JPH10198002A

JPH10198002A - 黒白現像処理法

Info

Publication number: JPH10198002A
Application number: JP10000046A
Authority: JP
Inventors: Alan S Fitterman; シャエルフィッターマンアラン; Franklin C Brayer; チャールズブレイヤーフランクリン; Joan F Rachel; フロレンスレイチェルジョアン
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1997-01-06
Filing date: 1998-01-05
Publication date: 1998-07-31
Also published as: US5738979A

Abstract

(57)【要約】【課題】金属銀堆積を最少にし、現像液活性を長時間
維持するような低割合補充の現像方法を提供する。【解決手段】ラジオグラフィックフィルムのような写
真ハロゲン化銀要素をアスコルビン酸現像主薬を用いて
現像することができる。この溶液を量が多いこと以外は
基本的に同じ成分の補充液で補充する。この補充液ｐＨ
は現像液よりも０．１〜０．３ｐＨ単位高い。現像及び
補充液は両方ともヒドロキノンを含まない。補充は、セ
ンシトメトリー性能を犠牲にしないで、環境に影響の少
ない相対的に低割合で行うことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般的に、写真、
特に、黒白現像を必要とする要素の改良された処理方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】潜像を有するハロゲン化銀粒子を還元し
て現像された写真画像を生成するための、ハロゲン化銀
現像主薬を含有する写真現像組成物は、当該技術分野で
は周知である。

【０００３】一般的に、ジヒドロキシベンゼン類（例え
ば、ヒドロキノン）は、種々の公知のブースター及び成
核化合物もしくは補助現像主薬と一緒に、又はこれらを
用いないで、現像を提供するが、技術的、生態学的及び
環境的な問題から欠点を有する。

【０００４】また、ヒドロキノン類の酸化はｐＨを上昇
させ、現像液活性もまた高める。従って、画像がより速
く生成され、現像時間は短縮される。最終的な影響は、
プロセスのコントロールがより少なく、処理されるある
種の材料では望ましいセンシトメトリー特性が小さくな
ることである。

【０００５】アスコルビン酸並びにそれらの種々の誘導
体及び塩類を含む別のクラスの現像主薬が、米国特許第
５，２３６，８１６号明細書を含むいくつかの公報に記
載されている。アスコルビン酸を含有する現像組成物
は、一般的に、環境に対する酸素要求が少ないが、この
現像組成物は、一般的にｐＨが高く（少なくとも９．
５）、環境に対して望ましい以上に酸素要求する場合が
ある種々の成分を含有する。

【０００６】通常の写真処理では、処理液、例えば、現
像液の補充を行って、空気中での酸化もしくは処理され
る要素のハロゲン化銀による酸化による、現像主薬等の
成分の疲労を補う。この疲労は、当該技術分野では処理
液の「シーズニング」としても知られている。現像液補
充液は、処理装置内（即ち、現像装置）の現像液の活性
を高く維持するように処方されなければならない。一般
的に、シーズニングの影響を最小限にするために補充量
は多い。

【０００７】さらに、現行の写真技術は、現像液並びに
同様の成分及び濃度を有する補充液を用いる。多くの写
真要素を処理する場合、とりわけ、「ラピッドアクセ
ス」法及びプロセッサーとして知られているもので処理
する場合、補充割合を適切にするとセンシトメトリーを
適切にできる。このように、同じ現像液を用いて多くの
要素を迅速処理することが望ましい。補充組成物及び補
充割合を適切にするとこれを行うことができる。

【０００８】アスコルビン酸及び類似の化合物は、容易
に酸化されて短時間に活性を失うことは知られている。
時間が立つと、現像液のｐＨは溶液活性が無視できない
ほど低下する。この問題を解決するための明らかな方法
は、補充割合を高くすることである。

【０００９】しかし、産業界には補充割合をできるだけ
小さくして、ラジオグラフィックフィルム等の種々の写
真要素を処理するコストを低下させ、且つ環境に排出す
る廃棄物をより少なくするという大きな関心事がある。
両方の目的を一致させる場合、かなりの文化的及び政治
的な圧力が存在する。標準的に、これらの関心事は、セ
ンシトメトリー結果を犠牲にしなければ取り組むことが
できず、そのことは、とりわけ、処理されるラジオグラ
フィック要素に与えられる画像に基づいて重要な医学上
の決定を行うヘルスケアの分野では、非常に望ましくな
い結果を生じる。

