JPH08175013A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 フルオラン化合物等の発色剤と、加熱により
可逆的な色調変化を生じせしめる顕色剤との反応を利用
した可逆性感熱記録材料において、良好な画像コントラ
ストを持ち、画像の形成・消去が可能で、消色の際に消
え残りのない、しかも耐光性の優れた実用的な可逆性感
熱記録材料を提供することである。 【構成】 支持体の少なくとも片面に、通常無色ないし
淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料前駆
体を発色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕色剤
を含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材
料において、該染料前駆体として３，３−ビス−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフ
タリドを含むことを特徴とする可逆性感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱により画像形成及
び消去が可能な可逆性感熱記録材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４
５−１４０３９号公報等に開示されている。

【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、一度画
像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の状
態に戻すことは不可能であるため、さらに情報を記録す
る場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかっ
た。このため感熱記録部分の面積が限られている場合に
は、記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録で
きないという問題が生じていた。

【０００４】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して使用可能な可逆性感熱記録材
料が考案されており、例えば、特開昭５４−１１９３７
７号公報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３
−４１１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に
分散された有機低分子から構成された感熱記録材料が記
載されている。しかし、この方法は、熱エネルギーによ
って感熱記録材料の透明度を可逆的に変化させるもので
あるため、画像形成部と画像未形成部のコントラストが
不十分である。

【０００５】また、特開昭５０−８１１５７号公報、特
開昭５０−１０５５５５号公報に記載された方法におい
ては、形成する画像は環境温度に従って変化するもので
あるため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異
なっており、常温下ではこの２つの状態を任意の期間保
持することが出来ない。

【０００６】さらに、特開昭５９−１２０４９２号公報
には、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料
をヒステリシス温度域に保つことにより画像形成状態・
消去状態を維持する方法が記載されているが、この方法
では画像形成及び消去に加熱源と冷却源が必要な上、画
像の形成状態及び消去状態を保持できる温度領域がヒス
テリシス温度領域内に限られる欠点を有しており、日常
生活の温度環境で使用するには未だ不十分である。

【０００７】一方、特開平２−１８８２９３号公報、特
開平２−１８８２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／
１１８９８号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料
を発色及び消色させる顕減色剤から構成される可逆性感
熱記録媒体が記載されている。顕減色剤は、ロイコ染料
を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させ
る塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制御
により酸性基による発色作用または塩基性基による消色
作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行うもの
である。しかしこの方法では、熱エネルギーの制御のみ
で完全に発色反応と消色反応を切り換えることは不可能
で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分な発色
濃度が得られず、また、消色が完全には行えない。その
ために十分な画像のコントラストが得られない。また、
塩基性基の消色作用は常温で発色部にも作用するため、
経時的に発色部の濃度が低下する現象が避けられない。
更に、特開平５−１２４３６０号公報には加熱によりロ
イコ染料を発色及び消色させる可逆性感熱記録媒体が記
載されており、電子受容性化合物として有機リン酸化合
物、α−ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、脂肪酸ジカルボ
ン酸及び炭素数１２以上の脂肪族基を有するアルキルチ
オフェノール、アルキルオキシフェノール、アルキルカ
ルバモイルフェノール、没食子酸アルキルエステルなど
の特定のフェノール化合物が例示されている。しかし、
この記録媒体でもやはり発色濃度が低い、または、消色
が不完全というふたつの問題を同時に解決することはで
きないし、その画像の経時安定性においても実用上満足
すべきものはない。

【０００８】このように、従来の技術では良好な画像コ
ントラストを持ち、画像の形成・消去が可能で、更に発
色と消色を多数回繰り返して行っても発色濃度の変化が
ない実用的な可逆性感熱記録材料は知られていなかっ
た。

