JPH10204151A - 変性エポキシ樹脂と変性エポキシ樹脂組成物および変性エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
変性エポキシ樹脂と変性エポキシ樹脂組成物および変性エポキシ樹脂の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗り代え塗料用に好適に利用できる変性エポ
キシ樹脂とその製法と組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）１分子内に少なくとも１個以上の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂と（ｂ）分子あたり１
０〜３０個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族モ
ノカルボン酸を、該エポキシ樹脂のエポキシ基に対し
て、２０〜８０当量％の割合で反応せしめて得られる変
性エポキシ樹脂とリン酸触媒を使用する該樹脂の製造方
法と該樹脂と溶剤からなる組成物である。
キシ樹脂とその製法と組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）１分子内に少なくとも１個以上の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂と（ｂ）分子あたり１
０〜３０個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族モ
ノカルボン酸を、該エポキシ樹脂のエポキシ基に対し
て、２０〜８０当量％の割合で反応せしめて得られる変
性エポキシ樹脂とリン酸触媒を使用する該樹脂の製造方
法と該樹脂と溶剤からなる組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ミネラルスピリッ
トに可溶な変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂組成物およ
び変性エポキシ樹脂の製造方法に関するものである。さ
らに詳しくは、本発明は、人体への有害性が少なく、安
全性が高く、作業性に優れた塗料、特に塗り代え塗装用
に好適に利用できる変性エポキシ樹脂と変性エポキシ樹
脂組成物および変性エポキシ樹脂の製造方法に関するも
のである。
トに可溶な変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂組成物およ
び変性エポキシ樹脂の製造方法に関するものである。さ
らに詳しくは、本発明は、人体への有害性が少なく、安
全性が高く、作業性に優れた塗料、特に塗り代え塗装用
に好適に利用できる変性エポキシ樹脂と変性エポキシ樹
脂組成物および変性エポキシ樹脂の製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、エポキシ樹脂は耐食性、耐薬
品性、密着性等に優れているため、防食塗料用樹脂とし
て広く使用されている。エポキシ樹脂塗料としては、一
般的に、固形のエポキシ樹脂をトルエン、キシレン、等
の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン等のケトン
類、アルコール類、グリコールエーテル類、等に代表さ
れる溶剤単独または混合物に溶解し使用されている。し
かしながら、これらの溶剤はエポキシ樹脂に対して優れ
た溶解性を示すが、反面、人体への有害性が高く、かつ
引火点、沸点が低いためこれらの溶剤を用いたエポキシ
溶液は安全上また、作業衛生上問題があり種々の規制を
受ける。一方、塗り代え用塗料として使用した時、これ
らの溶剤は旧塗膜を溶解もしくは膨潤させリフティング
等の塗膜欠陥が生じる問題があった。
品性、密着性等に優れているため、防食塗料用樹脂とし
て広く使用されている。エポキシ樹脂塗料としては、一
般的に、固形のエポキシ樹脂をトルエン、キシレン、等
の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン等のケトン
類、アルコール類、グリコールエーテル類、等に代表さ
れる溶剤単独または混合物に溶解し使用されている。し
かしながら、これらの溶剤はエポキシ樹脂に対して優れ
た溶解性を示すが、反面、人体への有害性が高く、かつ
引火点、沸点が低いためこれらの溶剤を用いたエポキシ
溶液は安全上また、作業衛生上問題があり種々の規制を
受ける。一方、塗り代え用塗料として使用した時、これ
らの溶剤は旧塗膜を溶解もしくは膨潤させリフティング
等の塗膜欠陥が生じる問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで前記問題点を解
決する溶剤として、人体への有害性が少なく、高引火
点、高沸点で作業衛生性に優れ、かつ溶解力の小さいミ
ネラルスピリットを使用することが考えられた。しかし
ながら、通常のエポキシ樹脂はミネラルスピリットに対
し溶解性が低く、結果として、溶液が濁ったり、分離し
