JPH08209068A - 硬化可能なコーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 基体上にこれまで可能であったよりも速く接
着力が達成される、硬化可能なコーティング組成物を提
供する。 【解決手段】 （Ａ）ヒドロシリル化反応によって硬化
可能な成分、（Ｂ）該ヒドロシリル化反応の抑制剤およ
び（Ｄ）接着促進添加剤からなる硬化可能なコーティン
グ組成物であって、該接着促進添加剤が（ｉ）エポキシ
およびアルコキシ官能性を有するオルガノシリコン化合
物、（ii）有機チタン化合物、（iii）アルケニル官能
性シラノール末端のポリオルガノシロキサンおよび（i
v）金属キレート化合物からなり、かつ該組成物が
（Ｃ）シリコーン樹脂を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、様々な基体によく
接着する硬化可能なコーティング組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】望ま
しくない副生成物を生じさせることなく、ヒドロシリル
化反応によって硬化するコーティング組成物は知られて
いる。しかしながら、そのコーティング組成物は或る基
体、例えば合成繊維布帛には充分に接着しない。

【０００３】硬化可能なコーティング組成物を塗工する
前に下塗り組成物で基体を下塗りすることは、効果的な
解決手段である。下塗りは硬化したコーティング組成物
と基体との接着を強めるのに好適である。しかしながら
この解決手段は、このコーティング方法では少なくとも
２段階の工程を要求し、その１つの工程では塗工された
下塗り組成物が乾燥するまで待つことを含む、という不
利益をこうむる。

【０００４】ヒドロシリル化反応によって硬化する自己
接着コーティング組成物は知られている。それらは様々
な基体への接着を助ける添加剤を含有し、コーティング
前の下塗り組成物の塗工を不必要とする。自己接着コー
ティング組成物の一つの例は、米国特許第４０８７５８
５号明細書に記載されており、その中では、シリコンに
結合したヒドロキシル基、シリコンに結合したビニル基
およびエポキシシランを含有するポリオルガノシロキサ
ンから本質的になる接着促進添加剤からなる、ヒドロシ
リル化反応によって硬化可能なコーティング組成物が開
示されている。

【０００５】米国特許第４７５４０１３号明細書には、
少なくとも１つのヒドロキシル基末端のポリジオルガノ
シロキサン、１分子当たり少なくとも３つのアルコキシ
基を有する少なくとも１つのシランと、触媒としてのチ
タン化合物とから本質的になる接着促進添加剤からな
る、ヒドロシリル化反応によって硬化可能なコーティン
グ組成物が開示されている。

【０００６】前記した先行技術の組成物は硬化して、米
国特許第４７５４０１３号明細書の場合は金属またはガ
ラスおよびプラスチック物質等の無機基体に、米国特許
第４０８７５８５号明細書の場合は金属またはガラス等
の無機基体には充分に接着するエラストマー物質を形成
するが、これらの組成物の基体への接着開始はむしろ遅
い。

【０００７】欧州特許第５９６５３４号明細書には、様
々な基体に対して初期接着を示す、付加反応によって硬
化され得る或るポリオルガノシロキサン成分および一般
式Ｒ⁴ _e Ｒ⁵ _1-eＳｉＯ_{3 /2}を有するシロキサン単位１〜
２０モル％、Ｒ⁴ _f Ｒ⁵ _gＲ⁶ _h ＳｉＯ_{2 /2}を有するシロ
キサン単位２０〜８０モル％、Ｒ⁴ _i Ｒ⁵ _j Ｒ⁶ _kＳｉ
Ｏ_{1 /2}を有する単位２０〜８０モル％からなる或る量の
オルガノシリコン化合物からなる硬化可能なポリオルガ
ノシロキサン組成物が開示されている。なお、式中Ｒ⁴
はアルケニル基を表し、Ｒ⁵ はアルキル基、アルコキシ
アルキル基およびエポキシ含有有機基から選択される
（但し１分子中に少なくとも１つの前述のシロキサン単
位がＲ⁵ としてエポキシ含有有機基を含有する。）、Ｒ
⁶ は炭素原子を１〜４つ有するアルコキシ基を表す、
ｅ、ｆ、ｈおよびｉは０または１であり、ｇは０〜２の
値の整数であり、ｆ＋ｇ＋ｈは２であり、ｊは０〜３の
値の整数であり、ｋは０〜２の値の整数であり、ｉ＋ｊ
＋ｋは３であり、但しＲ⁴ は、オルガノシリコン化合物
中の全シリコン結合した有機基の少なくとも２モル％か
らなり、かつ、Ｒ⁶ は、オルガノシリコン化合物中の全
シリコン結合した有機基の少なくとも５モル％からな
る。