【０００９】本出願人は、良好なコントラストで画像の
形成・消去が可能で、日常生活の環境下で、経時的に安
定な画像を保持することが可能な新規な可逆性顕色剤を
見出し、先に特願平４−３４７０３２号公報にて提案し
た。しかし、この方法で得られた可逆性感熱記録材料
は、ある程度の画像消去は可能であるが、完全に画像を
消去することができないで、画像が発色跡として僅かに
残ってしまったり、また太陽光が長時間照射されるよう
な環境下では、画像の消去部が着色するといった問題点
があった。消去部が着色すると、もはや消去は不可能で
あり、消去部の着色濃度が高い場合は新たな画像が見え
にくくなるといった問題点があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、画像
の形成・画像の消去が良好で、しかも耐光性の強い可逆
性感熱記録材料を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため研究を行った結果、支持体の少なくとも
片面に、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体
と、加熱により該染料前駆体を発色させ、これを再加熱
して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱記録層
を設けた可逆性感熱記録材料において、該染料前駆体と
して３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−４−アザフタリドを含むことを特徴とす
る可逆性感熱記録材料を用いることにより、本課題を解
決した。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１３】本出願人は、良好なコントラストで画像の
形成・消去が可能で、日常生活の環境下で、経時的に安
定な画像を保持することが可能な新規な可逆性顕色剤を
見出し、先に特願平４−３４７０３２号公報にて提案し
た。しかし、この方法で得られた可逆性感熱記録材料
は、画像のコントラストを高めようとして発色性に優れ
た電子供与性染料前駆体を用いると、確かに十分な発色
濃度が得られるが、完全にその画像を消去することがで
きず、画像が発色跡として僅かに残ったりする。また、
良好に消去できる電子供与性染料前駆体は、発色濃度が
不十分であったりして、高い発色濃度と良好な消去性を
両立させることは極めて困難であった。また、一度消去
した画像部が日光等の光によって着色し、消去部が再び
浮かび上がってくるという別の問題点もある。この光曝
露による消色部の着色は、再加熱によっても消失するこ
となく、発色画像の色相と異なることから、電子供与性
染料前駆体の耐光性が不十分なためと推定される。

【００１４】本発明者等は上記のような問題点を解決
し、電子供与性色素前駆体と可逆性顕色剤について研究
した結果、電子供与性染料前駆体として３，３−ビス−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−
アザフタリドを用いることにより、発色濃度及び消去性
に優れ、しかも耐光性の強い可逆性感熱記録材料を得る
ことに成功した。

【００１５】本発明に用いられる電子供与性染料前駆体
としては、上記の特定の染料前駆体を用いることが必須
であるが、必要に応じて他に、一般に感圧記録紙や感熱
記録紙等に用いられるものを併用することも可能であ
る。併用する他の電子供与性染料前駆体としては、用い
られる染料前駆体１００重量部に対して０〜７０重量部
であり、７０重量部以上になると十分な前述の効果が得
られない。併用される具体的な電子供与性染料前駆体の
例としては、例えば下記に挙げるものなどがあるが、特
にこれに限定されるものではない。

【００１６】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、

【００１７】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等、

【００１８】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、

【００１９】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）トリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル）トリルアミノ−６−メチル−７−フェネチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）プロピルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル）イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）シクロヘキシルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル）テトラヒドロフリルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン等、

【００２０】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等、

【００２１】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００２２】併用される電子供与性染料前駆体としては
それぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよ
い。

【００２３】本発明に用いる可逆顕色剤としては、例え
ば一般式化１で表されるものなどがあるが、これに限定
されるものではない。

【００２４】本発明に用いる可逆顕色剤としては、加熱
により染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる化
合物であれば特に限定されないが、画像のコントラス
ト、繰り返しの耐久性等から本出願人により、特開平６
−２１０９５４号公報で提案したフェノール性化合物か
らなる可逆顕色剤を含め、下記一般式化１で表される電
子受容性化合物が好ましく使用される。

【００２５】

【化１】

【００２６】式化１中、ｎは１、２又は３を表す。ｍは
０、１又は２を表す。Ｑは脂肪族炭化水素基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子を表す。Ａで表される環は芳香環で
ある。Ｘは窒素原子を介してＡで表される芳香環と結合
する２価の基、ヘテロ原子を２個以上含む２価の基、窒
素原子を含み、Ａで表される芳香環と炭素数１以上の炭
化水素基により結合する２価の基、又は、不飽和結合あ
るいは芳香環を含む２価の基を表す。Ｒは脂肪族炭化水
素基を表わす。ＸとＲに含まれる原子のうち水素原子と
芳香環を構成する原子を除いた原子の総数は８以上であ
る。

【００２７】Ｑで表される置換基の具体例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチル
ヘキシル基、シクロヘキシル基、アリル基等の脂肪族炭
化水素基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキ
シ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ
−オクチルオキシ基等のアルコキシ基、弗素、塩素、臭
素、沃素等のハロゲン原子が挙げられる。

