JPH10196719A - ダンパプーリ - Google Patents
ダンパプーリInfo
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Abstract
きるダンパプーリを提供すること。 【解決手段】 ダンパマス12とプーリ14との間に弾
性体16が介在されてなるダンパプーリ。弾性体が、下
記要件(1) 〜(3) を満たすポリマーアロイをベースとす
る過酸化物加硫系ゴム配合物の加硫物であって、損失正
接(tan δ)が0.20〜0.35であるものから形成
されている。 (1) ポリマーアロイは、EPDMに液状EPMを添加し
たものである。 (2) EPDMは、GPC法測定で求めた分子量分布指数
(MW /Mn )が4未満であり、135℃デカリン中で
測定した極限粘度[η]が約2.7〜5.0dL/gで
あり、ヨウ素価が10〜40であり、非共役ジエンが5
−エチリデン−2−ノルボルネンである。 (3) 液状EPMの極限粘度[η]が0.30〜0.6d
L/gである。
Description
リとの間に弾性体が介在されてなるダンパプーリに関す
る。
4との間に弾性体16を単純圧入するタイプのダンパプ
ーリ18に好適な発明である(図1参照)。弾性体を接
着剤用いたり、リング圧入したりするタイプのダンパプ
ーリにも、本発明は、適用可能である。
「発明の詳細な説明」の各欄における下記特性値の各意
味は下記の通りである。
試験で求めた値。
の測定値。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC法)
測定により求めた分子量分布における重量平均分子量
(M W )を数平均分子量(Mn )で割った指数。
らない限り、重量単位である。
は、NR/SBR、SBR、塩素化IIR、NBR、水
添NBR等のゴム材料で形成されていた(特開平62−
297557号公報)。
ンルーム内の温度上昇に伴う耐熱性向上の要求には、こ
れらのゴム材料では、対応し難くなっている。
ロピレンゴム系材料、即ち、エチレン・α−オレフィン
共重合体ゴム(EOR)材料を使用することが考えられ
る。
に劣る、損失正接(tan δ)が小さいという問題点があ
る。
が先に提案した、特定の三元系EORゴム(エチレン・
α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム)と特定の
液状二元系EOR(液状エチレン・α−オレフィン共重
合体ゴム)とからなるポリマーアロイをベースとする硫
黄加硫系の耐熱防振用のゴム組成物(ゴム配合物)(特
開平6−001819号)に着目して、ダンパプーリに
適用できないかを検討した。
形した弾性体をダンパプーリに適用した場合、熱劣化後
の弾性体の硬度変化量(ΔHS )が大きくて、硬度に依
存する共振周波数変化量が大きくなり、安定したダンパ
プーリ性能が得難いとともに、前述のような単純圧入タ
イプに適用した場合、耐へたり性(熱試験後の圧縮永久
歪み率(CS)が大きい)に問題があり、ダンパマス及
び/またはプーリと弾性体との間の結合性に問題がある
ことが分かった(表1比較例参照)。即ち、ダンパプー
リの要求性能を満足させるには、やはり、耐熱性が必ず
しも十分とは言えなかった。
でも安定した防振性能を発揮できるダンパプーリを提供
することを目的とする。
単純圧入タイプのダンパプーリにおいて、ダンパマス及
び/またはプーリと弾性体との間の結合性に問題が発生
し難いダンパプーリを提供することにある。
を解決するために、鋭意開発に努力をする過程で、前記
耐熱防振用のゴム配合物において、加硫系を特定すると
ともに、液状二元系EORとして極限粘度をシフトさせ
たものでダンパプーリの弾性体を形成すれば上記課題が
解決できることを知見して、下記構成のダンパプーリに
想到した。
されてなるダンパプーリにおいて、弾性体が、下記要件
(1) 〜(3) を満たすポリマーアロイをベースとする過酸
化物加硫系の加硫物であって、損失正接(tan δ)が
0.20〜0.35であるものから形成されていること
を特徴とする。
レフィン・非共役ジエン共重合体ゴム(A):80〜6
0重量%と液状エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
(B):2040重量%からなる。
エン共重合体ゴムは、エチレンと炭素原子数3〜20の
α−オレフィンと非共役ジエンとからなり、かつ、エチ
レンとα−オレフィンとのモル比が60/40〜73/
27であり、分子量分布指数(MW /Mn )が4未満で
