JPH04309544A

JPH04309544A - エチレン・α−オレフィン・ジエン系ゴムおよびその用途

Info

Publication number: JPH04309544A
Application number: JP3073319A
Authority: JP
Inventors: Hidenari Nakahama; 仲　濱　　秀　斉
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1991-04-05
Filing date: 1991-04-05
Publication date: 1992-11-02
Anticipated expiration: 2014-05-24
Also published as: DE69226486D1; US5449713A; EP0532764A4; JP2894858B2; KR930701534A; EP0532764B1; CA2075713A1; KR100194388B1; WO1992017540A1; DE69226486T2; EP0532764A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、エチレン・α−　オレフ
ィン・ジエン系ゴムおよびその用途に関し、さらに詳し
くは、加工性（流動性）、加硫成形時における形状保持
性に優れ、かつ、表面平滑性、機械的強度特性および耐
動的疲労性に優れた成形体を付与し得るようなエチレン
・α−　オレフィン・ジエン系ゴムおよびこのようなゴ
ムを加硫してなる加硫ゴム成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】加工性（流動性）の良好なエチレ
ン・α−　オレフィン・ジエン共重合体ゴムを得ようと
する試みは、従来より行われている。

【０００３】たとえば、特公昭４６−２９０１２号公報
には、インヒーレントビスコシチー１．０以下のエチレ
ン・プロピレンゴム２０〜８０重量％と、インヒーレン
トビスコシチー２．５以上のエチレン・プロピレンゴム
８０〜２０重量％とからなる、特定のエチレン・プロピ
レンゴム組成物は、加工性に優れていることが紹介され
ている。しかしながら、この公報では、耐疲労性、機械
的強度特性などの特性に優れるエチレン・α−　オレフ
ィン・ジエン系ゴムは、開示されていない。

【０００４】また、特開昭４９−８５４１号公報には、
平均分子量４０，０００〜２００，０００の高分子量エ
チレン・プロピレンゴム１５〜６５重量％と、平均分子
量２，０００〜３０，０００の低分子量エチレン・プロ
ピレンゴム３５〜８５重量％とを混合することを特徴と
するゴムの流動性を改良する方法が開示されており、ゴ
ムの流動性をより良好にするには、低分子量エチレン・
プロピレンゴムをできるだけ多量に用いれば良いとされ
ている。しかしながら、この公報においても、耐疲労性
、機械的強度特性などの特性に優れるエチレン・α−オ
レフィン・ジエン系ゴムは、開示されていない。

【０００５】また、特公昭５９−１４４９７号公報には
、加工性および加硫物性の優れたエチレン共重合ゴム組
成物として、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［
η］Ａ　が０．８〜６．０ｄｌ／ｇであり、ヨウ素価が
８〜５０であり、エチレン／α−　オレフィン（モル比
）が５０／５０〜９５／５であるエチレン・α−　オレ
フィン・ポリエン共重合ゴム（Ａ）５〜７０重量部と、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］Ｂ　が０
．１〜５．０ｄｌ／ｇであり、かつ、［η］Ａ／　［η
］Ｂ　≧１．２の条件を満足し、ヨウ素価が（Ａ）のヨ
ウ素価より３〜４５小さく、しかも３〜４０の範囲にあ
り、エチレン／α−　オレフィン（モル比）が５０／５
０〜９５／５であるエチレン・α−　オレフィン・ポリ
エン共重合ゴム（Ｂ）３０〜９５重量部とからなるエチ
レン共重合ゴム組成物が開示されている。

【０００６】また、特開昭５３−２２５５１号公報には
、改良された防振ゴム用組成物が記載されている。高分
子量ＥＰＤＭは、耐動的疲労性に優れるものの、加工性
が悪い。同公報には、高分子量ＥＰＤＭに、低分子量Ｅ
ＰＤＭをブレンドすれば加工性が向上すること、および
この低分子量ＥＰＤＭが、未加硫状態では加工助剤とし
て働き、加硫後は架橋に関与して耐動的疲労性の向上に
大きな役割を果たしていることが紹介されている。しか
しながら、本発明者らは、この低分子量成分が多かれ少
なかれ架橋によって取り込まれると、得られる加硫ゴム
成形体は、圧縮永久歪特性が悪くなり、また、耐疲労性
が悪化することを発見した。

【０００７】ところで、自動車の窓枠などのスポンジゴ
ム製品に用いられるＥＰＤＭに特に求められる物性とし
ては、ＥＰＤＭの加硫が完了するまで口金通りの形状が
保たれるかどうかの指標となる形状保持性、加工性（流
動性）および加硫成形して得られる加硫ゴム成形体の表
面平滑性がある。

【０００８】また、加硫ゴム製品は、静的に力が加わる
場合が多いが、物理的に長期間変形しない材料としては
、分子量（ムーニー粘度）の高いＥＰＤＭが求められて
いる。

【０００９】しかしながら、ＥＰＤＭの加工性（流動性
）およびその加硫ゴム製品の表面平滑性という物性と、
加硫成形時における形状保持性および低圧縮永久歪特性
という物性とは、相反する物性である。

【００１０】したがって、加工性（流動性）および加硫
成形時における形状保持性に優れ、しかも、表面平滑性
、機械的強度特性および耐動的疲労性に優れた加硫ゴム
成形体を付与し得るようなエチレン・α−　オレフィン
・ジエン系ゴムの出現が望まれていた。

【００１１】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、加工性（流動
性）および加硫成形時における形状保持性に優れるとと
もに、表面平滑性、機械的強度特性および耐動的疲労性
に優れた加硫ゴム成形体を付与し得るようなエチレン・
α−　オレフィン・ジエン系ゴムおよびこのようなゴム
を用いた加硫ゴム成形体を提供することを目的としてい
る。