【０００８】しかしながら、これらの物質は製造するの
が難しく、高価であるので、硬化可能な組成物中でこの
様な複雑なポリオルガノシロキサン化合物を使用するの
は望ましくない。加えて、欧州特許第５９６５３４号明
細書では、必要とされる初期接着力を達成するのに、そ
の組成物は１５０℃で熱空気循環炉中、１時間硬化させ
られる必要があることが教えられている。複雑な物質を
使用する必要なく、硬化可能なオルガノポリシロキサン
組成物の初期接着力を達成するのに必要とされる時間を
減らすことが望まれている。

【０００９】コーティング方法およびその結果として生
じる基体と硬化されたコーティングとの間の接着力が、
生産品を製造する際の非常に高まっている要求に合致し
得る程速く達成されることは、或るコーティングされた
基体例えば繊維、の工業生産において重要な基準であ
る。それ故に、適当な基体上に容易にコーティングされ
得、素早く硬化し得、硬化された物質の物理的特性に不
利な影響を及ばさずに、適当な基体上にこれまで可能で
あったよりも速く接着力が達成される、硬化可能なコー
ティング組成物を提供することが必要である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】我々は、接着促進添加剤
として或る化合物を使用することによって、適当な基体
上に容易にコーティングされ、接着開始を速くすると共
にその上で硬化し得る、硬化可能なコーティング組成物
を提供することができることを見いだした。

【００１１】本発明によると、（Ａ）ヒドロシリル化反
応によって硬化可能な組成物、（Ｂ）該ヒドロシリル化
反応の抑制剤、（Ｃ）シリコーン樹脂および（Ｄ）
（ｉ）エポキシおよびアルコキシ官能性を有するオルガ
ノシリコン化合物、（ii）有機チタン化合物、（iii）
アルケニル官能性シラノール末端のポリオルガノシロキ
サンおよび（iv）金属キレート化合物からなる接着促進
添加剤からなる、硬化可能なコーティング組成物が提供
される。

【００１２】本発明による硬化可能なコーティング組成
物は多くの利点を有する。この様なコーティング組成物
は硬化可能であり、同時に素早く様々な基体、特には例
えばポリエステルやナイロン６６等のポリアミド等の或
る合成繊維に対し接着力を発現させ得る。その後は、硬
化されたコーティング組成物は優れた洗濯抵抗を示
す。；適当な基体に対する接着力は熱水洗剤溶液中での
多くの洗濯周期後にも依然として許容可能である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明による硬化可能なコーティ
ング組成物の成分（Ａ）は、ヒドロシリル化反応によっ
て硬化することが可能な組成物である。１分子中に少な
くとも２つのシリコン結合したアルケニル基を有するポ
リオルガノシロキサン、１分子中に少なくとも３つのシ
リコン結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェ
ンシロキサンおよび貴金属触媒からなる本発明に適した
組成物は、当業者によく知られている。

【００１４】１分子中に少なくとも２つのシリコン結合
したアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサンは
当該技術分野においてよく知られており、粘性のある物
質から自由に流動する液体まで変え得る。シリコン結合
したアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの少
なくとも幾つかが、好ましくは大部分が、２５℃で１０
０Ｐａ.ｓ以下の粘度を、より好ましくは２５℃で２０
〜６０Ｐａ.ｓを有するのが好ましい。それらは単独重
合体であっても、共重合体であっても、またはそれらの
混合物であってもよいが、一般式Ｒ_a Ｒ' _b ＳｉＯ
_[4-(a+b)]/2 からなる単位（式中、Ｒは１価の炭化水素
基であり、Ｒ' は１価の不飽和炭化水素基であり、ａは
０、１、２または３であり、ｂは０または１であり、但
しａ＋ｂは３より大きくない。）からなる。