たりしてエポキシ樹脂溶液及び塗料を製造することがで
きなかった。
決する溶剤として、人体への有害性が少なく、高引火
点、高沸点で作業衛生性に優れ、かつ溶解力の小さいミ
ネラルスピリットを使用することが考えられた。しかし
ながら、通常のエポキシ樹脂はミネラルスピリットに対
し溶解性が低く、結果として、溶液が濁ったり、分離し
たりしてエポキシ樹脂溶液及び塗料を製造することがで
きなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者はこのような現
状に鑑み、鋭意検討した結果、エポキシ樹脂と脂肪族モ
ノカルボン酸とを特定の割合で反応させて得られる変性
エポキシ樹脂を用いると、ミネラルスピリットに可溶
で、安全性が高く作業衛生性及び塗装作業性に優れ、か
つ低粘度でＶＯＣ削減に寄与できる塗料用変性エポキシ
樹脂及び組成物が得られることを見出し本発明を完成す
るに到った。
状に鑑み、鋭意検討した結果、エポキシ樹脂と脂肪族モ
ノカルボン酸とを特定の割合で反応させて得られる変性
エポキシ樹脂を用いると、ミネラルスピリットに可溶
で、安全性が高く作業衛生性及び塗装作業性に優れ、か
つ低粘度でＶＯＣ削減に寄与できる塗料用変性エポキシ
樹脂及び組成物が得られることを見出し本発明を完成す
るに到った。
【０００５】本発明は、 「１． （ａ）１分子内に少なくとも１個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂と（ｂ）分子あたり１０〜３
０個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族モノカル
ボン酸を、該エポキシ樹脂のエポキシ基に対して、２０
〜８０当量％の割合で反応せしめて得られる変性エポキ
シ樹脂。 ２． エポキシ樹脂（ａ）がフェノール化合物とアルデ
ヒド類との縮合反応で得られたノボラック型フェノール
樹脂のポリグリシジルエーテルである、１項に記載され
たエポキシ樹脂。 ３． １項または２項の変性エポキシ樹脂をミネラルス
ピリット中に固形分含有率３０〜９５重量％となる割合
で溶解して得られる組成物。 ４． （ａ）１分子内に少なくとも１個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂と（ｂ）分子あたり１０〜３０
個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族モノカルボ
ン酸を、該エポキシ樹脂のエポキシ基に対して、２０〜
８０当量％の割合で用いて、リン系触媒の存在下で反応
させることを特徴とする変性エポキシ樹脂の製造方
法。」に関する。
シ基を有するエポキシ樹脂と（ｂ）分子あたり１０〜３
０個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族モノカル
ボン酸を、該エポキシ樹脂のエポキシ基に対して、２０
〜８０当量％の割合で反応せしめて得られる変性エポキ
シ樹脂。 ２． エポキシ樹脂（ａ）がフェノール化合物とアルデ
ヒド類との縮合反応で得られたノボラック型フェノール
樹脂のポリグリシジルエーテルである、１項に記載され
たエポキシ樹脂。 ３． １項または２項の変性エポキシ樹脂をミネラルス
ピリット中に固形分含有率３０〜９５重量％となる割合
で溶解して得られる組成物。 ４． （ａ）１分子内に少なくとも１個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂と（ｂ）分子あたり１０〜３０
個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族モノカルボ
ン酸を、該エポキシ樹脂のエポキシ基に対して、２０〜
８０当量％の割合で用いて、リン系触媒の存在下で反応
させることを特徴とする変性エポキシ樹脂の製造方
法。」に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で使用するエポキシ樹脂
は、一般に単量体または高分子の飽和または不飽和の脂
肪族、脂環式、芳香族または複素芳香族化合物であるこ
とができ、エポキシ基と共に所望によりヒドロキシル
基、アルコキシル基またはハロゲン原子のような他の置
換基で置換されていることができる。適当なエポキシ樹
脂（ａ）は、ポリフェノールとエピハロヒドリンの反応
生成物、ポリアルコールとエピハロヒドリンの反応生成
物、ポリカルボン酸とエピハロヒドリンの反応生成物ま
たはこれ等の混合物であり、ポリフェノールとエピハロ
ヒドリンの反応生成物が特に好ましい。このようなエポ
キシ樹脂（ａ）としては、例えば、油化シェルエポキシ
社製エピコート８２８、エピコート８３６、エピコート
１００１、エピコート１００４等の商品名で市販されて
いるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、油化シェルエポ
キシ社製エピコート８０７、エピコート８０６等の商品
