JPH1059976A - ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの精製方法 - Google Patents
ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの精製方法Info
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- JPH1059976A JPH1059976A JP8221211A JP22121196A JPH1059976A JP H1059976 A JPH1059976 A JP H1059976A JP 8221211 A JP8221211 A JP 8221211A JP 22121196 A JP22121196 A JP 22121196A JP H1059976 A JPH1059976 A JP H1059976A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 モノ（アルキルベンジリデン）ソルビトー
ル、トリ（アルキルベンジリデン）ソルビトール、芳香
族アルデヒド、疎水性有機溶剤等の不純物量を０．１重
量％以下に低減するジ（アルキルベンジリデン）ソルビ
トールの精製方法を提供すること。 【解決手段】 疎水性有機溶媒中で酸触媒と低級脂肪族
アルコールの存在下に、芳香族アルデヒドとソルビトー
ルとを脱水縮合させて得られる粗製のジ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトールを、低級脂肪族アルコール水溶
液、低級脂肪族ニトリル水溶液又は低級脂肪族ケトン水
溶液中に加熱溶解させた後、冷却して晶出する結晶を分
取するジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの精製
方法。
ル、トリ（アルキルベンジリデン）ソルビトール、芳香
族アルデヒド、疎水性有機溶剤等の不純物量を０．１重
量％以下に低減するジ（アルキルベンジリデン）ソルビ
トールの精製方法を提供すること。 【解決手段】 疎水性有機溶媒中で酸触媒と低級脂肪族
アルコールの存在下に、芳香族アルデヒドとソルビトー
ルとを脱水縮合させて得られる粗製のジ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトールを、低級脂肪族アルコール水溶
液、低級脂肪族ニトリル水溶液又は低級脂肪族ケトン水
溶液中に加熱溶解させた後、冷却して晶出する結晶を分
取するジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの精製
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品容器、衣装ケ
ース、医療用機器、家電製品などで広く使用されている
ポリアルキレン用の結晶核剤として有用なジ（アルキル
ベンジリデン）ソルビトールを精製する方法に関する。
ース、医療用機器、家電製品などで広く使用されている
ポリアルキレン用の結晶核剤として有用なジ（アルキル
ベンジリデン）ソルビトールを精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトー
ルの精製法としては、例えば、（１）特公昭６１−１４
１５０号公報には、粗製ジベンジリデンソルビトールを
低級脂肪族アルコールと熱時混合し、モノベンジリデン
ソルビトール及び／又はトリベンジリデンソルビトール
を溶解した溶液と粗製ジベンジリデンソルビトールを分
離する方法、また、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチル
ホルムアミドで再結晶させることにより精製する方法、
（２）特公平２−５０９０９号公報には、ソルビトール
とベンズアルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドとを
酸触媒の存在下に脱水縮合させて得られる反応生成物を
ｐＨ７以上で低級脂肪族ケトンの共存下に加熱処理し
て、精製されたジベンジリデンソルビトールを分離する
方法、（３）特開平３−１２０２８４号及び特開平３−
１２０２８５号公報には、多価アルコールと芳香族アル
デヒドとを酸触媒の存在下に脱水縮合させて得られる反
応生成物に脂肪族第３級アミンと水酸化ナトリウム等の
アルカリ金属水酸化物を加えて、反応生成物中の芳香族
アルデヒド量を低減する方法、（４）薬学雑誌７９巻第
５号第５９５〜５９８頁には、ベンゼン、メタノールに
対する溶解度の差を利用して粗製のジベンジリデンソル
ビトールを精製する方法、（５）特開昭６０−１９９８
９１号公報には、粗製のジベンジリデンソルビトールを
亜臨界又は、超臨界状態の流体で処理して精製する方
法、などが知られている。
ルの精製法としては、例えば、（１）特公昭６１−１４
１５０号公報には、粗製ジベンジリデンソルビトールを
低級脂肪族アルコールと熱時混合し、モノベンジリデン
ソルビトール及び／又はトリベンジリデンソルビトール
を溶解した溶液と粗製ジベンジリデンソルビトールを分
離する方法、また、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチル
ホルムアミドで再結晶させることにより精製する方法、
（２）特公平２−５０９０９号公報には、ソルビトール
とベンズアルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドとを
酸触媒の存在下に脱水縮合させて得られる反応生成物を
ｐＨ７以上で低級脂肪族ケトンの共存下に加熱処理し
て、精製されたジベンジリデンソルビトールを分離する
方法、（３）特開平３−１２０２８４号及び特開平３−
１２０２８５号公報には、多価アルコールと芳香族アル
デヒドとを酸触媒の存在下に脱水縮合させて得られる反
応生成物に脂肪族第３級アミンと水酸化ナトリウム等の
アルカリ金属水酸化物を加えて、反応生成物中の芳香族
アルデヒド量を低減する方法、（４）薬学雑誌７９巻第
５号第５９５〜５９８頁には、ベンゼン、メタノールに
対する溶解度の差を利用して粗製のジベンジリデンソル
ビトールを精製する方法、（５）特開昭６０−１９９８
９１号公報には、粗製のジベンジリデンソルビトールを
亜臨界又は、超臨界状態の流体で処理して精製する方
法、などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ポリプロピレン樹脂等
の透明化に有効なソルビトール系結晶核剤の場合、ジ
（アルキルベンジリデン）ソルビトール中の不純物含有
量が多くなると、プロピレン樹脂の透明性が著しく低下
する、成形時に芳香族アルデヒド臭気が発生する、など
の問題点が生じるため、この用途に用いるソルビトール
系結晶核剤は高純度なものが要求されている。
の透明化に有効なソルビトール系結晶核剤の場合、ジ
（アルキルベンジリデン）ソルビトール中の不純物含有
量が多くなると、プロピレン樹脂の透明性が著しく低下
する、成形時に芳香族アルデヒド臭気が発生する、など
の問題点が生じるため、この用途に用いるソルビトール
系結晶核剤は高純度なものが要求されている。
【０００４】しかしながら、従来の技術の欄に記載した
方法、例えば、特開昭６１−１４１５０号公報及び特公
平２−５０９０９号公報に記載の方法では、モノ（アル
キルベンジリデン）ソルビトール、トリ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトール、芳香族アルデヒド等の不純物
が２重量％以上も含まれるなど、いずれもジ（アルキル
ベンジリデン）ソルビトールの純度が９８重量％以下で
ある、という問題点があった。
方法、例えば、特開昭６１−１４１５０号公報及び特公
平２−５０９０９号公報に記載の方法では、モノ（アル
キルベンジリデン）ソルビトール、トリ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトール、芳香族アルデヒド等の不純物
が２重量％以上も含まれるなど、いずれもジ（アルキル