【００１５】成分（Ａ）のオルガノハイドロジェンシロ
キサンは、ヒドロシリル化反応の硬化剤であり、当該技
術分野においてよく知られている。それらは、粘性のあ
る物質から自由に流動する液体まで変え得る。好ましい
物質は、２５℃で５００ｍＰａ.ｓよりも小さい粘度
を、より好ましくは２５℃で５〜５５ｍＰａ.ｓを有す
る。それらは単独重合体であっても、共重合体であって
も、またはそれらの混合物であってもよいが、一般式Ｒ
_a Ｈ_b ＳｉＯ_[4-(a+b)]/2 からなる単位（式中、Ｒ、ａ
およびｂは上記に定義された同様である。）からなる。

【００１６】成分（Ａ）は、オルガノハイドロジェンシ
ロキサンと前述のアルケニル基で置換されたポリジオル
ガノシロキサンの反応のための貴金属触媒からなる。貴
金属触媒はロジウムを含有する物質であっても、白金を
含有する物質であってもよい。白金触媒が好ましく、例
えば粉末状の木炭等の担体上に担持された白金から、塩
化白金酸、白金の塩、ヘキサクロロ白金酸およびそれら
のカプセル化された形態までの範囲にわたる、いかなる
公知の形態も取り得る。白金触媒の好ましい形態は、一
般に入手可能な６水和物または無水のいずれかの形態の
ヘキサクロロ白金酸である。例えばヘキサクロロ白金酸
・６水和物およびジビニルテトラメチルジシロキサンか
ら調製されるもの等の、白金錯体もまた使用され得る。

【００１７】本発明による硬化可能なコーティング組成
物は、ヒドロシリル化反応抑制剤（Ｂ）を含有する。ヒ
ドロシリル化反応、特に白金をベースとする触媒によっ
て触媒作用を及ぼされたもの、に対する抑制剤が、当該
技術分野においてよく知られており、例えばアセチレン
アルコール、マレイン酸ジアルキル、１級アルコールま
たはそれらの混合物等が挙げられ得る。ヒドロシリル化
反応抑制剤は、硬化可能なコーティング組成物中に、１
５０℃で３０秒以上でコーティング組成物が硬化するの
を確実にするのに充分な割合で存在するのが好ましい。
ヒドロシリル化反応抑制剤が存在しない場合、基体に対
するコーティング組成物の接着に悪影響があり、抑制剤
の濃度が余りに高すぎる場合は、組成物が速く硬化する
のを妨げ得る。

【００１８】出願人は、それによって拘束されることを
望むものではないが、抑制剤が不十分であると、充分な
量の接着促進添加剤がコーティング基体の界面に到達し
得る前に、硬化されたコーティング組成物中に接着剤促
進添加剤が効果的に捕捉される程、速くコーティング組
成物が硬化することになると考えている。

【００１９】シリコーン樹脂（Ｃ）は、樹脂構造を有す
るいかなるシリコーン化合物であってもよいが、好まし
くはＭＱ樹脂、即ち１価のシロキサン単位Ｍと４価のシ
ロキサン単位Ｑから本質的になる樹脂であり、好ましく
はＭ単位のＲ’Ｒ₂ ＳｉＯ_{1/ 2} およびＲ₃ ＳｉＯ_1/2 と
Ｑ単位のＳｉＯ_4/2 （式中、ＲおよびＲ’は前述したと
おりであり、但し１分子中少なくとも１つのＲ’基が存
在する。）から本質的になる樹脂である。Ｒがアルキル
またはアリール基を表すのが、好ましくは炭素原子を１
〜１８個有する、より好ましくは炭素原子を８個まで有
するアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ヘキシルまたはオクチルを表すのが好ましい。好ま
しくはＲ’は、末端不飽和（即ち、シリコン原子から最
も遠くに離れた２つの炭素原子間の不飽和）を有するア
ルケニル基であり、より好ましくは炭素原子を２〜８個
有するアルケニル基、最も好ましくはビニル基であり、
１分子中ビニル基の重量が１０％未満であり、より好ま
しくは１分子中ビニル基の重量が１〜５％である。

【００２０】我々は単位Ｑに対する単位Ｍの比が樹脂が
周囲温度および周囲圧力下で固体である様な値、例えば
Ｍ／Ｑ比が０.６／１〜１.８／１、より好ましくは１.
２／１〜１.６／１であるのを好むが、樹脂は固体であ
っても、液体であってもよい。好ましくは樹脂は、例え
ばキシレンまたはトルエン等の溶媒中の６０％溶液とし
て提供される。

