JPH07188094A - ３，５−ジ−ｔ−ブチル−サリチルアルデヒドの製造方法 - Google Patents
３，５−ジ−ｔ−ブチル−サリチルアルデヒドの製造方法Info
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- JPH07188094A JPH07188094A JP6262769A JP26276994A JPH07188094A JP H07188094 A JPH07188094 A JP H07188094A JP 6262769 A JP6262769 A JP 6262769A JP 26276994 A JP26276994 A JP 26276994A JP H07188094 A JPH07188094 A JP H07188094A
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- butylphenol
- hexamethylenetetramine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
- C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−サリチルアルデヒ
ドの製造方法を提供すること。 【構成】 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−サリチルアルデヒ
ドの製造方法において、 （１）氷酢酸中で２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールと
ヘキサメチレンテトラミンとを一緒に加熱した後に； （２）酸水溶液を加えて、得られる混合物を加熱して、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造する
ことを含む前記方法。
ドの製造方法を提供すること。 【構成】 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−サリチルアルデヒ
ドの製造方法において、 （１）氷酢酸中で２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールと
ヘキサメチレンテトラミンとを一緒に加熱した後に； （２）酸水溶液を加えて、得られる混合物を加熱して、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造する
ことを含む前記方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノールからの３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアル
デヒドを合成するための改良方法に関する。
フェノールからの３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアル
デヒドを合成するための改良方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデ
ヒド（Ｉ）は式ＩＩの好ましいマンガンサレン（mangan
ese salen ）触媒を製造するための出発物質である［ヤ
コブセン(Jacobsen)等，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
１１３，７０６３〜７０６４頁（１９５１）を参照のこ
と］。
ヒド（Ｉ）は式ＩＩの好ましいマンガンサレン（mangan
ese salen ）触媒を製造するための出発物質である［ヤ
コブセン(Jacobsen)等，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
１１３，７０６３〜７０６４頁（１９５１）を参照のこ
と］。
【０００３】
【化１】
【０００４】ヤコブセン等は２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノールをホルムアルデヒドとＳｎＣｌ4 と２，６−ル
チジンの存在下で反応させることによって、３，５−ジ
−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造した（カシラギ
(Casiraghi) 等，Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐ．１，１９８０，１８
６２〜１８６５頁）。例えばＳｎＣｌ4 とルチジンのよ
うな、比較的高価な試薬の使用と、危険な廃棄物の発生
とがカシラギ方法を大規模合成のために魅力的でないも
のにしている。
ェノールをホルムアルデヒドとＳｎＣｌ4 と２，６−ル
チジンの存在下で反応させることによって、３，５−ジ
−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造した（カシラギ