【００１２】

【発明の概要】本発明に係るエチレン・α−　オレフィ
ン・ジエン系ゴムは、エチレンと炭素原子数３〜２０の
α−　オレフィンと非共役ジエンとからなり、かつ、Ｇ
ＰＣ法測定により求められた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
Ｑ値が４未満であり、１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］が２．７〜６．０ｄｌ／ｇであり、ヨウ素
価が１０〜４０であるエチレン・α−　オレフィン・ジ
エン共重合体ゴムからなる高分子量成分（Ａ）：９５〜
５０重量％、およびエチレンと炭素原子数３〜２０のα
−　オレフィンとからなり、かつ、１３５℃デカリン中
で測定した極限粘度［η］が０．２〜０．７ｄｌ／ｇで
ある液状エチレン・α−　オレフィン共重合体からなる
低分子量成分（Ｂ）：５〜５０重量％からなるエチレン
・α−　オレフィン・ジエン系ゴムであって、ムーニー
粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）が２０〜１５０の範囲内
にあり、数平均分子量（Ｍｎ）３，０００〜１５，００
０のエチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ
素価（ＩＶ１）と数平均分子量（Ｍｎ）８０，０００〜
１２０，０００のエチレン・α−　オレフィン・ジエン
系ゴムのヨウ素価（ＩＶ２）との比（ＩＶ１／ＩＶ２）
が０．１以下であることを特徴としている。

【００１３】また、本発明に係る加硫ゴム成形体は、上
記のようなエチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴム
を加硫してなることを特徴としている。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン・α
−　オレフィン・ジエン系ゴムおよび加硫ゴム成形体に
ついて具体的に説明する。

【００１５】本発明に係るエチレン・α−　オレフィン
・ジエン系ゴムは、特定のエチレン・α−　オレフィン
・ジエン共重合体ゴムからなる高分子量成分（Ａ）と、
特定の液状エチレン・α−　オレフィン共重合体からな
る低分子量成分（Ｂ）とから構成されている。

【００１６】高分子量成分（Ａ）本発明で用いられる高分子量成分（Ａ）は、エチレンと
炭素原子数３〜２０のα−　オレフィンと非共役ジエン
とからなるエチレン・α−　オレフィン・ジエン共重合
体ゴムである。

【００１７】上記の炭素原子数３〜２０のα−　オレフ
ィンとしては、具体的には、プロピレン、ブテン−１、
ヘキセン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１
、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン
−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、ト
リデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、
ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−
１、ノナデセン−１、エイコセン−１などが挙げられる
。これらのα−　オレフィンは、単独でまたは組み合わ
せて用いられる。これらの中では、特にプロピレン、ブ
テン−１が好ましい。

【００１８】上記の非共役ジエンとしては、具体的には
、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−
メチル−１，５−　ヘキサジエン、６−メチル−１，５
−　ヘプタジエン、７−メチル−１，６−　オクタジエ
ン等の鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビ
ニルノルボルネン、５−エチリデン−２−　ノルボルネ
ン、５−メチレン−２−　ノルボルネン、５−イソプロ
ピリデン−２−　ノルボルネン、６−クロロメチル−５
−　イソプロペニル−２−　ノルボルネン等の環状非共
役ジエン、２，３−ジイソプロピリデン−５−　ノルボ
ルネン、２−エチリデン−３−　イソプロピリデン−５
−　ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−　ノルボ
ルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９
−デカトリエン等のトリエンが挙げられる。中でも、１
，４−ヘキサジエンおよび環状非共役ジエン、特にジシ
クロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン
が好ましく用いられる。

【００１９】また、本発明で用いられるエチレン・α−
　オレフィン・ジエン共重合体ゴムは、非共役ジエン含
量の一指標であるヨウ素価が１０〜４０、好ましくは２
０〜３０である。

【００２０】本発明で用いられるエチレン・α−　オレ
フィン・ジエン共重合体ゴムは、ＧＰＣ法測定により求
められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値が４未満、好ま
しくは３以下である。このような分子量分布を有するエ
チレン・α−　オレフィン・ジエン共重合体ゴムを高分
子量成分（Ａ）として用いることによって、加硫時にお
ける形状保持性に優れ、かつ、機械的強度特性、低圧縮
永久歪特性、耐疲労性、耐摩耗性に優れた加硫ゴム成形
体を提供することができるエチレン・α−　オレフィン
ジエン系ゴムを得ることが可能となる。

【００２１】また、本発明で用いられるエチレン・α−
　オレフィン・ジエン共重合体ゴムは、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が通常２．７ｄｌ／ｇ以
上、好ましくは２．７〜６．０ｄｌ／ｇ、さらに好まし
くは３．０〜６．０ｄｌ／ｇである。

【００２２】上記のような分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ
値を有するエチレン・α−　オレフィン・ジエン共重合
体ゴムの中でも、上記のような極限粘度を有するエチレ
ン・α−　オレフィン・ジエン共重合体ゴムを用いて得
られるエチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴムは、
上記物性の改良効果が顕著に現われる。

【００２３】上記のようなエチレン・α−　オレフィン
・ジエン共重合体ゴムは、たとえば特公昭５９−１４４
９７号公報に記載されている方法により製造することが
できる。すなわち、チーグラー触媒の存在下に、水素を
分子量調節剤として用い、エチレンと炭素原子数３〜２
０のα−　オレフィンとジエンとを共重合することによ
り、エチレン・α−　オレフィン・ジエン共重合体ゴム
を得ることができる。

【００２４】低分子量成分（Ｂ）本発明で用いられる低分子量成分（Ｂ）は、エチレンと
炭素原子数３〜２０のα−　オレフィンとからなる液状
エチレン・α−　オレフィン共重合体であり、ジエン成
分を含まない。