【００２１】シリコーン樹脂（Ｃ）は、本発明による硬
化可能なコーティング組成物中に、唯一の補強材として
存在するのが好ましい。樹脂は、それから得られる硬化
された物質の強い補強特性および物理的特性のために選
択されるが、同じくらい重要なこととして、コーティン
グ組成物としての有用性をもはや有さない程に粘度が高
くなる点まで、硬化可能なコーティング組成物を粘稠に
することなく、樹脂が補強を与えることである。本発明
の特徴は、硬化可能なコーティング組成物が、本発明の
コーティング組成物の粘度を劇的に増加させる効果を有
する、例えば表面積が１００ｍ² ／ｇ以上のヒュームド
シリカまたは沈降シリカ等の他の補強充填剤を、かなり
の量で存在するのを許容しないことである。しかしなが
ら、これらの補強充填剤は全く避けられるのが好ましい
が、粘度にそれほど影響を与えないほんの少量は有害で
はないであろう。

【００２２】本発明によるコーティング組成物の接着促
進添加剤（Ｄ）は、エポキシおよびアルコキシ官能性を
有するオルガノシリコン化合物（ｉ）からなる。これら
の物質は当該技術分野においてよく知られており、この
型の多くの例は米国特許第３４５５８７７号明細書に記
載されている。成分（i）のアルコキシ基は同じであっ
ても、異なっていてもよいが、１〜４つの炭素原子を有
するアルコキシ基、例えばメトキシまたはエトキシから
通常選択される。存在する場合は、他の置換基は、１〜
８個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるのが
好ましい。

【００２３】適当なオルガノシリコン化合物（i）は、
低分子量の物質、例えば１分子中にシリコン原子を１０
未満有する直鎖状の分岐したオルガノシロキサンポリマ
ーが好ましい。エポキシおよびアルコキシ基のみを有す
るシランがより好ましい。好ましいエポキシ−置換基ア
ルコキシランは、エポキシ基を有する有機置換基で官能
性にされ、その性質は広く変わり得る。適するシラン物
質としては、例として、３−グリシドキシプロピル−ト
リメトキシシランおよびβ−（３，４エポキシシクロヘ
キシル）−エチルトリメトキシシランが挙げられる。成
分（Ｄ）（ｉ）は、本発明によるコーティング組成物の
全重量の０.１〜２％の濃度で、より好ましくは０.３〜
１％の濃度で使用されるのが好ましい。しかしながら、
組成物が或る繊維基体、例えばポリエステルに塗工され
る場合、より高い量が好ましいことが見出された。

【００２４】接着促進添加剤（Ｄ）に存在する成分（i
i）は、有機チタン化合物である。この化合物は接着促
進添加剤（Ｄ）の成分の反応に触媒作用を及ばす役割を
する。成分（ii）は、チタン−酸素−炭素結合によって
チタンに付かれた有機基を有するいかなる有機チタン化
合物であってもよい。この定義に合致する化合物の２つ
の主な型は、オルト−エステル、即ちアルコラート、お
よび、有機基がカルボン酸から誘導されるアシレートで
ある。有機チタン化合物はまた、同じチタン原子に付か
れたアルコラートおよびアシレートの両方を含有してい
てもよい。この様に、機能的に作用する有機チタン化合
物としては、一般式Ｔｉ（ＯＲ”）₄ （式中、Ｒ”はア
ルキル、アルコキシアルキルまたはアシルである。）の
物質、例えばテトラ−イソプロピルチタン酸塩、テトラ
−メトキシエトキシ−チタン酸塩およびジ−イソプロピ
ルジ−アセトキシチタン酸塩等が挙げられる。

【００２５】本発明で使用するための好ましい有機チタ
ン化合物は、キレートまたは部分的にキレートされたチ
タン化合物である。これらの物質は、例えば上記に言及
されたとおりのアルコラートを、α−またはβ−ジケト
ンまたはそれらの誘導体と反応させることによって製造
される。チタンに付いた２つのアルコラート基を有する
部分的にキレートしたチタン化合物がより好ましい。最
も好ましい有機チタン化合物は、２つのアルコラート基
が炭素原子３個以上からなる、例えばビス（ジエチレン
グリコキシ）−チタン−（２，４ペンタンジオネート）
であるものである。

