JPH10203016A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】支持体の少なくても片面に、通常無ないし淡色
のロイコ染料と、加熱により該ロイコ染料を発色させ、
これを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆
性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材料において、良
好な画像コントラストを持ち、画像の形成・消去が可能
で、発色と消色の繰り返し使用によっても損傷の少な
く、しかも耐水性の強い可逆性感熱記録材料を提供する
ことである。 【解決手段】可逆性感熱記録材料において、ジルコニウ
ム化合物を可逆性感熱記録層中に含有させる、該感熱層
上面に保護層を設けた保護層中、または支持体と可逆性
感熱記録層の間に設けたアンカー層中に含有させること
もできるし、各層に併用して含有させることが出来る。
また、ジルコニウム化合物とカルボキシ基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、アミド基、イミノ基を有するバインダ
ーと併用することも好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱により画像形
成及び消去が可能な可逆性感熱記録材料に関するもので
あり、発色と消色の繰り返し使用によっても損傷が少な
く、しかも耐水性の強い可逆性感熱記録材料を提供する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容性
の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、ロイコ染料と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４
５−１４０３９号公報等に開示されている。

【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、一度画
像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の状
態に戻すことは不可能であるため、さらに情報を記録す
る場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかっ
た。このため感熱記録部分の面積が限られている場合に
は、記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録で
きないという問題が生じていた。

【０００４】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して使用可能な可逆性感熱記録材
料が考案されており、例えば、特開昭５４−１１９３７
７号公報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３
−４１１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に
分散された有機低分子から構成された感熱記録材料が記
載されている。しかし、この方法は、熱エネルギーによ
って感熱記録材料の透明度を可逆的に変化させるもので
あるため、画像形成部と画像未形成部のコントラストが
不十分である。

【０００５】また、特開昭５０−８１１５７号公報、特
開昭５０−１０５５５５号公報に記載された方法におい
ては、形成する画像は環境温度に従って変化するもので
あるため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異
なっており、常温下ではこの２つの状態を任意の期間保
持することが出来ない。

【０００６】さらに、特開昭５９−１２０４９２号公報
には、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料
をヒステリシス温度域に保つことにより画像形成状態・
消去状態を維持する方法が記載されているが、この方法
では画像形成及び消去に加熱源と冷却源が必要な上、画
像の形成状態及び消去状態を保持できる温度領域がヒス
テリシス温度領域内に限られる欠点を有しており、日常
生活の温度環境で使用するには未だ不十分である。

【０００７】一方、特開平２−１８８２９３号公報、特
開平２−１８８２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／
１１８９８号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料
を発色及び消色させる顕減色剤から構成される可逆性感
熱記録媒体が記載されている。顕減色剤は、ロイコ染料
を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させ
る塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制御
により酸性基による発色作用または塩基性基による消色
作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行うもの
である。しかしこの方法では、熱エネルギーの制御のみ
で完全に発色反応と消色反応を切り換えることは不可能
で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分な発色
濃度が得られず、また、消色が完全には行えない。その
ために十分な画像のコントラストが得られない。また、
塩基性基の消色作用は常温で発色部にも作用するため、
経時的に発色部の濃度が低下する現象が避けられない。

【０００８】更に、特開平５−１２４３６０号公報には
加熱によりロイコ染料を発色及び消色させる可逆性感熱
記録媒体が記載されており、電子受容性化合物として有
機リン酸化合物、α−ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、脂
肪酸ジカルボン酸及び炭素数１２以上の脂肪族基を有す
るアルキルチオフェノール、アルキルオキシフェノー
ル、アルキルカルバモイルフェノール、没食子酸アルキ
ルエステルなどの特定のフェノール化合物が例示されて
いる。しかし、この記録媒体でもやはり発色濃度が低
い、または、消色が不完全というふたつの問題を同時に
解決することはできないし、その画像の経時安定性にお
いても実用上満足すべきものはない。

【０００９】このように、従来の技術では良好な画像コ
ントラストを持ち、画像の形成・消去が可能で、更に発
色と消色を多数回繰り返して行っても発色濃度の変化が
ない実用的な可逆性感熱記録材料は知られていなかっ
た。

