｉ
はビニルを表し、Ｒ1 は式：−Ｒ2 Ｂ（式中、Ｒ2 は−
ＣＨ2 ＣＨ2 −および−ＣＨ2ＣＨ2 ＣＨ2 −から選ば
れ、Ｂは−（ＣＦ2 ）3 ＣＦ3 、−ＣＦ2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3）2 、−Ｃ（ＣＦ3 ）3 および−ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｃ
Ｆ2 ＣＦ3 からなる群から選ばれる。）により表される
基であり、Ｑ単位に対するＭ単位のモル比は２／１〜４
／１である。
【００５６】成分（Ａ）１００重量部当たり０．５〜１
５０重量部の成分（Ｄ）が使用されることが好ましく、
成分（Ａ）１００重量部当たり１〜３０重量部の成分
（Ｄ）が使用されることが非常に好ましい。
【００５７】本発明の硬化性シリコーン剥離コーティン
グ組成物は、抑制剤としての成分（Ｅ）をさらに含み得
る。この抑制剤は、剥離調節剤の好ましい態様等で剥離
調節剤について上記した通りのものである。マレエー
ト、フマレート、アセチレン系アルコール、シリル化ア
セチレン系アルコールおよび共役エン−インが本発明の
剥離コーティングに対して好ましい抑制剤である。
【００５８】本発明の剥離コーティング組成物に使用さ
れる抑制剤の量は厳密ではない。成分（Ａ）１００重量
部当たり０．１〜１０重量部の抑制剤が使用されること
が好ましい。
【００５９】本発明の剥離コーティングは、少なくとも
１個のＲ3 3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）および少なくと
も１個のＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）から本質的になるシ
ロキサン樹脂をさらに含み得る。ここで前記式中、Ｒ3
は剥離調節剤の好ましい態様等で剥離調節剤について上
記した通りの１〜１０個の炭素原子を有する１価炭化水
素基および２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基
から独立に選ばれる。
【００６０】当該剥離コーティングに有用なシロキサン
樹脂は、Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ
4/2 単位（Ｑ単位）から本質的になるシロキサン樹脂；
Ｍｅ 2 ＶｉＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2
単位（Ｑ単位）から本質的になるシロキサン樹脂；並び
にＭｅ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＶｉＳｉＯ
1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）か
ら本質的になるシロキサン樹脂により例示される。ここ
で前記式中、Ｍｅはメチルを表し、Ｖｉはビニルを表
し、Ｑ単位に対するＭ単位の比は０．６／１〜１．９／
１である。
【００６１】成分（Ａ）１００重量部当たり０〜１５０
重量部のシロキサン樹脂が使用されることが好ましく、
成分（Ａ）１００重量部当たり５〜５０重量部のシロキ
サン樹脂が使用されることが非常に好ましい。
【００６２】本発明の剥離コーティングは、米国特許第
５，０３６，１１７号明細書に記載されているような室
温での硬化反応をさらに抑制するのに十分な合計量の浴
寿命延長剤化合物（bath life extender compound ）を
さらに含み得る。適切な浴寿命延長剤の例には、１個以
上の第１級または第２級アルコール基を含む化合物、カ
ルボン酸（室温で水に暴露された場合にカルボン酸を生
成する化合物を包含する）、環状エーテルおよび水が含
まれる。この群には、第１級および第２級アルコール；
エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリ
セリンのようなジオールおよびトリオール；２−メトキ
シエタノール、２−メトキシプロパノールおよび２−メ