【００２６】接着促進添加剤（Ｄ）中での有機チタン化
合物の存在により、硬化可能なコーティング組成物が適
当な基体へ速く接着を開始するのが促進される。加え
て、速く接着を開始するのを促進する能力は時間がたっ
ても低下しない。最も好ましい有機チタン化合物は、生
成物による有害な蒸気または或る有機チタン化合物の使
用に伴う不快な匂いを生じさせない。成分（ii）は、接
着促進添加剤（Ｄ）中、成分（i）１００重量部当た
り、１０〜１００重量部、好ましくは４０〜８０重量部
の割合で使用され得る。

【００２７】接着促進添加剤（Ｄ）のアルケニル官能性
シラノール末端のポリオルガノシロキサン（iii）は、
一般式Ｒ² _c Ｒ’ＳｉＯ_(3-c)/2 およびＲ² _d ＳｉＯ
_(4-d)/2による単位からなる。なお、式中Ｒ² は、炭素
原子を１〜８個有するアルキル基または炭素原子を６〜
８個有するアリール基であり、Ｒ’は前述したとおりで
あり、ｃは１または２であり、ｄは１、２または３であ
る。好ましくは、成分（iii）は一般式Ｈ−（ＯＳｉＲ²
₂ ）_n （ＯＳｉＲ² Ｒ’）_m −ＯＨ（式中、Ｒ²および
Ｒ’は上記に定義したとおりであり、Ｒ’は好ましくは
炭素原子を２〜８個有する、ｎは１〜６、より好ましく
は２〜５あり、ｍは１〜６、より好ましくは１〜３であ
る。）によるものである。

【００２８】最も好ましい物質は、１分子当たりシリコ
ン−結合したアルケニル基、例えばビニル基を１０〜１
５重量％有する。最も好ましい成分（iii）は比較的に
低いアルケニル含量のものであり、本発明によるコーテ
ィング組成物の成分（Ａ）のヒドロシリル化反応とそれ
ほど競争しないであろう。成分（iii）は、接着促進添
加剤（Ｄ）中、成分（i）１００重量部当たり、５０〜
１００重量部、好ましくは７０〜１００重量部の割合で
使用され得る。

【００２９】接着促進添加剤（Ｄ）の金属キレート化合
物（iv）は、添加剤（Ｄ）の接着促進特性を高める。組
成物と相容性があり、成分（Ａ）の試薬のヒドロシリル
化反応を妨げないものであればいかなる金属キレートも
適している。適する金属キレートとしては、例えばアル
ミニウムのトリアセチルアセトネート、ジルコニウムの
テトラ−アセチルアセトネートおよび鉄のトリアセチル
アセトネート等のアセチル−アセトネートが挙げられ
る。

【００３０】アルミニウムキレートが好ましく、例えば
アルミニウムを、例えばアセチルアセトネート等の１，
３−ジケトンまたは例えば酒石酸等のヒドロキシカルボ
ン酸でキレートし得る。；しかしながら、好ましいアル
ミニウムキレートはアルミニウムアセチルアセトネート
である。アルミニウムキレートは、本発明による組成物
の適当な基体に対する接着速度を促進および増加させ
る。金属キレートは本発明による組成物中、成分（i）
１００重量部当たり、１〜５０重量部、好ましくは１〜
３重量部の割合または組成物の重量の０.００４〜０.２
％の割合で存在し得る。しかしながら、金属キレートの
レベルがより高いと、本発明による硬化可能なコーティ
ング組成物の耐炎性を損なう。

【００３１】接着促進添加剤（Ｄ）は、本発明による硬
化可能なコーティング組成物中に、硬化可能なコーティ
ング組成物の全重量の０.１％〜３.２％の量で存在し得
る。例えば、他の増量充填剤例えば粉末石英、金属カル
ボネート、顔料、触媒抑制剤、熱安定剤および浴寿命エ
キステンダー(bath life extender)等の助剤を本発明の
組成物に添加しても良い。