【００１０】補充割合を増加すること以外に、現像液活
性の低下を最小にするための別の既知の方法は、補充液
それ自体を改良することである。補充液を処理装置の現
像液よりも高いｐＨを有するように設計する一つの解決
方法が、米国特許第５，５０３，９６５号明細書に記載
されている。最低値で、補充液は出発現像液よりも少な
くとも０．３ｐＨ単位高いｐＨを有し、好ましい態様で
は、少なくとも０．５単位高いｐＨを要求する。この現
像液は現像主薬としてアスコルビン酸を含有し、さら
に、補充割合を下げたときの銀汚染を最小にするため
に、メルカプト−及びヒドロキシ−置換された芳香族複
素環を有すると記載されている。そのような現像液は、
一般的に、ｐＨ８．５〜１２である。従って、補充液は
一般的にｐＨ８．８〜１２．３となるであろう。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上記したように、アス
コルビン酸は安定性が十分でなく、シュウ酸（もしく
は、他の小さいカルボン酸）副生物濃度の増加のため
に、現像液は時間が過ぎると活性を失う。結果として、
ｐＨは低下する。明らかに、この問題の解決は、Okutsu
の特許明細書に教示されているように、より高いｐＨの
補充液を添加して、現像液のｐＨを高めることである。

【００１２】しかし、少なくとも０．３高いｐＨを有す
る補充液を用いることも、欠点があることが判ってい
る。ｐＨが高いと補充液も活性を失い、また、所望する
高いｐＨに維持するのが容易でない。

【００１３】写真処理で遭遇するもう一つの問題は、処
理液、とりわけ現像液が次第に疲労して、処理装置内に
金属銀が堆積することである。環境上の理由のために現
像液補充割合を小さくすると、金属銀堆積の問題は大き
くなる。

【００１４】従って、金属銀堆積を最少にし、現像液活
性を長時間維持するような低割合補充の要求がある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、Ａ）ジヒドロキシベンゼン現像主薬を含まない水性黒白
現像液であって、ｐＨ約９〜約１１であり、そして、ａ）アスコルビン酸現像主薬、ｂ）１−フェニル−３−ピラゾリドン超加成性補助現像
主薬、ｃ）有機カブリ防止剤、ｄ）アスコルビン酸現像主薬に対して少なくとも１：１
モル比の量で存在する亜硫酸塩酸化防止剤、ｅ）金属イオン封鎖剤、及びｆ）アスコルビン酸現像主薬に対して少なくとも３：１
モル比の量で存在する炭酸塩緩衝剤、を含んでなる黒白現像液を用いて像様露光されたハロゲ
ン化銀写真要素を現像すること、そしてＢ）前記現像液よりも、少なくとも０．１であるが０．
３よりは小さいｐＨ単位高いｐＨを有する補充液であっ
て、前記現像液の濃度よりも０〜５０％高い濃度の前記
アスコルビン酸現像主薬、前記現像液の濃度よりも０〜
５０％高い濃度の前記補助現像主薬、前記現像液の濃度
よりも０〜２５％高い濃度の前記有機カブリ防止剤、前
記現像液の濃度よりも０〜２５％高い濃度の前記亜硫酸
塩酸化防止剤、及び前記現像液の濃度よりも０〜２５％
高い濃度の前記金属イオン封鎖剤、を含んでなる水性黒
白補充液を用いて前記黒白現像液を補充することを含ん
でなる処理方法を用いて、従来技術の問題点を克服す
る。

【００１６】本発明の方法は、広範囲の多種多様のハロ
ゲン化銀写真要素を処理するのに有利に用いることがで
きるが、本発明を用いて、特に、黒白ラジオグラフィッ
クフィルムを処理することができる。この方法は多種多
様の処理機械で実施することができ、特に、「ラピッド
アクセス」ラジオグラフィックフィルムプロセッサーと
して知られているものが好ましい。

【００１７】本発明の方法は、アスコルビン酸型現像主
薬を用いることにより、ジヒドロキシベンゼン現像主薬
を用いることに伴う環境問題を少なくする手段を提供す
る。さらに、本質的に同じ組成及びｐＨであって、僅か
に０．１〜０．３ｐＨ単位だけ高いｐＨを有する補充液
を用いて、現像液活性を適切に維持する。さらに、当該
方法における補充割合は、予想されるセンシトメトリー
結果の低下もなく、相対的に低いので、環境に与える影
響は少ない。