トキシイソプロパノールのようなジオールおよびトリオ
ールの部分エーテル；テトラヒドロフラン；水、並びに
無機酸、アルカリおよび塩の水溶液が含まれる。好まし
くは１０個未満の炭素原子を有する第１級および第２級
アルコールが本発明の組成物に対して最も好ましい。こ
れらの例には、メタノール、１−ブタノール、２−ブタ
ノール、テトラデカノールおよび他のアルカノール、例
えばエタノールおよびノルマルプロパノールおよびイソ
プロパノール、イソブタノールおよびノルマル−、第２
級−およびイソ−ペンタノール、−ヘキサノール、−ヘ
プタノールおよび−オクタノール；ベンジルアルコー
ル、フェノールおよび他の芳香族アルコール、例えばメ
チルフェニルカルビノールおよび２−フェニルエチルア
ルコール；アリルアルコールならびにシクロヘキサノー
ルが含まれる。浴寿命延長剤がベンジルアルコールまた
は水であることが非常に好ましい。
【００６３】本発明の組成物に使用される浴寿命延長剤
の量は厳密ではないが、延長剤を含まない同一組成物の
浴寿命よりも長い浴寿命を提供する量であればよい。使
用すべき浴寿命延長剤の量は、成分（Ａ）１００重量部
当たり１０重量部程度の多い量であることができる。本
発明の組成物に使用される浴寿命延長剤の量は好ましく
は成分（Ａ）１００重量部当たり０．１〜５重量部、最
も好ましくは１〜３重量部の範囲内の量である。
【００６４】本発明の剥離コーティングはさらに希釈剤
を含み得る。適切な希釈剤の例には、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタンおよびノナンのような脂肪族炭
化水素；ベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳
香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトンおよびメ
チルイソブチルケトンのようなケトン；並びにトリクロ
ロエタン、ペルクロロエチレンおよびブロモベンゼンの
ようなフッ素、塩素および臭素により置換された脂肪族
または芳香族炭化水素のようなハロゲン化希釈剤が含ま
れる。これらの希釈剤の２種以上が一緒に使用されても
よい。
【００６５】希釈剤の量は厳密ではなく、当業者により
容易に決定される。本発明の組成物は成分（Ａ）１００
重量部当たり１０，０００重量部以下の希釈剤を含んで
よいが、成分（Ａ）１００重量部当たり５００重量部〜
２，０００重量部の希釈剤が使用されることが好まし
い。
【００６６】本発明の剥離コーティングは、スパチュ
ラ、ドラムローラ、機械攪拌機、３本ロール練り機、シ
グマブレードミキサー、ブレッドドウミキサー（bread
doughmixer ）および２本ロール練り機のような適切な
混合手段を使用し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）および任意に（Ｅ）ならびに他の任意成分を任意
の順序で均質混合することにより調製される。貯蔵安定
性の観点から、成分（Ａ）、および（Ｃ）を成分（Ｂ）
と分けておくことが好ましい。このことは、例えば、成
分（Ａ）、（Ｃ）および任意に成分（Ｅ）の一部を第１
混合物として混合し、次いで、成分（Ｂ）および（Ｄ）
を成分（Ｅ）の残りと第２混合物として混合することに
より達成される。代わりに、各成分は別々に貯蔵され、
供給されてもよい。他の選択肢において、成分（Ａ）お
よび（Ｄ）が第１部分として、成分（Ｂ）が第２部分と
して、そして成分（Ｃ）および任意に成分（Ｅ）の混合
物が第３部分として供給されてもよい。これらの部分の
各々は、若干量の成分（Ｅ）および他の任意成分を含ん
でもよい。基材への適用のために本発明の組成物を使用
する直前に、異なる部分および／または混合物が必要な
比率、例えば１／１、１０／１または１００／１で混合
される。
【００６７】本発明の剥離コーティングは、白金族金属
により触媒されるオルガノケイ素組成物に一般的に使用
される任意成分、例えば補強充填剤および増量充填剤；
脂肪族不飽和結合を含まない炭化水素およびハロゲン化
炭化水素；着色剤；安定剤；接着促進剤；α−オレフィ