(Casiraghi) 等，Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐ．１，１９８０，１８
６２〜１８６５頁）。例えばＳｎＣｌ4 とルチジンのよ
うな、比較的高価な試薬の使用と、危険な廃棄物の発生
とがカシラギ方法を大規模合成のために魅力的でないも
のにしている。
【０００５】フェノール、その他の活性化芳香族化合物
をヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）（式ＩＩＩ）に
よる処理によって対応アルデヒドに転化することができ
ることが知られている。
をヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）（式ＩＩＩ）に
よる処理によって対応アルデヒドに転化することができ
ることが知られている。
【０００６】
【化２】
【０００７】この反応はダッフ(Duff)反応として技術上
周知であり；ブラゼビック(Blazevic)等によって検討さ
れている［Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７９，１６４〜１
６７頁］。ダッフ反応は一般に乾燥グリセロール中でＨ
ＢＯ2 によって実施されるが、トリフルオロ酢酸及び氷
酢酸を用いる検討が報告されている。ダッフ反応は他の
活性化フェノールに対しては通常有効であるが、残念な
がら、基質(substrate)が２，４−ジアルキルフェノー
ルである場合には、不十分であることが認められる。例
えば、ブラセビック等（上記文献）は１９％総収率での
グリセロール／ホウ酸を用いる２−メチル−４−ネオペ
ンチルフェノールの製造を報告している。コミッサロ−
バ(Komissarova) 等がダッフ反応にヘキサメチレンテト
ラミンを用いる２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールの製
造を試みた場合には、かれらは唯一の生成物がジヒドロ
−１，３−ベンゾキサジン（benzoxazine ）であること
を観察した［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，
１１０：２１２７２３ｃ］。
周知であり；ブラゼビック(Blazevic)等によって検討さ
れている［Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７９，１６４〜１
６７頁］。ダッフ反応は一般に乾燥グリセロール中でＨ
ＢＯ2 によって実施されるが、トリフルオロ酢酸及び氷
酢酸を用いる検討が報告されている。ダッフ反応は他の
活性化フェノールに対しては通常有効であるが、残念な
がら、基質(substrate)が２，４−ジアルキルフェノー
ルである場合には、不十分であることが認められる。例
えば、ブラセビック等（上記文献）は１９％総収率での
グリセロール／ホウ酸を用いる２−メチル−４−ネオペ
ンチルフェノールの製造を報告している。コミッサロ−
バ(Komissarova) 等がダッフ反応にヘキサメチレンテト
ラミンを用いる２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールの製
造を試みた場合には、かれらは唯一の生成物がジヒドロ
−１，３−ベンゾキサジン（benzoxazine ）であること
を観察した［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，
１１０：２１２７２３ｃ］。
【０００８】
【化３】
【０００９】ヤハギ（Yahagi) は、対応１，３−ベンゾ
キサジンが２，４−ジメチルフェノールとヘキサメチレ
ンテトラミンとから非常に効果的に製造されうることを
報告している［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ
ｓ，９３：８１０６ｅ］。
キサジンが２，４−ジメチルフェノールとヘキサメチレ
ンテトラミンとから非常に効果的に製造されうることを
報告している［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ
ｓ，９３：８１０６ｅ］。
【００１０】当業者はＨＭＴと酸とによるダッフ反応が
ジアルキルサリチルアルデヒドの製造のために有用では
ないと考えたので、チゴイナー(Zigeuner)とジェリネッ
ク(Jellinek)［Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．９０，２９
７〜３０５（１９５９）２９９頁］は異なる合成経路を
提案した。かれらは“高収率で進行する・・・・ジベン
ジルアミンの酸化開裂に基づいて、通常の製造方法によ
る製造が困難である、２−ヒドロキシ−３，５−二置換
ベンズアルデヒドの新規な合成方法を開発した”と述べ
ている。かれらの方法は、適当なフェノールとヘキサメ
チレンテトラミンとの反応からジベンジルアミンを製造
し、続いて、得られたジベンジルアミンを酢酸水溶液中
のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いて酸