あり、極限粘度[η]が2.7〜5.0dL/gであ
り、ヨウ素価が10〜40であり、非共役ジエンが5−
エチリデン−2−ノルボルネンである。
体ゴムは、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフ
ィンとからなり、かつ、エチレンとα−オレフィンとの
モル比が50/50〜78/22であり、極限粘度
[η]が0.3〜0.6dL/gである。
ゴム配合物について、詳細に説明をする。
系ポリマーアロイから構成されている未加硫の下記過酸
化物加硫系のゴム配合物であって、加硫物の損失正接
(tanδ)が特定の範囲にあなるようなものである。
エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
(「三元系EOR」と略す。)(A)と、特定の液状エ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴム(「液状二元系E
OR」と略す。)(B)とから構成される。
20のα−オレフィンと非共役ジエンとからなる高分子
量のゴムである。
−オレフィンとのモル比[エチレン/α−オレフィン]
が60/40〜73/27、好ましくは65/35〜7
0/30である。上記モル比が60/40未満になる
と、得られる加硫ゴムの強度が低下する傾向がある。一
方、上記モル比が73/27を超えると、得られる加硫
ゴムの低温柔軟性が低下する傾向がある。
ンとしては、具体的には、プロピレン、ブテン−1、ヘ
キセン−1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、
ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−
1、ウンデセン−1、ドデセン−1、トリデセン−1、
テトラデセン−1、ペンタデセン−1、ヘキサデセン−
1、ヘプタデセン−1、オクタデセン−1、ノナデセン
−1、エイコセン−1などが挙げられる。これらのα−
オレフィンは、単独でまたは組み合わせて用いられる。
これらの中では、特にプロピレンが好ましい。
は、5−エチリデン−2−ノルボルネンが用いられる。
また、上記三元系EOR(A)は、非共役ジエン含量の
一指標であるヨウ素価が10〜40、好ましくは15〜
25である。上記ヨウ素価が10未満になると、得られ
るゴム組成物は、加硫速度が遅くなる傾向がある。一
方、上記ヨウ素価が40を超えると、得られる加硫ゴム
の耐熱性が低下する傾向がある。
W /Mn )が4未満である。このような分子量分布を有
する高分子量の三元系EOR(A)を用いることによっ
て、機械的強度特性、耐動的疲労性に優れた加硫ゴムを
提供することができる。
度[η]が2.7〜5.0dL/g、好ましくは3.5
〜4.5dL/gである。上記極限粘度[η]が2.7
dL/g未満になると、耐久性が低下傾向がある。一
方、上記極限粘度[η]が5.0dL/gを超えると、
ポリマー合成の生産性が低下する傾向がある。極限粘度
[η]が上記のような範囲にある三元系EORを用いる
と、耐動的疲労性に優れた加硫ゴムを得ることができ
る。
公昭59−14497号公報に記載されている方法によ
り製造することができる。すなわち、チーグラー触媒の
存在下に、水素を分子量調節剤として用い、エチレンと
炭素原子数3〜20のα−オレフィンとジエンとを共重
合することにより、三元系EORを得ることができる。
3〜20のα−オレフィンとからなる低分子量のランダ
ム共重合体であり、ジエン成分を含まない。
合体は、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体である。上記の炭素原子数3〜
20のα−オレフィンとしては、上記三元系EOR
(A)に例示のものを使用でき、同様に、これらの中で
は、特に、プロピレンが好ましい。
EOR(A)に、耐熱性、機械的強度特性、耐動的疲労
性等の向上効果を担わせ、一方、低分子量の液状エチレ
ン・α−オレフィン共重合体(B)には、耐熱老化性、
加工性(流動性)の向上効果を担わせるように、品質設
計した。
わち2つのモードを有する分子量分布を示す、高分子量
成分と低分子量成分とからなるEOR系ポリマーアロイ
では、高分子量成分による耐熱性、機械的強度特性、耐
動的疲労性等の物性の向上効果の割合と、低分子量成分
による加工性(流動性)等の向上効果の割合とが綱引き
の関係にあるため、例えば低分子量成分を多くして加工
性に優れていても、耐疲労性というような物性が飛躍的
