JPH10204089A - ジベンジリデンソルビトール類の精製方法 - Google Patents
ジベンジリデンソルビトール類の精製方法Info
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- JPH10204089A JPH10204089A JP9010220A JP1022097A JPH10204089A JP H10204089 A JPH10204089 A JP H10204089A JP 9010220 A JP9010220 A JP 9010220A JP 1022097 A JP1022097 A JP 1022097A JP H10204089 A JPH10204089 A JP H10204089A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 モノベンジリデンソルビトール類、トリベン
ジリデンソルビトール類、ベンズアルデヒド類、疎水性
有機溶剤等の不純物の含有率を０．１重量％以下に低減
するジベンジリデンソルビトール類の精製方法を提供す
ること。 【解決手段】 疎水性有機溶媒中で、酸触媒と炭素原子
数１〜４の脂肪族アルコールの存在下に、ベンズアルデ
ヒド類とソルビトールを脱水縮合させて得られた反応混
合液に、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを共存さ
せると共に、系内のｐＨを７〜１１に調整した後、蒸留
して疎水性有機溶媒を留去し、次いで濾過することによ
り精製する。
ジリデンソルビトール類、ベンズアルデヒド類、疎水性
有機溶剤等の不純物の含有率を０．１重量％以下に低減
するジベンジリデンソルビトール類の精製方法を提供す
ること。 【解決手段】 疎水性有機溶媒中で、酸触媒と炭素原子
数１〜４の脂肪族アルコールの存在下に、ベンズアルデ
ヒド類とソルビトールを脱水縮合させて得られた反応混
合液に、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを共存さ
せると共に、系内のｐＨを７〜１１に調整した後、蒸留
して疎水性有機溶媒を留去し、次いで濾過することによ
り精製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品容器、衣装ケ
ース、医療用機器、家電製品などで広く使用されている
ポリアルキレン用の結晶核剤として有用なジベンジリデ
ンソルビトール類を精製する方法に関する。
ース、医療用機器、家電製品などで広く使用されている
ポリアルキレン用の結晶核剤として有用なジベンジリデ
ンソルビトール類を精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジベンジリデンソルビトール類の精製方
法としては、例えば、（１）特公昭６１−１４１５０号
公報には、粗製ジベンジリデンソルビトールを低級脂肪
族アルコールと熱時混合し、モノベンジリデンソルビト
ール及び／またはトリベンジリデンソルビトールを溶解
した溶液とジベンジリデンソルビトールを分離する方
法、また、Ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルホルム
アミドで再結晶させることにより精製する方法、（２）
特公昭６１−１７８３５号公報には、疎水性有機溶媒
中、芳香族アルデヒドとソルビトールの脱水縮合で得ら
れる反応液にｐＨ７．１〜９．０の微アルカリ性の水溶
液を加えて加熱し、有機溶媒を水と共沸混合物として留
去し、生成したジ（アルキルベンジリデン）ソルビトー
ルを固体粉末として分離する方法、（３）特公平２−５
０９０９号公報には、ソルビトールとベンズアルデヒド
またはアルキルベンズアルデヒドとを酸触媒の存在下に
脱水縮合させて得られる反応生成物をｐＨ７以上で低級
脂肪族ケトンの共存下に加熱処理して、精製されたジベ
ンジリデンソルビトールを分離する方法、（４）特開平
３−１２０２８４号及び特開平３−１２０２８５号公報
には、多価アルコールと芳香族アルデヒドとを酸触媒の
存在下に脱水縮合させて得られる反応粗物に、脂肪族第
３級アミンの疎水性有機溶剤溶液と水酸化ナトリウム等
のアルカリ金属水酸化物の水溶液とを加えて均一に混合
した後、ろ過、水洗、乾燥させることにより反応生成物
中の芳香族アルデヒド量を低減する方法、（５）薬学雑
誌７９巻第５号第５９５〜５９８頁には、ベンゼン、メ
チルアルコールに対する溶解度の差を利用して粗製のジ
ベンジリデンソルビトールを精製する方法、（６）特開
昭６０−１９９８９１号公報には、粗製のジベンジリデ
ンソルビトールを亜臨界または、超臨界状態の流体で処
理して精製する方法、などが知られている。
法としては、例えば、（１）特公昭６１−１４１５０号
公報には、粗製ジベンジリデンソルビトールを低級脂肪
族アルコールと熱時混合し、モノベンジリデンソルビト
ール及び／またはトリベンジリデンソルビトールを溶解
した溶液とジベンジリデンソルビトールを分離する方
法、また、Ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルホルム
アミドで再結晶させることにより精製する方法、（２）
特公昭６１−１７８３５号公報には、疎水性有機溶媒
中、芳香族アルデヒドとソルビトールの脱水縮合で得ら
れる反応液にｐＨ７．１〜９．０の微アルカリ性の水溶
液を加えて加熱し、有機溶媒を水と共沸混合物として留
去し、生成したジ（アルキルベンジリデン）ソルビトー
ルを固体粉末として分離する方法、（３）特公平２−５
０９０９号公報には、ソルビトールとベンズアルデヒド
またはアルキルベンズアルデヒドとを酸触媒の存在下に
脱水縮合させて得られる反応生成物をｐＨ７以上で低級
脂肪族ケトンの共存下に加熱処理して、精製されたジベ
ンジリデンソルビトールを分離する方法、（４）特開平
３−１２０２８４号及び特開平３−１２０２８５号公報
には、多価アルコールと芳香族アルデヒドとを酸触媒の
存在下に脱水縮合させて得られる反応粗物に、脂肪族第
３級アミンの疎水性有機溶剤溶液と水酸化ナトリウム等
のアルカリ金属水酸化物の水溶液とを加えて均一に混合
した後、ろ過、水洗、乾燥させることにより反応生成物
中の芳香族アルデヒド量を低減する方法、（５）薬学雑
誌７９巻第５号第５９５〜５９８頁には、ベンゼン、メ
チルアルコールに対する溶解度の差を利用して粗製のジ
ベンジリデンソルビトールを精製する方法、（６）特開
昭６０−１９９８９１号公報には、粗製のジベンジリデ
ンソルビトールを亜臨界または、超臨界状態の流体で処
理して精製する方法、などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ポリプロピレン樹脂等
の透明化に有効なソルビトール系結晶核剤、例えばジベ
ンジリデンソルビトール、ジ（アルキルベンジリデン）
ソルビトール等のジベンジリデンソルビトール類の場
合、不純物の含有量が多くなると、ポリプロピレン樹脂
の透明性が著しく低下する、成形時にベンズアルデヒド
類の臭気が発生する、などの問題が生じるため、純度の
高いものが要求される。
の透明化に有効なソルビトール系結晶核剤、例えばジベ
ンジリデンソルビトール、ジ（アルキルベンジリデン）
ソルビトール等のジベンジリデンソルビトール類の場
合、不純物の含有量が多くなると、ポリプロピレン樹脂
の透明性が著しく低下する、成形時にベンズアルデヒド
類の臭気が発生する、などの問題が生じるため、純度の
高いものが要求される。
【０００４】しかしながら、従来の技術の欄に記載した
方法、例えば、特開昭６１−１４１５０号公報、特公昭
６１−１７８３５号公報及び特公平２−５０９０９号公
報に記載の方法では、モノベンジリデンソルビトール
類、トリベンジリデンソルビトール類、未反応ベンズア
ルデヒド類等の不純物が２重量％以上も含まれるなど、
いずれもジベンジリデンソルビトール類の純度が９８重
量％以下である、という問題点があった。
方法、例えば、特開昭６１−１４１５０号公報、特公昭
６１−１７８３５号公報及び特公平２−５０９０９号公
報に記載の方法では、モノベンジリデンソルビトール
類、トリベンジリデンソルビトール類、未反応ベンズア
ルデヒド類等の不純物が２重量％以上も含まれるなど、
いずれもジベンジリデンソルビトール類の純度が９８重
量％以下である、という問題点があった。
【０００５】本発明が解決しようとする課題は、モノベ
ンジリデンソルビトール類、トリベンジリデンソルビト
ール類、ベンズアルデヒド類、疎水性有機溶剤等の不純
物の含有率を０．１重量％以下に低減するジベンジリデ
ンソルビトール類の精製方法を提供することにある。
ンジリデンソルビトール類、トリベンジリデンソルビト
ール類、ベンズアルデヒド類、疎水性有機溶剤等の不純
物の含有率を０．１重量％以下に低減するジベンジリデ
ンソルビトール類の精製方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ジベンジ
リデンソルビトール、ジ（アルキルベンジリデン）ソル
ビトール等のようなジベンジリデンソルビトール類の精
製方法について鋭意研究を重ねた結果、疎水性有機溶剤
中で得た粗製ジベンジリデンソルビトール類含有の反応
混合液に、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを共存
させると共に、系内のｐＨを７〜１１に調整した後、更
に必要により炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを添
加しつつ、蒸留、好ましくは共沸蒸留して疎水性有機溶
剤を留去し、次いで濾過すると、蒸留時の加熱の際に炭
素原子数１〜４の脂肪族アルコールにベンズアルデヒド
類、モノベンジリデンソルビトール類、トリベンジリデ
ンソルビトール類等が溶解し、蒸留した後の濾過により
炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールと共に除去される
ため、モノベンジリデンソルビトール類、トリベンジリ
デンソルビトール類、ベンズアルデヒド類、疎水性有機
溶剤等の不純物の含有率を０．１０重量％未満と従来技
術の方法に比べて１／１０以下に減少させることがで