名で市販されているビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が
代表的なものとし挙げられる。
は、一般に単量体または高分子の飽和または不飽和の脂
肪族、脂環式、芳香族または複素芳香族化合物であるこ
とができ、エポキシ基と共に所望によりヒドロキシル
基、アルコキシル基またはハロゲン原子のような他の置
換基で置換されていることができる。適当なエポキシ樹
脂（ａ）は、ポリフェノールとエピハロヒドリンの反応
生成物、ポリアルコールとエピハロヒドリンの反応生成
物、ポリカルボン酸とエピハロヒドリンの反応生成物ま
たはこれ等の混合物であり、ポリフェノールとエピハロ
ヒドリンの反応生成物が特に好ましい。このようなエポ
キシ樹脂（ａ）としては、例えば、油化シェルエポキシ
社製エピコート８２８、エピコート８３６、エピコート
１００１、エピコート１００４等の商品名で市販されて
いるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、油化シェルエポ
キシ社製エピコート８０７、エピコート８０６等の商品
名で市販されているビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が
代表的なものとし挙げられる。
【０００７】本発明において特に好ましいエポキシ樹脂
（ａ）はフェノールまたは多価フェノールとアルデヒド
類の縮合反応で得られたノボラック型エポキシ樹脂のポ
リグリシジルエーテルであり、特にオルソクレゾールノ
ボラックのポリグリシジルエーテル及びビスフェノール
Ａノボラック型のポリグリシジルエーテルが好ましい。
このようなエポキシ樹脂（ａ）としては、例えば、油化
シェルエポキシ社製エピコート１８０Ｓ６５、エピコー
ト１８０Ｓ７０、エピコート１５７Ｓ６５、エピコート
１５７Ｓ７０が代表的なものとして挙げられるがこれ等
に限定されたものではない。また、前記したエポキシ樹
脂（ａ）は単独で用いてもよいし２種類以上の組み合わ
せでもよい。１分子に少なくとも１個以上のエポキシ樹
脂を有さないとモノカルボン酸の反応するエポキシ基が
少なすぎて変性効果が小さくなる。
（ａ）はフェノールまたは多価フェノールとアルデヒド
類の縮合反応で得られたノボラック型エポキシ樹脂のポ
リグリシジルエーテルであり、特にオルソクレゾールノ
ボラックのポリグリシジルエーテル及びビスフェノール
Ａノボラック型のポリグリシジルエーテルが好ましい。
このようなエポキシ樹脂（ａ）としては、例えば、油化
シェルエポキシ社製エピコート１８０Ｓ６５、エピコー
ト１８０Ｓ７０、エピコート１５７Ｓ６５、エピコート
１５７Ｓ７０が代表的なものとして挙げられるがこれ等
に限定されたものではない。また、前記したエポキシ樹
脂（ａ）は単独で用いてもよいし２種類以上の組み合わ
せでもよい。１分子に少なくとも１個以上のエポキシ樹
脂を有さないとモノカルボン酸の反応するエポキシ基が
少なすぎて変性効果が小さくなる。
【０００８】本発明で使用される炭素数１０〜３０の脂
肪族モノカルボン酸（ｂ）としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、ペラルゴ酸、デカン酸、ラウリ
ン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、等
の飽和脂肪族モノカルボン酸。オレイン酸、リシノール
酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸、等の不飽和脂
肪族モノカルボン酸。ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、
アマニ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、サフラワー油脂肪
酸、大豆油脂肪酸、キリ油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱
水ヒマシ油脂肪酸、等の動植物油脂肪酸が挙げられる。
炭素数が１０より小さいものではミネラルスピリットに
対する溶解性が充分に発揮されない。また炭素数が３０
以上となると硬化塗膜が柔らかくなり好ましくない。好
ましい脂肪族モノカルボン酸としては、安価に入手可能
な点からオレイン酸、トール油脂肪酸、アマニ油脂肪酸
が好適である。前記脂肪族モノカルボン酸は、それぞれ
単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いて
もよく、また、その使用量は前記エポキシ樹脂（ａ）の
エポキシ基に対して２０〜８０当量％、好ましくは３５
〜６５当量％、より好ましくは４０〜６０当量％の範囲
で選ばれる。この使用量が２０当量％未満ではミネラル
スピリットに対する溶解性が充分に発揮されないし、８
０当量％を越えると該エポキシ樹脂中にエポキシ基を有
しない分子種が増大し、硬化塗膜の物性の低下をもたら
す傾向が生じる。