ン、特にＣ12〜Ｃ18α−オレフィン、および上記以外の
接着−剥離調節剤も含み得る。
【００６８】本発明の組成物は、Ｏ−リング、管材料、
電線被覆、ガスケット、封入剤およびシーラントのよう
なオルガノケイ素製品を提供する成形可能な組成物とし
ての有用性を有し、またコーティング組成物として有用
性も有する。本発明の組成物は剥離コーティングとして
の特別な有用性を有する。
【００６９】他の観点において、本発明は、（Ｉ）上記
本発明の硬化性シリコーン剥離コーティング組成物を含
む硬化性シリコーン組成物を基材の表面に適用する工
程、および（II）前記コーティングを硬化させるのに十
分な量の（ｉ）熱または（ii）化学作用のある放射線か
らなる群から選ばれるエネルギー源に前記コーティング
された基材を暴露する工程を含む方法により得られるコ
ーティングされた基材に関する。本発明のコーティング
された基材は、(III) 工程（II）の後に接着剤を前記コ
ーティング上に適用する工程によりさらに調製されても
よい。前記硬化性シリコーンコーティング組成物は上記
した通りの組成物であり、その任意成分はそれらの量お
よび好ましい態様等で上記した通りものである。
【００７０】「化学作用のある放射線」とは、紫外線、
電子線放射、α線、β線、γ線およびＸ線を意味する。
「熱」とは、赤外線、熱空気、マイクロ波輻射、および
当該技術分野で周知の等価物を意味する。当然のことな
がら、化学作用のある放射線は、往々にして熱を伴い、
これらの２つの選択肢の組み合わせを使用することは本
発明の方法の範囲内で全く実施可能である。本発明の好
ましい態様において、コーティング工程は、塗布、はけ
塗り、押出、吹付け、グラビア、キスロールおよびエア
ナイフによるような当該技術分野で周知の適切な方法に
より達成される。
【００７１】好ましい態様において、固体基材は、紙、
ポリオレフィンフィルムおよびポリオレフィン被覆紙ま
たは箔のような可撓性シート材料である。本発明の方法
によりコーティング可能な他の適切な固体基材には、木
材、厚紙および綿のような他のセルロース材料；アルミ
ニウム、銅、スチールおよび銀のような金属材料；ガラ
スおよび石のようなケイ質材料；並びにポリオレフィ
ン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリアクリレート
のような合成ポリマー材料が含まれる。固体基材を形成
することに関し、固体基材は実質的に感圧接着剤、布帛
もしくは箔であることができ、また実質的に立体の形態
にあってもよい。
【００７２】本発明の液体の硬化性組成物を基材上にコ
ーティングした後、前記コーティングを硬化させてコー
ティングを基材に接着させるため、本発明の組成物は加
熱および／または化学作用のある放射線に照射される。
【００７３】好ましい態様において、紙、金属箔または
テープ素材のような可撓性シート材料は、好ましくは連
続式で本発明の液体の硬化性組成物の薄いコーティング
によりコーティングされ、そのようなコーティングされ
た材料は前記コーティングを急速に硬化させるために続
いて加熱および／または照射される。この方法によっ
て、その少なくとも１つの表面に接着−剥離コーティン
グを有するシート状材料が提供される。この接着−剥離
コーティングは続いて好ましくはインライン方式で感圧
接着剤と接触し、剥がすことができる、すなわち剥離性
接着／コーティング界面を有する製品を形成する。その
ような製品の例には、剥離可能な裏地を有する接着ラベ
ル、ロールの形態にある接着テープ、および可剥性容器
内に包装された接着剤が含まれる。感圧接着剤は、非シ
リコーン系接着剤、例えば周知のアクリル型またはゴム
型接着剤であっても、または過酸化物硬化性もしくは白
金硬化性のポリジオルガノシロキサンベースの接着剤の
ようなシリコーンベースの接着剤であってもよい。
【００７４】本発明の方法は、感圧接着剤以外の接着材
料にも応用できる。前記接着材料の例には、食品、アス
ファルトおよびガムポリマーが含まれる。
【００７５】次の実施例を示して特許請求の範囲により