【００２５】上記の液状エチレン・α−　オレフィン共
重合体は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−　オレ
フィンとのランダム共重合体である。上記の炭素原子数
３〜２０のα−　オレフィンとしては、具体的には、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペン
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１
、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン
−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセ
ン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタ
デセン−１、ノナデセン−１、エイコセン−１などが挙
げられる。これらのα−　オレフィンは、単独でまたは
組み合わせて用いられる。これらの中では、特に、プロ
ピレン、ブテン−１が好ましい。

【００２６】本発明においては、高分子量成分に、機械
的強度特性、低圧縮永久歪特性、耐疲労性、耐摩耗性、
形状保持性などの向上効果を担わせ、一方、低分子量成
分には、加工性（流動性）、加硫ゴム成形体の表面平滑
性などの向上効果を担わせるように、品質設計した。

【００２７】しかしながら、単にバイモーダルな、すな
わち２つのモードを有する分子量分布を示すエチレン・
α−　オレフィン・ジエン系ゴムでは、高分子量成分に
よる上記物性の向上効果の割合と、低分子量成分による
上記特性の向上効果の割合とが綱引きの関係にあるため
、加工性に優れていても、上記のような物性が飛躍的に
向上した加硫ゴム成形体を提供し得ることはできない。

【００２８】そこで、本発明者らは、この低分子量成分
について、さらに鋭意研究したところ、バイモーダルな
分子量分布を示すエチレン・α−　オレフィン・ジエン
系ゴムから加硫ゴム成形体を得た際に、加硫ゴム成形体
を構成する低分子量成分が、ポリマーとして架橋されて
いないことが必要であることを見出した。すなわち、本
発明では、低分子量成分としてジエンを含まない液状エ
チレン・α−　オレフィン共重合体を用いることにした
。

【００２９】本発明で用いられる液状エチレン・α−　
オレフィン共重合体のエチレン含量は、通常２０〜８０
モル％、好ましくは３０〜７０モル％、さらに好ましく
は４０〜６０モル％の範囲内である。エチレン含量が上
記のような範囲にある液状エチレン・α−　オレフィン
共重合体は、熱安定性が良好であるため、上記のような
高分子量成分（Ａ）との混練り操作中に減量するような
ことはなく、また成形時に炭化して成形品を汚染するこ
ともない。

【００３０】本発明で用いられる低分子量成分（Ｂ）、
すなわち液状エチレン・α−　オレフィン共重合体は、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２
〜０．７ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２４〜０．５ｄｌ／
ｇである。

【００３１】上記のような極限粘度を有する液状エチレ
ン・α−　オレフィン共重合体を低分子量成分（Ｂ）と
して用いると、加工性（流動性）に優れるエチレン・α
−　オレフィン・ジエン系ゴムを提供することができる
。

【００３２】本発明で用いられる低分子量成分（Ｂ）と
しての液状エチレン・α−　オレフィン共重合体は、極
限粘度［η］が０．２ｄｌ／ｇ未満になると、加工性（
流動性）が悪くなる。一方、液状エチレン・α−　オレ
フィン共重合体の極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇを超
えると、上記高分子量成分（Ａ）とのブレンド後の粘度
が上昇する。また、実際に加硫ゴム成形体を製造する場
合には、製品の硬度をある範囲に規定することが必要で
ある。したがって、液状エチレン・α−　オレフィン共
重合体の極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇを超える場合
には、上記の粘度上昇と製品硬度のアップの割合を低下
させる必要があり、さらにオイルを使用しなければなら
ない。したがって、極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇを
超えるような液状エチレン・α−　オレフィン共重合体
を低分子量成分（Ｂ）として用いたエチレン・α−　オ
レフィン・ジエン系ゴムからは、機械的強度特性に優れ
た加硫ゴム成形体を得ることはできない。

【００３３】上記液状エチレン・α−　オレフィン共重
合体は、組成的には、オイルと同等であるが、極限粘度
［η］が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲内にある液状エ
チレン・α−　オレフィン共重合体では、この低分子量
成分（Ｂ）と組み合わせて用いる高分子量成分（Ａ）の
分子量（極限粘度［η］）が非常に高い場合でも、この
液状エチレン・α−　オレフィン共重合体の使用割合を
増加させることによって、ロール、バンバリーミキサー
などによる混練工程および成形工程で必要な加工性（流
動性）を確保することができる。

【００３４】なお、従来、通常に用いられる、プロセス
油、パラフィン油、ナフテン油等のオイルが伸展された
エチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴムでは、その
加工性改良効果に限界がある。また、極限粘度［η］が
３．５ｄｌ／ｇ以上の油展タイプのエチレン・α−　オ
レフィン・ジエン共重合体ゴムでは、製品硬度が所定の
範囲内に入るようにして加工性を改良するのに、オイル
を多量に使用して加工時の粘度を下げようとしても、カ
ーボン等の分散性が悪いため、耐動的疲労性に優れた加
硫ゴム成形体を得ることはできない。

【００３５】上記のような液状エチレン・α−　オレフ
ィン共重合体は、たとえば特公平２−１１６３号公報に
記載されている方法により製造することができる。すな
わち、チーグラー触媒の存在下に、水素を分子量調節剤
として用い、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−　オ
レフィンとをランダム共重合することにより、液状エチ
レン・α−　オレフィン共重合体を得ることができる。

【００３６】エチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴ
ム本発明に係るエチレン・α−　オレフィン・ジエン系
ゴムでは、高分子量成分（Ａ）としてのエチレン・α−
　オレフィン・ジエン共重合体ゴムは、高分子量成分（
Ａ）および低分子量成分（Ｂ）の合計量１００重量％に
対して９５〜５０重量％、好ましくは９０〜５０重量％
の割合で存在し、低分子量成分（Ｂ）としての液状エチ
レン・α−　オレフィン共重合体は、上記（Ａ）および
（Ｂ）の合計量１００重量％に対して５〜５０重量％、
好ましくは１０〜５０重量％の割合で存在する。