【００１０】本出願人は、良好なコントラストで画像の
形成・消去が可能で、日常生活の環境下で、経時的に安
定な画像を保持することが可能な新規な可逆顕色剤を見
出し、先に特開平６−２１０９５４号公報にて提案し
た。しかし、この方法で得られた可逆性感熱記録材料
は、同一箇所に発色と消色を繰り返していくと記録層が
劣化し発色濃度が低下してしまったり、また記録層の耐
水性が不十分で、水に長時間浸されると記録層が膨潤あ
るいは剥離するといった問題点があった。これに対し、
特開平６−８６２６号公報には保護層にポリビニルブチ
ラールとイソシアネート化合物との硬化反応物が提案さ
れているが、繰り返し回数が多くなると発色濃度低下を
起こしたり、耐水性が不足等の問題点が依然としてあ
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、画像
の形成・画像の消去が可能で、発色と消色の繰り返し使
用によっても損傷が少なく、しかも耐水性の強い可逆性
感熱記録材料を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者は、この課題を
解決するため研究を行った結果、支持体の少なくとも片
面に、通常無色ないし淡色のロイコ染料と、加熱により
該ロイコ染料を発色させ、これを再加熱して消色させる
可逆顕色剤を含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性
感熱記録材料において、ジルコニウム化合物を用いるこ
とにより、本課題を解決した。

【００１３】

【発明の実施の形態】本出願人は、良好なコントラスト
で画像の形成・消去が可能で、日常生活の環境下で、経
時的に安定な画像を保持することが可能な新規な可逆顕
色剤を見出し、先に特開平６−２１０９５４号公報にて
提案した。しかしこの方法で得られた可逆性感熱記録材
料は、可逆顕色剤が比較的長鎖の脂肪族炭化水素基を有
しているためか、可逆性感熱記録層の密着性が低いとい
った問題点を有している。例えば、同一箇所に発色と消
色を繰り返していくと、サーマルヘッドの加圧と熱源に
繰り返し曝されるため、保護層が剥離しやすい、あるい
は可逆性感熱記録層が流出するといったトラブルを生じ
やすい。また記録層の耐水性が不十分で、特に水に長時
間浸されると記録層が膨潤あるいは剥離するといった問
題点があった。

【００１４】これらの問題に対して、本発明者はロイコ
染料と可逆顕色剤およびこれらの接着剤について研究し
た結果、可逆性感熱記録材料にジルコニウム化合物を用
いることにより、発色性及び消色性を損うことなく良好
な繰り返し耐久性を有し、しかも十分な耐水性を有する
可逆性感熱記材料を得ることに成功した。ジルコニウム
化合物は、ポリビニルアルコール、澱粉、ラテックス等
の高分子と強固な表面結合を作り、その結果、強い撥水
性を示す架橋剤である。特に、ジルコニウム化合物は、
他の架橋剤と比較して、発色阻害や地肌部分の着色と言
った欠点が無く、また消色時の再加熱による熱源に繰り
返し曝されても着色を起こさず、発色と消色をまったく
損なうことなく架橋できるのが特長である。これらのジ
ルコニウム化合物は可逆感熱層だけではなく、可逆感熱
層と支持体との間のアンカー層や、保護層に添加するこ
とも非常に有効であり、アンカー層や保護層に添加され
たシルコニウム化合物は、層間にも架橋し、発色と消色
を損なうことなく可逆感熱記録層の密着性を向上させ、
発色と消色の繰り返しによる熱にも破壊されることの少
ない良好な耐久性を有する可逆性感熱記録材料を得るこ
とができる。

【００１５】このようなジルコニウム化合物は、従来公
知の種々のものを使用できるが、殊に重要なものとし
て、水酸化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、炭酸ジル
コニウム、オキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウ
ム、ステアリン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアン
モニウム、酢酸ジルコニウム、プロピオン酸ジルコニウ
ム、メタクリル酸ジルコニウム、アクリル酸ジルコニウ
ム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム等が挙げられる。

【００１６】これらのジルコニウム化合物は可逆性感熱
記録層中に用いることもできるし、その上面に保護層を
設けた保護層中、または支持体と可逆性感熱記録層の間
にアンカー層を設けたアンカー層中に用いることもでき
るし、各層に用いると層間の密着性が向上するので、各
層に併用して用いるのも好ましい。

【００１７】上記のジルコニウム化合物を用いる際は、
層中に架橋反応する官能基を有するバインダーが存在す
ることが好ましく、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド
基、イミノ基、イミド基等を有するバインダーが挙げら
れる。具体例としては、デンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ
塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等
の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メ
チル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重
合体等のラテックスなどがあげられるが、これらに限定
されるものではない。

【００１８】用いられるジルコニウム化合物とバインダ
ーの重量比率としては、選択した成分により任意に決め
られるが、好ましくは、２〜０．０５：１の範囲であ
る。本発明では、架橋反応を記録層中で行わせるが、反
応温度８０℃以上、好ましくは１００℃以上で発色温度
以下、反応時間０．１〜１００時間で行えばよい。な
お、反応温度が低い場合は長時間を要し、高温では短時
間で済むことは言うまでもない。