化して、ベンズアルデヒドを得ることを含むものであっ
た。
ジアルキルサリチルアルデヒドの製造のために有用では
ないと考えたので、チゴイナー(Zigeuner)とジェリネッ
ク(Jellinek)［Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．９０，２９
７〜３０５（１９５９）２９９頁］は異なる合成経路を
提案した。かれらは“高収率で進行する・・・・ジベン
ジルアミンの酸化開裂に基づいて、通常の製造方法によ
る製造が困難である、２−ヒドロキシ−３，５−二置換
ベンズアルデヒドの新規な合成方法を開発した”と述べ
ている。かれらの方法は、適当なフェノールとヘキサメ
チレンテトラミンとの反応からジベンジルアミンを製造
し、続いて、得られたジベンジルアミンを酢酸水溶液中
のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いて酸
化して、ベンズアルデヒドを得ることを含むものであっ
た。
【００１１】
【化４】
【００１２】ヘキサメチレンテトラミンを用いて良好な
収率で、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールを３，５−
ジアルキルサリチルアルデヒドに直接転化させる実施例
は、この文献に記載されていない。特定の組合せの条件
下で、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールとヘキサメチ
レンテトラミンとから大規模生産に適した収率で３，５
−ジアルキルサリチルアルデヒドを製造することができ
ることが、今回、意外にも判明した。
収率で、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールを３，５−
ジアルキルサリチルアルデヒドに直接転化させる実施例
は、この文献に記載されていない。特定の組合せの条件
下で、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールとヘキサメチ
レンテトラミンとから大規模生産に適した収率で３，５
−ジアルキルサリチルアルデヒドを製造することができ
ることが、今回、意外にも判明した。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】３，５−ジアルキルサ
リチルアルデヒドの商業的に魅力的な製造方法を提供す
ることが、本発明の目的である。この目的と他の目的、
特徴及び利点は下記の本発明によって達成される、本発
明は、１実施態様において、（１）氷酢酸中で２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェノールとヘキサメチレンテトラミン
とを一緒に加熱した後に；（２）水又は酸水溶液（aque
ous acid）を加えて、得られる混合物を加熱して、３，
５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造すること
を含む、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドの
製造方法を含む。
リチルアルデヒドの商業的に魅力的な製造方法を提供す
ることが、本発明の目的である。この目的と他の目的、
特徴及び利点は下記の本発明によって達成される、本発
明は、１実施態様において、（１）氷酢酸中で２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェノールとヘキサメチレンテトラミン
とを一緒に加熱した後に；（２）水又は酸水溶液（aque
ous acid）を加えて、得られる混合物を加熱して、３，
５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造すること
を含む、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドの
製造方法を含む。
【００１４】
【課題を解決するための手段】この方法は、１００℃〜
１３０℃の氷酢酸中の、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールの０．５〜２．０Ｍ溶液と１〜３当量のヘキサメチ
レンテトラミンとを用いることによって、好ましく実施
される。第２工程は水又は酸水溶液と共に加熱すること
によって実施される。好ましい酸は塩酸又は硫酸であ
り、いずれの場合にも、第２工程は１００〜１３０℃に
おいて最適に実施される。本発明の方法の特定の実施態
様は、次の工程： （１）氷酢酸中で、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール
の２Ｍ溶液と２当量のヘキサメチレンテトラミンとを約
１３０℃において１〜５時間加熱した後に； （２）約１倍量の水又は酸水溶液を加えて、得られる混
合物を約１３０℃において０．５〜１時間加熱して、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造する