【００３７】上記のような高分子量成分（Ａ）と低分子
量成分（Ｂ）とから構成される本発明に係るエチレン・
α−　オレフィン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ
１＋４　（１００℃）が２０〜１５０、好ましくは３０
〜１３５であり、かつ、数平均分子量（Ｍｎ）３，００
０〜１５，０００のエチレン・α−　オレフィン・ジエ
ン系ゴムのヨウ素価（ＩＶ１　）と数平均分子量（Ｍｎ
）８０，０００〜１２０，０００のエチレン・α−　オ
レフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価（ＩＶ２　）との比
（ＩＶ１／ＩＶ２）が０．１以下、好ましくは０である
。ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）および上記のヨ
ウ素価の比（ＩＶ１／ＩＶ２）が上記のような範囲内に
あるエチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴムは、バ
ンバリーミキサーなどによる混練性に優れている。

【００３８】本発明に係るエチレン・α−オレフィン・
ジエン系ゴムは、高分子量成分（Ａ）の溶液または懸濁
液と、低分子量成分（Ｂ）の溶液または懸濁液とを混合
した後、固体状物を回収することにより得ることができ
る。また、最初に高分子量成分（Ａ）または低分子量成
分（Ｂ）のいずれかを重合によって得、さらにその重合
体の存在下で、他の成分を重合によって得る、いわゆる
多段重合の方式によっても本発明に係るエチレン・α−
オレフィン・ジエン系ゴムを得ることができる。　　本
発明に係る加硫ゴム成形体は、本発明に係るエチレン・
α−オレフィン・ジエン系ゴムを加硫してなる。本発明
に係る加硫ゴム成形体を製造するに際し、エチレン・プ
ロピレンゴム等からなる加硫ゴム成形体の製造において
従来より広く一般に用いられている充填剤、加硫剤、加
硫促進剤、加硫助剤等の配合剤を、本発明の目的を損な
わない範囲で用いることができる。たとえば、充填剤と
してカーボンブラックを使用する場合、その添加量は、
上記エチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴム１００
重量部に対して５〜９０重量部、好ましくは４０〜８５
重量部の範囲である。

【００３９】上記のような配合剤と本発明に係るエチレ
ン・α−オレフィン・ジエン系ゴムとの混練は、通常の
ゴム混練機、たとえばバンバリーミキサー、オープンロ
ール、ニーダーなどを用いて行われる。

【００４０】ゴムの成形および加硫する手段は、特に限
定されないが、通常、トランスファー成形法、射出成形
法が用いられる。

【００４１】

【発明の効果】本発明に係るエチレン・α−　オレフィ
ン・ジエン系ゴムは、特定のエチレン・α−　オレフィ
ン・ジエン共重合体ゴムからなる高分子量成分（Ａ）と
、特定の液状エチレン・α−　オレフィン共重合体から
なる低分子量成分（Ｂ）とを特定の割合で含み、かつ、
ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）および数平均分
子量（Ｍｎ）３，０００〜１５，０００のエチレン・α
−　オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価（ＩＶ１　）
と数平均分子量（Ｍｎ）８０，０００〜１２０，０００
のエチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素
価（ＩＶ２　）との比（ＩＶ１／ＩＶ２）が特定の範囲
内にあるため、加工性（流動性）および加硫成形時にお
ける形状保持性に優れるとともに、表面平滑性、機械的
強度特性、低圧縮永久歪特性、耐摩耗性および耐動的疲
労性に優れる加硫ゴム成形体を提供することができる。

【００４２】本発明に係るエチレン・α−　オレフィン
・ジエン系ゴムは、上記のような効果を有するので、防
振ゴム、特にエンジンマウント、自動車のタイヤサイド
ウォール、スポンジ、注入成形品などのゴム組成物に利
用することができる。

【００４３】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例におけるエチレン・α−　オレ
フィン・ジエン系ゴムおよび加硫ゴム成形体の特性の評
価方法は、以下の通りである。

【００４４】［１］分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値の測定は、武内著、丸善株式
会社発行の「ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
」に準じて下記の通り行なった。（１）分子量既知の標準ポリスチレン（東ソー（株）製
単分散ポリスチレン）を使用して分子量ＭとそのＧＰＣ
（Ｇｅｌ　　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　　Ｃｈｒｏｍａｔ
ｏｇｒａｐｈｙ）カウントを測定し、分子量Ｍと溶離体
積ＥＶ（Ｅｌｕｔｉｏｎ　　Ｖｌｕｍｅ）との相関図較
正曲線を作成する。この時のポリスチレン濃度は、０．
０２重量％とする。（２）ＧＰＣ測定法により試料のＧＰＣパターンをとり
、前記（１）により分子量Ｍを知る。その際のサンプル
調製条件およびＧＰＣ測定条件は、以下の通りである。

【００４５】サンプルの調製条件（イ）試料を、その濃度が０．０４重量％になるように
、ｏ−　ジクロルベンゼン溶媒とともに三角フラスコに
分取する。（ロ）試料の入っている三角フラスコに老化防止剤２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールをポリマー
溶液に対して０．１重量％添加する。（ハ）三角フラスコを１４０℃に加温して約３０分間攪
拌し、試料を溶解させる。（ニ）その後三角フラスコを１３５〜１４０℃に保ちな
がら、径１μｍのポアフィルターでろ過する。（ホ）そのろ液をＧＰＣ分析にかける。

【００４６】ＧＰＣ測定条件（イ）装置　　　　Ｗａｔｅｒｓ社製２００型（ロ）カ
ラム　　　　東ソー（株）製Ｓ−タイプ（Ｍｉｘタイプ
）（ハ）サンプル量　　　　２ｍｌ（ニ）温度　　　　１３５℃ （ホ）流速　　　　１ｍｌ／ｍｍ（へ）カラムの総理論段数　　　　２×１０４〜４×１
０４（アセトンによる測定値）［２］ロール加工性前ロールおよび後ロールの温度を５５℃にして、エチレ
ン・α−　オレフィン・ジエン系ゴムのみを５分間素練
りを行ない、素練り後のエチレン・α−　オレフィン・
ジエン系ゴムの喰込みおよび巻付きの様子を観察し、ロ
ール加工性を５段階評価した。