【００１９】本発明に用いられるロイコ染料としては、
一般に感圧記録紙や感熱記録紙等に用いられるものに代
表されるが、特に制限されるものではない。具体的な例
としては、下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこ
れに限定されるものではない。 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、

【００２０】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等、

【００２１】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル）トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル）トリルアミノ−６−メ
チル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル）プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）イソアミルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル）シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）テトラヒドロフリル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等、

【００２２】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等、

【００２３】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００２４】前記通常無色ないし淡色のロイコ染料とし
てはそれぞれ１種または２種以上を混合して使用しても
よい。

【００２５】本発明に用いる可逆顕色剤としては、例え
ば下記一般式１で表されるものなどがあるが、これに限
定されるものではなく、加熱によりロイコ染料に可逆的
な色調変化を生じせしめる化合物であれば特に限定され
ないが、画像のコントラスト、繰り返しの耐久性等から
本出願人により、特開平６−２１０９５４号公報で提案
したフェノール性化合物からなる可逆顕色剤を含め、下
記一般式１で表される電子受容性化合物が好ましく使用
される。

【００２６】

【化１】

【００２７】式中、ｎは１、２又は３を表す。ｍは０、
１又は２を表す。Ｑは脂肪族炭化水素基、アルコキシ
基、ハロゲン原子を表す。Ａで表される環は芳香環であ
る。Ｘは窒素原子を介してＡで表される芳香環と結合す
る２価の基、ヘテロ原子を２個以上含む２価の基、窒素
原子を含み、Ａで表される芳香環と炭素数１以上の炭化
水素基により結合する２価の基、又は、不飽和結合ある
いは芳香環を含む２価の基を表す。Ｒは脂肪族炭化水素
基を表わす。ＸとＲに含まれる原子のうち水素原子と芳
香環を構成する原子を除いた原子の総数は８以上であ
る。Ｑで表される置換基の具体例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチルヘキシ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基等の脂肪族炭化水素
基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、
ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−オク
チルオキシ基等のアルコキシ基、弗素、塩素、臭素、沃
素等のハロゲン原子が挙げられる。

【００２８】Ｘが、窒素原子を介してＡで表される芳香
環と結合する２価の基の例としては、−ＮＨＣＯ−、−
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−
Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ
−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、−
ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−等が挙げ
られる。窒素原子に水素原子が結合している場合、その
水素原子がメチル基やシクロヘキシル基等の脂肪族炭化
水素基で置換されていてもよい。これらの中では尿素結
合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。興味有る事
にＸが−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−の場合には、
消色性や画像濃度の点のいずれかが不満足となる。

【００２９】Ｘが、ヘテロ原子を２個以上含む２価の基
の例としては、−ＳＯ₂ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯＮ
ＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ
₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₅
ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂
ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−
Ｓ（ＣＨ ₂）_{1 0}ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣ
ＯＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆
Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＯＣＯＮＨ−、−
Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＯＣ
ＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₅
ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨＮＨＣＯ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣ
ＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、
−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ
₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮ
ＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−
ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）
₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＮＨＣ
ＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−
ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ
（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆
Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨ
（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）
ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯＮＨ−、
−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ
−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−
Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−等が挙げら
れる。ヘテロ原子の具体例としては、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子、リン原子、硼素原子、珪素原子、セレン
原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、スズ
原子などが挙げられる。

【００３０】Ｘが、不飽和結合あるいは芳香環を含む２
価の基の例としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、
−ＳＯ₂−、フェニレン基、炭素−炭素三重結合等を含
む基、それらを組み合わせた基、さらに、それらの片側
又は両側に、先にＸの他の例として挙げた−ＮＨＣＯ
−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＳＮＨ−、
−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ、−Ｓ−Ｓ−などの連結基の一つ又は二つ以上を組み
合わせた基が挙げられる。この場合には連結基として他
に、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＯＣＯＯ、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−等の２価の
基も挙げられる。

【００３１】Ｘが、窒素原子を含み、Ａで表される芳香
環と炭素数１以上の炭化水素基により結合する２価の基
の例としては、−ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ
ＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−、−
（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯ
ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
−、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−
（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−、−（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣ
Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＮＨＣＯＣＯ
ＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＣＨ
₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮ
ＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＮＨＣ
ＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮ
ＨＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ
−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣ
Ｏ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨ
ＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ
−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ
ＣＨ₂ＣＯＮＨ−等が挙げられる。