ベンジリデン）ソルビトールの純度が９８重量％以下で
ある、という問題点があった。
【０００５】本発明が解決しようとする課題は、モノ
（アルキルベンジリデン）ソルビトール、トリ（アルキ
ルベンジリデン）ソルビトール、芳香族アルデヒド、疎
水性有機溶剤等の不純物量を０．１重量％以下に低減す
ることができるジ（アルキルベンジリデン）ソルビトー
ルの精製方法を提供することにある。
（アルキルベンジリデン）ソルビトール、トリ（アルキ
ルベンジリデン）ソルビトール、芳香族アルデヒド、疎
水性有機溶剤等の不純物量を０．１重量％以下に低減す
ることができるジ（アルキルベンジリデン）ソルビトー
ルの精製方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ジ（アル
キルベンジリデン）ソルビトールの精製方法について鋭
意研究を重ねた結果、疎水性有機溶媒中で酸触媒及び低
級脂肪族アルコールの存在下で芳香族アルデヒドとソル
ビトールとを脱水縮合させて得られる粗製のジ（アルキ
ルベンジリデン）ソルビトールを、低級脂肪族アルコー
ル水溶液、低級脂肪族ニトリル水溶液又は低級脂肪族ケ
トン水溶液中に加熱溶解させた後、冷却して晶出する結
晶を分取した場合に、不純物のモノ（アルキルベンジリ
デン）ソルビトール、トリ（アルキルベンジリデン）ソ
ルビトール、芳香族アルデヒド、疎水性有機溶剤含有量
を０．１０重量％未満と従来技術の方法に比べて１／１
０以下に減少させることができ、ジ（アルキルベンジリ
デン）ソルビトールを高純度で生産できることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
キルベンジリデン）ソルビトールの精製方法について鋭
意研究を重ねた結果、疎水性有機溶媒中で酸触媒及び低
級脂肪族アルコールの存在下で芳香族アルデヒドとソル
ビトールとを脱水縮合させて得られる粗製のジ（アルキ
ルベンジリデン）ソルビトールを、低級脂肪族アルコー
ル水溶液、低級脂肪族ニトリル水溶液又は低級脂肪族ケ
トン水溶液中に加熱溶解させた後、冷却して晶出する結
晶を分取した場合に、不純物のモノ（アルキルベンジリ
デン）ソルビトール、トリ（アルキルベンジリデン）ソ
ルビトール、芳香族アルデヒド、疎水性有機溶剤含有量
を０．１０重量％未満と従来技術の方法に比べて１／１
０以下に減少させることができ、ジ（アルキルベンジリ
デン）ソルビトールを高純度で生産できることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、疎水性有機溶媒中で酸触媒及び低級脂肪族アルコー
ルの存在下で芳香族アルデヒドとソルビトールとを脱水
縮合させて得られる粗製のジ（アルキルベンジリデン）
ソルビトールを、低級脂肪族アルコール水溶液、低級脂
肪族ニトリル水溶液又は低級脂肪族ケトン水溶液中に加
熱溶解させた後、冷却して晶出する結晶を分取すること
を特徴とするジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール
の精製方法を提供する。
に、疎水性有機溶媒中で酸触媒及び低級脂肪族アルコー
ルの存在下で芳香族アルデヒドとソルビトールとを脱水
縮合させて得られる粗製のジ（アルキルベンジリデン）
ソルビトールを、低級脂肪族アルコール水溶液、低級脂
肪族ニトリル水溶液又は低級脂肪族ケトン水溶液中に加
熱溶解させた後、冷却して晶出する結晶を分取すること
を特徴とするジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール
の精製方法を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の精製方法は、ジベンジリ
デンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、ジ（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、ジ（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール
等の精製に適用される。
デンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、ジ（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、ジ（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール
等の精製に適用される。
【０００９】本発明の精製方法に用いる粗製のジ（アル
キルベンジリデン）ソルビトールは、シクロヘキサン等
の疎水性有機溶媒中で、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸
触媒及びメタノール等の低級脂肪族アルコールの存在下
で芳香族アルデヒドとソルビトールとを脱水縮合させた
後、反応混合物をｐＨ７〜９程度の弱アルカリ性とした
後、常法により、反応混合物を濾過し、残渣を水洗し、
乾燥させることにより、製造することができる。
キルベンジリデン）ソルビトールは、シクロヘキサン等
の疎水性有機溶媒中で、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸
触媒及びメタノール等の低級脂肪族アルコールの存在下
で芳香族アルデヒドとソルビトールとを脱水縮合させた
後、反応混合物をｐＨ７〜９程度の弱アルカリ性とした
後、常法により、反応混合物を濾過し、残渣を水洗し、
乾燥させることにより、製造することができる。
【００１０】本発明の精製方法に用いる粗製のジ（アル
キルベンジリデン）ソルビトールの純度は、８０〜９８
重量％の範囲が好ましい。
キルベンジリデン）ソルビトールの純度は、８０〜９８
重量％の範囲が好ましい。
【００１１】本発明の精製方法では、粗製のジ（アルキ
ルベンジリデン）ソルビトールは、低級脂肪族アルコー
ル水溶液、低級脂肪族ニトリル水溶液又は低級脂肪族ケ
トン水溶液中に加熱溶解される。この溶液を冷却するこ
とにより、ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの
結晶が晶出する。晶出した結晶を濾過し、低級脂肪族ア
ルコール水溶液、低級脂肪族ニトリル水溶液又は低級脂
肪族ケトン水溶液で十分洗浄した後、真空乾燥させる。
このようにして、不純物量が０．１重量％以下のジ（ア
ルキルベンジリデン）ソルビトールが得られる。
ルベンジリデン）ソルビトールは、低級脂肪族アルコー
ル水溶液、低級脂肪族ニトリル水溶液又は低級脂肪族ケ
トン水溶液中に加熱溶解される。この溶液を冷却するこ
とにより、ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの
結晶が晶出する。晶出した結晶を濾過し、低級脂肪族ア
ルコール水溶液、低級脂肪族ニトリル水溶液又は低級脂
肪族ケトン水溶液で十分洗浄した後、真空乾燥させる。
このようにして、不純物量が０．１重量％以下のジ（ア
ルキルベンジリデン）ソルビトールが得られる。
【００１２】本発明の精製方法で用いる低級脂肪族アル
コールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、イソブチルアルコールが挙げられ、
これらの中でも、メタノール、エタノールが特に好まし
い。
コールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、イソブチルアルコールが挙げられ、
これらの中でも、メタノール、エタノールが特に好まし
い。
【００１３】本発明の精製方法で用いる低級脂肪族ニト
リルとしては、例えば、アセトニトリル、プロピオニト
リル、ｎ−ブチロニトリル、イソブチロニトリルが挙げ
られ、これらの中でも、アセトニトリルが特に好まし
い。
リルとしては、例えば、アセトニトリル、プロピオニト
リル、ｎ−ブチロニトリル、イソブチロニトリルが挙げ
られ、これらの中でも、アセトニトリルが特に好まし
い。
【００１４】本発明の精製方法で用いる低級脂肪族ケト
ンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
ｎ−プロピルメチルケトン、イソプロピルメチルケトン
が挙げられ、これらの中でも、アセトン、メチルエチル
ケトンが特に好ましい。
ンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
ｎ−プロピルメチルケトン、イソプロピルメチルケトン
が挙げられ、これらの中でも、アセトン、メチルエチル
ケトンが特に好ましい。
【００１５】本発明の精製方法で用いるこれらの低級脂
肪族アルコール、低級脂肪族ニトリル及び低級脂肪族ケ
トンの中でも、低級脂肪族ニトリルが特に好ましい。
肪族アルコール、低級脂肪族ニトリル及び低級脂肪族ケ
トンの中でも、低級脂肪族ニトリルが特に好ましい。
【００１６】本発明で用いる低級脂肪族アルコール水溶
液、低級脂肪族ニトリル水溶液及び低級脂肪族ケトン水
溶液の含水率は、８０重量％以下が好ましく、１０〜６
０重量％の範囲が特に好ましい。
液、低級脂肪族ニトリル水溶液及び低級脂肪族ケトン水
溶液の含水率は、８０重量％以下が好ましく、１０〜６
０重量％の範囲が特に好ましい。
【００１７】本発明で用いる低級脂肪族アルコール水溶
液、低級脂肪族ニトリル水溶液、低級脂肪族ケトン水溶
液の使用量は、粗製のジ（アルキルベンジリデン）ソル
ビトール１００重量部に対して、５００〜３０００重量
部の範囲が好ましい。
液、低級脂肪族ニトリル水溶液、低級脂肪族ケトン水溶
液の使用量は、粗製のジ（アルキルベンジリデン）ソル
ビトール１００重量部に対して、５００〜３０００重量
部の範囲が好ましい。
【００１８】本発明で用いる低級脂肪族アルコール水溶
液、低級脂肪族ニトリル水溶液、低級脂肪族ケトン水溶
液に、粗製のジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール
を溶解する時の温度は、５０℃〜１６０℃の範囲が好ま
しく、７０℃〜１３０℃の範囲が特に好ましい。
液、低級脂肪族ニトリル水溶液、低級脂肪族ケトン水溶
液に、粗製のジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール
を溶解する時の温度は、５０℃〜１６０℃の範囲が好ま
しく、７０℃〜１３０℃の範囲が特に好ましい。
【００１９】本発明で用いる低級脂肪族アルコール水溶
液、低級脂肪族ニトリル水溶液、低級脂肪族ケトン水溶
液に、粗製のジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール
を溶解する時の圧力は、常圧〜１０ｋｇ／cm2ゲージ圧
の範囲が好ましい。
液、低級脂肪族ニトリル水溶液、低級脂肪族ケトン水溶
液に、粗製のジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール
を溶解する時の圧力は、常圧〜１０ｋｇ／cm2ゲージ圧
の範囲が好ましい。
【００２０】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較例におい
て、「％」は『重量％』を表わす。
体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較例におい
て、「％」は『重量％』を表わす。
【００２１】＜実施例１＞撹拌機、温度計、冷却器及び
水分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シク
ロヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソル
ビトール３２．８ｇ（０．１８モル）、ｐ−トルアルデ
ヒド４３．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスル
ホン酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加
熱し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノール
と生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了
後、反応混合物を冷却し、１％炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて、反応混合物のｐＨを７．５に調整した後、
内容物を濾過し、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを得た。分析
の結果、この粗製物の純度は９２％であり、トリ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール０．９％、モノ（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトール５．６％、ｐ−ト
ルアルデヒド１．０％を含んでいた。
水分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シク
ロヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソル
ビトール３２．８ｇ（０．１８モル）、ｐ−トルアルデ
ヒド４３．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスル
ホン酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加
熱し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノール
と生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了
後、反応混合物を冷却し、１％炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて、反応混合物のｐＨを７．５に調整した後、
内容物を濾過し、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを得た。分析
の結果、この粗製物の純度は９２％であり、トリ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール０．９％、モノ（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトール５．６％、ｐ−ト
ルアルデヒド１．０％を含んでいた。
【００２２】撹拌機、温度計及び圧力計を備えた容量２
０００ｍｌの加圧反応容器に、メタノール８００．０ｇ
及びイオン交換水１６０．０ｇを仕込んだ後、上記で得
た純度９２％の粗製のジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトールを加えた。内容物を室温下で撹拌した後、密
閉下に加熱し、内容物の温度を１２０℃に高め、同温度
で１時間攪拌を継続して固体を全量溶解させた後、徐々
に冷却しながら結晶を晶出させた。
０００ｍｌの加圧反応容器に、メタノール８００．０ｇ
及びイオン交換水１６０．０ｇを仕込んだ後、上記で得
た純度９２％の粗製のジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトールを加えた。内容物を室温下で撹拌した後、密
閉下に加熱し、内容物の温度を１２０℃に高め、同温度
で１時間攪拌を継続して固体を全量溶解させた後、徐々
に冷却しながら結晶を晶出させた。
【００２３】内容物を室温まで冷却した後、晶出した結
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、５６．
１ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは１２ｐｐ
ｍであった。
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、５６．
１ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは１２ｐｐ
ｍであった。
【００２４】＜実施例２＞撹拌機、温度計、冷却器、水
分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シクロ
ヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソルビ
トール３２．８ｇ（０．１８モル）、ベンズアルデヒド
３８．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスルホン
酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加熱
し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノールと
生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了後、
反応混合物を冷却し、１％炭酸水素ナトリウム水溶液を
加えて、内容物のｐＨを７．３に調整した後、内容物を
濾過し、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジベンジリ
デンソルビトールを得た。分析の結果、この粗製物の純
度は９４％であり、トリベンジリデンソルビトール０．
５％、モノベンジリデンソルビトール４．３％、ベンズ
アルデヒド０．５％を含んでいた。
分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シクロ
ヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソルビ
トール３２．８ｇ（０．１８モル）、ベンズアルデヒド
３８．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスルホン
酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加熱
し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノールと
生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了後、
反応混合物を冷却し、１％炭酸水素ナトリウム水溶液を
加えて、内容物のｐＨを７．３に調整した後、内容物を
濾過し、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジベンジリ
デンソルビトールを得た。分析の結果、この粗製物の純
度は９４％であり、トリベンジリデンソルビトール０．
５％、モノベンジリデンソルビトール４．３％、ベンズ
アルデヒド０．５％を含んでいた。
【００２５】撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた容
量２０００ｍｌの反応フラスコに、アセトニトリル８０
０．０ｇ及びイオン交換水１６０．０ｇを仕込んだ後、
上記で得た純度９４％の粗製のジベンジリデンソルビト
ールを加えた。内容物を室温下で撹拌した後、加熱して
内容物の温度を８０℃に高め、同温度で１時間攪拌を継
続して固体を全量溶解させた後、徐々に冷却しながら結
晶を晶出させた。
量２０００ｍｌの反応フラスコに、アセトニトリル８０
０．０ｇ及びイオン交換水１６０．０ｇを仕込んだ後、
上記で得た純度９４％の粗製のジベンジリデンソルビト
ールを加えた。内容物を室温下で撹拌した後、加熱して
内容物の温度を８０℃に高め、同温度で１時間攪拌を継
続して固体を全量溶解させた後、徐々に冷却しながら結
晶を晶出させた。
【００２６】内容物を室温まで冷却した後、晶出した結
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、５２．
６ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジベンジリデンソルビトール９９．９％、
トリベンジリデンソルビトール０．０１％、モノベンジ
リデンソルビトール０．０３％、ベンズアルデヒドは１
０ｐｐｍであった。
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、５２．
６ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジベンジリデンソルビトール９９．９％、
トリベンジリデンソルビトール０．０１％、モノベンジ
リデンソルビトール０．０３％、ベンズアルデヒドは１
０ｐｐｍであった。
【００２７】＜実施例３＞撹拌機、温度計、冷却器及び
水分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シク
ロヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソル
ビトール３２．８ｇ（０．１８モル）、ｐ−トルアルデ
ヒド４３．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスル
ホン酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加
熱し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノール
と生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了
後、混合物を冷却し、１％炭酸水素カリウム水溶液を加
えて、内容物のｐＨを７．１に調整した後、内容物を濾
過、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジ（ｐ−メチル
ベンジリデン）ソルビトールを得た。分析の結果、この
粗製物の純度は９２％であり、トリ（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール０．６％、モノ（ｐ−メチルベン
ジリデン）ソルビトール６．２％、ｐ−トルアルデヒド
０．４％を含んでいた。
水分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シク
ロヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソル
ビトール３２．８ｇ（０．１８モル）、ｐ−トルアルデ
ヒド４３．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスル
ホン酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加
熱し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノール
と生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了
後、混合物を冷却し、１％炭酸水素カリウム水溶液を加
えて、内容物のｐＨを７．１に調整した後、内容物を濾
過、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジ（ｐ−メチル
ベンジリデン）ソルビトールを得た。分析の結果、この
粗製物の純度は９２％であり、トリ（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール０．６％、モノ（ｐ−メチルベン
ジリデン）ソルビトール６．２％、ｐ−トルアルデヒド
０．４％を含んでいた。
【００２８】撹拌機、温度計及び圧力計を備えた容量２
０００ｍｌの加圧反応容器に、アセトニトリル８００．
０ｇ及びイオン交換水１６０．０ｇを仕込んだ後、上記
で得た純度９２％の粗製のジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールを加えた。内容物を室温下で撹拌した
後、密閉下に加熱し、内容物の温度を１２０℃に高め、
同温度で１時間攪拌を継続して固体を全量溶解させた