【００２８】Ｘが、窒素原子を介してＡで表される芳香
環と結合する２価の基の例としては、−ＮＨＣＯ−、−
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−
Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ₂−、 −ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、 −ＮＨＣＯＣＨ₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ
−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、 −
ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、 −ＮＨＣＯＣＨ
₂ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−等が挙げ
られる。窒素原子に水素原子が結合している場合、その
水素原子がメチル基やシクロヘキシル基等の脂肪族炭化
水素基で置換されていてもよい。これらの中では尿素結
合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。興味有る事
にＸが−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−の場合には、
消色性や画像濃度の点のいずれかが不満足となる。

【００２９】Ｘが、ヘテロ原子を２個以上含む２価の基
の例としては、 −ＳＯ₂ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯＮ
ＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯ
Ｏ−、 −ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨＮＨ−、 −ＣＯＮ
ＨＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂
ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、 −Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₅ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−
ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯ−、
−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）
₆ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）_{1 0}ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨＣＯＯ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＯＣＯＮ
Ｈ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−
Ｓ（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨ
ＮＨＣＯ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −
Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＯＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮ
Ｈ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣ
Ｏ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、 −Ｓ
（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−Ｓ（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、 −Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮ
ＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ
−、 −Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨＣＯ
−、 −Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ
−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ
₄）ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀Ｃ
ＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮ（Ｃ
Ｈ₂）ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ（ＣＨ₂）
ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨ
（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ
（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ
（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）
ＮＨＣＯ−、 −Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮ
Ｈ−等が挙げられる。 ヘテロ原子の具体例としては、
酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、硼素原子、
珪素原子、セレン原子、弗素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子、スズ原子などが挙げられる。

【００３０】Ｘが、不飽和結合あるいは芳香環を含む２
価の基の例としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、
−ＳＯ₂−、フェニレン基、 炭素−炭素三重結合等を含
む基、それらを組み合わせた基、さらに、それらの片側
又は両側に、先にＸの他の例として挙げた−ＮＨＣＯ
−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＳＮＨ−、
−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ、−Ｓ−Ｓ−などの連結基の一つ又は二つ以上を組み
合わせた基が挙げられる。この場合には連結基として他
に、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＯＣＯＯ、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−等の２価の
基も挙げられる。

【００３１】Ｘが、窒素原子を含み、Ａで表される芳香
環と炭素数１以上の炭化水素基により結合する２価の基
の例としては、 −ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ
ＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−、 −
（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯ
ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
−、 −ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−
（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−、 −
（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮ
ＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、 −ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＮＨＣ
ＯＣＯＮＨ−、 −（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ
−、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｎ
ＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、
−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＮＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯＮＨ
−、 −ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、 −（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣ
ＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂
ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、
−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、 −（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、 −（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ
₄）ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−等が挙げられる。

【００３２】Ｒで表される脂肪族炭化水素基としては、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、１６−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、９−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、２−ノル
ボルニル基、７，７−ジメチルノルボルニル基、１−ア
ダマンチル基、コレステリル基、５−フェニルペンチル
基等が挙げられる。これらが分岐状になっていてもよ
く、多環式になっていてもよく、不飽和結合を含んでい
てもよい。しかし、ＸとＲに含まれる原子のうち水素原
子と芳香環を構成する原子を除いた原子の総数が８以
上、特に１４以上である事が消色性のため必要である。

【００３３】次に、本発明に好ましく用いられる可逆顕
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００３４】４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシノナデカンアニリド、３′−ヒドロキシノナデ
カンアニリド、４′−ヒドロキシ−１０−オクタデセン
アニリド、１５−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシペ
ンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−５−テトラデ
センアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロ
キシペンタデカンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒド
ロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒドロキシドデカ
ンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘプタデカンア
ニリド、

【００３５】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカ
ルボニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルカルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベ
ンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
スルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ベンズ
アニリド、

【００３６】４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクチル
−４−（オクチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペンタデシルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルカルボニルアミノ−５−ドデシルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルアミノカルボニル
−５−テトラデシルアミノカルボニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルスルホニルアミノ
−５−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３−ヘプタデシルオキシスルホニル−５−テト
ラデシルオキシスルホニルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ベン
ズアニリド、

【００３７】４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロキシ−
４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
３′−メチル−４−ノニルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−３′−プロピル−４−ノナデシルカルボ
ニルオキシベンズアニリド、３′−ブチル−４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシカルボニルベンズアニ
リド、３′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルカルボニル
オキシベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ノナデ
シルスルホニルベンズアニリド、３′，４′，５′−ト
リヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベン
ズアニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコ
シルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキ
シ−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、
Ｎ−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニ
ル）ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、