【００３２】Ｒで表される脂肪族炭化水素基としては、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、１６−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、９−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、２−ノル
ボルニル基、７，７−ジメチルノルボルニル基、１−ア
ダマンチル基、コレステリル基、５−フェニルペンチル
基等が挙げられる。これらが分岐状になっていてもよ
く、多環式になっていてもよく、不飽和結合を含んでい
てもよい。しかし、ＸとＲに含まれる原子のうち水素原
子と芳香環を構成する原子を除いた原子の総数が８以
上、特に１４以上である事が消色性のため必要である。

【００３３】次に、本発明に好ましく用いられる可逆顕
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００３４】４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシノナデカンアニリド、３′−ヒドロキシノナデ
カンアニリド、４′−ヒドロキシ−１０−オクタデセン
アニリド、１５−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシペ
ンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−５−テトラデ
センアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロ
キシペンタデカンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒド
ロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒドロキシドデカ
ンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘプタデカンア
ニリド、

【００３５】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカ
ルボニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルカルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベ
ンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
スルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ベンズ
アニリド、

【００３６】４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクチル
−４−（オクチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペンタデシルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルカルボニルアミノ−５−ドデシルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルアミノカルボニル
−５−テトラデシルアミノカルボニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルスルホニルアミノ
−５−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３−ヘプタデシルオキシスルホニル−５−テト
ラデシルオキシスルホニルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ベン
ズアニリド、

【００３７】４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロキシ−
４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
３′−メチル−４−ノニルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−３′−プロピル−４−ノナデシルカルボ
ニルオキシベンズアニリド、３′−ブチル−４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシカルボニルベンズアニ
リド、３′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルカルボニル
オキシベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ノナデ
シルスルホニルベンズアニリド、３′，４′，５′−ト
リヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベン
ズアニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコ
シルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキ
シ−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、
Ｎ−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニ
ル）ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、

【００３８】Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンズアミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−
ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３−メチルヘ
キシル）−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−オクタデ
シル−４−ヒドロキシベンズヒドラジド、Ｎ−（８−オ
クタデセニル）−４−ヒドロキシベンズアミド、

【００３９】４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボニルオキ
シベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′
−ヘプタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−シクロヘキシルアミノベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルアミノベンズ
アニリド、

【００４０】４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
オクタデシルアミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒ
ドロキシ−４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスルフ
ォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシ
ルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒドロ
キシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニル
カルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４−
ヒドロキシ−４′−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシ
ルウレイレンベンズアニリド、

【００４１】３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−
ドデシル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアミド、
３−メトキシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオ
キシベンズアニリド、３−クロロ−４−ヒドロキシ−
４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル
−４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルベンズアミド、４
−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−３′−クロ
ロベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルアミノ−４′−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−３′，５′−
ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
３′，４′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、４
−ヒドロキシ−４′−オクチル−３′−メチルベンズア
ニリド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−テトラデ
シルベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−
３′−オクタデシルベンズアニリド、

【００４２】４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）フェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
スルホニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチル
ヘキシルスルホニルアミノ）フェノール、４′−ヒドロ
キシ−４−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタデセニル）カルボニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルカルボニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、

【００４３】４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−ドデシリデン−４−
（４−ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリ
ン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニ
ル）ベンジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキ
シ−４−オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスル
ホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンス
ルホンアニリド、

【００４４】Ｎ−メチル−４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、３−
メチル−４−（Ｎ−ドデシルスルホンアミノ）フェノー
ル、３′−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデ
シルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−
オクタデシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−
４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、
４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベン
ゼンスルホンアニリド、

【００４５】１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）オ
クタデカン、１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）−
９−オクタデセン、１−（２−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニルジチオ）オクタデカン、１−（２−エトキシ
−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタデカン、１−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタ
デカン、

【００４６】４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルジフ
ェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オク
タデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシス
ルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４
−オクタデシルスルホニルアミノジフェニルスルフィ
ド、

【００４７】４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４−（１
５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−（５−
テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、

【００４８】３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−
４−ドデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ
−４−オクタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシカルボニルジフェニルスル
フィド、

【００４９】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
ヘキシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ドデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ヘキサデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−アイコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−シクロドデシル尿素、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−コレステリル尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（２−ヘ
プチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（９−オクタデセニル）尿素、

【００５０】Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−（３−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（３，４
−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、
Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ヘキサデシルチオ尿素、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル
チオ尿素、