後、徐々に冷却しながら結晶を晶出させた。
０００ｍｌの加圧反応容器に、アセトニトリル８００．
０ｇ及びイオン交換水１６０．０ｇを仕込んだ後、上記
で得た純度９２％の粗製のジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールを加えた。内容物を室温下で撹拌した
後、密閉下に加熱し、内容物の温度を１２０℃に高め、
同温度で１時間攪拌を継続して固体を全量溶解させた
後、徐々に冷却しながら結晶を晶出させた。
【００２９】内容物を室温まで冷却した後、晶出した結
晶を濾過した後、真空乾燥させることによって、５５．
７ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは１５ｐｐ
ｍであった。
晶を濾過した後、真空乾燥させることによって、５５．
７ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは１５ｐｐ
ｍであった。
【００３０】＜実施例４＞撹拌機、温度計及び圧力計を
備えた容量１０００ｍｌの加圧反応容器に、エタノール
５００．０ｇ及びイオン交換水１５０．０ｇを仕込ん
だ。これに、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール０．６％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール４．９％、ｐ−トルアルデヒド０．６％を含む純
度９３％の粗製のジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール乾燥粉末２５．０ｇを加え、室温下で撹拌した
後、内容物のｐＨを測定したところ、６．２であった。
内容物に１％炭酸カリウム水溶液を加えて、内容物のｐ
Ｈを７．５に調整した後、密閉下に加熱して内容物の温
度を１３０℃に高め、同温度で１時間攪拌を継続して固
体を全量溶解させた後、徐々に冷却しながら結晶を晶出
させた。
備えた容量１０００ｍｌの加圧反応容器に、エタノール
５００．０ｇ及びイオン交換水１５０．０ｇを仕込ん
だ。これに、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ール０．６％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール４．９％、ｐ−トルアルデヒド０．６％を含む純
度９３％の粗製のジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール乾燥粉末２５．０ｇを加え、室温下で撹拌した
後、内容物のｐＨを測定したところ、６．２であった。
内容物に１％炭酸カリウム水溶液を加えて、内容物のｐ
Ｈを７．５に調整した後、密閉下に加熱して内容物の温
度を１３０℃に高め、同温度で１時間攪拌を継続して固
体を全量溶解させた後、徐々に冷却しながら結晶を晶出
させた。
【００３１】内容物を室温まで冷却した後、晶出した結
晶を濾過した後、真空乾燥させることによって、２２．
６ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは２１ｐｐ
ｍであった。
晶を濾過した後、真空乾燥させることによって、２２．
６ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは２１ｐｐ
ｍであった。
【００３２】＜実施例５＞撹拌機、温度計、冷却器及び
水分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シク
ロヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソル
ビトール３２．８ｇ（０．１８モル）、ｐ−トルアルデ
ヒド４３．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスル
ホン酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加
熱し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノール
と生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了
後、反応混合物を冷却し、１％炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて、反応混合物のｐＨを７．５に調整した後、
内容物を濾過し、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを得た。分析
の結果、この粗製物の純度は９３％であり、トリ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール１．１％、モノ（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトール４．５％、ｐ−ト
ルアルデヒド０．５％を含んでいた。
水分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シク
ロヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソル
ビトール３２．８ｇ（０．１８モル）、ｐ−トルアルデ
ヒド４３．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスル
ホン酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加
熱し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノール
と生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了
後、反応混合物を冷却し、１％炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて、反応混合物のｐＨを７．５に調整した後、
内容物を濾過し、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを得た。分析
の結果、この粗製物の純度は９３％であり、トリ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール１．１％、モノ（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトール４．５％、ｐ−ト
ルアルデヒド０．５％を含んでいた。
【００３３】撹拌機、温度計及び圧力計を備えた容量２
０００ｍｌの加圧反応容器に、プロピオニトリル１２０
０．０ｇ及びイオン交換水３００．０ｇを仕込んだ後、
上記で得た純度９３％の粗製のジ（ｐ−メチルベンジリ
デン）ソルビトール乾燥粉末２５．０ｇを加えた。内容
物を室温下で撹拌した後、密閉下に加熱し、内容物の温
度を１３０℃に高め、同温度で１時間攪拌を継続して固
体を全量溶解させた後、徐々に冷却しながら結晶を晶出
させた。
０００ｍｌの加圧反応容器に、プロピオニトリル１２０
０．０ｇ及びイオン交換水３００．０ｇを仕込んだ後、
上記で得た純度９３％の粗製のジ（ｐ−メチルベンジリ
デン）ソルビトール乾燥粉末２５．０ｇを加えた。内容
物を室温下で撹拌した後、密閉下に加熱し、内容物の温
度を１３０℃に高め、同温度で１時間攪拌を継続して固
体を全量溶解させた後、徐々に冷却しながら結晶を晶出
させた。
【００３４】内容物を室温まで冷却した後、晶出した結
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、２１．
８ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは１２ｐｐ
ｍであった。
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、２１．
８ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−トルアルデヒドは１２ｐｐ
ｍであった。
【００３５】＜実施例６＞撹拌機、温度計、冷却器及び
水分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シク
ロヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソル
ビトール３２．８ｇ（０．１８モル）、ベンズアルデヒ
ド３８．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスルホ
ン酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加熱
し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノールと
生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了後、
反応混合物を冷却し、１％炭酸ナトリウム水溶液を加え
て、反応混合物のｐＨを７．９に調整した後、内容物を
濾過し、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジベンジリ
デンソルビトールを得た。分析の結果、この粗製物の純
度は９３％であり、トリベンジリデンソルビトール１．
１％、モノベンジリデンソルビトール４．５％、ベンズ
アルデヒド０．５％を含んでいた。
水分離機を備えた容量１０００ｍｌの反応容器に、シク
ロヘキサン６００ｇ、メタノール１００ｇ、粉末のソル
ビトール３２．８ｇ（０．１８モル）、ベンズアルデヒ
ド３８．２ｇ（０．３６モル）及びｐ−トルエンスルホ
ン酸１．０ｇを仕込んだ後、内容物を還流温度まで加熱
し、１０時間加熱還流しながら、留出したメタノールと
生成水を３００ｍｌの受器に抜き出した。反応終了後、
反応混合物を冷却し、１％炭酸ナトリウム水溶液を加え
て、反応混合物のｐＨを７．９に調整した後、内容物を
濾過し、残渣を水洗し、乾燥させて、粗製のジベンジリ
デンソルビトールを得た。分析の結果、この粗製物の純
度は９３％であり、トリベンジリデンソルビトール１．
１％、モノベンジリデンソルビトール４．５％、ベンズ
アルデヒド０．５％を含んでいた。
【００３６】撹拌機、温度計及び圧力計を備えた容量２
０００ｍｌの加圧反応容器に、メチルエチルケトン１０
００．０ｇ及びイオン交換水４００．０ｇを仕込んだ
後、上記で得た純度９３％の粗製のジベンジリデンソル
ビトール乾燥粉末２５．０ｇを加えた。内容物を室温下
で撹拌した後、密閉下に加熱し、内容物の温度を１２０
℃に高め、同温度で１時間攪拌を継続して固体を全量溶
解させた後、徐々に冷却しながら結晶を晶出させた。
０００ｍｌの加圧反応容器に、メチルエチルケトン１０
００．０ｇ及びイオン交換水４００．０ｇを仕込んだ
後、上記で得た純度９３％の粗製のジベンジリデンソル
ビトール乾燥粉末２５．０ｇを加えた。内容物を室温下
で撹拌した後、密閉下に加熱し、内容物の温度を１２０
℃に高め、同温度で１時間攪拌を継続して固体を全量溶
解させた後、徐々に冷却しながら結晶を晶出させた。
【００３７】内容物を室温まで冷却した後、晶出した結
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、２１．
１ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジベンジリデンソルビトール９９．９％、
トリベンジリデンソルビトール０．０１％、モノベンジ
リデンソルビトール０．０２％、ベンズアルデヒドは１
２ｐｐｍであった。
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、２１．
１ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジベンジリデンソルビトール９９．９％、
トリベンジリデンソルビトール０．０１％、モノベンジ
リデンソルビトール０．０２％、ベンズアルデヒドは１
２ｐｐｍであった。
【００３８】＜実施例７＞撹拌機、温度計及び圧力計を
備えた容量１０００ｍｌの加圧反応容器に、ｎ−ブチロ
ニトリル５００．０ｇ及びイオン交換水１５０．０ｇを
仕込んだ。これに、トリベンジリデンソルビトール０．
９％、モノベンジリデンソルビトール５．６％及びベン
ズアルデヒド０．８％を含む純度９２％の粗製ジベンジ
リデンソルビトール乾燥粉末１５．０ｇを加え、室温下
で撹拌した後、内容物のｐＨを測定したところ、５．６
であった。内容物に１％水酸化ナトリウム水溶液を加え
て内容物のｐＨを７．５に調整した後、密閉下に加熱
し、内容物の温度を１３０℃に高め、同温度で１時間攪
拌を継続して固体を全量溶解させた後、徐々に冷却しな
がら結晶を晶出させた。
備えた容量１０００ｍｌの加圧反応容器に、ｎ−ブチロ
ニトリル５００．０ｇ及びイオン交換水１５０．０ｇを
仕込んだ。これに、トリベンジリデンソルビトール０．
９％、モノベンジリデンソルビトール５．６％及びベン
ズアルデヒド０．８％を含む純度９２％の粗製ジベンジ
リデンソルビトール乾燥粉末１５．０ｇを加え、室温下
で撹拌した後、内容物のｐＨを測定したところ、５．６
であった。内容物に１％水酸化ナトリウム水溶液を加え
て内容物のｐＨを７．５に調整した後、密閉下に加熱
し、内容物の温度を１３０℃に高め、同温度で１時間攪
拌を継続して固体を全量溶解させた後、徐々に冷却しな
がら結晶を晶出させた。
【００３９】内容物を室温まで冷却した後、晶出した結
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、１２．
６ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジベンジリデンソルビトール９９．９％、
トリベンジリデンソルビトール０．０１％、モノベンジ
リデンソルビトール０．０１％、ベンズアルデヒドは１
７ｐｐｍであった。
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、１２．
６ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジベンジリデンソルビトール９９．９％、
トリベンジリデンソルビトール０．０１％、モノベンジ
リデンソルビトール０．０１％、ベンズアルデヒドは１
７ｐｐｍであった。
【００４０】＜実施例８＞撹拌機、温度計及び圧力計を
備えた容量１０００ｍｌの加圧反応容器に、アセトニト
リル６００．０ｇ及びイオン交換水１００．０ｇを仕込
んだ。これに、トリ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビ
トール４．１％、モノ（ｐ−エチルベンジリデン）ソル
ビトール３．８％及びｐ−エチルベンズアルデヒド０．
７％を含む純度９１％の粗製のジ（ｐ−エチルベンジリ
デン）ソルビトール乾燥粉末１５．０ｇを加え、室温下
で撹拌した後、内容物のｐＨを測定したところ、５．６
であった。内容物に１％水酸化ナトリウム水溶液を加え
て、内容物のｐＨを７．５に調整した後、密閉下に加熱
し、内容物の温度を１３０℃に高め、同温度で１時間攪
拌を継続して固体を全量溶解させた後、徐々に冷却しな
がら結晶を晶出させた。
備えた容量１０００ｍｌの加圧反応容器に、アセトニト
リル６００．０ｇ及びイオン交換水１００．０ｇを仕込
んだ。これに、トリ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビ
トール４．１％、モノ（ｐ−エチルベンジリデン）ソル
ビトール３．８％及びｐ−エチルベンズアルデヒド０．
７％を含む純度９１％の粗製のジ（ｐ−エチルベンジリ
デン）ソルビトール乾燥粉末１５．０ｇを加え、室温下
で撹拌した後、内容物のｐＨを測定したところ、５．６
であった。内容物に１％水酸化ナトリウム水溶液を加え
て、内容物のｐＨを７．５に調整した後、密閉下に加熱
し、内容物の温度を１３０℃に高め、同温度で１時間攪