き、高純度に精製されたジベンジリデンソルビトール類
が容易に得られること等を見い出し、本発明を完成する
に至った。
リデンソルビトール、ジ（アルキルベンジリデン）ソル
ビトール等のようなジベンジリデンソルビトール類の精
製方法について鋭意研究を重ねた結果、疎水性有機溶剤
中で得た粗製ジベンジリデンソルビトール類含有の反応
混合液に、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを共存
させると共に、系内のｐＨを７〜１１に調整した後、更
に必要により炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを添
加しつつ、蒸留、好ましくは共沸蒸留して疎水性有機溶
剤を留去し、次いで濾過すると、蒸留時の加熱の際に炭
素原子数１〜４の脂肪族アルコールにベンズアルデヒド
類、モノベンジリデンソルビトール類、トリベンジリデ
ンソルビトール類等が溶解し、蒸留した後の濾過により
炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールと共に除去される
ため、モノベンジリデンソルビトール類、トリベンジリ
デンソルビトール類、ベンズアルデヒド類、疎水性有機
溶剤等の不純物の含有率を０．１０重量％未満と従来技
術の方法に比べて１／１０以下に減少させることがで
き、高純度に精製されたジベンジリデンソルビトール類
が容易に得られること等を見い出し、本発明を完成する
に至った。
【０００７】即ち、本発明は（１） 疎水性有機溶媒中
で、酸触媒と炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールの存
在下に、ベンズアルデヒド類とソルビトールを脱水縮合
させて得られた反応混合液に、炭素原子数１〜４の脂肪
族アルコールを共存させると共に、系内のｐＨを７〜１
１に調整した後、蒸留して疎水性有機溶媒を留去し、次
いで濾過することを特徴とするジベンジリデンソルビト
ール類の精製方法、（２） ベンズアルデヒド類が、ア
ルキルベンズアルデヒドである上記（１）記載の精製方
法、（３） 蒸留が、共沸蒸留である上記（１）または
（２）記載の精製方法、及び（４） 蒸留中の反応混合
液に炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを添加する上
記（１）、（２）または（３）記載の精製方法。を提供
するものである。
で、酸触媒と炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールの存
在下に、ベンズアルデヒド類とソルビトールを脱水縮合
させて得られた反応混合液に、炭素原子数１〜４の脂肪
族アルコールを共存させると共に、系内のｐＨを７〜１
１に調整した後、蒸留して疎水性有機溶媒を留去し、次
いで濾過することを特徴とするジベンジリデンソルビト
ール類の精製方法、（２） ベンズアルデヒド類が、ア
ルキルベンズアルデヒドである上記（１）記載の精製方
法、（３） 蒸留が、共沸蒸留である上記（１）または
（２）記載の精製方法、及び（４） 蒸留中の反応混合
液に炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを添加する上
記（１）、（２）または（３）記載の精製方法。を提供
するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の方法は、ジベンジリデン
ソルビトール類、例えばジベンジリデンソルビトール
や、炭素原子数１〜４のアルキル基を有するジ（アルキ
ルベンジリデン）ソルビトールの精製に好ましく適用さ
れる。上記ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールと
しては、例えばジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ジ
（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ジ
（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールのよう
なジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール等が挙げら
れる。
ソルビトール類、例えばジベンジリデンソルビトール
や、炭素原子数１〜４のアルキル基を有するジ（アルキ
ルベンジリデン）ソルビトールの精製に好ましく適用さ
れる。上記ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールと
しては、例えばジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ジ
（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ジ
（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールのよう
なジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール等が挙げら
れる。
【０００９】本発明で用いる疎水性有機溶媒としては、
例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチ
ルシクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、シクロオクタ
ン、オクタン等が挙げられ、これらの中でも、シクロヘ
キサンが特に好ましい。上記疎水性有機溶媒の使用量と
しては、原料のソルビトール１００重量部に対して、５
００〜３０００重量部となる範囲が好ましい。
例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチ
ルシクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、シクロオクタ
ン、オクタン等が挙げられ、これらの中でも、シクロヘ
キサンが特に好ましい。上記疎水性有機溶媒の使用量と
しては、原料のソルビトール１００重量部に対して、５
００〜３０００重量部となる範囲が好ましい。
【００１０】本発明で用いる酸触媒としては、例えば、
ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、リン酸、ベンゼンスル
ホン酸、炭素原子数２〜９のアルキルベンゼンスルホン
酸等が挙げられる。上記酸触媒の使用量としては、原料
のソルビトール１００重量部に対して、０．１〜１０重
量部となる範囲が好ましい。
ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、リン酸、ベンゼンスル
ホン酸、炭素原子数２〜９のアルキルベンゼンスルホン
酸等が挙げられる。上記酸触媒の使用量としては、原料
のソルビトール１００重量部に対して、０．１〜１０重
量部となる範囲が好ましい。
【００１１】本発明の方法において、酸触媒は通常疎水
性有機溶媒を入れた後に加えるが、疎水性有機溶媒、酸
触媒、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコール、ベンズア
ルデヒド類およびソルビトールを加える順序は本発明に
とって重要ではない。
性有機溶媒を入れた後に加えるが、疎水性有機溶媒、酸
触媒、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコール、ベンズア
ルデヒド類およびソルビトールを加える順序は本発明に
とって重要ではない。
【００１２】本発明で用いるベンズアルデヒド類として
は、例えば、ベンズアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、
ｏ−トルアルデヒド、３，４−ジメチルベンズアルデヒ
ド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、ｐ−エチルベ
ンズアルデヒド等が挙げられる。上記ベンズアルデヒド
類の使用量としては、原料のソルビトール１．０モルに
対して、通常１．５〜３．０モルとなる範囲が挙げら
れ、これらの中でも１．８〜２．５モルとなる範囲が好
ましい。
は、例えば、ベンズアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、
ｏ−トルアルデヒド、３，４−ジメチルベンズアルデヒ
ド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、ｐ−エチルベ
ンズアルデヒド等が挙げられる。上記ベンズアルデヒド
類の使用量としては、原料のソルビトール１．０モルに
対して、通常１．５〜３．０モルとなる範囲が挙げら
れ、これらの中でも１．８〜２．５モルとなる範囲が好
ましい。
【００１３】ベンズアルデヒド類とソルビトールを脱水
縮合させる際に用いる炭素原子数１〜４の脂肪族アルコ
ールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、２−ブチルアルコールが挙げられ、これらの中でも
メチルアルコールが特に好ましい。上記炭素原子数１〜
４の脂肪族アルコールの使用量としては、原料のソルビ
トール１００重量部に対して、５０〜２０００重量部と
なる範囲が好ましい。
縮合させる際に用いる炭素原子数１〜４の脂肪族アルコ
ールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、２−ブチルアルコールが挙げられ、これらの中でも
メチルアルコールが特に好ましい。上記炭素原子数１〜
４の脂肪族アルコールの使用量としては、原料のソルビ
トール１００重量部に対して、５０〜２０００重量部と
なる範囲が好ましい。
【００１４】ベンズアルデヒド類とソルビトールを脱水
縮合させる際の温度及び時間は、通常４０〜１００℃、
２〜２０時間であり、特に５０〜８０℃、４〜１５時間
が好ましい。また、加熱中は、反応混合液を攪拌するこ
とが好ましい。この際の圧力は、通常、常圧であるが、
１０ｋＰａ〜常圧未満の減圧であってもよい。