【００５１】４−ウンデカノイルアミノ−１−（４−ヒ
ドロキシフェニルアミノカルボニル）ベンゼン、４−オ
クタデカノイルアミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−（オクタデシルアミ
ノカルボニル）アミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−オクタデシルアミノ
−１−（４−ヒドロキシフェニルアミノ）カルボニルメ
チルベンゼン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−ｐ−（４−ヒ
ドロキシフェニルカルバモイル）フェニルオキサミド、
４−（オクタデシルアミノカルボニル）アミノ−１−
（４−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼ
ン、４−（オクタデシルアミノ）カルボニル−１−（４
−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼン、
Ｎ−オクタデカノイル−Ｎ′−ｐ−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイルメチル）ベンゾイルヒドラジン、Ｎ
−ドデカノイル−Ｎ′−ｐ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイル）エチル］ベンゾイルヒドラジン、

【００５２】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニルメチル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−ｎ
−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシルル尿素、Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［６−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシル尿素、Ｎ−［２−（３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２
−（３，４−ジヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−
ｎ−オクタデシル尿素、

【００５３】Ｎ−ｎ−オクタデシル−（４−ヒドロキシ
フェニル）アセトアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、Ｎ−ｎ−オク
タデシル−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンア
ミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）オクタデ
カンアミド、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３−（４−ヒドロキ
シフェニル）プロピル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３
−（３−ヒドロキシフェニル）プロピル］オクタデカン
アミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）
プロピル］オクタデカンアミド、

【００５４】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタノイルヒドラジン、
Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミノカルボニル
ヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルア
ミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルオキシカルボニルヒドラ
ジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
ドデシルオキシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルオ
キシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，
４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシ
ルヒドラジノカルボニルヒドラジン、

【００５５】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチレンジアミ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ド
デシルアミノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミ
ノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニ
ルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルメ
チレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルメチレンジア
ミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オク
タデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４
−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルヒドラ
ジノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ドデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、

【００５６】Ｎ−ｎ−オクタデシル−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）アセトアミド、Ｎ−ｎ−オクタデシ
ル−３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロパンアミ
ド、Ｎ−ｎ−デシル−１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ウンデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ｎ−オクチルフェ
ニル）−６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサン
アミド、Ｎ−ｎ−オクタデシル−ｐ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ベンズアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−ｎ−オクタデカンアミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニ
ル］−ｎ−オクタデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）メチル−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、
Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
Ｎ´−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル
尿素、Ｎ−［２−（３，４−ジヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［１０−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）デシル］−Ｎ´−ｎ−デシル尿素、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］カルバ
ミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）フェニル］カルバミン酸−ｎ−ドデシ
ル、Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オ
クタデカノイルアミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルチオ）アセト］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラ
ジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロ
ピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピオ
ノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［６−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ
−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ヘキサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒ
ドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−
［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−
Ｎ´−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オ
クタデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−（６−フェニル）ヘ
キサノヒドラジド、Ｎ−［１１−（３，４，５−トリヒ
ドロキシフェニルチオ）ウンデカノ］−Ｎ´−ｎ−オク
タデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニルチオ）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオメチル）
ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４
−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルオキサミド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ウンデシル］−Ｎ´−ｎ−デシルオキ
サミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フ
ェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデ
シル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）
エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデカノイル尿素、３−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］カルバジン酸−ｎ−オ
クタデシル、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−１−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、
１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−４−ｎ−テト
ラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシル
セミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ベンゾイル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバ
ジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］−１−ｎ−テトラデカノイルセミカルバジド、４−
［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−１
−ｎ−オクタデカノイルセミカルバジド、１−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアミド］−１−
ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´
−ｎ−デカノイルアミノメタン、１−［ｐ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ベンズアミド］−１−ｎ−オクタ
デカノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロパンアミド］−１−（Ｎ´−ｎ−オ
クタデシルウレイド）メタン、１−［１１−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´−（Ｎ
´−ｎ−デシルウレイド）メタン、１−｛Ｎ´−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］ウレイド｝−
１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルマロンアミド、

【００５７】Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］カルバミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−ｎ−オク
タデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノイル］−
Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−（ｐ−ｎ−オ
クチルベンゾイル）アミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）アセト］−Ｎ´−ｎ−ドデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−
Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´
−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒドラジ
ド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカ
ノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オクタデ
カノヒドラジド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾ）−Ｎ’
−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒ
ドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルメチ
ル）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ
−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ´
−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４−
ジヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デシルオキサミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）フェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、
Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、
Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］
−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾイル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシ
ル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、４−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ−オクタ
デシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）エチル］−４−ｎ−テトラデシルセミカルバジ
ド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ｎ−テトラデ
シルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシルセミカル
バジド、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウン
デカノイル］−４−ｎ−デシルセミカルバジド、４−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ−
オクタデデカノイルセミカルバジド、４−［ｐ−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）フェニル］−１−ｎ−オクタデカ
ノイルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）アセトアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルア
ミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタ
ン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミ
ド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メタン、
１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンアミ
ド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メタン、
１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカンア
ミド］−１−（３−ｎ−デシルウレイド）メタン、１−
｛３−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］ウレ
イド｝−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ´−ｎ
−オクタデシルマロンアミド、