に向上した加硫ゴムを提供し得ることはできない。
について、さらに鋭意研究したところ、バイモーダルな
分子量分布を示すEOR系ポリマーアロイから加硫ゴム
を得た際に、加硫ゴムを構成する低分子量成分が、ポリ
マーとして架橋されていないことが必要であることを見
出した。すなわち、過酸化物加硫系であっても架橋され
ない程度の分子量であることが必要で、かつ、過酸化物
加硫剤との架橋反応性がアップするジエンを有しない液
状EORであることが必要であることを見出した。低分
子量成分が架橋されると、本発明の目的である高ダンピ
ング特性を得ることができ難くなる。
(B)のエチレンとα−オレフィンとのモル比が50/
50〜78/22モル%、好ましくは50/50〜70
/30、さらに好ましくは50/50〜60/40の範
囲内である。上記モル比が上記のような範囲にある液状
二元系EORは、熱安定性が良好であるため、上記のよ
うな高分子量の三元系EOR(A)との混練り操作中に
減量するようなことはなく、また成形時に炭化して成形
品を汚染することもない。
[η]が0.3〜0.6dL/g、好ましくは0.30
〜0.45dL/gである。上記極限粘度[η]が上記
範囲を外れると、ダンパプーリに要求される減衰性(ダ
ンピング特性)を得難い。
子量の場合は、低分子量成分のほとんどが架橋されてい
ると推定され、動的な歪に対して緩和する性質(減衰
性)を失ってしまう。本発明の範囲にある極限粘度示す
分子量の場合には、それぞれの分子が加硫ゴム中で自由
に動けるため、減衰性に寄与することができる。なお、
オイル程度に極限粘度(分子量)が小さくニュートン粘
性を示す場合は、減衰性を示さない。
下作用)を有し、かつ、非ニュートン粘性を示す極限粘
度(分子量)の範囲にあって、はじめてダンパプーリに
要求されるダンピング特性が発現される。また、極限粘
度(分子量)が高すぎると液状二元系EORによる加工
性(流動性)等の向上効果を得難い。
ン共重合体は、たとえば特公平2−1163号公報に記
載されている方法により製造することができる。すなわ
ち、チーグラー触媒の存在下に、水素を分子量調節剤と
して用い、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフ
ィンとをランダム共重合することにより、液状エチレン
・α−オレフィン共重合体を得ることができる。
は、高分子量の三元系EOR(A)は、三元系EOR
(A)および液状二元系EOR(B)の合計量100%
に対して80〜60%の割合で存在し、低分子量の液状
エチレン・α−オレフィン共重合体(B)は、上記
(A)および(B)の合計量100%に対して20〜4
0%の割合で存在する。
[I]は、ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が通常8
0〜150、好ましくは90〜130であり、かつ、分
子量4500〜10000(極限粘度[η]0.3〜
0.6dL/gからの換算値)のEOR系ポリマーアロ
イのヨウ素価(IV1 )と分子量4,500〜10,0
00のEOR系ポリマーアロイのヨウ素価(IV2 )と
の比(IV1 /IV2 )が通常0.1以下、好ましくは
0である。ムーニー粘度ML1+4 (100℃)および上
記のヨウ素価の比(IV1 /IV2 )が上記のような範
囲内にあるEOR系ポリマーアロイ[I]は、バンバリ
ーミキサーなどによる混練性に優れている。本発明で用
いられるEOR系ポリマーアロイ[I]は、三元系EO
R(A)の溶液または懸濁液と、液状エチレン・α−オ
レフィンの溶液または懸濁液とを混合した後、固体状物
を回収することにより得ることができる。また、最初に
三元系EOR(A)または液状二元系EOR(B)のい
ずれかを重合によって得、さらにその重合体の存在下
で、他の成分を重合によって得る、いわゆる多段重合の
方式によっても本発明のEOR系ポリマーアロイ[I]
を得ることができる。
が、硫黄を併用してもよい。本発明ではEOR系ゴム配
合物が過酸化物加硫系とするためである。
ド(DCP)、1,3ビス(第三ブチルペルオキシイソ
プロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(第三ブチルペルオキシ)ヘキサン−3、1,1−ビス
(第三ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(第三ブチル
ペルオキシ)バレレート、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、1,1−ジ(第