【００３２】本発明による硬化可能なコーティング組成
物は、単に成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を
混合することによって形成され得る。２またはそれ以上
の部分に分けて、最も好ましくは２つの部分に分けて、
本発明による組成物を提供するのが貯蔵安定性の理由か
ら好ましいが、硬化可能なコーティング組成物は、一部
分で提供されても良い。次いで、２つの部分に分けられ
た組成物は使用前に必要とされる割合で混合され得る。
貯蔵安定性を得るために、正しい方法で組成物の２また
はそれ以上の部分に、成分を分配することが重要であ
る。オルガノハイドロジェンシロキサンおよび成分
（Ａ）の貴金属触媒が別々に貯蔵されるかぎり、組成物
は多くの方法で配合され得る。成分（i）および（iii）
もまた別々に貯蔵されるのが好ましい。（i）および（i
ii）の予め反応させられた組み合わせを使用してもよ
い。２つの部分に分けられた組成物の好ましい貯蔵方法
は、組成物の第１の部分に、アルケニルポリオルガノシ
ロキサン、樹脂（Ｃ）、貴金属触媒、成分（Ｄ）（i
i）、（iii）および（iv）、任意に増量充填剤を、ま
た、第２の部分に、抑制剤（Ｂ）と共に、成分（Ａ）の
オルガノハイドロジェンシロキサン並びにエポキシおよ
びアルコキシ官能性を有するオルガノシリコン化合物を
貯蔵することからなる。

【００３３】２つの部分は、好ましくは２つの部分を１
０：１〜５：１の重量比で混合するのを許す方法で、反
応物を混合する。混合される場合、硬化可能なコーティ
ング組成物は、塗工機および塗工される織布にとって適
当な粘度、一般的には２５℃で２Ｐａ.ｓ〜２０Ｐａ.ｓ
の範囲の粘度を有し得る。好ましい物質は２５℃で２０
〜１２０Ｐａ.ｓの範囲の粘度を有しており、１５０℃
〜１８０℃の温度下で１〜４分で硬化して、エラストマ
ー物質を提供する。本発明による組成物は、典型的に
は、４０℃までの温度下で貯蔵される場合、少なくとも
２４時間塗工可能な粘度のままである。

【００３４】本発明による硬化可能なコーティング組成
物は、多くの基体、例えば、紙および織布等の繊維状物
質、ガラスおよび金属用のコーティングとして有用であ
る。本発明のコーティング組成物は、合成繊維、例えば
ポリエステルおよびナイロン織布用のコーティングとし
て特に適している。本発明による組成物は、例えばグラ
ビアブレードコーティングおよびスクリーン印刷等の当
該技術に一般的なコーティング技術によって、適当な基
体の上に塗工され得る。

【００３５】本発明の他の見地によると、合成繊維布帛
に本発明による硬化可能なコーティング組成物を塗工
し、コーティングされた組成物を硬化させる工程からな
る、合成繊維布帛をコーティングする方法が提供され
る。硬化はいかなる適当な方法で行ってもよく、加熱ま
たは放射等が挙げられるが、加熱が好ましい方法であ
り、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１４
０〜１８０℃である。１つの主な利点は優れた接着性
が、１５０℃で３０秒から１時間、好ましくは１〜３０
分、最も好ましくは１〜１５分の範囲にわたり、比較的
短い硬化時間の後に達成されることである。硬化温度の
上昇により硬化時間が短くなることは明らかである。

【００３６】本発明のさらに他の見地では、本発明によ
る硬化可能なコーティング組成物でコーティングされる
合成繊維布帛および本発明による硬化したコーティング
組成物に接着した織布が提供される。続いて、ここで本
発明を説明するのに役立つ２つの実施例の説明をする。
全ての部および％は、他の指摘がない場合には重量によ
るものである。実施例で使用される２つの部分に分けら
れた硬化可能なコーティング組成物は、以下に記載され
た手順に従って調製された。

【００３７】

【実施例】硬化可能なコーティング組成物Ｃ１ 硬化可能なコーティング組成物Ｃ１の部分Ａを、２５℃
での粘度が５５Ｐａ.ｓでビニル含量が０.０８％のビニ
ルで末端ブロックされたポリジメチルシロキサン４６.
２部、ビニルジメチルシロキサン単位を有する疎水性の
ポリシリケート樹脂１７.１部、白金を０.６３％ｗ／ｗ
を含有する白金錯体触媒０.１部、粉末石英３０.９部お
よび炭酸カルシウム５部を混合することによって形成し
た。硬化可能なコーティング組成物Ｃ１の部分Ｂを、２
５℃での粘度が０.４５Ｐａ.ｓのビニルで末端ブロック
されたポリジメチルシロキサン５４.８部、１分子中に
少なくとも３つのシリコンが結合した水素原子を有し、
２５℃での粘度が３２ｍＰａ.ｓのオルガノハイドロジ
ェンシロキサンからなる硬化剤４０.５部および抑制剤
としてエチニル−シクロヘキサノール０.４部を混合す
ることによって形成させた。部分Ａおよび部分Ｂを１
０：１の重量比で混合して、硬化可能なコーティング組
成物Ｃ１を形成した。この組成物は接着促進添加剤を含
有せず、比較組成物としての役割を有する。