【００５８】４−ｎ−オクタデシルアミノフェノール、
４−（１−オクタデシニル）フェノール、４−（１，３
−オクタデカジイニル）フェノールなどが挙げられる。

【００５９】これらはそれぞれ１種または２種以上を混
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色のロイコ染
料に対して、５〜５０００重量％、好ましくは１０〜３
０００重量％用いられる。

【００６０】また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。６０℃
〜２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃
〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱
記録紙に用いられている増感剤を使用することもでき
る。例えば、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワ
ックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトー
ル誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシ
ビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メト
キシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキ
シフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジ
フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メ
チルベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエス
テル誘導体等を併用して添加することができるが、これ
らに限定されるものではない。

【００６１】本発明の可逆性感熱記録材料は加熱によ
り、画像の書き込みと消去を繰り返し行うものであり、
可逆性感熱記録層の劣化を防止するために、公知の保護
層を設けることも可能であるし、可逆性感熱記録層上層
に設けたジルコニウム化合物を含む保護層を中間層と
し、さらに公知の保護層を設けることも可能である。こ
のような保護層を形成する材料としては、水溶性高分
子、ラテックス類、重合性化合物等がある。例えばジル
コニウム化合物、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリビニルアルコール、ニトロセルロー
ス、メタアクリル酸エステル、アクリル酸オリゴマー、
アクリル酸エステルオリゴマー等が挙げられる。また必
要に応じて、エポキシ化合物、尿素誘導体、ビニル化合
物等の架橋剤、リン酸系、スルホン酸系、ポリアミド
系、アミン系等の硬化剤等を添加することが出来る。ま
た予めポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等の
ように透明フィルムの状態にして、可逆性感熱記録材料
の上に貼り合わせ等の手段で保護層を形成することもで
きる。この場合、必要であれば、保護層あるいは中間層
が、２層ないしは３層以上の複数の層から構成されてい
てもよい。

【００６２】また、可逆性感熱記録層、保護層または中
間層には、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホ
ルマリン樹脂等の顔料、その他に、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフ
ィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを含有させ
ることもできる。

【００６３】本発明の可逆性感熱記録材料に用いられる
支持体としては、紙、塗工紙、各種不織布、織布、合成
樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属
箔、ガラス等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができし、更に、透
明、半透明或いは不透明のいずれであっても良いが、こ
れらに限定されるものではない。また支持体の厚みは、
繰り返しの使用に耐える範囲であれば特に制限されない
が、２０〜１３００μｍ、好ましくは４０〜１０００μ
ｍ程度である。

【００６４】本発明の可逆性感熱記録材料の構成は、可
逆性感熱記録層中、他の層中、可逆性感熱記録層が設け
られている面または反対側の面に、電気的、磁気的、光
学的に情報が記録可能な材料を含んでも良い。また、可
逆性感熱記録層が設けられている面と反対側の面に、カ
ール防止、帯電防止を目的としてバックコート層を設け
てもよく、さらに粘着加工等を行ってもよい。

【００６５】本発明の可逆性感熱記録材料を構成する各
層を支持体上に形成する方法は特に制限されるものでは
なく、従来の方法により形成することができる。例え
ば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコ
ーター、カーテンコーター等の塗抹装置、平版、凸版、
凹版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト
等の方式による各種印刷機等を用いる事ができる。さら
に通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ照射により各層
を保持させる事ができる。これらの方法により、１層ず
つあるいは多層同時に塗抹、印刷することができる。

【００６６】本発明の可逆性感熱記録材料において、発
色記録画像を形成するためには加熱に引き続き急速な冷
却が起これば良く、記録画像の消色を行うためには加熱
後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な方法で加
熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して
急速に冷却することにより、発色状態を発現させること
ができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用い
て極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに
冷却する為、発色状態を保持させることができる。一
方、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロー
ル、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーター、及びタン
グステンランプやハロゲンランプ等の光源等からの輻射
熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層だけ
でなく支持体等も加熱される為に熱源を除いても冷却す
る速度が遅いため消色状態になる。従って、同じ加熱温
度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御
することにより発色状態および消色状態を任意に発現さ
せることができる。