【００４７】５段階評価５　・・・ゴムバンドがロールに完全に密着しており、
バンクがスムーズに回転している。４　・・・ロールの頂点からバンクの間で、ゴムバンド
がロール表面から時々離れる。３　・・・ロールの頂点からバンクの間で、ゴムバンド
がロール表面から離れる。２　・・・ロール表面にゴムバンドが密着せず、ゴムバ
ンドに手を添えないとロール加工ができない。１　・・・ロール表面にゴムバンドが全く密着せず垂れ
下がり、ゴムバンドに手を添えないとロール加工ができ
ない。

【００４８】［３］押出し加工性および表面平滑性キャ
ピラリーレオメーター［（株）島津製作所製ＳＣＥＲ］
により、１９０℃でＬ／Ｄ＝９０ｍｍ／３．０ｍｍ＝３
０のノズルを用いてエチレン・α−　オレフィン・ジエ
ン系ゴムを押出し、ずり速度２４．５ｓｅｃ−１におけ
る押出し加工性および表面平滑性を６段階で評価した。なお、最も良好な押出し加工性および表面平滑性を５で
評価し、メルトフラクチャーを起こしている状態を０で
評価した。５　・・・表面凹凸が全くなく、光沢が良好である。４　・・・表面凹凸がほとんどなく、光沢がない。３　・・・表面凹凸が僅かにあり、光沢がない。２　・・・表面凹凸があり、光沢がない。１　・・・表面に大きな凹凸があり、光沢が全くない。０　・・・メルトフラクチャー状態を起こしており、ジ
ャバラ状になっている。

【００４９】［４］引張り試験加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ　Ｋ　６３０１（１９
８９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を得、
該試験片を用いて同ＪＩＳ　Ｋ　６３０１第３項に規定
される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００ｍ
ｍ／分の条件で引張り試験を行ない、２５％モジュラス
（Ｍ２５）、１００％モジュラス（Ｍ１００）、２００
％モジュラス（Ｍ２００）、　３００％モジュラス（Ｍ
３００）、　引張破断点応力ＴＢ　および引張破断点伸
びＥＢ　を測定した。

【００５０】［５］硬さ試験硬さ試験は、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１（１９８９年）に準
拠して、スプリング硬さＨＳ（ＪＩＳ　　Ａ硬度）を測
定した。

【００５１】［６］圧縮永久歪試験圧縮永久歪試験　は、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１（１９８９
年）に準拠して、行なった。

【００５２】［７］定荷重疲労試験定荷重疲労試験は、鷺宮製作所社製の油圧サーボ疲労試
験機（型式ＦＴ−２−２１０１）を用いて、下記の条件
で、行なった。

【００５３】試験条件測定温度：２５℃ 周波数：５Ｈｚ波形：ｓｉｎ波荷重：６０ｋｇｆ／ｃｍ２　、７０ｋｇｆ／ｃｍ２　、
８０ｋｇｆ／ｃｍ２　の３条件試験片：試験片は、日本鉄道車両工業協会：防振ゴム，
ｐ．３１〜４３に記載されている方法を参考にして作製
した。

【００５４】・成形方法　　トランスファー成形・加硫
方法　　ヒータープレスによる加硫金属製筒（直径８０
ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）に接着して得られる
加硫ゴム試験片は、中心部に軟鋼材料からなる、直径１
７ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚み３．５ｍｍの円筒を含み、
かつ、この中心部の円筒と加硫ゴムとは接着されており
、厚みが４０ｍｍ、幅が２０ｍｍのサイズであって、上
面から見た試験片の形状は、Ｉ字型である。

【００５５】耐動的疲労性は、無荷重を示す点から上方
へ＋２０ｍｍピストを上昇させて停止させ、そこで伸ば
された試験片面を観察し、亀裂の長さが１ｍｍに達した
ときを破断が生じたと判断して、そのときの破断回数を
もって評価した。

【００５６】［８］ウイリアム摩耗試験ウイリアム摩耗
試験は、Ｂｒｉｔｉｓｈ　　Ｓｔａｎｄａｒｄ　　９０
３　　Ｐａｒｔ　　Ａ９（１９５７）に準拠して行なっ
た。ただし、評価方法は、１，０００回当りの摩耗量（
ｃｃ）で表わした。

【００５７】試験条件研摩盤の回転速度：３７ｒｐｍ研摩布：スリーエム社製、“ｗｅｔ　ｏｒ　ｄｒｙ　Ｔ
ｒｙ−Ｍ−ｉｔｅ　ｃｌｏｔｈ　ｇｒｉｔ　１８０×Ｃ
Ｉ” ［９］形状保持性それぞれのエチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴム
試料を１６０℃で４分間加熱し、その後６分間冷却して
、厚み５ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１０ｍｍで中心から直
角に折れ曲がった形状の試験片を成形した。形状保持性
は、この直角に折れ曲がった試験片の一面に２枚の金属
板で挟み込み、試験片の他面を地面に対して垂直に向け
、温度８０℃で５時間変形させたときの地面に対して垂
直方向の長さ変化率をもって評価した。

【００５８】　　　　形状保持率（％）＝（変形前の試験片の長さ）
÷（変形後の試験片の長さ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　×１００　　まず、実施例および
比較例で用いた高分子量成分、低分子量成分、および低
分子量成分の代わりに用いた加工助剤であるオイルをそ
れぞれ５種類、６種類、１種類準備した。これらの成分
の特性を下記に示す。