ことを含む。好ましい酸水溶液は４Ｎ ＨＣｌと２０％
Ｈ2 ＳＯ4 （容量／容量）である。
１３０℃の氷酢酸中の、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールの０．５〜２．０Ｍ溶液と１〜３当量のヘキサメチ
レンテトラミンとを用いることによって、好ましく実施
される。第２工程は水又は酸水溶液と共に加熱すること
によって実施される。好ましい酸は塩酸又は硫酸であ
り、いずれの場合にも、第２工程は１００〜１３０℃に
おいて最適に実施される。本発明の方法の特定の実施態
様は、次の工程： （１）氷酢酸中で、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール
の２Ｍ溶液と２当量のヘキサメチレンテトラミンとを約
１３０℃において１〜５時間加熱した後に； （２）約１倍量の水又は酸水溶液を加えて、得られる混
合物を約１３０℃において０．５〜１時間加熱して、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造する
ことを含む。好ましい酸水溶液は４Ｎ ＨＣｌと２０％
Ｈ2 ＳＯ4 （容量／容量）である。
【００１５】氷酢酸中で２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールとヘキサメチレンテトラミンとを反応させた後に、
水又は酸水溶液によって反応を停止させ、水に不溶な無
極性（non-polar ）溶剤によって抽出し、シリカゲルに
通して濾過すると、６０％を越える収率で、キラルなＭ
ｎ−サレン(Salen) 触媒の製造に適した純度の３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドが得られる。或い
は、氷酢酸中で２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールとＨ
ＭＴとを反応させた後に、酸水溶液によって反応を停止
させ、水相を有機相から分離し、有機相をメタノール中
で再結晶して、４０％を越える収率で、該触媒の製造に
適した純度（＞９５％）の３，５−ジ−ｔ−ブチルサリ
チルアルデヒドが得られる。
ールとヘキサメチレンテトラミンとを反応させた後に、
水又は酸水溶液によって反応を停止させ、水に不溶な無
極性（non-polar ）溶剤によって抽出し、シリカゲルに
通して濾過すると、６０％を越える収率で、キラルなＭ
ｎ−サレン(Salen) 触媒の製造に適した純度の３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドが得られる。或い
は、氷酢酸中で２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールとＨ
ＭＴとを反応させた後に、酸水溶液によって反応を停止
させ、水相を有機相から分離し、有機相をメタノール中
で再結晶して、４０％を越える収率で、該触媒の製造に
適した純度（＞９５％）の３，５−ジ−ｔ−ブチルサリ
チルアルデヒドが得られる。
【００１６】本発明の好ましい実施態様では、１当量の
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールを氷酢酸中で１〜３
当量、好ましくは１．５〜２当量のヘキサメチレンテト
ラミンによって処理する。この混合物を１〜５時間加熱
する。反応温度は１００〜１３０℃の範囲内、好ましく
は約１３０℃であり、反応時間は好ましくは２〜３時間
である。酢酸中の２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールの
濃度は０．５〜２Ｍの範囲内、好ましくは約２．０Ｍで
ある。
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールを氷酢酸中で１〜３
当量、好ましくは１．５〜２当量のヘキサメチレンテト
ラミンによって処理する。この混合物を１〜５時間加熱
する。反応温度は１００〜１３０℃の範囲内、好ましく
は約１３０℃であり、反応時間は好ましくは２〜３時間
である。酢酸中の２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールの
濃度は０．５〜２Ｍの範囲内、好ましくは約２．０Ｍで
ある。
【００１７】氷酢酸中で２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールとヘキサメチレンテトラミンとを反応させた後に、
反応混合物を酢酸使用量とほぼ等しい量の水又は酸水溶
液によって、好ましくは酸水溶液によって反応停止させ
る。この水性混合物を次に、短時間、好ましくは０．５
〜１時間還流加熱する（浴温度約１３０℃）。酸水溶液
又は水による処理後に、反応溶液を真空下で濃縮して、
酢酸を回収するか、又は反応溶液を単に冷却して、無極
性溶剤によって抽出する。抽出のための好ましい溶剤は
例えばヘキサン、ヘプタン、トルエン及びキシレンのよ