正確に規定される本発明を更に教示するが、これは限定
的なものではない。全ての量（部および百分率）は他に
記載がない限り重量により表されている。粘度は回転式
スピンドル粘度計を用いて２５℃で測定した（１センチ
ストークス（ｃＳ）＝１ｍｍ2 ／ｓ）。実施例におい
て、Ｍｅはメチルを表し、Ｖｉはビニルを表し、Ｈｅｘ
は５−ヘキセニルを表す。
【００７６】実施例において組成物を調製する際に以下
の材料を使用した：オルガノポリシロキサンＡは、Ｄｐ
（重合度）が２５の式：ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 Ｓｉ
Ｏ）x ＳｉＭｅ2 Ｖｉにより表される化合物であった。
オルガノポリシロキサンＢは、Ｄｐが３０である式：Ｈ
ｅｘＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）a ＳｉＭｅ2 Ｈｅｘ
により表される化合物であった。オルガノポリシロキサ
ンＣは、２モル％のヘキセニル基を有し、Ｄｐが１５０
である式：ＨｅｘＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （Ｍ
ｅＨｅｘＳｉＯ）y ＳｉＭｅ2 Ｈｅｘにより表される化
合物であった。オルガノ水素シロキサンＡは、全平均Ｄ
ｐが４０であり、かつ、シロキサン鎖上に７０モル％の
メチル水素部分を有する式：Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 Ｓｉ
Ｏ）d（ＭｅＨＳｉＯ）e ＳｉＭｅ3 により表される化
合物であった。触媒Ａは白金触媒（クロロ白金酸および
ジビニルテトラメチルジシロキサンから形成された白金
含有率約０．５０％の可溶性白金錯体）であった。抑制
剤Ａは、ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）マレ
エートであった。
【００７７】フルオロシリコーン樹脂は、Ｍｅ3 ＳｉＯ
1/2 単位（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＯＨＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単
位）およびＳｉＯ2 単位から本質的になるシロキサン樹
脂コポリマー（前記式中、Ｍｅはメチルを表し、ＯＨは
ヒドロキシルを表し、Ｑ単位に対するＭ単位のモル比は
０．７／１であり、０．５〜１．４５重量％のヒドロキ
シルを含有。）と５０重量％含む溶液２００ｇと２．７
５ｇのジメチル（ペルフルオロブチルエチル）クロロシ
ランとを窒素ブランケット下、７０〜８０℃の温度で１
時間反応させることにより調製した。次に脱イオン水を
フラスコに加え、Dean Starkトラップに水を蒸留するこ
とによってキャッピッング工程中に発生した残留ＨＣｌ
を洗浄した。溶液が中性になるまでこの洗浄工程を繰り
返した。次に、必要量のジメチルビニルクロロシランを
溶液に加え、樹脂（１０．２ｇ）上の残りのヒドロキシ
ル基をキャップし、次いで、上記のように反応させ、そ
して洗浄した。得られた溶液は、ＲＭｅ2 ＳｉＯ1/2 単
位（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＶｉＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）、
Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）およびＳｉＯ4/2単位
から本質的になるフルオロシリコーン樹脂（以下、フル
オロシリコーン樹脂Ａと表す）であると同定された。こ
こで前記式中、Ｒは基−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ 2 ）3 ＣＦ
3 を表し、Ｑ単位に対するＭ単位のモル比は０．６／１
〜２／１の範囲内にある。
【００７８】シロキサン樹脂Ａは、Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 単