拌を継続して固体を全量溶解させた後、徐々に冷却しな
がら結晶を晶出させた。
【００４１】内容物を室温まで冷却した後、晶出した結
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、１２．
４ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−エチルベンズアルデヒドは
１９ｐｐｍであった。
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、１２．
４ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトー
ル９９．９％、トリ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビ
トール０．０１％、モノ（ｐ−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール０．０３％、ｐ−エチルベンズアルデヒドは
１９ｐｐｍであった。
【００４２】＜実施例９＞撹拌機、温度計及び圧力計を
備えた容量１０００ｍｌの加圧反応容器に、アセトニト
リル６００．０ｇ及びイオン交換水１００．０ｇを仕込
んだ。これに、トリ（３，５−ジメチルベンジリデン）
ソルビトール３．１％、モノ（３，５−ジメチルベンジ
リデン）ソルビトール１．６％及び３，５−ジメチルベ
ンズアルデヒド０．９％を含む純度９４％の粗製ジ
（３，５−ジメチルベンジリデン）ソルビトール乾燥粉
末１５．０ｇを加え、室温下で撹拌した後、内容物のｐ
Ｈを測定したところ、６．０であった。内容物に１％水
酸化ナトリウム水溶液を加えて内容物のｐＨを８．１に
調整した後、密閉下に加熱し、内容物の温度を１３０℃
に高めた後、同温度で１時間攪拌を継続して固体を全量
溶解させた後、徐々に冷却しながら結晶を晶出させた。
備えた容量１０００ｍｌの加圧反応容器に、アセトニト
リル６００．０ｇ及びイオン交換水１００．０ｇを仕込
んだ。これに、トリ（３，５−ジメチルベンジリデン）
ソルビトール３．１％、モノ（３，５−ジメチルベンジ
リデン）ソルビトール１．６％及び３，５−ジメチルベ
ンズアルデヒド０．９％を含む純度９４％の粗製ジ
（３，５−ジメチルベンジリデン）ソルビトール乾燥粉
末１５．０ｇを加え、室温下で撹拌した後、内容物のｐ
Ｈを測定したところ、６．０であった。内容物に１％水
酸化ナトリウム水溶液を加えて内容物のｐＨを８．１に
調整した後、密閉下に加熱し、内容物の温度を１３０℃
に高めた後、同温度で１時間攪拌を継続して固体を全量
溶解させた後、徐々に冷却しながら結晶を晶出させた。
【００４３】内容物を室温まで冷却した後、晶出した結
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、１３．
０ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（３，５−ジメチルベンジリデン）ソル
ビトール９９．９％、トリ（３，５−ジメチルベンジリ
デン）ソルビトール０．０１％、モノ（３，５−ジメチ
ルベンジリデン）ソルビトール０．０４％、３，５−ジ
メチルベンズアルデヒドは２３ｐｐｍであった。
晶を濾取した後、真空乾燥させることによって、１３．
０ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（３，５−ジメチルベンジリデン）ソル
ビトール９９．９％、トリ（３，５−ジメチルベンジリ
デン）ソルビトール０．０１％、モノ（３，５−ジメチ
ルベンジリデン）ソルビトール０．０４％、３，５−ジ
メチルベンズアルデヒドは２３ｐｐｍであった。
【００４４】＜比較例１＞撹拌機、温度計及び還流冷却
器を備えた容量１０００ｍｌの反応フラスコに、メチル
アルコール５４０．０ｇを仕込んだ。これに、トリベン
ジリデンソルビトール０．８％、モノベンジリデンソル
ビトール２．６％及びベンズアルデヒド１．０％を含む
純度９５％の粗製のジベンジリデンソルビトール乾燥粉
末６０．０ｇを加えた後、内容物の温度を６５℃まで加
熱し、僅かに沸騰させた。さらに、同温度で１時間攪拌
した後、６０℃で内容物を濾過し、濾取した残渣をメタ
ノールで洗浄し、次いで真空乾燥させて５７．１ｇの白
色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジベンジリデンソルビトール９７．５％、トリベン
ジリデンソルビトール０．６％、モノベンジリデンソル
ビトール１．３％、ベンズアルデヒドは０．５％であっ
た。
器を備えた容量１０００ｍｌの反応フラスコに、メチル
アルコール５４０．０ｇを仕込んだ。これに、トリベン
ジリデンソルビトール０．８％、モノベンジリデンソル
ビトール２．６％及びベンズアルデヒド１．０％を含む
純度９５％の粗製のジベンジリデンソルビトール乾燥粉
末６０．０ｇを加えた後、内容物の温度を６５℃まで加
熱し、僅かに沸騰させた。さらに、同温度で１時間攪拌
した後、６０℃で内容物を濾過し、濾取した残渣をメタ
ノールで洗浄し、次いで真空乾燥させて５７．１ｇの白
色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分析した結
果、ジベンジリデンソルビトール９７．５％、トリベン
ジリデンソルビトール０．６％、モノベンジリデンソル
ビトール１．３％、ベンズアルデヒドは０．５％であっ
た。
【００４５】＜比較例２＞撹拌機、温度計及び還流冷却
器を備えた容量１０００ｍｌの反応フラスコに、ソルビ
トール２９．２ｇ（０．１６モル）、ｐ−トルアルデヒ
ド３８．４（０．３２モル）シクロヘキサン５６０ｇ及
びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを仕込んだ後、攪拌
下にシクロヘキサンが還流するまで加熱し、同温度で６
時間反応させながら、生成した水を水分離機で分離して
受器に抜き出した。次いで、内容物を濾過し、濾取した
残渣を水洗し、得られたウェットケーキを２％炭酸水素
ナトリウムで十分に洗浄した。分析の結果、水分を除い
た粗製ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの純
度は９０％であり、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール１．１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトール６．０％、ｐ−トルアルデヒド１．６％を
含んでいた。
器を備えた容量１０００ｍｌの反応フラスコに、ソルビ
トール２９．２ｇ（０．１６モル）、ｐ−トルアルデヒ
ド３８．４（０．３２モル）シクロヘキサン５６０ｇ及
びｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを仕込んだ後、攪拌
下にシクロヘキサンが還流するまで加熱し、同温度で６
時間反応させながら、生成した水を水分離機で分離して
受器に抜き出した。次いで、内容物を濾過し、濾取した
残渣を水洗し、得られたウェットケーキを２％炭酸水素
ナトリウムで十分に洗浄した。分析の結果、水分を除い
た粗製ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの純
度は９０％であり、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール１．１％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトール６．０％、ｐ−トルアルデヒド１．６％を
含んでいた。
【００４６】撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた容
量１０００ｍｌの反応フラスコに、メチルエチルケトン
４８０．０ｇを仕込んだ後、上記で得た純度９０％の粗
製のジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを加
え、室温下で撹拌した。内容物の温度をメチルエチルケ