肪族モノカルボン酸（ｂ）としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、ペラルゴ酸、デカン酸、ラウリ
ン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、等
の飽和脂肪族モノカルボン酸。オレイン酸、リシノール
酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸、等の不飽和脂
肪族モノカルボン酸。ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、
アマニ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、サフラワー油脂肪
酸、大豆油脂肪酸、キリ油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱
水ヒマシ油脂肪酸、等の動植物油脂肪酸が挙げられる。
炭素数が１０より小さいものではミネラルスピリットに
対する溶解性が充分に発揮されない。また炭素数が３０
以上となると硬化塗膜が柔らかくなり好ましくない。好
ましい脂肪族モノカルボン酸としては、安価に入手可能
な点からオレイン酸、トール油脂肪酸、アマニ油脂肪酸
が好適である。前記脂肪族モノカルボン酸は、それぞれ
単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いて
もよく、また、その使用量は前記エポキシ樹脂（ａ）の
エポキシ基に対して２０〜８０当量％、好ましくは３５
〜６５当量％、より好ましくは４０〜６０当量％の範囲
で選ばれる。この使用量が２０当量％未満ではミネラル
スピリットに対する溶解性が充分に発揮されないし、８
０当量％を越えると該エポキシ樹脂中にエポキシ基を有
しない分子種が増大し、硬化塗膜の物性の低下をもたら
す傾向が生じる。
【０００９】本発明に用いられるミネラルスピリット
は、一般に重質石油の留分である石油系炭化水素溶剤で
あり、例えば、シェルジャパン株式会社より販売されて
いるＬＡＷＳ、ＨＡＷＳ、Ｖ−ＬＡＷＳ、等が挙げられ
る。また、その使用量は特に制限されないが前記エポキ
シ樹脂に対して固形分が３０〜９５重量％、好ましくは
４０〜９０重量％、さらに好ましくは、５０〜９０重量
％の範囲が適当である。３０重量％以下では塗料にした
ときの固形分が少なく実用的でない。また９５重量％以
上では取り扱いが困難となり好ましくない。尚、ミネラ
ルスピリットは単独で用いてもよいが、必要に応じ一般
的に使用されている、ノルマルブタノール、イソブタノ
ール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、等の有機溶媒を少量併用することも可能であ
る。
は、一般に重質石油の留分である石油系炭化水素溶剤で
あり、例えば、シェルジャパン株式会社より販売されて
いるＬＡＷＳ、ＨＡＷＳ、Ｖ−ＬＡＷＳ、等が挙げられ
る。また、その使用量は特に制限されないが前記エポキ
シ樹脂に対して固形分が３０〜９５重量％、好ましくは
４０〜９０重量％、さらに好ましくは、５０〜９０重量
％の範囲が適当である。３０重量％以下では塗料にした
ときの固形分が少なく実用的でない。また９５重量％以
上では取り扱いが困難となり好ましくない。尚、ミネラ
ルスピリットは単独で用いてもよいが、必要に応じ一般
的に使用されている、ノルマルブタノール、イソブタノ
ール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、等の有機溶媒を少量併用することも可能であ
る。
【００１０】本発明の変性エポキシ樹脂は、（ａ）１分
子内に少なくとも１個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ樹脂と（ｂ）分子あたり１０〜３０個の炭素原子を含
む少なくとも１種の脂肪族モノカルボン酸を、該エポキ
シ樹脂のエポキシ基に対して、２０〜８０当量％の割合
を用いて、リン系触媒の存在下に反応させることにより
容易に目的とする変性エポキシ樹脂を製造することがで
きる。この反応の反応温度及び反応時間は特に限定され
るものではないが、８０〜１００℃、好ましくは、１０
０〜１８０℃の温度で、所望の反応が完結するのに充分
な時間、適当には、０．２５〜８時間、より適当には、
０．５〜６時間、好ましくは、１〜４時間行われる。反
応の完結には、低温で長い反応時間か、高温で短い反応
時間が要求される。２００℃を越える温度及び長い反応
時間では、望ましくない反応が起こり、８０℃未満の温
度では反応時間が非常に長くなり不便である。反応は減
圧から加圧まで適当な圧力下で実施されるが大気圧が好
ましい。
子内に少なくとも１個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ樹脂と（ｂ）分子あたり１０〜３０個の炭素原子を含
む少なくとも１種の脂肪族モノカルボン酸を、該エポキ
シ樹脂のエポキシ基に対して、２０〜８０当量％の割合
を用いて、リン系触媒の存在下に反応させることにより