縮合させる際の温度及び時間は、通常４０〜１００℃、
２〜２０時間であり、特に５０〜８０℃、４〜１５時間
が好ましい。また、加熱中は、反応混合液を攪拌するこ
とが好ましい。この際の圧力は、通常、常圧であるが、
１０ｋＰａ〜常圧未満の減圧であってもよい。
【００１５】ベンズアルデヒド類とソルビトールを脱水
縮合させて得られた反応混合液に共存させる炭素原子数
１〜４の脂肪族アルコールとしては、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、２−ブチルアルコールが挙
げられ、これらの中でも、メチルアルコールが特に好ま
しい。これらの脂肪族アルコールは、４０重量％以下の
水を含有していてもよい。上記脂肪族アルコールの使用
量としては、原料のソルビトール１００重量部に対し
て、５００〜３０００重量部となる範囲が好ましい。
縮合させて得られた反応混合液に共存させる炭素原子数
１〜４の脂肪族アルコールとしては、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、２−ブチルアルコールが挙
げられ、これらの中でも、メチルアルコールが特に好ま
しい。これらの脂肪族アルコールは、４０重量％以下の
水を含有していてもよい。上記脂肪族アルコールの使用
量としては、原料のソルビトール１００重量部に対し
て、５００〜３０００重量部となる範囲が好ましい。
【００１６】尚、ベンズアルデヒド類とソルビトールを
脱水縮合させる際に用いる脂肪族アルコールと、上記反
応混合液に共存させる脂肪族アルコールとは、同一であ
っても、異なっていてもよい。
脱水縮合させる際に用いる脂肪族アルコールと、上記反
応混合液に共存させる脂肪族アルコールとは、同一であ
っても、異なっていてもよい。
【００１７】本発明の方法において、ベンズアルデヒド
類とソルビトールを脱水縮合させて得られた反応混合液
に炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを共存させた系
のｐＨを７〜１１、好ましくは８〜１０に調整するが、
このｐＨ調整は、通常、塩基性化合物の添加により行
う。この際の塩基性化合物の添加は、通常、反応混合液
に共存させるための炭素原子数１〜４の脂肪族アルコー
ルに塩基性化合物を溶解させたものを反応混合液に加え
ることにより行うが、塩基性化合物と炭素原子数１〜４
の脂肪族アルコールとをそれぞれ単独で加えてもよい。
尚、それぞれ単独で加える場合には、塩基性化合物を先
に加えることが好ましい。
類とソルビトールを脱水縮合させて得られた反応混合液
に炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを共存させた系
のｐＨを７〜１１、好ましくは８〜１０に調整するが、
このｐＨ調整は、通常、塩基性化合物の添加により行
う。この際の塩基性化合物の添加は、通常、反応混合液
に共存させるための炭素原子数１〜４の脂肪族アルコー
ルに塩基性化合物を溶解させたものを反応混合液に加え
ることにより行うが、塩基性化合物と炭素原子数１〜４
の脂肪族アルコールとをそれぞれ単独で加えてもよい。
尚、それぞれ単独で加える場合には、塩基性化合物を先
に加えることが好ましい。
【００１８】ここで用いる塩基性化合物としては、例え
ば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。
ば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。
【００１９】塩基性化合物と炭素原子数１〜４の脂肪族
アルコールとを加える時の反応混合液の温度は、常温〜
８０℃が好ましい。また、反応混合液の加熱の際は、攪
拌することが好ましい。
アルコールとを加える時の反応混合液の温度は、常温〜
８０℃が好ましい。また、反応混合液の加熱の際は、攪
拌することが好ましい。
【００２０】本発明の方法において、疎水性有機溶媒は
蒸留により留去されるが、通常、疎水性有機溶媒と炭素
原子数１〜４の脂肪族アルコールは共沸混合物を形成す
るため、共沸蒸留で疎水性有機溶媒は炭素原子数１〜４
の脂肪族アルコールと共に留去される。しかし、共沸混
合物を形成しない疎水性有機溶媒と炭素原子数１〜４の
脂肪族アルコールを用いて疎水性有機溶媒のみを留去さ
せてもよい。
蒸留により留去されるが、通常、疎水性有機溶媒と炭素
原子数１〜４の脂肪族アルコールは共沸混合物を形成す
るため、共沸蒸留で疎水性有機溶媒は炭素原子数１〜４
の脂肪族アルコールと共に留去される。しかし、共沸混
合物を形成しない疎水性有機溶媒と炭素原子数１〜４の
脂肪族アルコールを用いて疎水性有機溶媒のみを留去さ
せてもよい。
【００２１】蒸留、特に共沸蒸留の温度と時間は、４０
℃〜９０℃、１〜１５時間の範囲が好ましく、なかでも
６０℃〜８０℃、３〜１０時間の範囲が特に好ましい。
また、蒸留に際して、反応混合液は攪拌しながら加熱す
ることが好ましい。
℃〜９０℃、１〜１５時間の範囲が好ましく、なかでも
６０℃〜８０℃、３〜１０時間の範囲が特に好ましい。
また、蒸留に際して、反応混合液は攪拌しながら加熱す
ることが好ましい。
【００２２】本発明において、蒸留終了時の反応混合液
は、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを含有し、こ
の中にベンズアルデヒド類、モノベンジリデンソルビト
ール類、トリベンジリデンソルビトール類等のほとんど
が溶解されていることが必要であり、蒸留中の反応混合
液に炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを必要に応じ
て添加してもよい。また、共沸蒸留を行う場合、疎水性
有機溶媒と共に留去された炭素原子数１〜４の脂肪族ア
ルコールは、分液した後、反応混合液に戻し、再使用す
ることが好ましい。
は、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを含有し、こ
の中にベンズアルデヒド類、モノベンジリデンソルビト
ール類、トリベンジリデンソルビトール類等のほとんど
が溶解されていることが必要であり、蒸留中の反応混合
液に炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを必要に応じ
て添加してもよい。また、共沸蒸留を行う場合、疎水性
有機溶媒と共に留去された炭素原子数１〜４の脂肪族ア
ルコールは、分液した後、反応混合液に戻し、再使用す
ることが好ましい。
【００２３】蒸留後の反応混合液には、ベンズアルデヒ
ド類、モノベンジリデンソルビトール類、トリベンジリ
デンソルビトール類等が溶解しており、これを濾過、洗
浄、乾燥することにより、不純物量が０．１重量％以下
のジベンジリデンソルビトール類が得られる。
ド類、モノベンジリデンソルビトール類、トリベンジリ
デンソルビトール類等が溶解しており、これを濾過、洗
浄、乾燥することにより、不純物量が０．１重量％以下
のジベンジリデンソルビトール類が得られる。
【００２４】上記濾過、洗浄の温度は、常温〜９０℃の
範囲が好ましく、洗浄には、通常、ベンズアルデヒド類
とソルビトールを脱水縮合させて得られた反応混合液に
共存させる炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを用い
る。また、濾過、洗浄後に得られたウェットケーキを乾
燥する時の温度及び圧力は、常温〜１２０℃、常圧〜１
０ｋＰａの範囲が好ましい。
範囲が好ましく、洗浄には、通常、ベンズアルデヒド類
とソルビトールを脱水縮合させて得られた反応混合液に
共存させる炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを用い
る。また、濾過、洗浄後に得られたウェットケーキを乾
燥する時の温度及び圧力は、常温〜１２０℃、常圧〜１
０ｋＰａの範囲が好ましい。
【００２５】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。なお、例中の％は重量％を表す。
具体的に説明する。なお、例中の％は重量％を表す。
【００２６】実施例１ 撹拌機、温度計、冷却器、水分離機を備えた１０００ｍ
ｌの反応容器に、シクロヘキサン３９２ｇ、メチルアル
コール２６６ｇ、粉末のソルビトール２２．４ｇ（０．
１２モル）、ｐ−トルアルデヒド２９．５ｇ（０．２４
モル）及びｐ−トルエンスルホン酸０．７ｇを秤取し
た。次いで、加熱を行って原料混合液を５５〜６０℃に
まで高めて４時間脱水縮合させ、留出したメチルアルコ
ールと生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。メチル
アルコールと生成水の留出量が減少した段階で、反応混
合液の温度を７０〜７２℃にまで高めて、更に１時間脱
水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させた。
ｌの反応容器に、シクロヘキサン３９２ｇ、メチルアル
コール２６６ｇ、粉末のソルビトール２２．４ｇ（０．
１２モル）、ｐ−トルアルデヒド２９．５ｇ（０．２４
モル）及びｐ−トルエンスルホン酸０．７ｇを秤取し
た。次いで、加熱を行って原料混合液を５５〜６０℃に
まで高めて４時間脱水縮合させ、留出したメチルアルコ
ールと生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。メチル
アルコールと生成水の留出量が減少した段階で、反応混
合液の温度を７０〜７２℃にまで高めて、更に１時間脱
水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させた。
【００２７】次いで、得られた反応混合液を常温まで冷
却し、炭酸水素ナトリウム０．８ｇとメチルアルコール
２００ｇを加えて反応混合液のｐＨを８．５に調整した
後、加熱を行って反応混合液を５５〜６０℃にまで高め
て共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸留を行った。この際
に留出したシクロヘキサンは１０００ｍｌの受器に抜き
出し、同時に留出したメチルアルコールは反応容器に戻
した。このメチルアルコール以外に留出したシクロヘキ