うな炭化水素溶剤、又は例えばジエチルエーテルとｔ−
ブチルメチルエーテルのようなエーテルである。
ールとヘキサメチレンテトラミンとを反応させた後に、
反応混合物を酢酸使用量とほぼ等しい量の水又は酸水溶
液によって、好ましくは酸水溶液によって反応停止させ
る。この水性混合物を次に、短時間、好ましくは０．５
〜１時間還流加熱する（浴温度約１３０℃）。酸水溶液
又は水による処理後に、反応溶液を真空下で濃縮して、
酢酸を回収するか、又は反応溶液を単に冷却して、無極
性溶剤によって抽出する。抽出のための好ましい溶剤は
例えばヘキサン、ヘプタン、トルエン及びキシレンのよ
うな炭化水素溶剤、又は例えばジエチルエーテルとｔ−
ブチルメチルエーテルのようなエーテルである。
【００１８】例えばヘキサン又はトルエンのような無極
性溶剤中の溶液をシリカゲルパッドに通すことによっ
て、粗反応生成物をさらに精製する。この溶剤を濾液か
らストリップして（stripped）、さらに精製することな
く、Ｍｎ−サレン触媒の製造に適した固体を得る。他の
好ましい方法では、反応溶液を約５５〜６５℃に冷却し
て、有機相を水相から分離する。次に、この有機相をア
ルコール溶剤（好ましくはメタノール）から再結晶し
て、サリチルアルデヒドを得る。下記実施例によって、
本発明をさらに詳しく説明する。
性溶剤中の溶液をシリカゲルパッドに通すことによっ
て、粗反応生成物をさらに精製する。この溶剤を濾液か
らストリップして（stripped）、さらに精製することな
く、Ｍｎ−サレン触媒の製造に適した固体を得る。他の
好ましい方法では、反応溶液を約５５〜６５℃に冷却し
て、有機相を水相から分離する。次に、この有機相をア
ルコール溶剤（好ましくはメタノール）から再結晶し
て、サリチルアルデヒドを得る。下記実施例によって、
本発明をさらに詳しく説明する。
【００１９】
【実施例】実施例１ 酢酸２５ｍｌ中の２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール１
０．４２ｇ（５０ミリモル）とヘキサメチレンテトラミ
ン１４．０２ｇ（１００ミリモル）との混合物を１３０
℃において撹拌しながら１時間加熱した。水２５ｍｌ中
の濃ＨＣｌ１２．５ｍｌの溶液を加え、得られる溶液を
同温度において０．５時間加熱した。冷却後に、この溶
液をヘキサン１００ｍｌによって抽出し、ヘキサン相を
水１０ｍｌと飽和塩化ナトリウム溶液１０ｍｌとによっ
て洗浄した。ヘキサン溶液をシリカゲル１０〜１５ｇの
パッドに通して濾過した。このシリカゲルパッドをヘキ
サン約３００ｍｌによってすすぎ洗いし、一緒にしたヘ
キサン溶液を濃縮して、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチ
ルアルデヒド７．５７ｇ（理論量の６４．６％）を黄色
固体として得た。
０．４２ｇ（５０ミリモル）とヘキサメチレンテトラミ
ン１４．０２ｇ（１００ミリモル）との混合物を１３０
℃において撹拌しながら１時間加熱した。水２５ｍｌ中
の濃ＨＣｌ１２．５ｍｌの溶液を加え、得られる溶液を
同温度において０．５時間加熱した。冷却後に、この溶
液をヘキサン１００ｍｌによって抽出し、ヘキサン相を
水１０ｍｌと飽和塩化ナトリウム溶液１０ｍｌとによっ
て洗浄した。ヘキサン溶液をシリカゲル１０〜１５ｇの
パッドに通して濾過した。このシリカゲルパッドをヘキ
サン約３００ｍｌによってすすぎ洗いし、一緒にしたヘ
キサン溶液を濃縮して、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチ
ルアルデヒド７．５７ｇ（理論量の６４．６％）を黄色
固体として得た。
【００２０】実施例２ 氷酢酸５０ｍｌ中の２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール
１０．４２ｇ（５０ミリモル）とヘキサメチレンテトラ
ミン（ＨＭＴ）２１．０３ｇ（１５０ミリモル）との混
合物を１３０℃において撹拌しながら２時間加熱した。
次に、水２５ｍｌを加え、得られる混合物を０．５時間
還流させた。冷却し、実施例１と同様に仕上げ処理した
後に、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド５．
５ｇが得られた（４６．９％収率）。
１０．４２ｇ（５０ミリモル）とヘキサメチレンテトラ
ミン（ＨＭＴ）２１．０３ｇ（１５０ミリモル）との混
合物を１３０℃において撹拌しながら２時間加熱した。
次に、水２５ｍｌを加え、得られる混合物を０．５時間
還流させた。冷却し、実施例１と同様に仕上げ処理した
後に、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド５．
５ｇが得られた（４６．９％収率）。
【００２１】実施例３ 氷酢酸５００ｍｌ中の２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル２０８．４ｇ（１．０モル）とＨＭＴ２８３．２ｇ
（２．０モル）との混合物を１３０℃において撹拌しな