容易に目的とする変性エポキシ樹脂を製造することがで
きる。この反応の反応温度及び反応時間は特に限定され
るものではないが、８０〜１００℃、好ましくは、１０
０〜１８０℃の温度で、所望の反応が完結するのに充分
な時間、適当には、０．２５〜８時間、より適当には、
０．５〜６時間、好ましくは、１〜４時間行われる。反
応の完結には、低温で長い反応時間か、高温で短い反応
時間が要求される。２００℃を越える温度及び長い反応
時間では、望ましくない反応が起こり、８０℃未満の温
度では反応時間が非常に長くなり不便である。反応は減
圧から加圧まで適当な圧力下で実施されるが大気圧が好
ましい。
【００１１】ここで使用されるリン系触媒は、特に限定
されるものではなく、例えばベンジルトリフェニルフォ
スホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウム
アイオダイド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミ
ド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチル
トリフェニルホスホニウムクロリド、テトラブチルホス
ホニウムヒドロキシド、等の４級ホスホニウム塩、トリ
フェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、等の第３
級ホスフィンなどが挙げられる。これ等の触媒は単独で
もよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。使用
される触媒の量は、エポキシ樹脂（ａ）に対して５ｐｐ
ｍ〜５重量％、好ましくは、２０〜８００ｐｐｍの範囲
で使用する触媒の種類に応じて適宜選べれる。また、こ
の反応の触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、等の塩基性触媒、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド等の４級アンモニウム塩でも製造は可能ではある
が、これ等の触媒を使用して得られた変性エポキシ樹脂
及び組成物は貯蔵安定性の面から好ましくない。本発明
の製造方法においては、ミネラルスピリットの存在下で
実施してもよいが、本発明においては特に用いることな
く反応できる。
されるものではなく、例えばベンジルトリフェニルフォ
スホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウム
アイオダイド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミ
ド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチル
トリフェニルホスホニウムクロリド、テトラブチルホス
ホニウムヒドロキシド、等の４級ホスホニウム塩、トリ
フェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、等の第３
級ホスフィンなどが挙げられる。これ等の触媒は単独で
もよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。使用
される触媒の量は、エポキシ樹脂（ａ）に対して５ｐｐ
ｍ〜５重量％、好ましくは、２０〜８００ｐｐｍの範囲
で使用する触媒の種類に応じて適宜選べれる。また、こ
の反応の触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、等の塩基性触媒、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド等の４級アンモニウム塩でも製造は可能ではある
が、これ等の触媒を使用して得られた変性エポキシ樹脂
及び組成物は貯蔵安定性の面から好ましくない。本発明
の製造方法においては、ミネラルスピリットの存在下で
実施してもよいが、本発明においては特に用いることな
く反応できる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例によりさらに
詳細に説明する。 実施例１ 温度計、撹拌装置を取り付けた反応器に、エポキシ当量
２０９のビスフェノールＡ型ノボラックエポキシ樹脂３
６０ｇ（１．７２当量）とトール油脂肪酸２３８ｇ
（０．８４当量）を仕込んだ。撹拌を行いながら１１０
℃まで昇温し、触媒として、エチルトリフェニルホスホ
ニウムアイオダイドを０．１４ｇを加え、さらに１６０
℃まで昇温し、３時間反応させた。得られた変性エポキ
シ樹脂はエポキシ当量６８５、重量平均分子量４７００
であった。生成物を赤外吸収スペクトルにより分析した
結果を図１に示す。このチャートにエポキシ基の吸収
（９１０ｃｍ−１）と脂肪酸の吸収（１７１０ｃ
ｍ−１）とがなく、エステルの吸収（１７４０ｃ
ｍ−１）が見られることから、エポキシ基と脂肪酸の反
応によるエステルの生成が明らかとなり、生成物はエポ