サンが２０ｍｌに達する毎に更にメチルアルコール２０
ｍｌを追加し、合計５００ｇのメチルアルコールを追加
した。共沸蒸留終了時の反応混合液の温度は６３℃であ
った。次いで、４０℃にまで冷却し、濾過した後、メチ
ルアルコールで洗浄し、真空乾燥して４０．０ｇの白色
粉末を得た。
却し、炭酸水素ナトリウム０．８ｇとメチルアルコール
２００ｇを加えて反応混合液のｐＨを８．５に調整した
後、加熱を行って反応混合液を５５〜６０℃にまで高め
て共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸留を行った。この際
に留出したシクロヘキサンは１０００ｍｌの受器に抜き
出し、同時に留出したメチルアルコールは反応容器に戻
した。このメチルアルコール以外に留出したシクロヘキ
サンが２０ｍｌに達する毎に更にメチルアルコール２０
ｍｌを追加し、合計５００ｇのメチルアルコールを追加
した。共沸蒸留終了時の反応混合液の温度は６３℃であ
った。次いで、４０℃にまで冷却し、濾過した後、メチ
ルアルコールで洗浄し、真空乾燥して４０．０ｇの白色
粉末を得た。
【００２８】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％未満、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトールは０．０５％、ｐ−トルアルデヒドは１４
ｐｐｍであった。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％未満、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトールは０．０５％、ｐ−トルアルデヒドは１４
ｐｐｍであった。
【００２９】実施例２ 撹拌機、温度計、冷却器、水分離機を備えた１０００ｍ
ｌの反応容器に、シクロヘキサン５６０ｇ、メチルアル
コール１４０ｇ、粉末のソルビトール３２．０ｇ（０．
１８モル）、ｐ−トルアルデヒド４２．２ｇ（０．３５
モル）及びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを秤取し
た。次いで、加熱を行って原料混合液を５５〜６０℃に
まで高めて３時間脱水縮合させ、留出したメチルアルコ
ールと生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。メチル
アルコールと生成水の留出量が減少した段階で、反応混
合液の温度を７０℃にまで高めて２時間、更に７３ｋＰ
ａの減圧下、６９〜７１℃で３時間脱水縮合させ、メチ
ルアルコールと生成水を留出させた。
ｌの反応容器に、シクロヘキサン５６０ｇ、メチルアル
コール１４０ｇ、粉末のソルビトール３２．０ｇ（０．
１８モル）、ｐ−トルアルデヒド４２．２ｇ（０．３５
モル）及びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを秤取し
た。次いで、加熱を行って原料混合液を５５〜６０℃に
まで高めて３時間脱水縮合させ、留出したメチルアルコ
ールと生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。メチル
アルコールと生成水の留出量が減少した段階で、反応混
合液の温度を７０℃にまで高めて２時間、更に７３ｋＰ
ａの減圧下、６９〜７１℃で３時間脱水縮合させ、メチ
ルアルコールと生成水を留出させた。
【００３０】次いで、常圧に戻して、得られた反応混合
液を常温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇとメ
チルアルコール２００ｇを加えて反応混合液のｐＨを
８．８に調整した後、加熱を行って反応混合液を５５〜
６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸留
を行った。この際に留出したシクロヘキサンは１０００
ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出したメチルアルコー
ルは反応容器に戻した。このメチルアルコール以外に留
出したシクロヘキサンが２０ｍｌに達する毎に更にメチ
ルアルコール２０ｍｌを追加し、合計４００ｇのメチル
アルコールを追加した。共沸蒸留終了時の反応混合液の
温度は６３℃であった。次いで、４０℃にまで冷却し、
濾過した後、メチルアルコールで洗浄し、真空乾燥して
５６．２ｇの白色粉末を得た。
液を常温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇとメ
チルアルコール２００ｇを加えて反応混合液のｐＨを
８．８に調整した後、加熱を行って反応混合液を５５〜
６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸留
を行った。この際に留出したシクロヘキサンは１０００
ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出したメチルアルコー
ルは反応容器に戻した。このメチルアルコール以外に留
出したシクロヘキサンが２０ｍｌに達する毎に更にメチ
ルアルコール２０ｍｌを追加し、合計４００ｇのメチル
アルコールを追加した。共沸蒸留終了時の反応混合液の
温度は６３℃であった。次いで、４０℃にまで冷却し、
濾過した後、メチルアルコールで洗浄し、真空乾燥して
５６．２ｇの白色粉末を得た。
【００３１】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール９９．
９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール
０．０１％未満、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは９ｐｐｍで
あった。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール９９．
９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール
０．０１％未満、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは９ｐｐｍで
あった。
【００３２】実施例３ ソルビトール３２．０ｇ（０．１８モル）とｐ−トルア
ルデヒド４２．２ｇ（０．３５モル）とを実施例２と同
様に脱水縮合させて、反応混合液を得た。
ルデヒド４２．２ｇ（０．３５モル）とを実施例２と同
様に脱水縮合させて、反応混合液を得た。
【００３３】次いで、常圧に戻して、得られた反応混合
液を常温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇと７
０％濃度のメチルアルコール水溶液２００ｇを加えて反
応混合液のｐＨを９．３に調整した後、加熱を行って反
応混合液を５５〜６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始
し、４時間共沸蒸留を行った。この際に留出したシクロ
ヘキサンは１０００ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出
したメチルアルコールと水は反応容器に戻した。このメ
チルアルコールと水以外に留出したシクロヘキサンが１
００ｍｌに達する毎に更に７０％濃度のメチルアルコー
ル水溶液１００ｍｌを追加し、合計５００ｇの７０％濃
度のメチルアルコール水溶液を追加した。共沸蒸留終了
時の反応混合液の温度は７１℃であった。次いで、５０
℃にまで冷却し、濾過した後、７０％濃度のメチルアル
コール水溶液で洗浄し、真空乾燥して５７．２ｇの白色
粉末を得た。
液を常温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇと７
０％濃度のメチルアルコール水溶液２００ｇを加えて反
応混合液のｐＨを９．３に調整した後、加熱を行って反
応混合液を５５〜６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始
し、４時間共沸蒸留を行った。この際に留出したシクロ
ヘキサンは１０００ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出
したメチルアルコールと水は反応容器に戻した。このメ
チルアルコールと水以外に留出したシクロヘキサンが１
００ｍｌに達する毎に更に７０％濃度のメチルアルコー
ル水溶液１００ｍｌを追加し、合計５００ｇの７０％濃
度のメチルアルコール水溶液を追加した。共沸蒸留終了
時の反応混合液の温度は７１℃であった。次いで、５０
℃にまで冷却し、濾過した後、７０％濃度のメチルアル
コール水溶液で洗浄し、真空乾燥して５７．２ｇの白色
粉末を得た。
【００３４】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは０．０４％、ｐ−トルアルデヒドは２３ｐｐ
ｍであった。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは０．０４％、ｐ−トルアルデヒドは２３ｐｐ
ｍであった。
【００３５】実施例４ ソルビトール３２．０ｇ（０．１８モル）とｐ−トルア
ルデヒド４２．２ｇ（０．３５モル）とを実施例２と同
様に脱水縮合させて、反応混合液を得た。
ルデヒド４２．２ｇ（０．３５モル）とを実施例２と同
様に脱水縮合させて、反応混合液を得た。
【００３６】次いで、常圧に戻して、得られた反応混合
液を常温まで冷却し、炭酸水素カリウム１．４ｇと９０
％濃度のメチルアルコール水溶液２００ｇを加えて反応
混合液のｐＨを８．２に調整した後、加熱を行って反応
混合液を５５〜６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、
５時間共沸蒸留を行った。この際に留出したシクロヘキ
サンは１０００ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出した
メチルアルコールと水は反応容器に戻した。このメチル
アルコールと水以外に留出したシクロヘキサンが２０ｍ