三ブチルペルオキシ)シクロヘキサン等を挙げることが
できる。
ロイ[I]100部に対して、1〜15部、好ましくは
3〜10部の割合で用いられる。
上記ポリマーアロイ[I]100部に対して、0.1〜
1部、好ましくは0.1〜0.5部の割合で用いられ
る。
配合物中に予め配合させておくが、当該ゴム配合物の加
硫直前に添加してもよい。
アロイ[I]及び加硫剤[II]他に、EOR等の加硫ゴ
ム成形体の製造において従来より広く一般に用いられて
いるカーボンブラック(1) 、軟化剤(2) 、亜鉛華等の配
合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で用いることが
できる。
用のカーボンブラックであれば特にその種類は問わない
が、特にHAF、MAF、FEF、GPF等のファーネ
スカーボンブラックが好ましい。
は、カーボンブラックは、上記EOR系ポリマーアロイ
[I]100部に対して、通常、40〜120部の範囲
内で用いられる。カーボンブラックの配合量が40部未
満になると、得られる加硫ゴムの硬さ及び強度が低下す
る傾向がある。一方、カーボンブラックの配合量が12
0部を超えると、得られるゴム組成物は、加工性が低下
し、カーボンブラックの分散不良等が生じる傾向があ
る。本発明では、カーボンブラックは、未加硫のゴム組
成物中に存在しているが、上記EOR系ポリマーアロイ
を加硫する際に使用してもよい。
いられる軟化剤が用いられるが、具体的には、プロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリン等の石油系軟化剤;コールター
ル、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤;ヒ
マシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化
剤;サブ;密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ
類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪
酸および脂肪酸塩;石油樹脂、アタクチックポリプロピ
レン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質等が用
いられる。なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、
特にプロセスオイルが好ましく用いられる。
の配合ゴム)は、たとえば以下の方法により調製され
る。すなわち、バンバリーミキサー等のミキサー類を用
いて、上記EOR系ポリマーアロイおよび軟化剤を30
〜170℃の温度で3〜10分間混練し、次いで、オー
ブンロール等のロール類を用いて、加硫剤としてイオ
ウ、およびカーボンブラック、必要に応じて加硫促進剤
または加硫助剤を追加混合し、ロール温度40〜80℃
で5〜30分間混練した後、混練物を押出し、リボン状
またはシート状の配合ゴムを調製する。
損失正接(tan δ)が0.20〜0.35になるような
組成を有している。
は、上記の未加硫配合ゴムを意図する弾性体の形状に成
形した後加硫を行えばよい。
状態で、ダンパマスとプーリの間に注入して成形後、加
硫する。
体を形成する、EOR系ゴム配合物として、特開平6−
1891号公報に記載されている特定の三元系EOR
(A)と特定の液状二元系EOR(B)とからなるポリ
マーアロイをベースとするものにおいて、加硫系を特定
するとともに、液状EOR系ゴムとして極限粘度を高い
方シフトさせたものを使用することにより、後述の実施
例・比較例で支持される如く、顕著な作用・効果を奏す
る。
気下でも安定した防振性能を発揮でき、また、単純圧入
タイプのダンパプーリにおいて、ダンパマス及び/また
はプーリと弾性体との間の結合性に問題が発生し難い。
例とともに実施例について説明をする。本発明は、これ
ら実施例に限定されるものではない。
方は、下記の通りである。
ある。
ーアロイ(パラフィンオイル含有マスターバッチまたは
パラフィンオイル非含有タイプ)を使用したゴム配合物
をバンバリーミキサーで混練した。
(A成分)は下記仕様のものを使用し、該高分子量成分
(A成分)100部に対して、表示の低分子量成分(B
成分)とパラフィン系オイルの合計量が60部となるよ
うに配合したものを使用した(表1参照)。
ン:68/32、分子量分布指数(MW /Mn ):3.