キシ樹脂とトール油脂肪酸の反応物であることが明白で
ある。
詳細に説明する。 実施例１ 温度計、撹拌装置を取り付けた反応器に、エポキシ当量
２０９のビスフェノールＡ型ノボラックエポキシ樹脂３
６０ｇ（１．７２当量）とトール油脂肪酸２３８ｇ
（０．８４当量）を仕込んだ。撹拌を行いながら１１０
℃まで昇温し、触媒として、エチルトリフェニルホスホ
ニウムアイオダイドを０．１４ｇを加え、さらに１６０
℃まで昇温し、３時間反応させた。得られた変性エポキ
シ樹脂はエポキシ当量６８５、重量平均分子量４７００
であった。生成物を赤外吸収スペクトルにより分析した
結果を図１に示す。このチャートにエポキシ基の吸収
（９１０ｃｍ−１）と脂肪酸の吸収（１７１０ｃ
ｍ−１）とがなく、エステルの吸収（１７４０ｃ
ｍ−１）が見られることから、エポキシ基と脂肪酸の反
応によるエステルの生成が明らかとなり、生成物はエポ
キシ樹脂とトール油脂肪酸の反応物であることが明白で
ある。
【００１３】実施例２ 温度計、撹拌装置を取り付けた反応器に、エポキシ当量
２１３のオルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂３０
０ｇ（１．４１当量）とエポキシ当量１８６のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂６０ｇ（０．３２当量）及びト
ール油脂肪酸２３８ｇ（０．８４当量）を仕込んだ。撹
拌を行いながら１００℃まで昇温し、触媒として、エチ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイドを０．１４ｇを
加え、さらに１６０℃まで昇温し、３時間反応させた。
得られた変性エポキシ樹脂はエポキシ当量６８６、重量
平均分子量２２００であった。
２１３のオルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂３０
０ｇ（１．４１当量）とエポキシ当量１８６のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂６０ｇ（０．３２当量）及びト
ール油脂肪酸２３８ｇ（０．８４当量）を仕込んだ。撹
拌を行いながら１００℃まで昇温し、触媒として、エチ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイドを０．１４ｇを
加え、さらに１６０℃まで昇温し、３時間反応させた。
得られた変性エポキシ樹脂はエポキシ当量６８６、重量
平均分子量２２００であった。
【００１４】実施例３ 温度計、撹拌装置を取り付けた反応器に、エポキシ当量
２１３のオルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂３０
０ｇ（１．４１当量）とエポキシ当量１８６のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂６０ｇ（０．３２当量）及びオ
レイン酸２３８ｇ（０．８４当量）を仕込んだ。撹拌を
行いながら１００℃まで昇温し、触媒として、エチルト
リフェニルホスホニウムブロマイドを０．１４ｇを加
え、さらに１６０℃まで昇温し、３時間反応させた。得
られた変性エポキシ樹脂はエポキシ当量７２４、重量平
均分子量２３４０であった。
２１３のオルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂３０
０ｇ（１．４１当量）とエポキシ当量１８６のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂６０ｇ（０．３２当量）及びオ
レイン酸２３８ｇ（０．８４当量）を仕込んだ。撹拌を
行いながら１００℃まで昇温し、触媒として、エチルト
リフェニルホスホニウムブロマイドを０．１４ｇを加
え、さらに１６０℃まで昇温し、３時間反応させた。得
られた変性エポキシ樹脂はエポキシ当量７２４、重量平
均分子量２３４０であった。
【００１５】実施例４ 温度計、撹拌装置を取り付けた反応器に、エポキシ当量
２０９のビスフェノールＡ型ノボラックエポキシ樹脂２
４０ｇ（１．１２当量）とエポキシ当量１８６のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂１００ｇ（０．５４当量）と
トール油脂肪酸２３２ｇ（０．８２当量）を仕込んだ。
撹拌を行いながら１００℃まで昇温し、触媒として、エ
チルトリフェニルホスホニウムアイオダイドを０．１４
ｇを加え、さらに１６０℃まで昇温し、３時間反応させ
た。得られた変性エポキシ樹脂はエポキシ当量６８９、
重量平均分子量３１６０であった。
２０９のビスフェノールＡ型ノボラックエポキシ樹脂２
４０ｇ（１．１２当量）とエポキシ当量１８６のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂１００ｇ（０．５４当量）と
トール油脂肪酸２３２ｇ（０．８２当量）を仕込んだ。
撹拌を行いながら１００℃まで昇温し、触媒として、エ