【００１８】このように、本発明の利点は非常に多い。
現像液及び補充液は、ヒドロキノン現像主薬も類似のジ
ヒドロキシベンゼンも含まないので、より環境に適合す
る。補充液及び現像液は、本質的に同じｐＨであるの
で、それらの安定性を減少させる高ｐＨの補充液と比較
して、同じ溶液安定性を有する。

【００１９】さらに、この補充液は、プロセッサー中の
銀スラッジの形成を著しく低下させる適切な金属イオン
封鎖剤を含有する。この特別な組成のために、本発明の
補充剤を水性形態及び固体形態の両方に処方することが
できる。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下の詳細な説明は本発明の方法
に有用な水性黒白現像液及び水性黒白補充液に関するも
のである。

【００２１】有用なアスコルビン酸現像主薬には、アス
コルビン酸及びその類似物、それらの異性体及び誘導体
が含まれる。そのような化合物には、限定はされない
が、例えば、米国特許第５，４９８，５１１号明細書、
ＥＰ−Ａ−０５８５，７９２号、同０５７３，７００
号、同０５８８，４０８号公報、国際公開ＷＯ９５／０
０８８１号公報、米国特許第５，０８９，８１９号、同
５，２７８，０３５号、同５，３８４，２３２号、同
５，３７６，５１０号明細書、特開平０７−５６２８６
号公報、米国特許第２，６８８，５４９号、同５，２３
６，８１６号明細書並びにリサーチディスクロージャ
ー、刊行物37152 （1995年3 月）に記載されるような、
ＤもしくはＬアスコルビン酸、それらの糖タイプ誘導体
（例えば、ソルボアスコルビン酸、γ−ラクトアスコル
ビン酸、６−デオキシ−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−ラム
ノアスコルビン酸、イミノ−６−デオキシ−アスコルビ
ン酸、グルコアスコルビン酸、フコアスコルビン酸、グ
ルコヘプトアスコルビン酸、マルトアスコルビン酸、Ｌ
−アラボースアスコルビン酸）、アスコルビン酸ナトリ
ウム、アスコルビン酸カリウム、イソアスコルビン酸
（即ち、Ｌ−エリトロアスコルビン酸）、及びそれらの
塩類（例えば、アルカリ金属、アンモニウムもしくは他
の当該技術分野で公知のもの）、エンジオールタイプア
スコルビン酸、エナミノールタイプアスコルビン酸、チ
オエノールタイプアスコルビン酸、並びにエナミン−チ
オールタイプアスコルビン酸が含まれる。Ｄ−、Ｌ−、
もしくはＤ，Ｌ−アスコルビン酸（及びそれらのアルカ
リ金属塩）又はイソアスコルビン酸（もしくはそれらの
アルカリ金属塩）が好ましい。アスコルビン酸ナトリウ
ム及びイソアスコルビン酸ナトリムが最も好ましい。必
要ならば、これらの現像主薬の混合物も用いることがで
きる。

【００２２】また、本発明の現像組成物は、周知の（例
えば、Mason, Photographic Processing Chemistry, Fo
cal Press, London, 1975 ）一種以上の補助現像主薬を
含む。いずれの補助現像主薬も用いることができるが、
３−ピラゾリドン現像主薬が好ましい（「フェニドン」
タイプ現像主薬として知られている）。このクラスの最
も一般的に用いられる化合物は、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、５−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン、及び１−フ
ェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ンである。他の有用な補助現像主薬は、脂肪鎖もしくは
芳香環、好ましくはピラゾリドンのヒドロキシメチル官
能基に結合した一種以上の可溶化基、例えば、スルホ、
カルボキシもしくはヒドロキシ基を有する。

【００２３】余り好ましくはないが、補助現像主薬には
アミノフェノール（例えば、ｐ−アミノフェノール、ｏ
−アミノフェノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、
２，４−ジアミノフェノール塩酸塩、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）グリシン、ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル塩酸塩、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノール、
２，４−ジアミノレゾルシノール及びＮ−（β−ヒドロ
キシエチル）−ｐ−アミフェノールも含まれる。