【００３８】Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンズアミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−
ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３−メチルヘ
キシル）−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−オクタデ
シル−４−ヒドロキシベンズヒドラジド、Ｎ−（８−オ
クタデセニル）−４−ヒドロキシベンズアミド、

【００３９】４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボニルオキ
シベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′
−ヘプタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−シクロヘキシルアミノベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルアミノベンズ
アニリド、

【００４０】４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
オクタデシルアミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒ
ドロキシ−４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスルフ
ォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシ
ルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒドロ
キシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニル
カルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４−
ヒドロキシ−４′−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシ
ルウレイレンベンズアニリド、

【００４１】３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−
ドデシル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアミド、
３−メトキシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオ
キシベンズアニリド、３−クロロ−４−ヒドロキシ−
４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル
−４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルベンズアミド、４
−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−３′−クロ
ロベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルアミノ−４′−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−３′，５′−
ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
３′，４′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、４
−ヒドロキシ−４′−オクチル−３′−メチルベンズア
ニリド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−テトラデ
シルベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−
３′−オクタデシルベンズアニリド、

【００４２】４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）フェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
スルホニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチル
ヘキシルスルホニルアミノ）フェノール、４′−ヒドロ
キシ−４−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタデセニル）カルボニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルカルボニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、

【００４３】４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−ドデシリデン−４−
（４−ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリ
ン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニ
ル）ベンジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキ
シ−４−オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスル
ホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンス
ルホンアニリド、

【００４４】Ｎ−メチル−４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、３−
メチル−４−（Ｎ−ドデシルスルホンアミノ）フェノー
ル、３′−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデ
シルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−
オクタデシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−
４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、
４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベン
ゼンスルホンアニリド、

【００４５】１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）オ
クタデカン、１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）−
９−オクタデセン、１−（２−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニルジチオ）オクタデカン、１−（２−エトキシ
−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタデカン、１−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタ
デカン、

【００４６】４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルジフ
ェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オク
タデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシス
ルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４
−オクタデシルスルホニルアミノジフェニルスルフィ
ド、

【００４７】４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４−（１
５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−（５−
テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、

【００４８】３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−
４−ドデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ
−４−オクタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシカルボニルジフェニルスル
フィド、

【００４９】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
ヘキシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ドデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ヘキサデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−アイコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−シクロドデシル尿素、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−コレステリル尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（２−ヘ
プチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（９−オクタデセニル）尿素、

【００５０】Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−（３−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（３，４
−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、
Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ヘキサデシルチオ尿素、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル
チオ尿素、

【００５１】４−ウンデカノイルアミノ−１−（４−ヒ
ドロキシフェニルアミノカルボニル）ベンゼン、４−オ
クタデカノイルアミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−（オクタデシルアミ
ノカルボニル）アミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−オクタデシルアミノ
−１−（４−ヒドロキシフェニルアミノ）カルボニルメ
チルベンゼン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−ｐ−（４−ヒ
ドロキシフェニルカルバモイル）フェニルオキサミド、
４−（オクタデシルアミノカルボニル）アミノ−１−
（４−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼ
ン、４−（オクタデシルアミノ）カルボニル−１−（４
−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼン、
Ｎ−オクタデカノイル−Ｎ′−ｐ−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイルメチル）ベンゾイルヒドラジン、Ｎ
−ドデカノイル−Ｎ′−ｐ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイル）エチル］ベンゾイルヒドラジン、

【００５２】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニルメチル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−ｎ
−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシルル尿素、Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［６−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシル尿素、Ｎ−［２−（３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２
−（３，４−ジヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−
ｎ−オクタデシル尿素、

【００５３】Ｎ−ｎ−オクタデシル−（４−ヒドロキシ
フェニル）アセトアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、Ｎ−ｎ−オク
タデシル−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンア
ミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）オクタデ
カンアミド、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３−（４−ヒドロキ
シフェニル）プロピル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３
−（３−ヒドロキシフェニル）プロピル］オクタデカン
アミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）
プロピル］オクタデカンアミド、

【００５４】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタノイルヒドラジン、
Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミノカルボニル
ヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルア
ミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルオキシカルボニルヒドラ
ジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
ドデシルオキシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルオ
キシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，
４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシ
ルヒドラジノカルボニルヒドラジン、