チルトリフェニルホスホニウムアイオダイドを０．１４
ｇを加え、さらに１６０℃まで昇温し、３時間反応させ
た。得られた変性エポキシ樹脂はエポキシ当量６８９、
重量平均分子量３１６０であった。
【００１６】実施例５〜８ 実施例１〜４で得られた変性エポキシ樹脂それぞれに対
し、固形分がそれぞれ１０重量％、３０重量％、６０重
量％、９０重量％になるようにミネラルスピリットを加
え１００℃で３０分間溶解した。得られた各濃度のミネ
ラルスピリット溶液は全て均一な溶液であった。
し、固形分がそれぞれ１０重量％、３０重量％、６０重
量％、９０重量％になるようにミネラルスピリットを加
え１００℃で３０分間溶解した。得られた各濃度のミネ
ラルスピリット溶液は全て均一な溶液であった。
【００１７】比較例１〜３ 油化シェルエポキシ社製標準型ビスフェノールＡエポキ
シ樹脂（エピコート８２８）、標準型オルソクレゾール
ノボラックエポキシ樹脂（エピコート１８０Ｓ６５）、
標準型ビスフェノールＡノボラックエポキシ樹脂（エピ
コート１５７Ｓ７０）にて、実施例５〜８と同様の方法
にて溶解したが、いずれも不均一で分離した。以上実施
例及び比較例のエポキシ樹脂の性状とミネラルスピリッ
ト溶液の貯蔵安定性テスト結果を表１に示す。
シ樹脂（エピコート８２８）、標準型オルソクレゾール
ノボラックエポキシ樹脂（エピコート１８０Ｓ６５）、
標準型ビスフェノールＡノボラックエポキシ樹脂（エピ
コート１５７Ｓ７０）にて、実施例５〜８と同様の方法
にて溶解したが、いずれも不均一で分離した。以上実施
例及び比較例のエポキシ樹脂の性状とミネラルスピリッ
ト溶液の貯蔵安定性テスト結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】（註１） 溶液粘度 各実施例で得られた変性エポキシ樹脂及び標準型エポキ
シ樹脂のそれぞれ６０重量部にミネラルスピリット（シ
ェルジャパン社製ＬＡＷＳ）４０重量部を加えて１００
℃で３０分間溶解した樹脂溶液を２５℃の高温水槽に３
０分間放置後ガードナー粘度標準管と比較し測定。 （註２）実施例５〜８及び比較例１〜３で得られたそれ
ぞれの濃度のミネラルスピリット溶液を５℃で１週間静
置し分離の有無を判定。 ○ 分離なし
シ樹脂のそれぞれ６０重量部にミネラルスピリット（シ
ェルジャパン社製ＬＡＷＳ）４０重量部を加えて１００
℃で３０分間溶解した樹脂溶液を２５℃の高温水槽に３
０分間放置後ガードナー粘度標準管と比較し測定。 （註２）実施例５〜８及び比較例１〜３で得られたそれ
ぞれの濃度のミネラルスピリット溶液を５℃で１週間静
置し分離の有無を判定。 ○ 分離なし
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、エポキシ樹脂とミネラ
ルスピリットとの相溶性が著しく良好であり、その結
果、人体への有毒性が少なく、安全性が高く、作業性が
良好な塗料を製造するのに好適なエポキシ樹脂及び組成
物を提供できる。
ルスピリットとの相溶性が著しく良好であり、その結
果、人体への有毒性が少なく、安全性が高く、作業性が
良好な塗料を製造するのに好適なエポキシ樹脂及び組成
物を提供できる。
【図１】本発明の変性エポキシ樹脂が原料のエポキシ樹
脂と脂肪酸モノカルボン酸の混合物ではなく、反応によ
り生成した樹脂であることを示す赤外吸収スペクトルの
チャートである。
脂と脂肪酸モノカルボン酸の混合物ではなく、反応によ
り生成した樹脂であることを示す赤外吸収スペクトルの
チャートである。
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）１分子内に少なくとも１個以上の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂と（ｂ）分子あたり１
０〜３０個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族モ
ノカルボン酸を、該エポキシ樹脂のエポキシ基に対し
て、２０〜８０当量％の割合で反応せしめて得られる変
性エポキシ樹脂。 - 【請求項２】 エポキシ樹脂（ａ）がフェノール化合物
とアルデヒド類との縮合反応で得られたノボラック型フ
ェノール樹脂のポリグリシジルエーテルである、請求項
１に記載されたエポキシ樹脂。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２の変性エポキシ
樹脂をミネラルスピリット中に固形分含有率３０〜９５
重量％となる割合で溶解して得られる組成物。 - 【請求項４】 （ａ）１分子内に少なくとも１個以上の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂と（ｂ）分子あたり１
０〜３０個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族モ
ノカルボン酸を、該エポキシ樹脂のエポキシ基に対し
て、２０〜８０当量％の割合で用いて、リン系触媒の存