ｌに達する毎に更に９０％濃度のメチルアルコール水溶
液２０ｍｌを追加し、合計５００ｇの９０％濃度のメチ
ルアルコール水溶液を追加した。共沸蒸留終了時の反応
混合液の温度は６６℃であった。次いで、４０℃にまで
冷却し、濾過した後、９０％濃度のメチルアルコール水
溶液で洗浄し、真空乾燥して５６．４ｇの白色粉末を得
た。これをガスクロマトグラフで分析した結果、ジ（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトールは９９．９％、ト
リ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは０．０１
％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは
０．０６％、ｐ−トルアルデヒドは２１ｐｐｍであっ
た。
液を常温まで冷却し、炭酸水素カリウム１．４ｇと９０
％濃度のメチルアルコール水溶液２００ｇを加えて反応
混合液のｐＨを８．２に調整した後、加熱を行って反応
混合液を５５〜６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、
５時間共沸蒸留を行った。この際に留出したシクロヘキ
サンは１０００ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出した
メチルアルコールと水は反応容器に戻した。このメチル
アルコールと水以外に留出したシクロヘキサンが２０ｍ
ｌに達する毎に更に９０％濃度のメチルアルコール水溶
液２０ｍｌを追加し、合計５００ｇの９０％濃度のメチ
ルアルコール水溶液を追加した。共沸蒸留終了時の反応
混合液の温度は６６℃であった。次いで、４０℃にまで
冷却し、濾過した後、９０％濃度のメチルアルコール水
溶液で洗浄し、真空乾燥して５６．４ｇの白色粉末を得
た。これをガスクロマトグラフで分析した結果、ジ（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトールは９９．９％、ト
リ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは０．０１
％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは
０．０６％、ｐ−トルアルデヒドは２１ｐｐｍであっ
た。
【００３７】実施例５ シクロヘキサンの使用量を４５０ｇに変更した以外は実
施例２と同様に、ソルビトール３２．０ｇ（０．１８モ
ル）とｐ−トルアルデヒド４２．２ｇ（０．３５モル）
とを脱水縮合させて、反応混合液を得た。
施例２と同様に、ソルビトール３２．０ｇ（０．１８モ
ル）とｐ−トルアルデヒド４２．２ｇ（０．３５モル）
とを脱水縮合させて、反応混合液を得た。
【００３８】次いで、常圧に戻して、得られた反応混合
液を常温まで冷却し、トリエタノールアミン０．９ｇを
溶解させたメチルアルコール２００ｇを加えて反応混合
液のｐＨを８．７に調整した後、加熱を行って反応混合
液を５５〜６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、３時
間共沸蒸留を行った。この際に留出したシクロヘキサン
は１０００ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出したメチ
ルアルコールは反応容器に戻した。このメチルアルコー
ル以外に留出したシクロヘキサンが１００ｍｌに達する
毎に更にメチルアルコール１００ｍｌを追加し、合計３
５０ｇのメチルアルコールを追加した。共沸蒸留終了時
の反応混合液の温度は６３℃であった。次いで、５０℃
にまで冷却し、濾過した後、メチルアルコールで洗浄
し、真空乾燥して５７．１ｇの白色粉末を得た。
液を常温まで冷却し、トリエタノールアミン０．９ｇを
溶解させたメチルアルコール２００ｇを加えて反応混合
液のｐＨを８．７に調整した後、加熱を行って反応混合
液を５５〜６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、３時
間共沸蒸留を行った。この際に留出したシクロヘキサン
は１０００ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出したメチ
ルアルコールは反応容器に戻した。このメチルアルコー
ル以外に留出したシクロヘキサンが１００ｍｌに達する
毎に更にメチルアルコール１００ｍｌを追加し、合計３
５０ｇのメチルアルコールを追加した。共沸蒸留終了時
の反応混合液の温度は６３℃であった。次いで、５０℃
にまで冷却し、濾過した後、メチルアルコールで洗浄
し、真空乾燥して５７．１ｇの白色粉末を得た。
【００３９】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％未満、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトールは０．０２％、ｐ−トルアルデヒドは１６
ｐｐｍであった。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％未満、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトールは０．０２％、ｐ−トルアルデヒドは１６
ｐｐｍであった。
【００４０】実施例６ 撹拌機、温度計、冷却器、水分離機を備えた１０００ｍ
ｌの反応容器に、シクロヘキサン３９２ｇ、メチルアル
コール２６６ｇ、粉末のソルビトール２２．４ｇ（０．
１２モル）、ｐ−トルアルデヒド２９．５ｇ（０．２４
モル）及びｐ−トルエンスルホン酸０．７ｇを秤取し
た。次いで、加熱を行って原料混合液を５５〜６０℃に
まで高めて４時間脱水縮合させ、留出したメチルアルコ
ールと生成水を５００ｍｌの受器に抜き出した。メチル
アルコールと生成水の留出量が減少した段階で、反応混
合液の温度を７１〜７３℃にまで高めて、更に２時間脱
水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させた。
ｌの反応容器に、シクロヘキサン３９２ｇ、メチルアル
コール２６６ｇ、粉末のソルビトール２２．４ｇ（０．
１２モル）、ｐ−トルアルデヒド２９．５ｇ（０．２４
モル）及びｐ−トルエンスルホン酸０．７ｇを秤取し
た。次いで、加熱を行って原料混合液を５５〜６０℃に
まで高めて４時間脱水縮合させ、留出したメチルアルコ
ールと生成水を５００ｍｌの受器に抜き出した。メチル
アルコールと生成水の留出量が減少した段階で、反応混
合液の温度を７１〜７３℃にまで高めて、更に２時間脱
水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させた。
【００４１】次いで、得られた反応混合液を常温まで冷
却し、１％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１５．５ｇと
メチルアルコール２００ｇを加えて反応混合液のｐＨを
８．５に調整した後、加熱を行って反応混合液を５５〜
６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸留
を行った。この際に留出したシクロヘキサンは１０００
ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出したメチルアルコー
ルと水は反応容器に戻した。このメチルアルコールと水
以外に留出したシクロヘキサンが２０ｍｌに達する毎に
更にメチルアルコール２０ｍｌを追加し、合計４００ｇ
のメチルアルコールを追加した。共沸蒸留終了時の反応
混合液の温度は６３℃であった。次いで、４０℃にまで
冷却し、濾過した後、メチルアルコールで洗浄し、真空
乾燥して３９．６ｇの白色粉末を得た。
却し、１％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１５．５ｇと
メチルアルコール２００ｇを加えて反応混合液のｐＨを
８．５に調整した後、加熱を行って反応混合液を５５〜
６０℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸留
を行った。この際に留出したシクロヘキサンは１０００
ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出したメチルアルコー
ルと水は反応容器に戻した。このメチルアルコールと水
以外に留出したシクロヘキサンが２０ｍｌに達する毎に
更にメチルアルコール２０ｍｌを追加し、合計４００ｇ
のメチルアルコールを追加した。共沸蒸留終了時の反応
混合液の温度は６３℃であった。次いで、４０℃にまで
冷却し、濾過した後、メチルアルコールで洗浄し、真空
乾燥して３９．６ｇの白色粉末を得た。
【００４２】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％未満、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトールは０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは１９
ｐｐｍであった。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％未満、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトールは０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは１９
ｐｐｍであった。
【００４３】実施例７ 撹拌機、温度計、冷却器、水分離機を備えた１０００ｍ
ｌの反応容器に、ｎ−ヘプタン４２０ｇ、メチルアルコ
ール１４０ｇ、粉末のソルビトール３２．０ｇ（０．１
８モル）、ｐ−エチルベンズアルデヒド４７．１ｇ
（０．３５モル）及びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ
を秤取した。次いで、加熱を行って原料混合液を６０〜
６５℃にまで高めて３時間脱水縮合させ、留出したメチ
ルアルコールと生成水を３００ｍｌの受器に抜き出し