【００５９】［高分子量成分−１（ＥＰＴ−１）］エチ
レン含量：７０モル非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ）ヨウ素価：２０１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：４．０
ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：３．２［高分子量成分
−２（ＥＰＴ−２）］エチレン含量：７０モル％非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ）ヨウ素価：２０１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：５．０
ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：３．５［高分子量成分
−３（ＥＰＴ−３）］エチレン含量：７０モル％非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ）ヨウ素価：２０１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：２．７
ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：３．１［高分子量成分
−４（ＥＰＴ−４）］エチレン含量：７１モル％非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ）ヨウ素価：１９１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：４．０
ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：５．６［高分子量成分
−５（ＥＰＴ−５）］エチレン含量：７０モル％非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ）ヨウ素価：２０１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：３．８
ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：３．２［低分子量成分
−１（ＥＰ−１）］エチレン含量：７５モル％１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．２
４ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．２［低分子量成分
−２（ＥＰＴ−６）］エチレン含量：７１モル％非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ）ヨウ素価：４０．０１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．３
４ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．３［低分子量成分
−３（ＥＰ−２）］エチレン含量：６８モル％１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．４
９ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．１［低分子量成分
−４（ＥＰＴ−７）］エチレン含量：７１モル％非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ）ヨウ素価：１９．０１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．２
８ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．３［低分子量成分
−５（ＥＰ−３）］エチレン含量：６０モル％１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．０
ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．１［低分子量成分
−６（ＥＰ−４）］エチレン含量：６０モル％１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．２
ｄｌ／ｇ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．２［オイル］ダイアナプロセスオイル　　ＰＷ−３８０［出光興産（
株）製、パラフィン系オイル］

【００６０】

【実施例１】上記高分子量成分−１（エチレン−　プロ
ピレン−５−　エチリデン−２−　ノルボルネン共重合
体ゴム）７０重量部の懸濁液と、上記低分子量成分−１
（エチレン−　プロピレン共重合体）３０重量部の懸濁
液とを混合し、固体状のエチレン・プロピレン・ジエン
系ゴムを得た。

【００６１】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表１に示し、またその複素粘
性率η＊と周波数ωとの関係を図１に示す。

【００６２】

【実施例２】実施例１において、上記低分子量成分−１
の代わりに、上記低分子量成分−３（エチレン・プロピ
レン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にして
、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００６３】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表１に示し、また複素粘性率
η＊　と周波数ωとの関係を図１に示す。

【００６４】

【比較例１】実施例１において、上記低分子量成分−１
の代わりに、上記オイル、すなわちダイアナプロセスオ
イル　　ＰＷ−３８０を用いた以外は、実施例１と同様
にして、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００６５】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表１に示し、また複素粘性率
η＊　と周波数ωとの関係を図１に示す。

【００６６】

【比較例２】実施例１において、上記低分子量成分−１
の代わりに、上記低分子量成分−６（エチレン・プロピ
レン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にして
、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００６７】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表１に示し、また複素粘性率
η＊　と周波数ωとの関係を図１に示す。図１は、高分
子量成分を同一にして低分子量成分の分子量（極限粘度
［η］）を変化させたときの複素粘性率η＊　と周波数
ωとの関係をグラフで表わしている。

【００６８】図１において、加工助剤であるオイルを用
いた比較例１のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムと
、実施例１および２のエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムとを比較すると、高周波数側（ω＞１０１　ｒａｄ
ｉａｎ／ｓｅｃ）で、実施例１および２のエチレン・プ
ロピレン・ジエン系ゴムは、特異的に粘度が下がってい
る。これが、実施例１および２のエチレン・プロピレン
・ジエン系ゴムが加工性に優れる理由である。一方、低
分子量成分として極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇを超
えるエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム（［η
］１．２ｄｌ／ｇ）用いた比較例２では、エチレン・プ
ロピレン・ジエン系ゴムの系全体の粘度がアップし過ぎ
るため、比較例２のゴムの加工性が悪くなる。

【００６９】

【表１】　　表１より、実施例１および２のエチレン・プロピレ
ン・ジエン系ゴムは、押出し加工性に優れ、一方、比較
例１および２のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは
、押出し加工性および表面平滑性に劣ることが判る。

【００７０】

【比較例３】上記高分子量成分−３（エチレン−　プロ
ピレン−５−　エチリデン−２−　ノルボルネン共重合
体ゴム）１００重量部と、上記オイル６０重量部とを溶
融混練して、油展後のムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１０
０℃）が３６のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを
得た。

【００７１】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００７２】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄０．７５重量部、ノ
クセラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促
進剤］２．０重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工
業（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］１．５重量部およ
びノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ
、加硫促進剤］０．７５重量部を加えてロールで混練し
た後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし
て厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについ
て物性試験を行なった。

【００７３】また、上記プレス条件を１５０℃、２０分
にして圧縮永久歪試験用および摩耗試験用の厚物の加硫
成形体を得、この厚物の加硫成形体について、圧縮永久
歪試験および摩耗試験を行なった。

【００７４】さらに、上記した方法で定荷重疲労試験を
行なった。ただし、試験片の加硫条件は、１５０℃、２
５分である。結果を表２に示す。

【００７５】

【実施例３】比較例３において、高分子量成分−３（Ｅ
ＰＴ）１００重量部の懸濁液と、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の懸濁液とをブレンドした後、オイ
ルを３０重量部添加してバンバリーミキサーで混練した
以外は、比較例３と同様に行なった。

【００７６】なお得られたエチレン・プロピレン・ジエ
ン系ゴムは、油展後のムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１０
０℃）が３７であり、ＩＶ１　／ＩＶ２　が０であった
。結果を表２に示す。

【００７７】

【実施例４および５】実施例３において、低分子量成分
−１（ＥＰ−１）３０重量部およびオイル３０重量部の
代わりに、それぞれ低分子量成分−１（ＥＰ−１）６０
重量部、低分子量成分−３（ＥＰ−２）６０重量部を用
いた以外は、実施例３と同様に行なった。

【００７８】なお、実施例４および５で得られたエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ１
＋４　（１００℃）がそれぞれ３６、３５であり、ＩＶ
１　／ＩＶ２　が両方とも０であった。