在下で反応させることを特徴とする変性エポキシ樹脂の
製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9041298A JPH10204151A (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | 変性エポキシ樹脂と変性エポキシ樹脂組成物および変性エポキシ樹脂の製造方法 |
| US09/010,288 US6071991A (en) | 1997-01-21 | 1998-01-21 | Modified epoxy resin modified epoxy resin composition and a process for the preparation of the modified epoxy resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9041298A JPH10204151A (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | 変性エポキシ樹脂と変性エポキシ樹脂組成物および変性エポキシ樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204151A true JPH10204151A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=12604569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9041298A Pending JPH10204151A (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | 変性エポキシ樹脂と変性エポキシ樹脂組成物および変性エポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6071991A (ja) |
| JP (1) | JPH10204151A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101264516B1 (ko) * | 2011-04-28 | 2013-05-14 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 도료용 지방산 변성 에폭시 수지，이의 제조방법 및 이를 포함하는 도료 조성물 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007049058A1 (de) * | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Voxeljet Technology Gmbh | Materialsystem und Verfahren zum Verändern von Eigenschaften eines Kunststoffbauteils |
| CN115894862A (zh) * | 2022-12-16 | 2023-04-04 | 江苏扬农锦湖化工有限公司 | 一种低粘度tofa改性环氧树脂及其制备方法 |
| CN116041670A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-05-02 | 江苏扬农锦湖化工有限公司 | 一种酸改性环氧树脂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0689290B2 (ja) * | 1989-09-27 | 1994-11-09 | 大日本塗料株式会社 | 塗料組成物 |
| JP3614516B2 (ja) * | 1995-06-28 | 2005-01-26 | 大日本インキ化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
-
1997
- 1997-01-21 JP JP9041298A patent/JPH10204151A/ja active Pending
-
1998
- 1998-01-21 US US09/010,288 patent/US6071991A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101264516B1 (ko) * | 2011-04-28 | 2013-05-14 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 도료용 지방산 변성 에폭시 수지，이의 제조방법 및 이를 포함하는 도료 조성물 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6071991A (en) | 2000-06-06 |
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