た。メチルアルコールと生成水の留出量が減少した段階
で、反応混合液の温度を７３〜７５℃にまで高めて３時
間脱水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させ
た。
ｌの反応容器に、ｎ−ヘプタン４２０ｇ、メチルアルコ
ール１４０ｇ、粉末のソルビトール３２．０ｇ（０．１
８モル）、ｐ−エチルベンズアルデヒド４７．１ｇ
（０．３５モル）及びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ
を秤取した。次いで、加熱を行って原料混合液を６０〜
６５℃にまで高めて３時間脱水縮合させ、留出したメチ
ルアルコールと生成水を３００ｍｌの受器に抜き出し
た。メチルアルコールと生成水の留出量が減少した段階
で、反応混合液の温度を７３〜７５℃にまで高めて３時
間脱水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させ
た。
【００４４】次いで、得られた反応混合液を常温まで冷
却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇと８０％濃度のメチ
ルアルコール水溶液２００ｇを加えて反応混合液のｐＨ
を８．９に調整した後、加熱を行って反応混合液を６０
〜６５℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸
留を行った。この際に留出したｎーヘプタンは１０００
ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出したメチルアルコー
ルと水は反応容器に戻した。このメチルアルコールと水
以外に留出したｎ−ヘプタンが１００ｍｌに達する毎に
更に８０％濃度のメチルアルコール水溶液１００ｍｌを
追加し、８０％濃度のメチルアルコール水溶液を合計３
５０ｇ追加した。共沸蒸留終了時の反応混合液の温度は
６８℃であった。次いで、５０℃にまで冷却し、濾過し
た後、８０％濃度のメチルアルコール水溶液で洗浄し、
真空乾燥して５８．６ｇの白色粉末を得た。
却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇと８０％濃度のメチ
ルアルコール水溶液２００ｇを加えて反応混合液のｐＨ
を８．９に調整した後、加熱を行って反応混合液を６０
〜６５℃にまで高めて共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸
留を行った。この際に留出したｎーヘプタンは１０００
ｍｌの受器に抜き出し、同時に留出したメチルアルコー
ルと水は反応容器に戻した。このメチルアルコールと水
以外に留出したｎ−ヘプタンが１００ｍｌに達する毎に
更に８０％濃度のメチルアルコール水溶液１００ｍｌを
追加し、８０％濃度のメチルアルコール水溶液を合計３
５０ｇ追加した。共沸蒸留終了時の反応混合液の温度は
６８℃であった。次いで、５０℃にまで冷却し、濾過し
た後、８０％濃度のメチルアルコール水溶液で洗浄し、
真空乾燥して５８．６ｇの白色粉末を得た。
【００４５】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０２％、モノ（ｐ−エチルベンジリデン）ソル
ビトールは０．０４％、ｐ−エチルベンズアルデヒドは
３６ｐｐｍであった。
果、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０２％、モノ（ｐ−エチルベンジリデン）ソル
ビトールは０．０４％、ｐ−エチルベンズアルデヒドは
３６ｐｐｍであった。
【００４６】実施例８ 撹拌機、温度計、冷却器、水分離機を備えた１０００ｍ
ｌの反応容器に、ｎ−ヘプタン３５０ｇ、２−ブチルア
ルコール２６６ｇ、粉末のソルビトール２２．４ｇ
（０．１２モル）、２，４−ジメチルベンズアルデヒド
３３．０ｇ（０．２４モル）及びｐ−トルエンスルホン
酸０．７ｇを秤取した。次いで、４７ｋＰａまで減圧し
た後、加熱を行って原料混合液を６５〜７０℃にまで高
めて５時間脱水縮合させ、留出した２−ブチルアルコー
ルと生成水を５００ｍｌの受器に抜き出した。２−ブチ
ルアルコールと生成水の留出量が減少した段階で、反応
混合液の温度を７３〜７５℃にまで高めて、更に３時間
脱水縮合させ、２−ブチルアルコールと生成水を留出さ
せた。
ｌの反応容器に、ｎ−ヘプタン３５０ｇ、２−ブチルア
ルコール２６６ｇ、粉末のソルビトール２２．４ｇ
（０．１２モル）、２，４−ジメチルベンズアルデヒド
３３．０ｇ（０．２４モル）及びｐ−トルエンスルホン
酸０．７ｇを秤取した。次いで、４７ｋＰａまで減圧し
た後、加熱を行って原料混合液を６５〜７０℃にまで高
めて５時間脱水縮合させ、留出した２−ブチルアルコー
ルと生成水を５００ｍｌの受器に抜き出した。２−ブチ
ルアルコールと生成水の留出量が減少した段階で、反応
混合液の温度を７３〜７５℃にまで高めて、更に３時間
脱水縮合させ、２−ブチルアルコールと生成水を留出さ
せた。
【００４７】次いで、常圧に戻して、得られた反応混合
液を常温まで冷却し、１％濃度の水酸化ナトリウム水溶
液１５．５ｇと９０％濃度のメチルアルコール水溶液２
００ｇを加えて反応混合液のｐＨを８．８に調整した
後、加熱を行って反応混合液を６０〜６５℃にまで高め
て共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸留を行った。この際
に留出したｎ−ヘプタンは１０００ｍｌの受器に抜き出
した。同時に留出したメチルアルコールと水は反応容器
に戻した。このメチルアルコール以外に留出したｎ−ヘ
プタンが２０ｍｌに達する毎に更に９０％濃度のメチル
アルコール水溶液２０ｍｌを追加し、９０％濃度のメチ
ルアルコール水溶液を合計４００ｇ追加した。共沸蒸留
終了時の反応混合液の温度は６６℃であった。次いで、
４０℃にまで冷却し、濾過した後、９０％濃度のメチル
アルコール水溶液で洗浄し、真空乾燥して４１．５ｇの
白色粉末を得た。
液を常温まで冷却し、１％濃度の水酸化ナトリウム水溶
液１５．５ｇと９０％濃度のメチルアルコール水溶液２
００ｇを加えて反応混合液のｐＨを８．８に調整した
後、加熱を行って反応混合液を６０〜６５℃にまで高め
て共沸蒸留を開始し、３時間共沸蒸留を行った。この際
に留出したｎ−ヘプタンは１０００ｍｌの受器に抜き出
した。同時に留出したメチルアルコールと水は反応容器
に戻した。このメチルアルコール以外に留出したｎ−ヘ
プタンが２０ｍｌに達する毎に更に９０％濃度のメチル
アルコール水溶液２０ｍｌを追加し、９０％濃度のメチ
ルアルコール水溶液を合計４００ｇ追加した。共沸蒸留
終了時の反応混合液の温度は６６℃であった。次いで、
４０℃にまで冷却し、濾過した後、９０％濃度のメチル
アルコール水溶液で洗浄し、真空乾燥して４１．５ｇの
白色粉末を得た。
【００４８】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール
は９９．９％、トリ（２，４−ジメチルベンジリデン）
ソルビトールは０．０２％、モノ（２，４−ジメチルベ
ンジリデン）ソルビトールは０．０３％、２，４−ジメ
チルベンズアルデヒドは４１ｐｐｍであった。
果、ジ（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール
は９９．９％、トリ（２，４−ジメチルベンジリデン）
ソルビトールは０．０２％、モノ（２，４−ジメチルベ
ンジリデン）ソルビトールは０．０３％、２，４−ジメ
チルベンズアルデヒドは４１ｐｐｍであった。
【００４９】実施例９ 撹拌機、温度計、冷却器、水分離機を備えた１０００ｍ
ｌの反応容器に、シクロヘキサン５６０ｇ、イソプロピ
ルアルコール１４０ｇ、粉末のソルビトール３２．０ｇ
（０．１８モル）、ｐ−トルアルデヒド４２．２ｇ
（０．３５モル）及びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ
を秤取した。次いで、加熱を行って原料混合液を７２〜
７４℃にまで高めて３時間脱水縮合させ、留出したイソ
プロピルアルコールと生成水を５００ｍｌの受器に抜き
出した。イソプロピルアルコールと生成水の留出量が減
少した段階で、８０ｋＰａの減圧下、反応混合液の温度
を７２〜７４℃に保持しながら、３時間脱水縮合させ、
イソプロピルアルコールと生成水を留出させた。
ｌの反応容器に、シクロヘキサン５６０ｇ、イソプロピ
ルアルコール１４０ｇ、粉末のソルビトール３２．０ｇ
（０．１８モル）、ｐ−トルアルデヒド４２．２ｇ
（０．３５モル）及びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ
を秤取した。次いで、加熱を行って原料混合液を７２〜
７４℃にまで高めて３時間脱水縮合させ、留出したイソ
プロピルアルコールと生成水を５００ｍｌの受器に抜き
出した。イソプロピルアルコールと生成水の留出量が減
少した段階で、８０ｋＰａの減圧下、反応混合液の温度
を７２〜７４℃に保持しながら、３時間脱水縮合させ、
イソプロピルアルコールと生成水を留出させた。
【００５０】次いで、常圧に戻して、得られた反応混合
液を常温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇと８
０％濃度のイソプロピルアルコール水溶液２００ｇを加
えて反応混合液のｐＨを８．９に調整した後、加熱を行
って反応混合液を６５〜７０℃にまで高めて共沸蒸留を
開始し、３時間共沸蒸留を行った。この際に留出したシ
クロヘキサンは１０００ｍｌの受器に抜き出し、同時に
留出したイソプロピルアルコールと水は反応容器に戻し
た。留出したシクロヘキサンが１００ｍｌに達する毎に
更に８０％濃度のイソプロピルアルコール水溶液１００
ｍｌを追加し、８０％濃度のイソプロピルアルコール水
溶液を合計４００ｇ追加した。共沸蒸留終了時の反応混
合液の温度は７５℃であった。次いで、４０℃にまで冷
却し、濾過した後、８０％濃度のイソプロピルアルコー
ル水溶液で洗浄し、真空乾燥して５４．６ｇの白色粉末
を得た。
液を常温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇと８