【００２４】本発明の実施では、種々の有機カブリ防止
剤を単独もしくは混合剤のいずれかで用いることができ
る。適切なカブリ防止剤には、これらに限定されない
が、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、メルカ
プトテトラゾール、インダゾール、及びメルカプトチア
ジアゾールが含まれる。代表的な、カブリ防止剤には、
５−ニトロインダゾール、５−ｐ−ニトロベンゾイルア
ミノイミダゾール、１−メチル−５−ニトロインダゾー
ル、６−ニトロインダゾール、３−メチル−５−ニトロ
インダゾール、５−ニトロベンゾイミダゾール、２−イ
ソプロピル−５−ニトロベンゾイミダゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、４−（２−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール−２−イル−チオ）ブタンスル
ホン酸ナトリウム、５−アミノ−１，３，４−チアジア
ゾール−２−チオール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、及び１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールが含まれる。

【００２５】また、現像組成物は、一種以上の保恒剤も
しくは酸化防止剤を含む。亜硫酸塩を含む種々の伝統的
な黒白保恒剤用いることができる。本明細書では、「亜
硫酸塩」保恒剤は、水性アルカリ溶液中で亜硫酸イオン
を形成するか提供することができるイオウ化合物を意味
する。そのようなものの例には、これらに限定されない
が、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属メタ重亜硫酸塩、アミン二酸化イオウ複合
体、亜硫酸及びカルボニル重亜硫酸塩アダクツが含まれ
る。これらの物質の混合物も用いることができる。

【００２６】公知の種々の炭酸塩緩衝剤を、現像液に含
ませて所望のｐＨを維持することができる。本発明の実
施においては、炭酸カリウムもしくは炭酸ナトリウムが
好ましい。現像液のｐＨは一般的に約９〜約１１であ
り、好ましくは、約９．５〜約１０．５である。補充液
のｐＨは、一般的に同じｐＨ範囲となるが、少くとも
０．１であるが０．３よりは小さいｐＨ単位高い。

【００２７】また、本明細書に記載する黒白処理液が、
溶液中の遊離金属イオン（例えば、銀イオン）と安定な
錯体を形成するために典型的に作用する一種以上の金属
イオン封鎖剤を含有することが望ましい。多くの有用な
金属イオン封鎖剤が当該技術分野では公知であるが、特
に有用なクラスの化合物には、これらに限定されない
が、米国特許第５，３８９，５０２号明細書に記載され
るような多重結合のカルボン酸、アミノポリカルボン
酸、ポリリン酸リガンド、ケトカルボン酸、及びアルカ
ノールアミンが含まれる。

【００２８】当該現像組成物は、それぞれ一般的な量
で、種々の現像抑制剤、膨潤コントロール剤及び安定化
剤を含む他の添加物も含有することができる。そのよう
な、選択的な成分の例は、米国特許第５，２３６，８１
６号、同５，４７４，８７９号、特開平０７−５６２８
６号公報、及びＥＰ−Ａ−０５８５７９２号公報に記載
されている。

【００２９】上述した必須の成分が、表Ｉに示した（全
ての量は、おおよその量である）一般的で好ましい量で
水性現像液及び補充液中に存在する。乾燥形態で処方す
る場合、現像及び補充組成物は、この液体濃度を与える
のに適した、当業者に容易に明らかな量で必須成分を有
する。

【００３０】

【表１】

【００３１】本発明の方法において有用な溶液を、水に
当該組成物を溶解し、所望する値にｐＨを調節して調製
する。また、この溶液を濃縮形態で与え、使用直前もし
くは使用中に使用濃度に希釈することもできる。当該溶
液の成分を、混ぜ合わせて、所望の濃度に水で希釈し
て、処理タンクもしくはコンテナに置く複数部分のキッ
トで提供することもできる。

【００３２】本明細書に記載した現像液及び補充液は、
これらに限定されないが、ラジオグラフィックフィル
ム、μフィルム、空中写真フィルム、黒白映画フィル
ム、デュプリケーティングフィルム及びコピーフィル
ム、並びにアマ及びプロ用連続階調黒白フィルムを含む
種々のタイプの写真要素の現像によって、黒白銀像を形
成するのに用いられる。カラーリバーサルフィルム及び
ペーパーの黒白現像の場合にこの方法を用いることもで
きる。好ましくは、ラジオグラフィックフィルムを本発
明を用いて処理する。