がら２時間加熱した。次に、２０％（容量／容量）硫酸
水溶液５００ｍｌを加え、得られる溶液を０．５時間還
流させた。この溶液を約６０〜８０℃に冷却し、有機相
を水相から分離した。有機相を冷メタノール（０〜５
℃）１５０〜２００ｍｌから２回再結晶させて、ＨＰＬ
Ｃによって９５％を越える純度の純粋な３，５−ジ−ｔ
−ブチルサリチルアルデヒド９３〜１０７ｇ（４０〜４
６％収率）を得た。ｍｐ６０〜６２℃。1 Ｈ ＮＭＲ
（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：δ９．８（ｓ，１Ｈ）；
７．６（ｄ，１Ｈ）；７．３（ｄ，１Ｈ）；１．２−
１．５（ｄ，１８Ｈ）。ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００，２
９８０，１６５０ｃｍ-1。
ル２０８．４ｇ（１．０モル）とＨＭＴ２８３．２ｇ
（２．０モル）との混合物を１３０℃において撹拌しな
がら２時間加熱した。次に、２０％（容量／容量）硫酸
水溶液５００ｍｌを加え、得られる溶液を０．５時間還
流させた。この溶液を約６０〜８０℃に冷却し、有機相
を水相から分離した。有機相を冷メタノール（０〜５
℃）１５０〜２００ｍｌから２回再結晶させて、ＨＰＬ
Ｃによって９５％を越える純度の純粋な３，５−ジ−ｔ
−ブチルサリチルアルデヒド９３〜１０７ｇ（４０〜４
６％収率）を得た。ｍｐ６０〜６２℃。1 Ｈ ＮＭＲ
（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：δ９．８（ｓ，１Ｈ）；
７．６（ｄ，１Ｈ）；７．３（ｄ，１Ｈ）；１．２−
１．５（ｄ，１８Ｈ）。ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００，２
９８０，１６５０ｃｍ-1。
Claims (9)
- 【請求項１】 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−サリチルアル
デヒドの製造方法において、 （１）氷酢酸中で２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールと
ヘキサメチレンテトラミンとを一緒に加熱した後に； （２）酸水溶液（aqueous acid）を加えて、得られる混
合物を加熱して、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアル
デヒドを製造することを含む前記方法。 - 【請求項２】 氷酢酸中で、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノールの０．５〜２．０Ｍ溶液と１〜３当量のヘキサ
メチレンテトラミンとを１００℃〜１３０℃において加
熱する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 工程（２）において、前記混合物を酸水
溶液と共に１００℃〜１３０℃において加熱する請求項
１記載の方法。 - 【請求項４】 前記酸水溶液が塩酸又は硫酸である請求
項３記載の方法。 - 【請求項５】 （１）氷酢酸中で、２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェノールの２Ｍ溶液と２当量のヘキサメチレンテ
トラミンとを約１３０℃において１〜５時間加熱した後
に； （２）約１倍量の酸水溶液を加えて、得られる混合物を
約１３０℃において０．５〜１時間加熱して、３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造することを含
む請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記酸水溶液が４Ｎ ＨＣｌ又は２０％
（容量／容量）Ｈ2ＳＯ4 である請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−サリチルアル
デヒドの製造方法において、 （１）氷酢酸中で２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールと
ヘキサメチレンテトラミンとを一緒に加熱した後に； （２）水を加えて、得られる混合物を加熱して、３，５
−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを製造することを
含む前記方法。 - 【請求項８】 氷酢酸中で、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノールの０．５〜２．０Ｍ溶液と１〜３当量のヘキサ
メチレンテトラミンとを１００℃〜１３０℃において加
熱する請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 工程（２）において、前記混合物を水と
共に１００℃〜１３０℃において加熱する請求項７記載
の方法。
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