０％濃度のイソプロピルアルコール水溶液２００ｇを加
えて反応混合液のｐＨを８．９に調整した後、加熱を行
って反応混合液を６５〜７０℃にまで高めて共沸蒸留を
開始し、３時間共沸蒸留を行った。この際に留出したシ
クロヘキサンは１０００ｍｌの受器に抜き出し、同時に
留出したイソプロピルアルコールと水は反応容器に戻し
た。留出したシクロヘキサンが１００ｍｌに達する毎に
更に８０％濃度のイソプロピルアルコール水溶液１００
ｍｌを追加し、８０％濃度のイソプロピルアルコール水
溶液を合計４００ｇ追加した。共沸蒸留終了時の反応混
合液の温度は７５℃であった。次いで、４０℃にまで冷
却し、濾過した後、８０％濃度のイソプロピルアルコー
ル水溶液で洗浄し、真空乾燥して５４．６ｇの白色粉末
を得た。
【００５１】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは０．０４％、ｐ−トルアルデヒドは２８ｐｐ
ｍであった。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは０．０４％、ｐ−トルアルデヒドは２８ｐｐ
ｍであった。
【００５２】実施例１０ 撹拌機、温度計、冷却器、水分離機を備えた１０００ｍ
ｌの反応容器に、シクロヘキサン４００ｇ、メチルアル
コール１０ｇ、粉末のソルビトール３２．０ｇ（０．１
８モル）、ｐ−トルアルデヒド４２．２ｇ（０．３５モ
ル）及びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを秤取した。
次いで、加熱を行って原料混合液を５５〜６０℃にまで
高めて１時間脱水縮合させ、留出したメチルアルコール
と生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。メチルアル
コールと生成水の留出量が減少した段階で、６０ｋＰａ
の減圧下、反応混合液の温度６０〜６４℃で２時間脱水
縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させた。次
いで、常圧に戻した後、メチルアルコール１０ｇを加
え、反応混合液の温度５５〜６０℃で１時間、更に６０
ｋＰａの減圧下、反応混合液の温度６０〜６４℃で２時
間脱水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させ
た。再度、常圧に戻してメチルアルコール１０ｇを加
え、反応混合液の温度５５〜６０℃で１時間、更に６０
ｋＰａの減圧下、反応混合液の温度６０〜６４℃で２時
間脱水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させ
た。
ｌの反応容器に、シクロヘキサン４００ｇ、メチルアル
コール１０ｇ、粉末のソルビトール３２．０ｇ（０．１
８モル）、ｐ−トルアルデヒド４２．２ｇ（０．３５モ
ル）及びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを秤取した。
次いで、加熱を行って原料混合液を５５〜６０℃にまで
高めて１時間脱水縮合させ、留出したメチルアルコール
と生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。メチルアル
コールと生成水の留出量が減少した段階で、６０ｋＰａ
の減圧下、反応混合液の温度６０〜６４℃で２時間脱水
縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させた。次
いで、常圧に戻した後、メチルアルコール１０ｇを加
え、反応混合液の温度５５〜６０℃で１時間、更に６０
ｋＰａの減圧下、反応混合液の温度６０〜６４℃で２時
間脱水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させ
た。再度、常圧に戻してメチルアルコール１０ｇを加
え、反応混合液の温度５５〜６０℃で１時間、更に６０
ｋＰａの減圧下、反応混合液の温度６０〜６４℃で２時
間脱水縮合させ、メチルアルコールと生成水を留出させ
た。
【００５３】次いで、常圧に戻して、得られた反応混合
液を常温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇを溶
解させた７０％濃度のメチルアルコール水溶液２００ｇ
を加えて反応混合液のｐＨを８．６に調整した後、加熱
を行って反応混合液を５５〜６０℃にまで高めて共沸蒸
留を開始し、３時間共沸蒸留を行った。この際に留出し
たシクロヘキサンは１０００ｍｌの受器に抜き出し、同
時に留出したメチルアルコールと水は反応容器に戻し
た。このメチルアルコールと水以外に留出したシクロヘ
キサンが１００ｍｌに達する毎に７０％濃度のメチルア
ルコール水溶液１００ｍｌを追加し、合計４００ｇの７
０％濃度のメチルアルコール水溶液を追加した。共沸蒸
留終了時の反応混合液の温度は７１℃であった。次い
で、４０℃にまで冷却し、濾過した後、７０％濃度のメ
チルアルコール水溶液で洗浄し、真空乾燥して５６．７
ｇの白色粉末を得た。
液を常温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム１．２ｇを溶
解させた７０％濃度のメチルアルコール水溶液２００ｇ
を加えて反応混合液のｐＨを８．６に調整した後、加熱
を行って反応混合液を５５〜６０℃にまで高めて共沸蒸
留を開始し、３時間共沸蒸留を行った。この際に留出し
たシクロヘキサンは１０００ｍｌの受器に抜き出し、同
時に留出したメチルアルコールと水は反応容器に戻し
た。このメチルアルコールと水以外に留出したシクロヘ
キサンが１００ｍｌに達する毎に７０％濃度のメチルア
ルコール水溶液１００ｍｌを追加し、合計４００ｇの７
０％濃度のメチルアルコール水溶液を追加した。共沸蒸
留終了時の反応混合液の温度は７１℃であった。次い
で、４０℃にまで冷却し、濾過した後、７０％濃度のメ
チルアルコール水溶液で洗浄し、真空乾燥して５６．７
ｇの白色粉末を得た。
【００５４】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは０．０１％、ｐ−トルアルデヒドは１８ｐｐ
ｍであった。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは０．０１％、ｐ−トルアルデヒドは１８ｐｐ
ｍであった。
【００５５】比較例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた１０００ｍｌの反
応フラスコに、メチルアルコール５４０．０ｇを秤取し
た。これに、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール０．６％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール２．９％、ｐ−トルアルデヒド１．４％を含む純
度９５％の粗製ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール乾燥粉末６０．０ｇを加えて加熱し、原料混合液の
温度を６５℃にまで高めて僅かに沸騰させ、６５℃で１
時間攪拌した。
応フラスコに、メチルアルコール５４０．０ｇを秤取し
た。これに、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール０．６％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール２．９％、ｐ−トルアルデヒド１．４％を含む純
度９５％の粗製ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール乾燥粉末６０．０ｇを加えて加熱し、原料混合液の
温度を６５℃にまで高めて僅かに沸騰させ、６５℃で１
時間攪拌した。
【００５６】次いで、得られた反応混合液を６０℃にま
で冷却し、濾過した後、メチルアルコールで洗浄し、真
空乾燥して５７．４ｇの白色粉末を得た。
で冷却し、濾過した後、メチルアルコールで洗浄し、真
空乾燥して５７．４ｇの白色粉末を得た。
【００５７】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
７．３％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．４８％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは１．６３％、ｐ−トルアルデヒドは０．５９
％であった。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
７．３％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．４８％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは１．６３％、ｐ−トルアルデヒドは０．５９
％であった。
【００５８】比較例２ 撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた１０００ｍｌの反
応フラスコに、シクロヘキサン２８０ｇ、粉末のソルビ
トール１８．２ｇ（０．１０モル）、ｐ−トルアルデヒ
ド２４．０（０．２０モル）及びｐ−トルエンスルホン
酸０．２ｇを秤取した。次いで、加熱を行って原料混合
液を７０〜７５℃にまで高めて６時間脱水縮合させ、留
出した水を１００ｍｌの受器に抜き出した。
応フラスコに、シクロヘキサン２８０ｇ、粉末のソルビ
トール１８．２ｇ（０．１０モル）、ｐ−トルアルデヒ
ド２４．０（０．２０モル）及びｐ−トルエンスルホン
酸０．２ｇを秤取した。次いで、加熱を行って原料混合
液を７０〜７５℃にまで高めて６時間脱水縮合させ、留
出した水を１００ｍｌの受器に抜き出した。
【００５９】次いで、得られた反応混合液を常温まで冷
却し、炭酸水素ナトリウム０．５ｇを水２６０ｇに溶解
させた水溶液を加えて反応混合液のｐＨを８．９に調整
した後、加熱を行って反応混合液を７０〜７２℃にまで
高めて共沸蒸留を開始し、４時間共沸蒸留を行った。こ
の際に留出したシクロヘキサンは５００ｍｌ受器に抜き