【００３３】処理される材料は、この目的に適したいず
れのハロゲン化銀乳剤も用いることができ、その詳細
は、リサーチディスクロージャー、刊行物36544 、501-
541 頁（1994年9 月）、及び米国特許第５，３８４，２
３２号明細書に記載されている。リサーチディスクロー
ジャーは、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley
Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10
7DQ, England （Emsworth, Design Inc., 121 West 19t
h Street, New York, N. Y. 10011からも入手可能）の
刊行物である。本発明に有用な好ましい乳剤には、臭化
銀及び臭ヨウ化銀乳剤（総銀量に対して最大１５モル％
ヨウ化物を含有する）が含まれる。本発明に従って処理
されるラジオグラフィックフィルムに好ましい乳剤に
は、例えば、米国特許第４，４１４，３０４号明細書に
記載されるような前もって硬膜した平板状粒子乳剤が含
まれる。これらの乳剤は典型的に主として臭化銀及び最
大約１５モル％ヨウ化銀からなる薄型平板状粒子を含
む。これらの粒子は、一般的に、約０．３μｍより薄
い、好ましくは、約０．２μｍより薄い平均厚を有す
る。これらの粒子を、上記特許明細書に記載したような
予め硬膜したコロイドに分散する。

【００３４】いくつかの態様では、少なくとも一つの層
にラジオグラフィックフィルムは、チアアルキレンビス
（四級アンモニウム）塩も含有することができる。これ
らの化合物は、クワド（Quadt ）塩としても知られてお
り、現像促進剤として作用することによって画像形成ス
ピードを増加する。

【００３５】本明細書に記載した写真要素の処理では、
現像時間及び温度は広く変わることができる。一般的
に、温度は約２０〜約５０℃の範囲となるであろうし、
時間は、ラジオグラフィックフィルムの場合９０秒未満
となるが、他の種類の要素ではより長いこともある。よ
り好ましくは、現像温度は約３０〜約４０℃となること
ができ、時間はラジオグラフィックフィルムの場合約５
〜約４０秒となることができる。

【００３６】処理は、所定のタイプの写真要素に適した
いずれのプロセッサーでも実施することができる。例え
ば、ラジオグラフィックフィルムの場合、当該方法を米
国特許第３，５４５，９７１号明細書に記載されるプロ
セッサーを用いて実施することができる。適合するプロ
セッサーは、X-OMATの商品名でEastman Kodak Company
から販売されている。

【００３７】多くの場合、処理される要素はフィルムシ
ートであるが、連続要素になることもできる。それぞれ
の要素を適当な時間処理液浴に漬ける。

【００３８】本発明に有用な補充液を、できるだけ一定
に現像液の活性及びｐＨを維持するように設計する。補
充液の成分は、本質的に実施する現像液のものと同じで
あるが、１種以上の成分で補充液の量は変わることがで
きる。次の表ＩＩに、実施現像液と比較した補充液の一
般的な濃度及び好ましい濃度を示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】現像液の補充割合は、少なくとも１３０ｍ
Ｌ／ｍ² 、好ましくは、約１６０〜約３２０ｍＬ／ｍ²
である。本発明の利点は、比較的低い現像補充割合を用
いることができることである。シート形態（一般的に、
３５．６×４３．２ｃｍ（１４×１７インチ））で入っ
てくるラジオグラフィックフィルムの場合、補充割合
は、一般的に、約７０ｍＬ／枚、好ましくは約２０〜約
７０ｍＬ／枚、より好ましくは、約２５〜約５０ｍＬ／
枚である。

【００４１】現像後、黒白写真材料を通常の処理液を用
いる当該技術分野で公知の一つ以上の追加の工程で処理
することができる。そのような追加の工程には、定着、
洗浄及び乾燥工程を含むことができる。上記リサーチデ
ィスクロージャーにはそのような処理液の成分が記載さ
れている。典型的な定着液は、チオ硫酸塩もしくはチオ
エーテルのような定着主薬、並びに一種以上の低ｐＨ緩
衝剤及び金属イオン封鎖剤を含有する。適切な定着時間
及び温度を用いる。通常の工程及び処理液を用いて、本
発明に従う黒白現像後に、カラーリバーサル材料を処理
することができる。

【００４２】定着後、適切な時間及び温度で、写真要素
を一般的に洗浄して定着によって溶解された銀塩を除
く。本発明に従う処理を通常のタンク、トレー及び処理
液を保持する自動現像機を用いて実施することができ
る。上記のように、好ましくは、ラジオグラフィックフ
ィルムを、通常の「ラピッドアクセス」ラジオグラフィ
ック処理装置を用いて処理する。