位（Ｍ単位）、Ｍｅ2 ＶｉＳｉＯ1/ 2 単位（Ｍ単位）お
よびＳｉＯ2 単位から本質的になるベンゼン可溶性シロ
キサン樹脂コポリマー（Ｑ単位に対するＭ単位のモル比
は約０．７／１であり、１．７５〜２．３重量％のビニ
ルを含有。）であった。
【００７９】シロキサン樹脂Ｂは、式：（Ｍｅ3 ＳｉＯ
1/2 ）a （ＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2 ）b（ＳｉＯ4/2 ）
c （式中、Ｍｅはメチルを表す。）により表される化合
物であって、Ｑ単位に対するＭ単位のモル比が２／１で
あり、ケイ素に結合した水素原子を分子当たり３個有
し、３５ｍＰａ・ｓ（１ｍＰａ・ｓ＝１センチポアズ
（ｃＰ））の粘度を有し、０．３重量％のＳｉＨを有
し、ａが５の値であり、ｂが３の値であり、ｃが４の値
である化合物であった。
【００８０】
【実施例】
実施例１ ５５部のフルオロシリコーン樹脂Ａを４５部のオルガノ
ポリシロキサンＡと混合することにより剥離調節剤を調
製した。この剥離調節剤をＲＭ１（剥離調節剤１）と表
す。１２０ｍｌ（４オンス）ジャーに９７．３部のオル
ガノポリシロキサンＣ、１．９部の触媒Ａおよび０．８
部の抑制剤Ａを加え、次にこの混合物を攪拌することに
よりコーティングを調製した。この結果得られたものを
コーティングＡと表す。次に、ある量のコーティング
Ａ、ある量のＲＭ１、シロキサン樹脂Ｂとオルガノ水素
シロキサンＡとの混合物であって、オルガノ水素シロキ
サンＡに由来するＳｉＨが１０当量であるのに対してシ
ロキサン樹脂Ｂに由来するＳｉＨが９０当量であるＳｉ
Ｈ当量比（表１に記載のＳｉＨ）でシロキサン樹脂Ｂお
よびオルガノ水素シロキサンＡが存在する混合物を回転
式ミキサーにより１０分間混合することにより剥離コー
ティング組成物を調製した。これらの成分は、下記表１
に記載されている量（部）で混合した。このようにし
て、それぞれ異なる量の剥離調節剤を含む６つのシリコ
ーン剥離コーティング組成物（表１においてＲＥＬ１〜
ＲＥＬ６）を調製した。
【００８１】６つの得られたシリコーン剥離コーティン
グ組成物を、次にハンドロールブレードコーターを使用
して１．１４ｇ／ｍ2 でＳ２Ｓクラフト紙上にコーティ
ングした。コーティングされた紙を３００℃でパイロッ
トコーターの強制通風炉内で１５秒間硬化させた。市販
入手可能なプレキャストホットメルト感圧接着剤により
コーティングされたプラスチックフィルムを、２．３ｋ
ｇの硬質ゴム被覆ローラーを使用して新たに調製された
剥離コーティング面上に貼り合わせた。貼り合わせ前に
コーティングを室温で１日間エージングした。積層体も
加圧下、室温でさらに１日間エージングした。積層体を
剥離力測定用に幅２５．４ｍｍのストリップに切断し
た。剥離試験は、Imass(R)高速剥離試験機を使用し、
０．３ｍ／分、１ｍ／分、１０ｍ／分、１００ｍ／分お
よび３００ｍ／分の５つの離層速度でそれぞれ実施し
た。各速度での剥離力の４つの測定値を平均をとり、各
試料について得られた平均値を表２に示した。表２にお
いて剥離力はグラムで表した。
【００８２】実施例２ ５０部のフルオロシリコーン樹脂Ａを５０部のオルガノ
ポリシロキサンＢと混合することにより剥離調節剤を調
製した。この剥離調節剤をＲＭ２と表した。５０部のシ
ロキサン樹脂Ａを５０部のオルガノポリシロキサンＢと
混合することにより他の剥離調節剤を調製した。この剥
離調節剤をＲＭ３と表した。次に、ＲＭ２をＲＭ３と種
々の重量比で混合した。ＲＭ３に対するＲＭ２の重量比
を下記表３に示す。ＲＭ２およびＲＭ３の混合物をＲＭ
４と表した。
【００８３】７５．２部のシロキサン樹脂Ａ、２１．１
部のＣ18α−オレフィン、３．７部の式：ＶｉＭｅ2 Ｓ
ｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＭｅ2 Ｖｉにより表され、
２５℃で７，０００〜１２，０００（ｍＰａ・ｓ）の範
囲内の粘度を有する化合物を最初に混合し、次いで９
６．９部のこの混合物に１．８部の触媒Ａおよび１．３
部の抑制剤Ａを加え、次に混合物を攪拌することにより