【００３８】硬化可能なコーティング組成物Ｃ２ ヒドロキシル含量が９％で、ビニル含量が１０重量％
の、ジメチルメチルビニルシロキシシラノールで末端を
ブロックされた共重合体０.４５部を、上記に記載した
とおりの部分Ａ １００部に混合して、部分Ａ２を形成
した。エポキシプロピルトリメトキシシラン４.５部
を、上記に記載したとおりの部分Ｂ １００部に混合し
て、部分Ｂ２を形成した。部分Ａおよび部分Ｂを１０：
１の重量比で混合して、硬化可能なコーティング組成物
Ｃ２を形成させ、この組成物は有機チタンも金属キレー
ト化合物も含有せず、従って比較組成物としての役割を
有する。

【００３９】硬化可能なコーティング組成物Ｃ３ ビス（エチレングリコキシ）−チタネート−（２，４，
ペンタン−ジオネート）０.２５ｇを、上記に記載した
とおりの部分Ａ２ １００部に混合して、部分Ａ３を形
成し、得られた混合物を１０：１の重量比で、上記に記
載したとおりの部分Ｂ２に混合して、硬化可能なコーテ
ィング組成物Ｃ３を形成させた。この組成物は金属キレ
ートを含有せず、比較組成物としての役割を有する。

【００４０】硬化可能なコーティング組成物Ｃ４ エチニルシクロヘキサノール抑制剤を省略する以外は、
Ｂ２の方法に従って、部分Ｂ４を形成した。上記に記載
したとおりの部分Ａ３ １００部に、トルエン中のアル
ミニウムアセチルアセトネート１.４部を添加して、部
分Ａ４を形成させ、その１００部を部分Ｂ４ ９.９６
部と混合して、硬化可能なコーティング組成物Ｃ４を形
成させた。この組成物はヒドロシリル化反応抑制剤を含
有せず、比較組成物としての役割を有する。

【００４１】硬化可能なコーティング組成物１ 上記に記載したとおりの部分Ａ４ １００部を、１０：
１の重量比で、部分Ｂ２と混合して、硬化可能なコーテ
ィング組成物１を形成させた。この組成物は本発明の説
明である。

【００４２】硬化可能なコーティング組成物２ 硬化可能なコーティング組成物２を、組成物１ １００
部にエポキシプロピルトリメトキシシラン０.４部を添
加することによって調製し、これもまた本発明の説明で
ある。

【００４３】硬化可能なコーティング組成物３ 硬化可能なコーティング組成物３を、組成物１ １００
部にエポキシプロピルトリメトキシシラン０.４部およ
びジメチルメチルビニルシロキシシラノールで末端をブ
ロックされた共重合体０.４部を添加することによって
調製し、これもまた本発明の説明である。

【００４４】実施例１ 硬化可能なコーティング組成物１およびＣ１〜Ｃ４のそ
れぞれ１.２部を、部分的に剥離紙片（２ｃｍ×４ｃ
ｍ）で上を覆われたナイロン織布片（４ｃｍ×４ｃｍ）
からなる基体上にピペットで移した。即ちナイロン織布
と剥離紙の両方を試料でコーティングするようにした。
次いで、この様に置かれたコーティングを１５０℃のオ
ーブン中で加熱して、硬化および基体への接着をもたら
させた。オーブンからの除去し、コーティングされた剥
離紙をナイロン織布から剥がし、オペレータによって、
コーティングされたナイロン織布表面に対して９０度に
つかまれた。次いで、全コーティングが除去されるかま
たはコーティングが破壊されるまで、順番にそれぞれの
コーティングをナイロン表面からゆっくりと手で引っ張
った。

【００４５】コーティングのナイロン織布に対する接着
の質を、コーティングを除去した際に破壊の状態を測定
することによって評価した。コーティングが除去される
ナイロンの範囲を調べて、５０％またはそれ以上が依然
として硬化したエラストマー物質で覆われている場合
は、破壊は「結合破壊」と見なされた。全ての組成物が
１分以下で硬化したが、殆んどの場合、接着力は長い期
間後にしか発現しなかった。試験を繰り返し行い、結合
破壊が生じるのに必要な最低時間を決定した。表１には
組成物１、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４に対する評定を
挙げる。