7、極限粘度[η]:4.0dL/g、ヨウ素価:22
各試験を試験片を調製して、試験を行った。 B.試験方法 各ポリマーアロイ、加硫ゴムについての試験方法は、以
下の通りである。
パミエーションクロマトグラフィー)法(例えば、「ゲ
ルパミエーションクロマトグラフィー」武内著、丸善株
式会社発行)に準じて下記のとおり行った。
(株)製、単分散ポリスチレン)を使用して分子量Mと
そのGPC(Gel Permeation Chro
matography)カウントを測定し、分子量Mと
溶離体積EV(ElutionVolume)との相関
図較正曲線を作成する。このときのポリスチレン濃度
は、0.02%とする。
拠して行い(加硫条件:170℃×10分)、スプリン
グ硬さ(JIS A硬度)を測定した。
拠して行い(加硫条件:170℃×10分)、引張強さ
(TB )、伸び(EB )、及び、100%モジュラス
(M100 )を測定した。
VE−V4型)を用いて、測定温度25℃、周波数15
Hz、100Hz及び歪み率0.5%、1.8%の条件
で行い、動的剪断弾性率(dyn/cm2 )と動的損失弾性率
(dyn/cm2 )を求め、損失正接tan δ(振動減衰性の指
標)を下式により求めた。なお、加硫条件は、上記と同
様、170℃×10分とした。
E”:動的損失弾性率) [6]耐熱試験 耐熱試験は、表示の条件で行い、JIS K 6301
(1989年)に準拠して、加熱処理(120℃×70
h)後の、硬度変化(△H)及びへたり(CS)を求め
た。
元EORの極限粘度[η]が本発明の範囲内にある場合
は、損失正接(tan δ)が0.20以上と高く、減衰性
(ダンピング特性)に優れていることがより明瞭に分か
る。
含まないEOR−2を用いた比較例1、極限粘度[η]
が0.3未満のEOR−3・4を用いた比較例2・3及
び極限粘度[η]が0.70を越えるEOR−7を用い
た比較例4、低分子量成分が過少であるEOR−10を
用いた比較例5、更には、低分子量成分が三元系EOR
であるEOR−11を用いた比較例6は、いずれも損失
正接(tan δ)が0.20未満である(表3参照)。
物加硫系配合物で形成されたダンパプーリ(実施例1)
は、硫黄加硫系配合物で形成されたダンパプーリ(参照
例)に比して、ダンピング特性が余り劣らず、格段に耐
熱性に優れていることが分かる。
断面図
Claims (2)
- 【請求項1】 ダンパマスとプーリとの間に弾性体が介
在されてなるダンパプーリにおいて、 前記弾性体が、下記要件(1) 〜(3) を満たすポリマーア
ロイをベースとする過酸化物加硫系ゴム配合物の加硫物
であって、損失正接(tan δ)が0.20〜0.35で
あるもので形成されていることを特徴とするダンパプー
リ。 (1) 前記ポリマーアロイは、エチレン・α−オレフィン
・非共役ジエン共重合体ゴム(A):80〜60重量%
と液状エチレン・α−オレフィン共重合体(B):20
〜40重量%からなる。 (2) 前記エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重
合体ゴムは、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレ
フィンと非共役ジエンとからなり、かつ、エチレンとα
−オレフィンとのモル比が60/40〜73/27であ
り、分子量分布指数(MW /Mn )が4未満であり、極
限粘度[η]が約2.7〜5.0dL/gであり、ヨウ
素価が10〜40であり、非共役ジエンが5−エチリデ
ン−2−ノルボルネンである。 (3) 前記液状エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
は、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフィンと
からなり、かつ、エチレンとα−オレフィンとのモル比
が50/50〜78/22であり、極限粘度[η]が
0.3〜0.6dL/gである。 - 【請求項2】 ダンパマスとプーリとの間にる弾性体が
単純圧入されてなることを特徴とする請求項1記載のダ
ンパプーリ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9002376A JPH10196719A (ja) | 1997-01-09 | 1997-01-09 | ダンパプーリ |
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| Publication Number | Publication Date |
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| Country | Link |
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