比較用の剥離調節剤を調製した。得られた混合物をＣＲ
Ｍ１と表した。
【００８４】１２０ｍｌジャーに９７．３部のオルガノ
ポリシロキサンＣ、１．９部の触媒Ａおよび０．８部の
抑制剤Ａを加え、次にこの混合物を攪拌することにより
コーティングを調製した。これをコーティングＡと表
す。次に、ある量のコーティングＡ、ある量の剥離調節
剤、シロキサン樹脂Ｂとオルガノ水素シロキサンＡとの
ある量の混合物を回転式ミキサーにより混合することに
よって剥離コーティング組成物を調製した。コーティン
グＡの量（部）、剥離調節剤の量（部）、シロキサン樹
脂Ｂ−オルガノ水素シロキサンＡ混合物（ＳｉＨで表
す）の量（部）を下記表３に示す。
【００８５】ＲＭ３を使用してＣＲＥＬ１（比較用剥離
コーティング１）を調製し、ＲＭ４を使用してＲＥＬ７
〜１０を調製し、ＲＭ２を使用してＲＥＬ１１を調製
し、ＣＲＭ１を使用してＣＲＥＬ２を調製した。
【００８６】オルガノ水素シロキサンＡに対するシロキ
サン樹脂ＢのＳｉＨ当量比は以下の通りであった：ＣＲ
ＥＬ１およびＲＥＬ７〜１０に対してはオルガノ水素シ
ロキサンＡに由来するＳｉＨは５０当量であるのに対し
シロキサン樹脂Ｂに由来するＳｉＨは５０当量；ＲＥＬ
１１においてオルガノ水素シロキサンＡに由来するＳｉ
Ｈは１０当量であるのに対しシロキサン樹脂Ｂに由来す
るＳｉＨは９０当量；ならびにＣＲＥＬ２においてシロ
キサン樹脂Ｂは存在しなかった（すなわちＣＲＥＬ２は
１００％オルガノ水素シロキサンＡ）であった。
【００８７】次に、実施例１に記載の手順に従って剥離
力について６つの得られたシリコーン剥離コーティング
組成物を試験した。剥離力は、表４にグラム単位で記載
されている。
【００８８】実施例３ 種々の重量比でＲＭ１をＲＭ３と混合することにより剥
離調節剤を調製した。ＲＭ３に対するＲＭ１の重量比は
下記表５に示されている。この剥離調節剤をＲＭ５と表
した。１２０ｍｌジャーに９７．３部のオルガノポリシ
ロキサンＣ、１．９部の触媒Ａおよび０．８部の抑制剤
Ａを加え、次にこの混合物を攪拌することによりコーテ
ィングを調製した。これをコーティングＡと表す。次
に、ある量のコーティングＡ、ある量の剥離調節剤、シ
ロキサン樹脂Ｂとオルガノ水素シロキサンＡとのある量
の混合物を回転式ミキサーにより１０分間混合すること
によって剥離コーティング組成物を調製した。コーティ
ングＡの量（部）、剥離調節剤の量（部）、シロキサン
樹脂Ｂ−オルガノ水素シロキサンＡ混合物（ＳｉＨで表
す）の量（部）を下記表５に示す。
【００８９】ＲＭ３を使用してＣＲＥＬ３を調製し、Ｒ
Ｍ５を使用してＲＥＬ１２〜１５を調製し、ＲＭ１を使
用してＲＥＬ１６を調製し、そしてＣＲＭ１を使用して
ＣＲＥＬ４を調製した。
【００９０】オルガノ水素シロキサンＡに対するシロキ
サン樹脂ＢのＳｉＨ当量比は以下の通りであった：ＣＲ
ＥＬ３およびＲＥＬ１２〜１５に対してはオルガノ水素
シロキサンＡに由来するＳｉＨは５０当量であるのに対
しシロキサン樹脂Ｂに由来するＳｉＨは５０当量；ＲＥ
Ｌ１６においてオルガノ水素シロキサンＡに由来するＳ
ｉＨは１０当量であるのに対しシロキサン樹脂Ｂに由来
するＳｉＨは９０当量；ならびにＣＲＥＬ４においてシ
ロキサン樹脂Ｂは存在しなかった（すなわちＣＲＥＬ２
は１００％オルガノ水素シロキサンＡ）であった。次
に、実施例１に記載の手順に従って剥離力について６つ
の得られたシリコーン剥離コーティング組成物を試験し
た。剥離力は、表６にグラム単位で記載されている。
【００９１】
【表１】
【００９２】
【表２】
【００９３】
【表３】
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）アルケニル基を分子当たり少なく
    とも２個有するオルガノポリシロキサン；ならびに（i
    i）少なくとも１個のＲ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｍ単位）お
    よび少なくとも１個のＳｉＯ4/2 単位（Ｑ単位）から本
    質的になるフルオロシリコーン樹脂であって、Ｒが１〜