【００５５】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチレンジアミ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ド
デシルアミノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミ
ノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニ
ルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルメ
チレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルメチレンジア
ミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オク
タデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４
−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルヒドラ
ジノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ドデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、

【００５６】Ｎ−ｎ−オクタデシル−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）アセトアミド、Ｎ−ｎ−オクタデシ
ル−３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロパンアミ
ド、Ｎ−ｎ−デシル−１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ウンデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ｎ−オクチルフェ
ニル）−６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサン
アミド、Ｎ−ｎ−オクタデシル−ｐ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ベンズアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−ｎ−オクタデカンアミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニ
ル］−ｎ−オクタデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）メチル−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、
Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
Ｎ´−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル
尿素、Ｎ−［２−（３，４−ジヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［１０−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）デシル］−Ｎ´−ｎ−デシル尿素、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］カルバ
ミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）フェニル］カルバミン酸−ｎ−ドデシ
ル、Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オ
クタデカノイルアミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルチオ）アセト］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラ
ジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロ
ピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピオ
ノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［６−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ
−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ヘキサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒ
ドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−
［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−
Ｎ´−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オ
クタデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−（６−フェニル）ヘ
キサノヒドラジド、Ｎ−［１１−（３，４，５−トリヒ
ドロキシフェニルチオ）ウンデカノ］−Ｎ´−ｎ−オク
タデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニルチオ）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオメチル）
ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４
−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルオキサミド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ウンデシル］−Ｎ´−ｎ−デシルオキ
サミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フ
ェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデ
シル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）
エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデカノイル尿素、３−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］カルバジン酸−ｎ−オ
クタデシル、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−１−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、
１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−４−ｎ−テト
ラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシル
セミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ベンゾイル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバ
ジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］−１−ｎ−テトラデカノイルセミカルバジド、４−
［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−１
−ｎ−オクタデカノイルセミカルバジド、１−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアミド］−１−
ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´
−ｎ−デカノイルアミノメタン、１−［ｐ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ベンズアミド］−１−ｎ−オクタ
デカノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロパンアミド］−１−（Ｎ´−ｎ−オ
クタデシルウレイド）メタン、１−［１１−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´−（Ｎ
´−ｎ−デシルウレイド）メタン、１−｛Ｎ´−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］ウレイド｝−
１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルマロンアミド、

【００５７】Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］カルバミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−ｎ−オク
タデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノイル］−
Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−（ｐ−ｎ−オ
クチルベンゾイル）アミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）アセト］−Ｎ´−ｎ−ドデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−
Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´
−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒドラジ
ド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカ
ノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オクタデ
カノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ
−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルメチル）ベンゾ］−
Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタデ
シルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフ
ェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］
−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンゾイル］−Ｎ´−ｎ
−オクタデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、４
−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ
−オクタデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）エチル］−４−ｎ−テトラデシルセミ
カルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ｎ
−テトラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシ
ルセミカルバジド、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ウンデカノイル］−４−ｎ−デシルセミカルバジ
ド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
１−ｎ−オクタデデカノイルセミカルバジド、４−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−１−ｎ−オ
クタデカノイルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）アセトアミド］−１−ｎ−オクタデカ
ノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルア
ミノメタン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ア
セトアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）
メタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メ
タン、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデ
カンアミド］−１−（３−ｎ−デシルウレイド）メタ
ン、１−｛３−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］ウレイド｝−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタ
ン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
Ｎ´−ｎ−オクタデシルマロンアミド、

【００５８】４−ｎ−オクタデシルアミノフェノール、
４−（１−オクタデシニル）フェノール、４−（１，３
−オクタデカジイニル）フェノールなどが挙げられる。

【００５９】これらはそれぞれ１種または２種以上を混
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体に対して、５〜５０００重量％、好ましく
は１０〜３０００重量％用いられる。

【００６０】また、可逆性感熱記録層の強度を向上する
等の目的でバインダーを上記分散液中に添加する事も可
能である。バインダーの具体例としては、デンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン
／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられる
が、これらに限定されるものではない。