【００４３】

【実施例】次の例によって本発明の実施を具体的に説明
するが、本願発明はこれに限定されない。特に断らない
限りは、百分率はすべて重量％である。

【００４４】例１〜３本発明に有用な、２種類の現像液及び３種類の補充液を
用いて、ラジオグラフィック黒白写真フィルムのいくつ
かのタイプのいくつかのサンプルを処理した。これらの
溶液の組成は次の通りである。

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】７種類の市販のラジオグラフィックフィル
ム（Eastman Kodak Co. 製）の３５．６×４３．２ｃｍ
（１４×１７インチ）のシートを、２１ステップ露光量
の通常のセンシトメーターを用いて露光した。その後、
３４．４℃の温度で２６秒間、通常のKODAK 270RA プロ
セッサーにおいて、上述の溶液及び通常のX-OMAT定着液
を用いて処理した。３２℃で２６秒間、通常のRP X-OMA
T 定着液を用い、次いで１０℃で２６秒間通常の水洗を
行い、乾燥した。

【００４８】処理及び評価した８種類のフィルムは、T-
MAT G/RAラジオグラフィックフィルム（TMG/RA）、T-MA
T J/RAラジオグラフィックフィルム（TMJ/RA）、T-MAT
L/RAラジオグラフィックフィルム（TML/RA）、T-MAT IE
F/RAラジオグラフィックフィルム（IEF/RA）、T-MAT EB
/RA ラジオグラフィックフィルム（EB/RA ）、T-MATS/R
Aラジオグラフィックフィルム（TMS/RA）、INSIGHT RA
ラジオグラフィックフィルム（IT/RA ）、及びMinR 200
0 ラジオグラフィックフィルム（MR2000）であった。

【００４９】次の表Ｖは本発明のそれぞれの方法で用い
た溶液及び補充割合を示す。

【表５】

【００５０】それぞれ処理したフィルムシートを通常の
濃度対ＬｏｇＥ（ＤＬｏｇＥ）特性曲線を計算して評価
した。そのようなフィルムのスピード（ＣＲ）と、所定
の効果を生成するために必要な露光量とは反比例する。
これらの例では、スピードは、フィルムのベース＋カブ
リの上に１．００の濃度を生成するのに必要な露光量に
よって決定される。ベース＋カブリは、そのフィルムの
光学濃度プラス計画的には露光されていない領域の乳剤
層の濃度である。グロスカブリ（ＧＦ）を、画像形成に
用いた輻射線以外の要因に由来するフィルム濃度として
定義する。フィルムコントラストは特性曲線の傾きもし
くは勾配に関連する。これらの例では、フィルムコント
ラスト（ＣＴ）の計算を、ベース＋カブリ濃度の上の
１．００と０．２５の濃度の間の特性曲線の傾きから得
た。Ｄmax （ＵＤＰ）は、フィルム片を露光及び処理し
た場合の最も高い光学濃度を尺度である。ロースケール
コントラスト（ＬＳＣ）を、ベース＋カブリ濃度の上の
０．８５の濃度と−０．０３ＬｏｇＥの間の特性曲線の
傾きから計算した。アッパースケールコントラスト（Ｕ
ＳＣ）を、ベース＋カブリ濃度の上の２．８５と１．５
０の濃度の間の特性曲線の傾きから計算した。

【００５１】次の表ＶＩ、ＶＩＩ及びＶＩＩＩは、例
１、２及び３からそれぞれ得られたセンシトメトリーデ
ータである。これらの表は、「フレッシュ」な現像液と
補充３ヶ月後の溶液（「フィニッシュ」もしくは「ファ
イナル」）を用いるデータを表す。

【００５２】

【表６】

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】表ＶＩ及びＶＩＩＩに掲げた結果は、実験
を、一般的な現像／一般的な補充割合を用いる２種類の
補充系を用いて実施し、「フレッシュ」もしくは出発状
態と比較して容認できるスピード、コントラスト及びＤ
max （ＵＤＰ）を示したことを表す。カブリは通常より
も多少高かったが、通常の条件で、スピードは、通常、
現像液の疲労とともに僅かに低下する。