【００７９】結果を表２に示す。

【００８０】

【比較例４および５】実施例３において、低分子量成分
−１（ＥＰ−１）３０重量部およびオイル３０重量部の
代わりに、それぞれ低分子量成分−５（ＥＰ−３）６０
重量部、低分子量成分−６（ＥＰ−４）６０重量部を用
いた以外は、実施例３と同様に行なった。

【００８１】なお、比較例４および５で得られたエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ１
＋４　（１００℃）がそれぞれ４５、５０であり、ＩＶ
１　／ＩＶ２　が両方とも０であった。

【００８２】結果を表２に示す。

【００８３】

【比較例６】実施例３において、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の代わりに、低分子量成分−４（Ｅ
ＰＴ−７）２０重量部を用い、また、オイルの配合量を
４０重量部にした以外は、実施例３と同様にして、油展
後のムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）が３６、Ｉ
Ｖ１　／ＩＶ２　が０．９５のエチレン・プロピレン・
ジエン系ゴムを得た。

【００８４】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００８５】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄０．９重量部、ノク
セラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促進
剤］２．４重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工業
（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］１．８重量部および
ノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ、
加硫促進剤］０．９重量部を加えてロールで混練した後
、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし、厚
み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについて物
性試験を行なった。

【００８６】また、比較例３と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表２に示す。

【００８７】

【比較例７】実施例３において、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の代わりに、低分子量成分−４（Ｅ
ＰＴ−７）４０重量部を用い、また、オイルの配合量を
２０重量部にした以外は、実施例３と同様にして、油展
後のムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）が３６、Ｉ
Ｖ１　／ＩＶ２　が０．９５のエチレン・プロピレン・
ジエン系ゴムを得た。

【００８８】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００８９】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄１．０５重量部、ノ
クセラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促
進剤］２．８重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工
業（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］２．１重量部およ
びノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ
、加硫促進剤］１．０５重量部を加えてロールで混練し
た後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし
、厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについ
て物性試験を行なった。

【００９０】また、比較例３と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表２に示す。

【００９１】

【比較例８】実施例３において、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の代わりに、低分子量成分−４（Ｅ
ＰＴ−７）６０重量部を用い、また、オイルを用いなか
った以外は、実施例３と同様にして、ムーニー粘度ＭＬ
１＋４（１００℃）が３６、ＩＶ１　／ＩＶ２　が０．
９５のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００９２】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００９３】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄１．２重量部、ノク
セラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促進
剤］３．２重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工業
（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］２．４重量部および
ノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ、
加硫促進剤］１．２重量部を加えてロールで混練した後
、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし、厚
み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについて物
性試験を行なった。

【００９４】また、比較例３と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表２に示す。

【００９５】

【比較例９】実施例３において、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の代わりに、低分子量成分−２（Ｅ
ＰＴ−６）６０重量部を用い、また、オイルを用いなか
った以外は、実施例３と同様にして、ムーニー粘度ＭＬ
１＋４（１００℃）が３６、ＩＶ１　／ＩＶ２　が２の
エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００９６】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００９７】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄１．２重量部、ノク
セラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促進
剤］３．２重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工業
（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］２．４重量部および
ノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ、
加硫促進剤］１．２重量部を加えてロールで混練した後
、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし、厚
み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについて物
性試験を行なった。

【００９８】また、比較例３と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表２に示す。

【００９９】

【表２】

【０１００】表２より、以下のようなことが判る。実施
例３、４および５のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムは、極限粘度［η］が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲
内にあるエチレン・プロピレン共重合体ゴムを低分子量
成分として用いているため、ロール加工性に優れている
。また、これらのゴムから得られた加硫ゴム成形体は、
低圧縮永久歪特性に優れ、しかも、耐動的疲労性も、オ
イルを低分子量成分の代わりに用いた比較例３のエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムから得られた加硫ゴム成
形体とほぼ同等の物性を有している。

【０１０１】これに対し、比較例３のエチレン・プロピ
レン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として極限粘度［
η］が０．２ｄｌ／ｇ未満のオイルを用いているため、
ロール加工性が悪い。

【０１０２】また、比較例４および５のエチレン・プロ
ピレン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として極限粘度
［η］が０．７ｄｌ／ｇを超えているエチレン・プロピ
レン共重合体ゴムを用いているため、ロール加工性が悪
い。しかも、これらのゴムから得られた加硫ゴム成形体
は、耐動的疲労性がかなり悪く、このことは、比較例３
、実施例３、４および５と比較すれば、歴然としている
。

【０１０３】比較例６、７、８および９のエチレン・プ
ロピレン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として、ＥＮ
Ｂというジエンを含むエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴムを用いてなるため、これらのジエン系ゴムか
ら得られた加硫ゴム成形体は、低圧縮永久歪特性が悪く
、また耐動的疲労性も悪い。

【０１０４】

【実施例６、比較例１０および実施例７】実施例４にお
いて、高分子量成分−３（ＥＰＴ−３）の代わりに、そ
れぞれ高分子量成分−１（ＥＰＴ−１）、高分子量成分
−４（ＥＰＴ−４）、高分子量成分−２（ＥＰＴ−２）
を用いた以外は、実施例４と同様に行なった。

【０１０５】なお、実施例６、比較例１０および実施例
７で得られたエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、
ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）がそれぞれ８７
、８０、１３５であり、ＩＶ１　／ＩＶ２　がすべて０
であった。

【０１０６】結果を表３に示す。

【０１０７】

【比較例１１、１２および１３】実施例４において、高
分子量成分−３（ＥＰＴ−３）の代わりに、それぞれ高
分子量成分−１（ＥＰＴ−１）、高分子量成分−４（Ｅ
ＰＴ−４）、高分子量成分−２（ＥＰＴ−２）を用い、
また低分子量成分−１（ＥＰ−１）の代わりに、オイル
を用いた以外は、実施例４と同様に行なった。