【００６１】また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。６０℃
〜２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃
〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱
記録紙に用いられている増感剤を使用することもでき
る。例えば、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワ
ックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトー
ル誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシ
ビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メト
キシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキ
シフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジ
フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メ
チルベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエス
テル誘導体等を併用して添加することができるが、これ
らに限定されるものではない。

【００６２】本発明の可逆性感熱記録材料は加熱によ
り、画像の書き込みと消去を繰り返し行うものであり、
可逆性感熱記録層の劣化を防止するために可逆性感熱記
録層の上層に保護層を設けることが好ましい。保護層を
形成する材料としては、水溶性高分子、ラテックス類、
重合性化合物等がある。例えばポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリビニ
ルアルコール、ニトロセルロース、メタアクリル酸エス
テル、アクリル酸オリゴマ−、アクリル酸エステルオリ
ゴマ−等が挙げられる。また必要に応じて、エポキシ化
合物、尿素誘導体、ビニル化合物等の架橋剤、リン酸
系、スルホン酸系、ポリアミド系、アミン系等の硬化剤
等を添加することが出来る。また予めポリエチレン、ポ
リエチレンテレフタレート等のように透明フィルムの状
態にして、可逆性感熱記録層の上に貼り合わせ等の手段
で保護層を形成することもできる。この場合、必要であ
れば可逆性感熱記録層と保護層の間に中間層を設けるこ
ともできる。

【００６３】本発明の可逆性感熱記録材料に用いられる
支持体としては、紙、塗工紙、各種不織布、織布、合成
樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属
箔、ガラス等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができし、更に、透
明、半透明或いは不透明のいずれであっても良いが、こ
れらに限定されるものではない。また支持体の厚みは、
繰り返しの使用に耐える範囲であれば特に制限されない
が、２０〜１３００μｍ、好ましくは４０〜１０００μ
ｍ程度である。

【００６４】本発明の可逆性感熱記録材料の層構成は、
可逆性感熱記録層のみであっても良いが、可逆性感熱記
録層上に保護層を設けることが好ましい。また可逆性感
熱記録層と支持体、または可逆性感熱記録層と保護層の
間に中間層を設けることもできる。この場合、保護層あ
るいは中間層が、２層ないしは３層以上の複数の層から
構成されていてもよい。更に可逆性感熱記録層中、他の
層中、可逆性感熱記録層が設けられている面または反対
側の面に、電気的、磁気的、光学的に情報が記録可能な
材料を含んでも良い。また、可逆性感熱記録層が設けら
れている面と反対側の面に、カール防止、帯電防止を目
的としてバックコート層を設けてもよく、さらに粘着加
工等を行ってもよい。

【００６５】また、可逆性感熱記録層、保護層または中
間層には、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホ
ルマリン樹脂等の顔料、その他に、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフ
ィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを含有させ
ることもできる。

【００６６】本発明の可逆感熱記録材料を構成する各層
を支持体上に形成する方法は特に制限されるものではな
く、従来の方法により形成することができる。例えば、
エア−ナイフコ−タ−、ブレ−ドコ−タ−、バ−コ−タ
−、カ−テンコ−タ−等の塗抹装置、平版、凸版、凹
版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等
の方式による各種印刷機等を用いる事ができる。さらに
通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ照射により各層を
保持させる事ができる。これらの方法により、１層ずつ
あるいは多層同時に塗抹、印刷することができる。

【００６７】本発明の可逆感熱記録材料において、発色
記録画像を形成するためには加熱に引き続き急速な冷却
が起これば良く、記録画像の消色を行うためには加熱後
の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な方法で加熱
した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急
速に冷却することにより、発色状態を発現させることが
できる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用いて
極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷
却する為、発色状態を保持させることができる。一方、
適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロール、
熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーター、及びタングス
テンランプやハロゲンランプ等の光源等からの輻射熱、
熱風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層だけでな
く支持体等も加熱される為に熱源を除いても冷却する速
度が遅いため消色状態になる。従って、同じ加熱温度お
よび／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御する
ことにより発色状態および消色状態を任意に発現させる
ことができる。

【００６８】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。 実施例１ （Ａ）可逆性感熱塗液の作製 染料前駆体である３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド４０部と
Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ´−ｎ−オクタデ
シル尿素１００部を２. ５％ポリビニルアルコール水溶
液４９０部と共にボールミルで２４時間粉砕し、染料前
駆体分散液を得た。次いで、１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液２００部、水４００部を添加、よく混合し、可
逆性感熱塗液を作製した。