出し、同時に留出した水は反応容器に戻した。共沸蒸留
終了時の反応混合液の温度は７５℃であった。次いで、
常温にまで冷却し、濾過した後、水洗し、真空乾燥して
３１．３ｇの白色粉末を得た。
却し、炭酸水素ナトリウム０．５ｇを水２６０ｇに溶解
させた水溶液を加えて反応混合液のｐＨを８．９に調整
した後、加熱を行って反応混合液を７０〜７２℃にまで
高めて共沸蒸留を開始し、４時間共沸蒸留を行った。こ
の際に留出したシクロヘキサンは５００ｍｌ受器に抜き
出し、同時に留出した水は反応容器に戻した。共沸蒸留
終了時の反応混合液の温度は７５℃であった。次いで、
常温にまで冷却し、濾過した後、水洗し、真空乾燥して
３１．３ｇの白色粉末を得た。
【００６０】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
７．４％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．１９％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは１．３４％、ｐ−トルアルデヒドは０．９６
％であった。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
７．４％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは０．１９％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールは１．３４％、ｐ−トルアルデヒドは０．９６
％であった。
【００６１】比較例３ 撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた１０００ｍｌの反
応フラスコに、シクロヘキサン５６０ｇ、粉末のソルビ
トール２９．２ｇ（０．１６モル）、ｐ−トルアルデヒ
ド３８．４（０．３２モル）及びｐ−トルエンスルホン
酸１．０ｇを秤取した。次いで、加熱を行って原料混合
液を７０〜７５℃にまで高めて６時間脱水縮合させ、留
出した水を１００ｍｌの受器に抜き出した。
応フラスコに、シクロヘキサン５６０ｇ、粉末のソルビ
トール２９．２ｇ（０．１６モル）、ｐ−トルアルデヒ
ド３８．４（０．３２モル）及びｐ−トルエンスルホン
酸１．０ｇを秤取した。次いで、加熱を行って原料混合
液を７０〜７５℃にまで高めて６時間脱水縮合させ、留
出した水を１００ｍｌの受器に抜き出した。
【００６２】次いで、得られた反応混合液を常温まで冷
却し、濾過した後、水洗し、更に２％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で十分に洗浄した。このウェットケーキをガス
クロマトグラフで分析した結果、水分を除いた粗製ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの純度は９０
％であり、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル１．１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール６．０％、ｐ−トルアルデヒド１．６％を含んでい
た。
却し、濾過した後、水洗し、更に２％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で十分に洗浄した。このウェットケーキをガス
クロマトグラフで分析した結果、水分を除いた粗製ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの純度は９０
％であり、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル１．１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール６．０％、ｐ−トルアルデヒド１．６％を含んでい
た。
【００６３】撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた１０
００ｍｌの反応フラスコに、メチルエチルケトン４８
０．０ｇを秤取した後、上記純度９０％の粗製ジ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトールを加え、室温下で撹
拌した。次いで、加熱を行って原料混合液を７５〜８０
℃にまで高めて１時間攪拌した後、得られた混合液を常
温まで冷却し、濾過した後、メチルエチルケトンで洗浄
し、真空乾燥して５７．０ｇの白色粉末を得た。
００ｍｌの反応フラスコに、メチルエチルケトン４８
０．０ｇを秤取した後、上記純度９０％の粗製ジ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトールを加え、室温下で撹
拌した。次いで、加熱を行って原料混合液を７５〜８０
℃にまで高めて１時間攪拌した後、得られた混合液を常
温まで冷却し、濾過した後、メチルエチルケトンで洗浄
し、真空乾燥して５７．０ｇの白色粉末を得た。
【００６４】これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
４．１％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは１．０％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トールは３．５％、ｐ−トルアルデヒドは１．０％であ
った。
果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは９
４．１％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルは１．０％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トールは３．５％、ｐ−トルアルデヒドは１．０％であ
った。
【００６５】
【発明の効果】モノベンジリデンソルビトール類、トリ
ベンジリデンソルビトール類、ベンズアルデヒド類、疎
水性有機溶剤等の不純物の含有率を０．１０重量％未満
と従来技術の方法に比べて１／１０以下に減少させるこ
とができ、高純度に精製されたジベンジリデンソルビト
ール類が容易に得られる。
ベンジリデンソルビトール類、ベンズアルデヒド類、疎
水性有機溶剤等の不純物の含有率を０．１０重量％未満
と従来技術の方法に比べて１／１０以下に減少させるこ
とができ、高純度に精製されたジベンジリデンソルビト
ール類が容易に得られる。
Claims (4)
- 【請求項１】 疎水性有機溶媒中で、酸触媒と炭素原子
数１〜４の脂肪族アルコールの存在下に、ベンズアルデ
ヒド類とソルビトールを脱水縮合させて得られた反応混
合液に、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールを共存さ
せると共に、系内のｐＨを７〜１１に調整した後、蒸留
して疎水性有機溶媒を留去し、次いで濾過することを特
徴とするジベンジリデンソルビトール類の精製方法。 - 【請求項２】 ベンズアルデヒド類が、アルキルベンズ
アルデヒドである請求項１記載の精製方法。 - 【請求項３】 蒸留が、共沸蒸留である請求項１または
２記載の精製方法。 - 【請求項４】 蒸留中の反応混合液に炭素原子数１〜４
の脂肪族アルコールを添加する請求項１、２または３記
載の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9010220A JPH10204089A (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | ジベンジリデンソルビトール類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9010220A JPH10204089A (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | ジベンジリデンソルビトール類の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204089A true JPH10204089A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=11744202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9010220A Pending JPH10204089A (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | ジベンジリデンソルビトール類の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10204089A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002040587A1 (en) * | 2000-11-15 | 2002-05-23 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Dibenzylidenesorbitol composition and polyolefin resin composition containing the same |
-
1997
- 1997-01-23 JP JP9010220A patent/JPH10204089A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002040587A1 (en) * | 2000-11-15 | 2002-05-23 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Dibenzylidenesorbitol composition and polyolefin resin composition containing the same |
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