【００４６】

【表１】 硬化可能なコーティング組成物の接着力の質 組成物 時間^a 硬化 結合破壊 １ １ 有り 有り Ｃ１ ３５ 有り 無し^b Ｃ２ ８ 有り 無し^b Ｃ２ １０ 有り 有り Ｃ３ １ 有り 無し^b Ｃ３ ３ 有り 有り Ｃ４ ３５ 有り 無し^b ａ＝１５０℃のオーブン中での滞留時間（分） ｂ＝全結合破壊

【００４７】硬化可能なコーティング組成物１、２、
３、Ｃ１およびＣ３をそれぞれポリエステル織布上にコ
ーティングした。コーティングを１５０℃で１５分間硬
化させた。次いで、コーティングされた織布試料を５％
ｗ／ｗの洗剤粉（Persil 登録商標) 水溶液中で、８
時間まで煮沸洗濯した。洗濯前、５時間後および８時間
後にそれぞれの試料に対して、接着剤剥離強度を１８０
℃剥離試験によって測定した。その結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】 接着力に関する洗濯の影響 剥離強度 組成物 洗濯前 ５時間 ８時間 １ ６.８ １.４ １.１ ２ １０.８ ８.５ ５.７ ３ １２.６ ９.２ ４.８ Ｃ１ ＮＭ ＮＭ ＮＭ Ｃ３ ３.８ １.３ ０.６ ＮＭ：力が低すぎて測定出来なかった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ヒドロシリル化反応によって硬化
   可能な成分、（Ｂ）該ヒドロシリル化反応の抑制剤およ
   び（Ｄ）接着促進添加剤からなる硬化可能なコーティン
   グ組成物であって、該接着促進添加剤が（ｉ）エポキシ
   およびアルコキシ官能性を有するオルガノシリコン化合
   物、（ii）有機チタン化合物、（iii）アルケニル官能
   性シラノール末端のポリオルガノシロキサンおよび（i
   v）金属キレート化合物からなり、かつ、該組成物が
   （Ｃ）シリコーン樹脂を含有することを特徴とする硬化
   可能なコーティング組成物。
2. 【請求項２】 該金属キレート化合物（iv）がアルミニ
   ウムキレート化合物である、請求項１に記載の硬化可能
   なコーティング組成物。
3. 【請求項３】 該有機チタン化合物（ii）がチタンのア
   ルコラートおよびアシレートから選ばれる、請求項１ま
   たは２に記載の硬化可能なコーティング組成物。
4. 【請求項４】シリコーン樹脂（Ｃ）が、一般式Ｒ’Ｒ₂
   ＳｉＯ_1/2 およびＲ₃ＳｉＯ_1/2 の１価のシロキサン単
   位Ｍ、および、一般式ＳｉＯ_{4 /2}の４価のシロキサン単
   位Ｑ（式中、Ｒは１価の炭化水素基を表し、Ｒ’は１価
   の不飽和炭化水素基を表し、但し樹脂は１分子当たり少
   なくとも１つのＲ’基を有する）から本質的になる樹脂
   である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の硬化
   可能なコーティング組成物。
5. 【請求項５】 該アルケニル官能性シラノール末端のポ
   リオルガノシロキサン（Ｄ）（iii）が、一般式Ｈ−
   （ＯＳｉＲ^a ₂ ）_n （ＯＳｉＲ^a Ｒ’）_m −ＯＨ（式
   中、Ｒ^a は炭素原子を１〜８個有するアルキル基または
   炭素原子を６〜８個有するアリール基であり、Ｒ’は炭
   素原子を２〜８個有する不飽和炭化水素基であり、ｎは
   １〜６であり、ｍは１〜６である）である、請求項１な
   いし４のいずれか１項に記載の硬化可能なコーティング
   組成物。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
   の硬化可能なコーティング組成物を、合成繊維布帛に塗
   工し、該コーティング組成物を硬化させることを特徴と
   する、合成繊維布帛のコーティング方法。
7. 【請求項７】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
   の硬化可能なコーティング組成物でコーティングされて
   いることを特徴とする合成繊維布帛。