【００６９】（Ｂ）可逆性感熱記録層の塗工 （Ａ）で調製した可逆性感熱塗液を支持体としてのポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートに、固形分塗
抹量４g/m²となる様に塗抹し、乾燥後、スーパーカレン
ダーで処理して塗工シートを得た。

【００７０】実施例２ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、Ｎ−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ´−ｎ−オクタデシル
尿素をＮ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］
−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素に変更した以外は、実施
例１と同様にした。

【００７１】実施例３ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、Ｎ−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ´−ｎ−オクタデシル
尿素をＮ−（ｐ−ヒドロキシベンゾ）−Ｎ´−ｎ−オク
タデカノヒドラジドに変更した以外は、実施例１と同様
にした。

【００７２】実施例４ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、Ｎ−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ´−ｎ−オクタデシル
尿素をＮ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジドに変更した以
外は、実施例１と同様にした。

【００７３】実施例５ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、染料
前駆体である３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−４−アザフタリドを２０部に変
更し、さらに３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン２０部を併用し、染料前駆体を
全部で４０部とした以外は、実施例１と同様にした。

【００７４】実施例６ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、染料
前駆体である３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−４−アザフタリド４０部を１２
部に変更し、さらに３−ジ−エチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン２８部を併用し、染料前駆体
を全部で４０部とした以外は、実施例１と同様にした。

【００７５】比較例１ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、染料
前駆体である３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−４−アザフタリドを３−ジ−エ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランに変
更した以外は、実施例１と同様にした。

【００７６】比較例２ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、染料
前駆体である３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−４−アザフタリドを３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
に変更した以外は、実施例１と同様にした。

【００７７】比較例３ 実施例１の（Ａ）可逆性感熱塗液の作製に於いて、染料
前駆体である３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−４−アザフタリドを３−ジ−エ
チルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオランに
変更した以外は、実施例１と同様にした。

【００７８】以上のように作製した可逆性感熱記録材料
について以下の評価試験を行った。 試験方法 実施例および比較例で得た可逆性感熱記録材料を、京セ
ラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付き大倉電
気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて
印加パルス１．１ミリ秒で印加電圧２６ボルトの条件で
印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マクベスＲＤ
９１８を用いて測定した。結果を表１に示した。得られ
た発色画像部に熱スタンプを用いて１２０℃で１秒間加
熱して消色した後、同様にして濃度を測定し、結果を表
１に示した。さらに、消色した部分を観察し、下のよう
な基準で目視評価した。 ○：良好な消色状態で、消え残りが無く、発色跡を判別
することができない △：やや消え残りがあるが、実用上問題の無い程度であ
る ×：完全に消去できないで、発色跡を確認できる さらに、上の発色及び消色した部分を、キセノンフェー
ドメーターで１時間曝露させ、画像部と消去部各々の色
差を測定して耐光性を評価した。色差はミノルタ社製色
彩色差計ＣＲ−２００にて光曝露後の色差△Ｅを測定す
ることにより評価した。結果を表１に示した。数値が低
いほど、耐光性が良好なことを示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】表１から、実施例１〜６は良好な発色と消
色を示し、耐光性も十分であった。比較例１〜２は十分
な発色濃度が得られているが、消去部分に関しては、消
え残りがあり、濃度計では大きな差ではないが、目視で
ははっきりと発色跡を確認できた。また、耐光性も不十
分であった。比較例３は十分な発色濃度が得られず、耐
光性も不十分であった。これにより、実施例と比較例間
に明確な差が認められ、本発明が大きな効果を持つこと
が確認される。

【００８１】

【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録材料はサーマル
ヘッド等の熱エネルギーで発色させることができ、その
発色状態にある組成物を再度加熱することにより消色状
態に変化させることができる。そして、このような発色
と消色は繰り返して行うことができる上、その発色状態
と消色状態を常温において保持させることができる。ま
た、本発明の可逆性感熱記録材料においては、染料前駆
体として３，３−ビス−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−４−アザフタリドを用いることによ
り、発色濃度に優れ、発色跡が認められず、しかも耐光
性の強い実用上満足できる可逆性感熱記録材料として使
用することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の少なくとも片面に、通常無色ない
   し淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料前
   駆体を発色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕色
   剤を含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録
   材料において、該染料前駆体として３，３−ビス−（４
   −ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザ
   フタリドを含むことを特徴とする可逆性感熱記録材料。