【００５６】表ＶＩＩのデータは、好ましい補充割合で
（３０ｍＬ／枚）で、「フレッシュ」もしくは出発状態
と比較して、現像液の「疲労（seasoned）」状態で、容
認できるカブリ、スピード、コントラスト及びＤmax が
得られたことを示す。

【００５７】例４：比較例補充液がプロセッサー内の現像液のｐＨよりも少なくと
も０．３単位高いｐＨを有するように、米国特許第５，
５０３，９６５号明細書の教示に従って、本発明と同じ
処理方法を行った（対照）。表ＩＸはこの比較例で用い
た現像液を示す。

【００５８】

【表９】

【００５９】対照方法で用いた補充液は、ｐＨ１１．０
（現像液のｐＨよりも０．５ｐＨ単位高い）の市販の富
士現像補充液G であった。

【００６０】１１種類の市販のラジオグラフィックフィ
ルム（Eastman Kodak Co. 及び富士フィルム製）の２
５．４×３０．５ｃｍ（１０×１２インチ）のシート
を、２１ステップ露光量の通常のセンシトメーターを用
いて露光した。その後、黒白現像温度３５℃で４５秒
間、通常のKODAK 270RA プロセッサーにおいて、上述の
溶液及び通常のX-OMAT定着液を用いて処理し、次に通常
の水洗を行い、乾燥した。

【００６１】処理及び評価した８種類のフィルムは、T-
MAT G/RA 591 及び9414ラジオグラフィックフィルム
（TMG/RA）、T-MAT J/RAラジオグラフィックフィルム
（TMJ/RA）、T-MAT L/RAラジオグラフィックフィルム
（TML/RA）、T-MAT IEF/RAラジオグラフィックフィルム
（IEF/RA）、T-MAT S/RAラジオグラフィックフィルム
（TMS/RA）、及びT-MAT H/RAラジオグラフィックフィル
ム（TMH/RA）であった。処理及び評価した５種類の富士
ラジオグラフィックフィルムは、73101 （HRHA）、7040
2 （HRHA30）、95603 （HRA30 ）、20121 （HRS30 ）及
び34109 （HRC ）ラジオグラフィックフィルムであっ
た。

【００６２】この対照方法の現像及び定着補充割合は、
２０ｍＬ／枚（４０ｍＬ／１４×１７インチシートと同
じ）であった。

【００６３】次の表Ｘは、各処理フィルムで得られたセ
ンシトメトリーデータを示す。

【表１０】

【００６４】表Ｘのデータは、KODAK 及び富士の両方の
ラジオグラフィックフィルムを対照方法で処理した場
合、スピード及びコントラストが大きく異なることを示
す。現像液がフレッシュである場合と比較して、疲労し
た溶液（ファイナル）で現像後、スピード低下は９程も
大きく（ＣＲ）、コントラストはほとんど０．７も高か
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジョアンフロレンスレイチェルアメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ウィローポンドウェイ 246

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）ジヒドロキシベンゼン現像主薬を含
まない水性黒白現像液であって、ｐＨ９〜１１であり、
そして、ａ）アスコルビン酸現像主薬、ｂ）１−フェニル−３−ピラゾリドン補助現像主薬、ｃ）有機カブリ防止剤、ｄ）アスコルビン酸現像主薬に対して少なくとも１：１
モル比の量で存在する亜硫酸塩酸化防止剤、ｅ）金属イオン封鎖剤、及びｆ）アスコルビン酸現像主薬に対して少なくとも３：１
モル比の量で存在する炭酸塩緩衝剤、を含んでなる黒白現像液を用いて像様露光されたハロゲ
ン化銀写真要素を現像すること、そしてＢ）前記現像液よりも、少なくとも０．１であるが０．
３よりは小さいｐＨ単位高いｐＨを有する補充液であっ
て、前記現像液の濃度よりも０〜５０％高い濃度の前記アス
コルビン酸現像主薬、前記現像液の濃度よりも０〜５０％高い濃度の前記補助
現像主薬、前記現像液の濃度よりも０〜２５％高い濃度の前記有機
カブリ防止剤、前記現像液の濃度よりも０〜２５％高い濃度の前記亜硫
酸塩酸化防止剤、及び前記現像液の濃度よりも０〜２５
％高い濃度の前記金属イオン封鎖剤、を含んでなる水性
黒白補充液を用いて前記黒白現像液を補充することを含
んでなる処理方法。