【００６７】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。 実施例１ （Ａ）可逆性感熱塗液の作製 ロイコ染料である３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン４０部を２.５％ポリビニ
ルアルコール水溶液９０部と共にボールミルで２４時間
粉砕し、ロイコ染料分散液を得た。次いで、可逆顕色剤
としてＮ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド１００部を
２.５％ポリビニルアルコール水溶液４００部と共にボ
ールミルで２４時間粉砕し分散液を得た。上記２種の分
散液を混合した後、バインダーとしてアクリルエマルジ
ョン（サイデン化学製、サイビノールＥＫ−４４、固形
分４０％）２００部、ジルコニウム化合物として炭酸ジ
ルコニウムアンモニウム２０％水溶液１２０部と水３０
０部を添加、よく混合し、可逆性感熱塗液を作製した。

【００６８】（Ｂ）可逆性感熱記録材料の塗工 （Ａ）で調製した可逆性感熱塗液をポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）シートに、固形塗工量４ｇ／ｍ²と
なる様に塗工し、乾燥後、スーパーカレンダーで処理し
て塗工シートＢを得た。

【００６９】（Ｃ）保護層の塗工 （Ｂ）で得た塗工シートＢの塗層上に、アロニックスＭ
８０３０（東亜合成化学工業製）９０部、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン ５部、イルガキュア５００（日本チバ
ガイギー製）５部、ミズカシルＰ−５２７（水澤化学
製）５部を加え十分攪拌した紫外線硬化性樹脂を１．０
ｇ／ｍ²となるように塗工した後、紫外線照射装置（ウ
シオ電機製、ラピッドキュア）にて硬化を行なった。次
に１２０℃で１時間加熱処理を行い、保護層を有する可
逆性感熱記録材料を得た。

【００７０】実施例２ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、ジル
コニウム化合物を酸塩化ジルコニウム２０％水溶液に変
更した以外は、実施例１と同様にした。

【００７１】実施例３ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、ジル
コニウム化合物を酢酸ジルコニウム２０％水溶液に変更
した以外は、実施例１と同様にした。

【００７２】実施例４ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、バイ
ンダーをカルボキシ変性ポリビニルアルコール１０％水
溶液６００部に変更した以外は、実施例１と同様にし
た。

【００７３】実施例５ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、バイ
ンダーを無水マレイン酸／イソブチレン／アクリル共重
合体３０％水溶液２００部に変更した以外は、実施例１
と同様にした。

【００７４】実施例６ 実施例１の（Ｂ）可逆性感熱記録材料の塗工を以下のよ
うに変更した以外は実施例１と同様にした。 （Ｂ）可逆性感熱記録材料の塗工 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートに、アク
リルエマルジョン（サイデン化学製、サイビノールＥＫ
−３５、固形分４０％）２５部、ジルコニウム化合物と
して炭酸ジルコニウムアンモニウム２０％水溶液１０部
とミズカシルＰ−５２７（水澤化学製）５部、水１０部
を混合し、固形塗工量１ｇ／ｍ²となるようにＰＥＴシ
ートに塗工し、アンカー層とした。次に、実施例１の
（Ａ）で調製した可逆性感熱塗液をアンカー層上に、固
形塗工量４ｇ／ｍ²となる様に塗工し、乾燥後、スーパ
ーカレンダーで処理して塗工シートＢを得た。

【００７５】実施例７ 実施例１の（Ｃ）保護層の塗工を以下のように変更した
以外は実施例１と同様にした。 （Ｃ）保護層の塗工 （Ｂ）で得た塗工シートＢの塗層上に、アクリルエマル
ジョン（サイデン化学製、サイビノールＥＫ−５５、固
形分４０％）２５部、ジルコニウム化合物として炭酸ジ
ルコニウム２０％水溶液２０部と水３５部を混合し、固
形塗工量１ｇ／ｍ²となるように塗工し、中間層とし
た。次に、アロニックスＭ８０３０（東亜合成化学工業
製）９０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン ５部、イル
ガキュア５００（日本チバガイギー製）５部、ミズカシ
ルＰ−５２７（水澤化学製）５部を加え十分攪拌した紫
外線硬化性樹脂を１．０ｇ／ｍ²となるように塗工した
後、紫外線照射装置（ウシオ電機製、ラピッドキュア）
にて硬化を行ない、中間層及び保護層を有する可逆性感
熱記録材料を得た。さらに、得られた可逆性感熱記録材
料を１２０℃で１時間加熱処理した。

【００７６】比較例１ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、ジル
コニウム化合物を不使用とした以外は、実施例１と同様
にした。