トンの沸点まで加熱し、同温度で１時間保持した後、内
容物を室温まで冷却し、内容物を濾過し、濾取した残渣
をメチルエイルケトンで洗浄し、真空乾燥させて５７．
０ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９４．１％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール１．０％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール３．５％、ｐ−トルアルデヒドは１．０％であ
った。
量１０００ｍｌの反応フラスコに、メチルエチルケトン
４８０．０ｇを仕込んだ後、上記で得た純度９０％の粗
製のジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを加
え、室温下で撹拌した。内容物の温度をメチルエチルケ
トンの沸点まで加熱し、同温度で１時間保持した後、内
容物を室温まで冷却し、内容物を濾過し、濾取した残渣
をメチルエイルケトンで洗浄し、真空乾燥させて５７．
０ｇの白色粉末を得た。これをガスクロマトグラフで分
析した結果、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル９４．１％、トリ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール１．０％、モノ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール３．５％、ｐ−トルアルデヒドは１．０％であ
った。
【００４７】
【発明の効果】本発明の精製方法によれば、モノ（アル
キルベンジリデン）ソルビトール、トリ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトール、芳香族アルデヒド、疎水性有
機溶剤等の不純物量が、従来法によるものの２．０重量
％以上から、０．１０重量％未満と、従来法の１／１０
以下に減少させることができる。
キルベンジリデン）ソルビトール、トリ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトール、芳香族アルデヒド、疎水性有
機溶剤等の不純物量が、従来法によるものの２．０重量
％以上から、０．１０重量％未満と、従来法の１／１０
以下に減少させることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 疎水性有機溶媒中で酸触媒及び低級脂肪
族アルコールの存在下で芳香族アルデヒドとソルビトー
ルとを脱水縮合させて得られる粗製のジ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトールを、低級脂肪族アルコール水溶
液、低級脂肪族ニトリル水溶液又は低級脂肪族ケトン水
溶液中に加熱溶解させた後、冷却して晶出する結晶を分
取することを特徴とするジ（アルキルベンジリデン）ソ
ルビトールの精製方法。 - 【請求項２】 疎水性有機溶媒中で酸触媒及び低級脂肪
族アルコールの存在下で芳香族アルデヒドとソルビトー
ルとを脱水縮合させて得られる粗製のジ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトールを、低級脂肪族ニトリル水溶液
中に加熱溶解させた後、冷却して晶出する結晶を分取す
ることを特徴とするジ（アルキルベンジリデン）ソルビ
トールの精製方法。 - 【請求項３】 芳香族アルデヒドがベンズアルデヒド又
はｐ−トルアルデヒドである特許請求項１又は２記載の
ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8221211A JPH1059976A (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8221211A JPH1059976A (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1059976A true JPH1059976A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=16763213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8221211A Pending JPH1059976A (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1059976A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001094352A1 (fr) * | 2000-06-09 | 2001-12-13 | Roquette Freres | Procede de purification d'une composition contenant au moins un produit de deshydratation interne d'un sucre hydrogene |
| EP3508522A4 (en) * | 2016-09-05 | 2020-10-14 | GCh Technology Co., Ltd. | COMPOSITION OF NUCLEATING AGENT COMPRISING A TRACE QUANTITY OF AROMATIC ALDEHYDE, SORBITOL DIACETAL AND SORBITOL TRIACETAL |
-
1996
- 1996-08-22 JP JP8221211A patent/JPH1059976A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001094352A1 (fr) * | 2000-06-09 | 2001-12-13 | Roquette Freres | Procede de purification d'une composition contenant au moins un produit de deshydratation interne d'un sucre hydrogene |
| FR2810040A1 (fr) * | 2000-06-09 | 2001-12-14 | Roquette Freres | Procede de purification d'une composition contenant au moins un produit de deshydratation interne d'un sucre hydrogene |
| AU2001274155B2 (en) * | 2000-06-09 | 2006-02-09 | Roquette Freres | Method for purifying a composition containing at least one internal dehydration product of a hydrogenated sugar |
| US7122661B2 (en) | 2000-06-09 | 2006-10-17 | Roquette Freres | Method for purifying a composition containing at least one internal dehydration product of a hydrogenated sugar |
| EP3508522A4 (en) * | 2016-09-05 | 2020-10-14 | GCh Technology Co., Ltd. | COMPOSITION OF NUCLEATING AGENT COMPRISING A TRACE QUANTITY OF AROMATIC ALDEHYDE, SORBITOL DIACETAL AND SORBITOL TRIACETAL |
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