    １０個の炭素原子を有する１価炭化水素基、２〜１０個
    の炭素原子を有するアルケニル基および式：−Ｒ1 Ｂ
    （式中、Ｒ1 は少なくとも２個の炭素原子を有するアル
    キレン基であり、Ｂは１〜１２個の炭素原子を有するペ
    ルフルオロアルキル基である。）により表されるフッ素
    原子含有基から独立に選ばれ、Ｑ単位に対するＭ単位の
    モル比が０．８／１〜４／１の範囲にわたるが、分子当
    たり平均少なくとも１個のフッ素原子含有基が存在する
    ことを条件とするフルオロシリコーン樹脂；の混合物を
    含む剥離調節剤。
  2. 【請求項２】 少なくとも１個のＲ4 3 ＳｉＯ1/2 単位
    （Ｍ単位）および少なくとも１個のＳｉＯ4/2 単位（Ｑ
    単位）から本質的になるシロキサン樹脂であって、Ｒ4
    が１〜１０個の炭素原子を有する１価炭化水素基および
    ２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基から独立に
    選ばれ、Ｑ単位に対するＭ単位のモル比が０．４／１〜
    ４／１の範囲にわたるシロキサン樹脂、抑制剤ならびに
    白金族金属含有触媒からなる群から選ばれる少なくとも
    １種の成分をさらに含む請求項１記載の剥離調節剤。
  3. 【請求項３】 （Ａ’）請求項１または２に記載の剥離
    調節剤； （Ｂ’）（ｉ）ケイ素に結合した水素原子を分子当たり
    少なくとも２個有する線状オルガノ水素ポリシロキサ
    ン、および（ii）式：（Ｒ3 ＳｉＯ1/2 ）a （ＨＲ2 Ｓ
    ｉＯ1/2 ）b （ＳｉＯ4/2 ）c （式中、Ｒは１〜１０個
    の炭素原子を有する１価炭化水素基であり、ａは１〜２
    ５の値であり、ｂは２〜１０の値であり、ｃは１〜５０
    の値である。）により表されるシロキサン樹脂であっ
    て、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位およびＨＲ2 ＳｉＯ1/2 単位を
    Ｍ単位とし、ＳｉＯ4/2 単位をＱ単位とした場合にＱ単
    位に対するＭ単位のモル比が０．６／１〜４／１である
    シロキサン樹脂から選ばれるオルガノ水素ケイ素化合
    物；ならびに （Ｃ’）当該硬化性組成物を硬化させるのに十分な量の
    白金族金属含有触媒；を含む硬化性シリコーン剥離コー
    ティング組成物。
  4. 【請求項４】 １個以上の第１級または第２級アルコー
    ル基を含む化合物、カルボン酸、室温で水に暴露された
    場合にカルボン酸を生成する化合物、環状エーテルおよ
    び水から選ばれる浴寿命延長剤をさらに含む請求項３記
    載の組成物。
  5. 【請求項５】 ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
    ン、ノナン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセト
    ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ト
    リクロロエタン、ペルクロロエチレンおよびブロモベン
    ゼンからなる群から独立に選ばれる希釈剤をさらに含む
    請求項３記載の組成物。
  6. 【請求項６】 請求項３〜５のいずれか一項に記載の硬
    化性シリコーン組成物を基材の表面に適用することを含
    む方法により得られるコーティングされた基材。
  7. 【請求項７】 前記方法が、（II）前記コーティングを
    硬化させるのに十分な時間前記コーティングおよび基材
    を周囲環境に暴露するかまたは加熱する工程をさらに含
    む請求項６記載のコーティングされた基材。
  8. 【請求項８】 工程（II）の後に前記基材上に感圧接着
    剤を適用する工程をさらに含む請求項７記載の方法。
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