【００７７】比較例２ 実施例７の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製および（Ｂ）可
逆性感熱記録材料の塗工に於いて、ジルコニウム化合物
を不使用とした以外は、実施例６と同様にした。

【００７８】比較例３ 実施例８の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製および（Ｃ）保
護層の塗工に於いて、ジルコニウム化合物を不使用とし
た以外は、実施例７と同様にした。

【００７９】以上のように作製した可逆性感熱記録材料
について以下の評価試験を行った。 試験方法 実施例および比較例で得た可逆性感熱記録材料を、京セ
ラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付き大倉電
気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて
印加パルス２．０ミリ秒、印加電圧２５ボルトの条件で
印字し、得られた発色画像を濃度計マクベスＲＤ９１８
を用いて発色濃度として測定した。得られた発色画像部
に熱スタンプを用いて、１２０℃で１秒間加熱して消色
した後、同様にして濃度を測定し、消色濃度とした。

【００８０】さらに、上記の発色と消色を５０回繰り返
し、５０回目の発色濃度と消色濃度を測定し、記録面表
面を以下の基準で観察・評価した。 ◎：記録面の損傷は認められず、良好である。 ○：記録面に僅かに印字傷が認められるが、実用上問題
ない。 ×：記録面印字層の破壊が認められる。

【００８１】また、得られた可逆性感熱記録材料を水に
１００時間浸漬後、記録面を直ちに指でこすり、表面の
観察を行って、以下の基準で耐水性の評価とした。 ○：記録面の損傷は認められず、良好である。 ×：記録面印字層の破壊が認められる。

【００８２】

【表１】

【００８３】表１から、可逆性感熱記録層に含有させた
ジルコニウム化合物を変更した実施例１〜３は繰り返し
後でも発色と消色に優れ、良好な画像コントラストを有
し、しかも十分な耐久性、耐水性を有していることわか
る。また、アンカー層あるいは中間層にもジルコニウム
化合物を用いた実施例６、７は、特に繰り返し使用に強
く、発色濃度の低下も認められないことから、非常に優
れていることが理解できる。バインダーを変更した実施
例４、５も同様に、良好な発色と消色を示し、繰り返し
て発色と消色を行うことが可能で、しかも耐水性も十分
であった。これに対し、比較例１、２、３は十分な発色
濃度と消色濃度が得られているが、繰り返して発色と消
色を行うと、発色濃度の低下と、消去濃度の上昇が認め
られ、画像のコントラストが著しく低下した。特に比較
例３はサーマルヘッドによると思われる記録層の著しい
破壊が認められた。耐水性に関しては、水に浸漬後、印
字面記録層の剥離が認められた。これにより、実施例と
比較例間に明確な差が認められ、本発明が大きな効果を
持つことが確認される。

【００８４】

【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録材料はサーマル
ヘッド等の熱エネルギーで発色させることができ、その
発色状態にある組成物を再度加熱することにより消色状
態に変化させることができる。そして、このような発色
と消色は繰り返して行うことができる上、その発色状態
と消色状態を常温において保持させることができる。ま
た、本発明の可逆性感熱記録材料においては、可逆性感
熱記録層中、あるいはその上層の保護層、支持体との間
のアンカー層にジルコニウム化合物を含有することによ
り、発色と消色の繰り返し使用によっても損傷が少な
く、しかも耐水性の強い実用上満足の出来る可逆性感熱
記録材料として使用することが出来る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面に、通常無色な
   いし淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ染料を発
   色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含有
   する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材料にお
   いて、該可逆性感熱記録層中にジルコニウム化合物を含
   有することを特徴とする可逆性感熱記録材料。
2. 【請求項２】 支持体の少なくとも片面に、通常無色な
   いし淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ染料を発
   色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含有
   する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材料にお
   いて、該可逆性感熱記録層の上面に保護層を備えると共
   に、該保護層中にジルコニウム化合物を含有せしめたこ
   とを特徴とする可逆性感熱記録材料。
3. 【請求項３】 支持体の少なくとも片面に、通常無色な
   いし淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ染料を発
   色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含有
   する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材料にお
   いて、該可逆性感熱記録層と支持体の間にアンカー層を
   設け、該アンカー層中にジルコニウム化合物を含有せし
   めたことを特徴とする可逆性感熱記録材料。
4. 【請求項４】 ジルコニウム化合物を含有する層中に、
   さらにカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ア
   ミド基、イミノ基及びイミド基からなる群から選ばれた
   少なくても一種の官能基を含有するバインダー樹脂を含
   有せしめた請求項１、２、３のいずれか１項記載の可逆
   性感熱記録材料。