【０１０８】なお、比較例１１、１２および１３で得ら
れたエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、油展前の
ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）がそれぞれ２７
０、２６０、４３０であった。これらのムーニー粘度Ｍ
Ｌ１＋４　（１００℃）は、ムーニー粘度計で直接測定
することはできないが、極限粘度［η］とムーニー粘度
ＭＬ１＋４　（１００℃）との関係より推定した。

【０１０９】結果を表３に示す。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】表３より、以下のようなことが判る。実施
例４、６および７のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムは、極限粘度［η］が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲
内にあるエチレン・プロピレン共重合体ゴムを低分子量
成分として用いてなるため、ロール加工性に優れている
。たとえば、極限粘度［η］５．０ｄｌ／ｇ［ムーニー
粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）：４００］の超高分子量
成分を用いてなる実施例７のエチレン・プロピレン・ジ
エン系ゴムでも、ロール加工性に優れている。しかも、
このゴムから得られた加硫ゴム成形体は、常態物性およ
び耐動的疲労性に優れている。特に高荷重下での耐動的
疲労性に優れている。このような効果は、エチレン・プ
ロピレン・ジエン系ゴム中におけるカーボン等の補強材
の分散性が向上した結果であると考えられる。

【０１１２】これに対し、低分子量成分の代わりにオイ
ルを用いた比較例３、１０、１１、１２および１３のエ
チレン・プロピレン・ジエン系ゴムから得られた加硫ゴ
ム成形体は、分子量（極限粘度［η］）が高くなるにし
たがって、常態物性が向上するが、逆に耐動的疲労性が
悪くなる。この傾向は、特に高荷重下で大きい。これは
、これらのエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムのロー
ル加工性が悪く、副資材のミクロ分散が悪いからである
。

【０１１３】

【比較例１４】エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムと
して、エチレン含量６８モル％、ヨウ素価２２、ムーニ
ー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）６９のエチレン−５−
　エチリデン−２−　ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰ
Ｔ）１００重量部と、上記オイル６０重量部とを溶融混
練した。

【０１１４】次いで、得られた混練物と、亜鉛華１号５
重量部と、ステアリン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブ
ラック［旭カーボン（株）製］６０重量部とを容量４．
３リットルのバンバリーミキサー［神戸製鋼所（株）製
］で混練した。

【０１１５】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄０．７５重量部、ノ
クセラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促
進剤］２．０重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工
業（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］１．５重量部およ
びノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ
、加硫促進剤］０．７５重量部を加えてロールで混練し
た後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし
て厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについ
て物性試験を行なった。

【０１１６】また、上記プレス条件を１５０℃、２０分
にして圧縮永久歪試験用および摩耗試験用の厚物の加硫
成形体を得、この厚物の加硫成形体について、圧縮永久
歪試験および摩耗試験を行なった。

【０１１７】さらに、上記した方法で定荷重疲労試験を
行なった。ただし、試験片の加硫条件は、１５０℃、２
５分である。なお、このＥＰＴは、モノモーダルな分子
量分布を有するポリマーである。

【０１１８】結果を表４に示す。

【０１１９】

【実施例８】実施例３において、高分子量成分−３（Ｅ
ＰＴ−３）の代わりに、高分子量成分−５（ＥＰＴ−５
）を用い、かつ、低分子量成分−１（ＥＰ−１）３０重
量部およびオイル３０重量部の代わりに、低分子量成分
−３（ＥＰ−２）６０重量部を用いた以外は、実施例３
と同様にして、エチレン含量が６９モル％、ヨウ素価が
１３、ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１００℃）が７０、
ＩＶ１　／ＩＶ２　が０のエチレン・プロピレン・ジエ
ン系ゴムを得た。

【０１２０】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【０１２１】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄０．７５重量部、ノ
クセラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促
進剤］２．０重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工
業（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］１．５重量部およ
びノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ
、加硫促進剤］０．７５重量部を加えてロールで混練し
た後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし
て厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについ
て物性試験を行なった。

【０１２２】また、比較例１４と同様にして、疲労試験
、圧縮永久歪試験および摩耗試験を行なった。結果を表
４に示す。

【０１２３】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、エチレン・α−　オレフィン・ジエン
系ゴムの複素粘性率η＊と周波数ωとの関係を示すグラ
フである。

【符号の説明】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンと炭素原子数３〜２０のα−　オ
レフィンと非共役ジエンとからなり、かつ、ＧＰＣ法測
定により求められた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値が４
未満であり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［
η］が２．７〜６．０ｄｌ／ｇであり、ヨウ素価が１０
〜４０であるエチレン・α−　オレフィン・ジエン共重
合体ゴムからなる高分子量成分（Ａ）：９５〜５０重量
％、およびエチレンと炭素原子数３〜２０のα−　オレ
フィンとからなり、かつ、１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］が０．２〜０．７ｄｌ／ｇである液状
エチレン・α−　オレフィン共重合体からなる低分子量
成分（Ｂ）：５〜５０重量％からなるエチレン・α−　
オレフィン・ジエン系ゴムであって、ムーニー粘度ＭＬ
１＋４　（１００℃）が２０〜１５０の範囲内にあり、
数平均分子量（Ｍｎ）３，０００〜１５，０００のエチ
レン・α−　オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価（Ｉ
Ｖ１）と数平均分子量（Ｍｎ）８０，０００〜１２０，
０００のエチレン・α−　オレフィン・ジエン系ゴムの
ヨウ素価（ＩＶ２）との比（ＩＶ１／ＩＶ２）が０．１
以下であることを特徴とするエチレン・α−　オレフィ
ン・ジエン系ゴム。
【請求項２】請求項第１項に記載のエチレン・α−　オ
レフィン・ジエン系ゴムを加硫してなることを特徴とす
る加硫ゴム成形体。